水杨酸甲酯的制备

水杨酸甲酯的制备

魏爽

安志鹏摘要：为了探究催化剂的用量对制备水杨酸甲酯的量是否有影响？有什么影响？我们进行了水杨酸甲酯的制备实验。实验涉及到由羧酸和醇制备酯的反应原理和实验操作以及减压蒸馏的原理和操作。在进行实验探究的同时，我们也能进一步熟悉某些有机反应的基本实验操作。本次实验以浓硫酸的用量为唯一变量，共进行了四次实验。用2.8g（0.02mol）水杨酸和12.2ml（0.30mol）甲醇，再分别用2.4ml、2.8ml、3.2ml、3.6ml浓硫酸作催化剂来进行实验。经过一系列的反应和后处理，最终实验制得水杨酸甲酯的量依次为：1.15g、1.65g、2.08g、1.87g。实验结果表明：催化剂的量对制备水杨酸甲酯的量存在影响，并且在水杨酸和甲醇的量为上述数据时，用3.2ml的浓硫酸作催化剂制得的水杨酸甲酯的量是最高的。

关键词：水杨酸甲酯；减压蒸馏；水杨酸；催化剂

1. 前言

1.1水杨酸甲酯：俗名冬青油，又名柳酸甲酯，是无色且有香味的液体，沸点220~222℃，易溶于异辛烷、乙醚等有机溶剂，微溶于水。放置在空气中易变色，在酸、碱条件下易水解。现被广泛的应用在精细品化工中做溶剂、防腐剂、固定液，也用作饮料、食品.

1.2性质

2. 正文

2.1 实验部分

2.1.1反应机理

2.1.2 仪器和药品

仪器

球形冷凝管直形冷凝管减压蒸馏装置量筒（10ml，50ml）锥形瓶分液漏斗三口烧瓶圆底烧瓶温度计烧杯带分水功能的回流装置克氏蒸馏头

药品

水杨酸（分析纯）甲醇浓硫酸 5%碳酸氢钠溶液饱和食盐水

2.1.3实验装置图

2.1.4后处理装置图

2.1.5 反应方程式

OH

OH O +

MeOH

OH

OMe O +

H 2O

H 2SO 4

2.1.6 实验步骤

(1)三口烧瓶中放入2.8g水杨酸和12.2ml甲醇，再缓慢倒入2.4ml的浓硫酸（余下的三个实验分别加入2.8ml、3.2ml、3.6ml浓硫酸），接上温度计，球形冷凝管，加热回流一个小时四十分钟。

（2）反应完毕，将烧瓶冷却，把液体倒入分液漏斗里，加入饱和食盐水洗净，再加入水，充分震荡，进行分液。

（3）用圆底烧瓶和克氏蒸馏头连接好减压蒸馏装置，接上水泵，进行减压分馏，收集纯净的水杨酸甲酯成分。称重，计算产率。

2.2数据处理、结果

表1

图1

2.3注意事项

（1）反应仪器一定要干燥，否则会降低冬青油的产率。

（2）实验中一定要将浓硫酸加入其它液体中，不能加反。

（3）反应温度一定要控制在90℃左右，不能太高，否则生产的酯容易分解，降低产率。

（4）减压蒸馏时全部仪器接头都应该涂上甘油。

2.4 结果与讨论

2.4.1 结果

由表格可以看出，浓硫酸的用量对反应产率影响很大，随着硫酸用量的增加，产量先上升后下降，其中3.2ml的硫酸实验中，产率最高。由此分析，可能的原因就是：浓硫酸较少时，脱水不完全，产率就低了。而当浓硫酸过量时，速率固然提高了，但是副反应也会增加，例如氧化反应等。除了浓硫酸的用量以外，在做实验的过程中，还可能存在其他影响产率的因素，比如硫酸的加入方法不正确，或加热温度过高这些都会使有机物分解甚至炭化，进而影响产率。

2.4.2讨论

通过这几次的实验，我们认为不只浓硫酸的用量对实验的产率有重大的影响，温度和反应时间的影响也不容忽视。虽然实验中我们一直在努力进来把温度控制在92℃，但是毕竟不会做得那么完美，这四次的实验在温度方面还是存在一些小的不同。如果实验的仪器和条件可以更好一些的话，我想这些问题还是能尽可能的减小。而且，我们认为在实验操作上还可以改进，比如说在减压蒸馏时，由于仪

器的原因，压力的读数不是很准确，可以通过改进，接一个水银压力计，使压力读数更准确，这样实验误差会更小。

2.5 思考与总结

通过这几次的实验，我们认识到实验最大的误差还是操作者。有机实验最重要的是做好实验预习，并且一定要专注于实验本身，不能做与实验无关的事情，并且做实验的过程中要专心致志，因为每一个过程，每一个现象都会对实验的成败起着决定性的作用。当我们能克服急躁心理时，做实验就会变成一件非常有意义的事情，当看到有机产品在我们的努力下慢慢的流出来时，那是一种成就感和满足感。

参考文献

[1]姜艳,韩国防.有机化学实验（第二版）.化学工业出版社，2010.

[2]张德华,水杨酸甲酯的合成改进.中国科学院上海冶金研究所.2000.

[3]孟长功，亲剪.基础化学实验（第二版），高等教育出版社，2009.

乙酰水杨酸的制备

新乡医学院医用化学实验课教案首页授课教师姓名及职称： 新乡医学院化学教研室年月日

实验乙酰水杨酸的制备 一、实验目的 1．了解酰化反应的基本原理； 2．掌握乙酰水杨酸的合成方法。 二、实验原理 乙酰水杨酸，通常称为阿斯匹林（aspirin），是由水杨酸（邻羟基苯甲酸）和乙酸酐合成的。早在18世纪，人们已从柳树皮中提取了水杨酸，并注意到它可以作为止痛、退热和抗炎药，不过对肠胃刺激较大。19世纪末，人们终于成功地合成了可以替代水杨酸的有效药物——乙酰水杨酸，直到目前，阿斯匹林仍然是一种广泛使用的具有解热止痛作用的治疗感冒的药物。 水杨酸是一个具有酚羟基和羧基双官能团化合物，能进行两种不同的酯化反应。当与乙酸酐作用时，可以得到乙酰水杨酸，即阿斯匹林；如与过量的甲醇反应，生成水杨酸甲酯，它是第一个作为冬青树的香味成分被发现的，因此通称为冬青油。本实验将进行前一个反应的实验。反应方程式为： COOH OH + (CH3CO)2H+ COOH O C CH3 + CH3COOH 在生成乙酰水杨酸的同时，水杨酸分子间会发生缩合反应，生成少量聚合物：COOH OH H+ O C O O C O O C O O + H2O 乙酰水杨酸能与碳酸氢钠反应生成水溶性钠盐，而副产物聚合物不能溶于碳酸氢钠，这种性质上的差别可用于阿斯匹林的纯化。 可能存在于最终产物中的杂质是水杨酸本身，这是由于乙酰化反应不完全或由于产物在分离步骤中发生水解造成的。它可以在各步纯化过程和产物的重结晶过程中被

除去。与大多数酚类化合物一样，水杨酸可以与三氯化铁形成深色络合物；阿斯匹林因酚羟基已被酰化，不再与三氯化铁发生显色反应，因此杂质很容易被检出。 三、试剂 2 g（0.014 mol）水杨酸、5.4 g（5 mL、0.05 mol）乙酸酐、饱和碳酸氢钠水溶液、1%三氯化铁溶液、乙酸乙酯、浓硫酸、浓盐酸 四、实验步骤 在125 mL锥形瓶中加入2 g水杨酸、5 mL乙酸酐和5滴浓硫酸，旋摇锥形瓶使水杨酸全部溶解后，在70~80℃的水浴上加热10~20 min。取出锥形瓶迅速加入50 mL 蒸馏水，将混合物在冷水浴中冷却使固体析出完全，如不出现固体，用玻璃棒搅拌。减压过滤，用滤液反复淋洗锥形瓶，直至所有晶体被收集到布氏漏斗中。每次用少量冷水洗涤结晶几次，继续抽吸，将溶液尽量抽干。粗产物转移至表面皿上，在空气中风干，称重。 将粗产物转移至150 mL烧杯中，在搅拌下加入25 mL饱和碳酸氢钠溶液，加完后继续搅拌几分钟，直至无二氧化碳气泡产生。抽气过滤，副产物聚合物应被滤出，用5~10 mL水冲洗漏斗，合并滤液，倒入预先盛有4~5 mL浓HCl和10 mL水配成溶液的烧杯中，搅拌均匀，即有乙酰水杨酸沉淀析出。将烧杯置于冰浴中冷却，使晶体完全析出。减压过滤，用洁净的玻璃钉挤压滤饼，尽量抽去滤液，再用冷水洗涤2~3次，抽干水分。将结晶移至表面皿上，干燥后约1.5 g，熔点133~135℃。 纯度检验：向盛有5 mL乙醇的试管中加入1~2滴1%三氯化铁溶液，然后取几粒固体加入试管中，观察有无颜色变化，说明了什么。 为了得到更纯的产品，可将上述结晶的一半溶于少量的乙酸乙酯中（约需2~3 mL），溶解时应在水浴上小心的加热。如有不溶物出现，可用预热过的玻璃漏斗趁热过滤。将滤液冷至室温，阿斯匹林晶体析出。如不析出结晶，可在水浴中稍为加热浓缩，并将溶液置于冰水中冷却结晶，抽滤收集产物，干燥后测熔点。 乙酰水杨酸为白色针状晶体，熔点135~136℃。 五、注意事项 析出的固体与母液分离，常用布氏漏斗进行抽气过滤。 为了更好地将晶体与母液分开，最好用清洁的玻璃塞将晶体 在布氏漏斗上挤压，并随同抽气尽量除去母液和结晶体表面

感冒用药

?酚麻美敏片- 上海强生制药有限公司 商品名：泰诺成份：本品为复方制剂，每片含主要成份对乙酰氨基酚325毫克、盐酸伪麻黄碱30毫克、氢溴酸右美沙芬15毫克、马来酸氯苯那敏2毫克。辅料为：粉状纤维素、预胶化淀粉、淀粉甘 ... 适应症：用于普通感冒或流行性感冒引起的发热、头痛、四肢酸痛、打喷嚏、流鼻涕、鼻塞、咳嗽、咽痛等症状。 ?小儿伪麻美芬滴剂- 上海强生制药有限公司 商品名：艾畅成份：本品为复方制剂，其组分为：每0.8ml含盐酸伪麻黄碱7.5mg、氢溴酸右美沙芬2.5mg。 适应症：适用婴幼儿由于感冒，枯草热或其他上呼吸进过敏引起的鼻塞、流涕、咳嗽等症状的对症治疗。 ?布洛芬混悬液- 上海强生制药有限公司 商品名：美林成份：本品主要成份为布洛芬20毫克。辅料为预胶化淀粉、黄原胶、甘油、蔗糖、无水柠檬酸、苯甲酸钠、吐温80、食用色素、食用香精、纯水。 适应症：用于儿童普通感冒或流感冒引起的发热、头痛，也用于缓解儿童轻至中度疼痛，如头痛、关节痛、偏头痛、牙痛、肌肉痛、神经痛。 ?布洛芬缓释胶囊- 中美天津史克制药有限公司商品名：芬必得成份：布洛芬0.3克；辅料为：糖、淀粉、硬脂酸、聚乙烯、吡咯烷酮。 适应症：本品为解热镇痛类非处方药药品。用于缓解轻至中度疼痛如：关节痛、肌肉痛、神经痛、头痛、偏头痛、牙痛、痛经，也用于普通感冒或流行性感冒引起的发热。 ?复方盐酸伪麻黄碱缓释胶囊- 中美天津史克制药有限公司 商品名：新康泰克成份：本品为复方制剂，每粒含盐酸伪麻黄碱90毫克，马来酸氯苯那敏（扑尔敏）4毫克。辅料为：淀粉、蔗糖、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素聚合物、欧巴代黄色干喷料、欧巴代粉红 ... 适应症：本品可减轻由于普通感冒、流行性感冒引起的上呼吸道症状和鼻窦炎、枯草热所致的各种症状，特别适用于缓解上述疾病的早期临床症状，如：打喷嚏、流鼻涕、鼻塞等症状。

水杨酸甲酯

1、性质 1.1分子式：C 8H 8 O 3 分子量：152.15 1.2物理性质 无色至淡黄色液体有药草的特殊气味，味甜而辣，熔点-8.6℃沸点218-224℃（沸腾时部分水解） 1.3化学性质 与水一起煮沸时部分水解游离出水杨酸，使氯化铁呈紫色。露置空气中易变色。为冬青油的主要成分。遇铁会变成深褐色。 1.4储存注意事项 镀锌铁桶或玻璃瓶装。阴凉、干燥处存放。采用塑料桶或铁桶内衬塑料包装，容器必须密封。按有毒危险品规定贮运。 2、检验标准 项目指标 外观无色至淡黄色 含量≥98% 3、检验方法 3．1取样按《质检部取样规定》取样，最终取样量应不少于10ml 3．2外观目测 3．3含量测定（GC法） （1）仪器：SP-2100A气相色谱法，氢火焰离子化检测器 色谱柱：长30m，内径0.53mm，固定液为KB-624弱极性色谱柱 微量进样器：10ul （2）气相色谱操作条件 项目操作条件项目操作条件 柱箱温度 100℃保持 1min后以 11.5℃/min 速率增至 200℃保持 10min 氮气压力0.08mpa 汽化室温度250℃氢气压力0.2mpa

检测器温度 250℃ 空气压力 0.4mpa 载气 氮气 量程 100 （3）分析步骤 按以上色谱操作条件，待仪器工作稳定后再进样。用微量注射器吸取适量的样品直接进样分析，以面积归一含量为测定结果。 3.4酸含量的测定 取100ml 不含二氧化碳的水加入酚红指示液（0.4g/L ），用盐酸标准滴定液 （0.1mol/L ）中和，使溶液呈淡红色，至少保持30s,加入试样10.0ml ，用氢 氧化钠标准滴定液（0.1mol/L ）滴定至呈淡红色，30s 不褪色即为终点。 结果计算： 1001006.0*?= ρ cV X 式中： X---试样的酸含量 V---消耗氢氧化钠的体积，ml c---氢氧化钠标准滴定液的浓度，mol/L ρ---试样在20℃时的密度，

冬青油的制备论文

冬青油的制备 佛山科学技术学院应用化学1班冼志桓 摘要通过查询文献，选择合成法对制取冬青油的研究，控制变量法在合理的温度下，将水杨酸与甲醇在硫酸作用下回流反应，通过改变催化剂的量，计算所得产率，来探究冬青油制备的最合理催化剂用量，结果表明催化剂过多或过少都对产率有很大的影响，应用8ml用量是最合适的，避免了不必要的实验浪费及副反应增大。 关键词控制变量催化剂冬青油回流反应 1.前言 水杨酸甲酯最早是在1843年从冬青植物中提取出来的，故俗称冬青油，是一种天然酯，是无色且有香味的液体,沸点220-222℃.易溶于异辛烷,乙醚等有机溶剂,微溶于水.放置在空气中易变色,在酸、碱条件下易水解.现被广泛地用在精细品化工中作溶剂,防腐剂,固定液;也用作饮料、食品、牙膏、化妆品等的香料;以及用于生产止痛药、杀虫剂、擦光剂、油墨及纤维助染剂等. 天然的水杨酸甲酯是在甜桦树中发现的,但因来源有限,因此人工合成它就显得尤为重要[1-2]。 2.实验部分 2.1实验原料 水杨酸(cp),甲醇(AR),浓硫酸(AR)，NaHCO3(分析纯)，甲苯，无水CaCl 2 2.2实验原理： 主要反应式： 反应机理：

实验方法： 控制变量法：通过控制反应物比例、催化剂的量、温度的变化比较产量 反应物的比例对酯产量的影响可从反应物自身的反应和促进正反应两方面讨论，反应物的比例很大程度上影响着副反应的进行，通过实验数据看出当反应物物质的量之比为1：20时可得到较高的产量减少或继续增加甲醇的用量对提高产量没有太大影响，可得约1：20的比例与回收量约14ml时对该实验为合适。

浓硫酸对酯产率的影响可以从以下两个方面进行讨论[3].一是参加酯化反应中的反应物水杨酸上的羰基由于与羟基氧上的孤电子对共轭降低了羰基碳的亲电能力,难与醇进行亲电加成反应,另外羧酸电离后产生的羧酸根负离子由于共轭更完全而趋于稳定,不利于亲核试剂醇的进攻.加入浓硫酸可使体系中的H+离子浓度增加而抑制羧酸的电离;并能使羧基中的羟基质子化成盐使羧基的碳原子带有更高的正电性,有利于亲核试剂醇的进攻,然后失去一分子水,再失去氢离子即成酯[4].二是浓硫酸与反应中产生的水分子发生水合作用,生成硫酸的水合物,从而减少反应体系中生成的水,使反应向酯方向进行. 以上解释了浓硫酸对酯的催化作用,但是当浓硫酸的量增加到一定程度后酯的产率又呈下降趋势,这与无机酸起“反催化”作用有关.因为过量的无机酸存在,也会加速酯的水解[5-7],从而使酯的产率降低,所以反应过程中适当控制浓硫酸的量是很有必要的，因而8ml为合适量。 反应的温度可能影响副反应即水杨酸分子之间的缩合、正反应的进行与产物的分解，从实验的数据客观看出在80、85、90、95四个温度之中85~90℃看出回收的甲醇量较少冬青油的产量最为接近理想值。 实验结论： 综上述实验数据可得当反应物比例为约1：20，催化剂为8ml，温度为90℃

水杨酸甲酯的制备

水杨酸甲酯的制备 魏爽 安志鹏摘要：为了探究催化剂的用量对制备水杨酸甲酯的量是否有影响？有什么影响？我们进行了水杨酸甲酯的制备实验。实验涉及到由羧酸和醇制备酯的反应原理和实验操作以及减压蒸馏的原理和操作。在进行实验探究的同时，我们也能进一步熟悉某些有机反应的基本实验操作。本次实验以浓硫酸的用量为唯一变量，共进行了四次实验。用2.8g（0.02mol）水杨酸和12.2ml（0.30mol）甲醇，再分别用2.4ml、2.8ml、3.2ml、3.6ml浓硫酸作催化剂来进行实验。经过一系列的反应和后处理，最终实验制得水杨酸甲酯的量依次为：1.15g、1.65g、2.08g、1.87g。实验结果表明：催化剂的量对制备水杨酸甲酯的量存在影响，并且在水杨酸和甲醇的量为上述数据时，用3.2ml的浓硫酸作催化剂制得的水杨酸甲酯的量是最高的。 关键词：水杨酸甲酯；减压蒸馏；水杨酸；催化剂 1. 前言 1.1水杨酸甲酯：俗名冬青油，又名柳酸甲酯，是无色且有香味的液体，沸点220~222℃，易溶于异辛烷、乙醚等有机溶剂，微溶于水。放置在空气中易变色，在酸、碱条件下易水解。现被广泛的应用在精细品化工中做溶剂、防腐剂、固定液，也用作饮料、食品. 1.2性质

2. 正文 2.1 实验部分 2.1.1反应机理 2.1.2 仪器和药品 仪器 球形冷凝管直形冷凝管减压蒸馏装置量筒（10ml，50ml）锥形瓶分液漏斗三口烧瓶圆底烧瓶温度计烧杯带分水功能的回流装置克氏蒸馏头 药品 水杨酸（分析纯）甲醇浓硫酸 5%碳酸氢钠溶液饱和食盐水 2.1.3实验装置图

2.1.4后处理装置图 2.1.5 反应方程式 OH OH O + MeOH OH OMe O + H 2O H 2SO 4 2.1.6 实验步骤

HPLC法测定复方水杨酸甲酯苯海拉明喷雾剂中盐酸苯海拉明的含量_刘永男

HPLC法测定复方水杨酸甲酯苯海拉明喷雾剂中盐酸苯海拉明的含量 刘永男1,马　巍2,姜玲玲2 (1.哈药集团三精制药有限公司,哈尔滨150069;2.黑龙江天龙药业有限公司,哈尔滨　150060) 摘要:目的　建立复方水杨酸甲酯苯海拉明喷雾剂中盐酸苯海拉明的含量测定方法。方法　高效液相色谱法,HYPERSIL B DS(250m m×4.6m m,5.0μm)色谱柱,甲醇-0.05mol/LKH2PO4-三乙胺(58:42:0.2),用磷酸调节pH值为3.0为流动相,检测波长为258nm。结果　盐酸苯海拉明在0.4363～1.0181mg/mL浓度范围内线性关系良好,平均回收率为100.32%,RSD为1.06%。结论　本方法简便、准确,可有效测定复方水杨酸甲酯苯海拉明喷雾剂中盐酸苯海拉明的含量。 关键词:HPLC法;复方水杨酸甲酯苯海拉明喷雾剂;盐酸苯海拉明 学科分类代码:350 中图分类号:R917 文献标识码:B 文章编号:1004-5775(2006)08-0598-02 Determination of Diphenhydramine Hydrochlorrde in Compound Methyl Salicylate and Diphenhydramine Spray by HPLC LIU Yong-nan,MA Wei,JIANG Ling-ling (Hayao Corporation Sanjing Parmaceutical Company LTD,Harbin150069,China) A bstrast:Objective　To establis h an assay of diphenh ydramine hydrochlorrde in Compound Methyl Salicylate and Dip henhydramine Spray by HPLC.Methods　HPLC column was HYPER SIL BDS(250mm×4.6mm,5μm),mobile phase was methanol-0.05mol/L Potassium Dihy-drogen Phosphate solution-triethylenediamine(triethylamine adjusted PH to3.0)(58:42:0.2),detection wavelength was258nm.Results　The calibration curve was linear in the range of0.4363～1.0181mg/mL for berberine hydrochlorrde.The average recovery was100.32%and RSD was1.06%.Conclusion　The method was simple,rapid,accurate and reliable. Key words:HPLC;Compound M ethyl Salicylate and Diphenhydramine Spray;Diphenhydramine Hydrochlorrde 复方水杨酸甲酯苯海拉明喷雾剂为局部化学药品地标升国标收载的药品,临床上主要用于治疗肌肉疼痛、关节痛、腰腿痛、跌打损伤等引起的肿痛,临床效果良好。本品为复方制剂,但标准中无盐酸苯海拉明的含量测定方法,笔者采用HPLC法测定复方水杨酸甲酯苯海拉明喷雾剂中盐酸苯海拉明的含量,方法简便,结果准确,专属性强,从而可有效地控制产品的质量。1　仪器与试药 日本岛津LC-10AVP高效液相色谱仪,SPD-10A紫外检测器,LC-10TVP泵,盐酸苯海拉明对照品(中国药品生物制品检定所0066-9705),甲醇为色谱纯,水为重蒸馏水,其他试剂均为分析纯。 2　色谱条件 色谱柱:HYPERSIL BDS(250mm×4.6mm,5μm),流动相:甲醇-0.05mol/LKH2PO4-三乙胺(58:42:0.2),用磷酸调节pH值为3.0为流动相,流速:1.0mL/min,检测波长:258nm。 牙本质粘结剂具有应用的可行性,有报道髓腔内使用光固化粘结剂可防止牙髓治疗后牙冠变色〔1〕。牙本质表面经酸蚀剂或处理剂作用后,使管周牙本质脱矿,牙本质小管内径增大,接近牙本质小管开口的管间胶原纤维支架暴露,牙本质粘结剂可润湿牙本质表面,并沿暴露的胶原纤维支架和内径增大的牙本质小管渗入。通过光照可使牙本质粘结剂发生固化,形成许多树脂突,这就形成一粘结剂和胶原纤维支架相互嵌合的混合层〔2〕。它可以封闭牙本质小管,防止有色物质渗入引起牙冠变色。 但全酸蚀、湿粘结、牙本质粘结剂需要先用36%磷酸酸蚀牙本质,根管内的酸蚀剂难以祛除,这就给操作带来很大难度。XenoⅢ是一种新型的一步法自酸蚀牙本质粘接系统,因含有高浓度的酸性树脂单体,故可直接溶解玷污层并使后者一方的牙本质脱矿,其酸蚀牙本质与底涂剂、粘接树脂向牙本质中的渗透是同时进行的〔3〕。应用XenoⅢ粘结剂无需去除酸蚀剂,操作简单,容易掌握。 实验组局部变色牙均较轻微且有良好过渡,变色原因可能是由于粘结剂操作深度不足,有色物质通过牙本质小管间交通缓慢渗透所致。此方法疗效尚需远期观察。 参考文献: 〔1〕倪龙兴,李友谊,洪法廉.防止前牙牙髓治疗后牙冠变色的方法探讨〔J〕.牙体牙髓牙周病学杂志,1998,8(3): 212. 〔2〕安少锋.牙本质粘结剂盖髓的研究进展〔J〕.国外医学口腔医学分册,2004,31(1):56～58. 〔3〕黄翠,程祥荣,郑铁丽,等.3种牙本质粘接系统微拉伸粘接强度的比较〔J〕.中华口腔医学杂志,2004,39(6):496～500. (编辑:刘学振) (收稿日期:2006-03-23) 598 第30卷 2006年第8期 黑　龙　江　医　学 HEI LONG JIANG MEDICAL JOURNAL Vol.30,No.8 Aug.2006

水杨酸、冬青油的分离及冬青油的精制

水杨酸、冬青油的分离及冬青油的精制发表时间：2019-05-08T15:17:02.717Z 来源：《科技新时代》2019年3期作者：霍景沛*，王淑妮，刘盈珍，胡晓洪，邓前军，陈东初*,卢维奇 [导读] 通过选择合成法制备冬青油，以水杨酸、甲醇作为原料，浓硫酸作为催化剂，当浓H2SO4的量为8mL时，水浴温度95℃；加热时间1.5小时，水杨酸与甲醇以1：8混合反应为最合适。（佛山科学技术学院材料科学与能源工程学院电化学腐蚀研究所，广东佛山 528000）摘要通过选择合成法制备冬青油，以水杨酸、甲醇作为原料，浓硫酸作为催化剂，当浓H2SO4的量为8mL时，水浴温度95℃；加热时间1.5小时，水杨酸与甲醇以1：8混合反应为最合适。关键词浓硫酸；冬青油；水杨酸；甲醇 冬青油是一种淡黄色的精油，它的主要成分是水杨酸甲酯，含量达到99%以上。由于它具有一定的香味和药用功效，所以它被广泛应用到精细化工等多个领域。首先在香料方面，它能比较容易被皮肤吸收，常被添入牙膏和甜食。其次在医药制剂方面，它也具有多种功能，例如收敛、利尿、兴奋等功效，可用来治疗腰酸疼痛。随着经济的高速发展，人们对冬青油的需求量也越来越大。因此，对冬青油的精制亦引起社会各界的高度重视。另外，冬青油的人工合成经过数年来的发展，已经达到一个非常成熟的状态。至今，我国的冬青油年产量为100万吨。目前，冬青油的精制主要采取以下两种方法：一是利用浸提法从冬青叶中提取冬青油，而是用直接酯化法将水将酸与甲醇在硫酸在作用下回流反应后，经脱醇、碱洗、水洗、精馏得到产物。第一种浸提法，对冬青油的提取基本上采取浸提法，常用乙醇、乙醚、氯仿、冰醋酸等溶剂。郭鹏[1]等研究用KX35减压装置对春季采集预处理的冬青叶，依次采用水、丙酮、冰醋酸、乙醇、氯仿作为浸提溶剂，并进行提取冬青油。同时，结果表明在常温常压下用水: 乙醇的体积比为2: 1的溶液浸取6 h后再进行蒸馏，产率可达3.18%。第二种直接酯化法，工业上采用浓硫酸催化直接酯化法合成水杨酸甲酯，由于甲醇的沸点比较低，而且容易挥发，与此同时，此反应也存在酸醇摩尔比过大、反应时间较长、产率较低的缺点。张德华[2]通过以浓硫酸作催化剂，甲苯作为带水剂，将水杨酸与甲醇合成酯的最佳摩尔比控制在160：382。其中浓硫酸的用量为总反应物的物质的量8.0%，以占总物质的量42.6%的甲苯作带水剂，回流4h，平均酯的产率为79.9%。其反应式如下： 随着时代变迁，现工艺存在优缺点。在浸提法的过程中，只要采用适当的有机溶剂，将外界气压控制在一定范围内，就可以从冬青叶中提取冬青油。但是产量太低，以及耗费时间较长。然而，直接酯化合成冬青油的产率较高，反应中冬青油的浓度高。但在提纯产物时，要求比较苛刻，操作不稳定，容易形成多种相态造成提纯失败。另外，该反应是可逆反应，同时也附带有水的产生，因而要及时除去多余的水分，以免该反应转向逆方向进行。现今制备冬青油的难题主要是控制好水量和温度，以及加入恰当的催化剂。因此，无论是浸提法还是直接酯化法，依然要面对一个棘手的问题——提高制备冬青油的产量。对于制备冬青油时常夹杂着大量水分，故本综述以水杨酸、甲醇为基本体系，研究一种全新的制备冬青油的工艺，并且符合21世纪绿色环保化学的要求。本论文将根据国内某化工厂直接酯化反应中水杨酸、甲醇的配比成不同的比例，从而模拟制备冬青油，并研究以下内容： (1)一定温度下，水杨酸与甲醇按一定的比例反应，其中加入不同的催化剂对制备冬青油的影响； (2)在一定的条件下改变不同的水浴温度对制备冬青油的影响。 1实验部分 1.1 原料 碳酸钠、硫酸、水杨酸、甲醇、硫酸镁、盐酸、环己烷、对甲苯磺酸 1.2 仪器 电子天平；三劲瓶；球型冷凝管；直型冷凝管；分液漏斗；烧杯 1.3 制备方法称取一定量水杨酸与甲醇混合在三颈烧瓶，中和至设定中和度，加入适量浓硫酸，加热使充分溶解。将其搅伴混合均匀，充分溶解升温90℃，搅拌反应。将反应混合物冷却和稀释。 1.4 优化方案—控制变量法通过控制反应物比例、催化剂的量、温度的变化比较量，设计正交实验法,以求得最佳的实验配方。 2 合成方案研究与性能测试 2.1合成方案由图1所示。

水杨酸甲酯(冬青油)的合成

水杨酸甲酯（冬青油）的合成 (117) 一、实验目的 (1)学习酯化反应的基本原理和基本操作; (2)学习有机回流装置的原理和无水反应的操作要点; (3) 学习有机分液的原理和蒸馏、减压蒸馏等基本操作. 二、基本原理 水杨酸甲酯methyl salicylate，学名：邻羟基苯甲酸甲酯，最早是从冬青树叶中提得，所以又叫冬青油gaultheria oil，它具有持殊的香味和防腐止痛作用，可作为香料和防腐剂。医药上主要用于外擦止痛和治疗风湿症等。 水杨酸甲酯在自然界广泛存在，是鹿蹄草、小当药油的主要成分。还存在于晚香玉、檞树、伊兰伊兰、丁香、茶等的精油中。工业上用水杨酸与甲醇在硫酸存在下酯化而得。将水杨酸溶解在甲醇中，添加硫酸，搅拌加热，于90-100℃反应3h，降温至30℃以下，分取油层，用碳酸钠溶液洗涤至pH8以上，再用水洗1次。减压蒸馏，收集95-110℃（1.33-2.0kPa）馏分，即得水杨酸甲酯。收率80%以上。 主要反应式： 反应机理：

三、主要仪器和药品 水杨酸28g(0.20mol邻羟基苯甲酸C7H6O3)，甲醇81m1(64g，2.0mol “木醇”或“木精” 有毒，误饮5~10毫升能双目失明)，浓硫酸16 mL，5% 碳酸氢钠，饱和食盐水，无水氯化钙 四、操作步骤 将28g水杨酸置于干燥的250mL圆底饶瓶中，加入甲醇81mL，振摇使水杨酸溶解。在不断振摇下，慢慢加入浓硫酸16ml。然后在水浴中加热回流1.5~2小时。稍冷后（≤30℃），减压旋蒸回收甲醇(64.8℃馏分)，剩余溶液放冷后，倒入盛有100mL水的分液漏斗中，用二氯甲烷萃取，分出下层油状物，用饱和碳酸氢纳溶液洗至中性，再用水洗1~2次，将水杨酸甲酯置干燥小锥形瓶中，加入5g无水硫酸镁，振摇，静置，过滤，滤液进行减压旋蒸，计算收率（约产量15~20g）。 本实验需要5~6小时。 五、结果与讨论 最后实验制备出的产品通过性状测试（沸点、折光率）与文献值进行对比及水杨酸甲酯通过红外光谱或核磁共振谱来鉴定判断其品质。 水杨酸甲酯为具有香昧的无色或微黄色油状液体，微溶于水、溶于氯仿、乙醚，与乙醇能混溶，纯水杨酸甲脂的沸点：222.2℃/760mmHg; 105℃/14mmHg，密度d25201.182，折射率1.5365，在高温下易分解、所以常用减压蒸馏法提纯。 六、注意事项 (1)反应用仪器一定要干燥，否则将降低冬青油的产率。 (2) 反应过程温度不可以过高，否则生成的酯容易分解，影响产率。 (3) 用饱和碳酸氢钠洗涤的目的是除去杂质酸类(硫酸和水杨酸) ，注意排放二氧化碳。 (4) 加无水硫酸镁的目的是干燥水杨酸甲酯。 (5) 实验前应充分预习减压蒸馏原理和操作方法。 (6) 本实验采用浓硫酸作催化剂和脱水剂易腐蚀设备且有副反应，最好使用离子交换树脂、固体超强酸、无机路易斯酸等绿色催化剂。 六、思考题 (1)本反应为什么要加入浓硫酸? (2)甲醇和水杨酸的摩尔比是多少? 为什么? (3)本实验从回流装置改成蒸馏装置这一过程的操作顺序及注意事项是什么? (4)产品为什么要用碱洗、水洗? (5)为什么用减压蒸馏法精制水杨酸甲酯? 减压蒸馏的原理是什么? (5)减压蒸馏装置使用哪些仪器? 操作应注意什么? (7)本实验减压蒸馏时为什么用空气冷凝管?

复方水杨酸甲酯巴布膏(冷巴)的说明书

复方水杨酸甲酯巴布膏(冷巴)的说明书 风湿疾病对于人们的危害是比较大的，中老年人很容易患上这类疾病，多半的原因是由于年轻的时候过于操劳所致。因此，及时治疗风湿疾病是刻不容缓的。药物治疗风湿疾病的效果很显著，关键要选对药选好药，只有这样才能更好的治愈风湿疾病，服用复方水杨酸甲酯巴布膏(冷巴)就能帮助您很好的治愈风湿疾病。 【药品名称】 通用名称：复方水杨酸甲酯巴布膏 商品名称：复方水杨酸甲酯巴布膏(冷巴) 英文名称：Compound Methyl Salicylate Cataplasma 拼音全码：FuFangShuiYangSuanJiaZhiBaBuGao(LengBa) 【主要成份】水杨酸甲酯、.薄荷醇、樟脑、薄荷油、香草酚。【适应症/功能主治】本品为消炎止痛贴剂，对于跌打、扭伤、

腰痛、肩痛、神经痛、肌肉痛、风湿痛、撕裂伤痛、类风湿痛等疾病具有治疗作用。 【规格型号】(10cm*14cm)*2贴 【用法用量】外用。贴于患处，一日1-2次。 【不良反应】本品偶见发疹、发红、红肿等过敏反应。 【禁忌】对本品有严重不良反应者，30月龄以下的婴儿，湿疹，过敏引起的皮炎以及皮损部位均禁止使用。 【注意事项】1.严守使用方法及用量。2.儿童须在医生或家长指导监督下使用。 3.孕妇及对药物或化妆品有过敏使者慎用。4.使用中如出现因药布引起皮肤发疹、发红、发痒、红肿等现象，应立即停用，同时咨询药师或医生。5.出汗或皮肤湿润，应先擦干患处，清洁后使用。 【儿童用药】目前孕妇及哺乳期妇女使用本品的详细安全性研究资料尚不明确，因此，孕妇及哺乳期妇女慎用。 【老年患者用药】老年患者使用本品的安全性资料尚未建立，应

水杨酸甲酯检验操作规程

目的：为检验水杨酸甲酯辅料规定一个标准的程序,以便获得准确的实验数据. 范围：适用于水杨酸甲酯的检验。 职责：检验员、检验室主任。 规程： 1.性状本品为无色或淡黄色的液体；有特殊的香气，味甜而辣。 本品在乙醇或冰醋酸中溶解，在水中微溶。 1.1 相对密度本品在25℃的相对密度为1.180～1.185。 1.2 沸程本品的沸程为218～224℃,沸腾时部分分解。 1.3 折光率本品的折光率为1.536～1.538。 2．鉴别 2.1 试剂 2.1.1 三氯化铁试液 2.2 步骤 2.2.1 取本品1滴加水5ml，振摇后，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。 3．检查 3.1 试剂与仪器 3.1.1 酚红指示液 3.1.2 氢氧化钠液(0.1mol/L) 3.1.3 盐酸 3.1.4 硫化氢气 3.1.5 刻度吸管,量筒,烧杯 3.2 项目与步骤 3.2.1 酸度取本品5ml加新沸过的冷水25ml，振摇，静置，分取水层，加酚红指示液数滴，如显黄色，加氢氧化钠液(0.1mol/L)0.45ml应变为红色。 3.2.2 重金属取本品10ml加水10ml,振摇后，加盐酸1滴，通硫化氢气至饱和，油层与水层均不显色。

4． 含量测定 4.1 试剂与仪器 4.1.1 乙醇制氢氧化钾液(0.5mol/L) 4.1.2 酚酞指示液 4.1.3 盐酸液(0.5mol/L) 4.1.4 锥形瓶 4.1.5 回流冷凝管 4.1.6 水箱 4.1.7 滴定管,刻度吸管,量筒 4.2 检验步骤 取本品约2ml 精密称定，置锥形烧瓶中，精密加乙醇制氢氧化钾液(0.5mol/L)50ml ，附回流冷凝管，置水浴上加热2小时，放冷至室温，加新沸过的冷蒸馏水50ml 与酚酞指示液3滴，用盐酸液(0.5mol/L)滴定，并将滴定的结果用空白试验校正，即得.每1ml 乙醇制氢氧化钾液(0.5mol/L)相当于76.08mg 的C 8H 8O 3。 含量%= %10007608 .0)50(???-?供试品重 Hcl V F F 5． 作用与用途：刺激药，有消炎镇痛作用，局部应用于关节或肌肉疼痛。 6． 贮藏：密封保存

乙酰水杨酸的制备

乙酰水杨酸的制备 一、实验目的 1.能运用已学知识查阅相关资料及工具书，熟悉实验原理。 2.能独立设计实验方案(包括实验方法、主要仪器及试剂、主要实验步骤及实验装置图等)。 3．了解乙酰水杨酸制备的反应原理和实验方法。 4．通过乙酰水杨酸制备实验，初步熟悉有机化合物的分离、提纯等方法。 5．巩固称量、溶解、加热、结晶、洗涤、重结晶等基本操作。 二、实验原理 将水杨酸与乙酐作用，通过乙酰化反应，使水杨酸分子中酚羟基上的氢原子被乙酰基取代生成乙酰水杨酸。加入少量浓硫酸作催化剂，其作用是破坏水杨酸分子中羧基与酚羟基间形成的氢键，从而使酰化反应容易完成。 水杨酸分子中含羟基（—OH）、羧基（—COOH），具有双官能团。本实验采用以强酸为硫酸为催化剂，以乙酐为乙酰化试剂，与水杨酸的酚羟基发生酰化作用形成酯。反应如下： M=138.12 M=102.09 M=180.15 M=60.05 反应原理：

副反应： O OH OH 2 OH C O O O O H +O H 2O OH OC OCH 3 O OH OH + OC OCH 3 C O O O O H 乙酰水杨酸能溶于碳酸氢钠水溶液，而副产物不能溶于碳酸氢钠水溶液，这种性质上的差别可用于阿司匹林的纯化。 可能存在于最终产物中的杂质可能是水杨酸本身，这是由于乙酰化反应不完全或由于产物在分离步骤中发上水解造成的。它可以在各步纯化过程中和产物的重结晶过程中被除去。与大多数酚类化合物一样，水杨酸可与三氯化铁形成配合物；阿司匹林因酚羟基已被酰化，不再与三氯化铁发生颜色反应，因此杂质很容易被检出。 本实验用FeCl3检查产品的纯度，此外还可采用测定熔点的方法检测纯度。杂质中有未反应完酚羟基，遇FeCl3呈紫蓝色。如果在产品中加入一定量的FeCl3，无颜色变化，则认为纯度基本达到要求。 三、实验药品与仪器 药品：水杨酸5.00g(0.036mol)，乙酸酐8.64g （8mL ，0.08mol)，饱

(冷巴)复方水杨酸甲酯巴布膏说明书

复方水杨酸甲酯巴布膏 药品名称: 通用名称：复方水杨酸甲酯巴布膏 英文名称：JE IL COOL PAP (Compound Methyl Salicylate Cataplasma) 商品名称：冷巴( 第一冷巴布) 成份: 水杨酸甲酯,L-薄荷醇,DL-樟脑,薄荷油,麝香草酚 适应症: 本品为消炎止痛贴剂，对于跌打、扭伤、腰痛、肩痛、神经痛、肌肉痛、风湿痛、撕裂伤痛、类风湿痛等疾病具有治疗作用。 规格: 140平方厘米/贴（10×14cm2），每贴含膏量17.5g。 用法用量: 外用。贴于患处，一日1-2次。 不良反应: 本品偶见发疹、发红、红肿等过敏反应。 禁忌: 对本品有严重不良反应者，30月龄以下的婴儿，湿疹，过敏引起的皮炎以及皮损部位均禁止使用。 1.严守使用方法及用量。 2.儿童须在医生或家长指导监督下使用。 3.孕妇及对药物或化妆品有过敏使者慎用。 4.使用中如出现因药布引起皮肤发疹、发红、发痒、红肿等现象，应立即停用，同时咨 询药师或医生。 5.出汗或皮肤湿润，应先擦干患处，清洁后使用。

孕妇及哺乳期妇女用药: 目前孕妇及哺乳期妇女使用本品的详细安全性研究资料尚不明确，因此，孕妇及哺乳期妇女慎用。 儿童用药: 儿童使用本品的安全性资料尚未建立，使用时可能产生刺激作用。须在医生或家长的指导监督下使用。 老年用药: 老年患者使用本品的安全性资料尚未建立，应用时观察患者状态，慎重用药。 药物相互作用: 过量应用含水杨酸甲酯的患者，服用华法令（warfarin）可产生不良反应和出血。 药物过量: 水杨酸甲酯的过量吸收可能表现为水杨酸的全身毒副反应，如恶心、呕吐、头痛等。 本品对完全佐剂诱发的关节炎大鼠足肿胀、对角叉菜胶诱发的足肿胀、组织胺引起的大鼠皮肤血管通透性增加有明显的抑制作用。对大鼠镇痛试验中有明显疼痛抑制作用，对甲醛所致小鼠足疼痛也有明显的缓解作用。 本品中水杨酸甲酯为非甾体抗炎药，主要通过抑制环氧酶而降低前列腺素的合成，从而发挥抗炎镇痛活性；薄荷醇及薄荷油为局部刺激药，主要作用于皮肤或粘膜的冷觉感受器，产生冷觉反射，引起皮肤、粘膜血管收缩，同时对于深部组织的血管也引起反射性的变化，可使血管收缩，浮肿减轻，清凉、止痒作用；樟脑为局部刺激药，对皮肤粘膜有刺激作用，外用可以止痒、镇痛、有清凉感；麝香草酚为消毒防腐药，有驱虫和局部防腐作用。临床药理研究表明，本品可明显缓解多种原因导致的急慢性疼痛如类风湿疼痛、肩痛、扭伤等伤痛。 毒理研究: 本品急性毒性试验研究表明，对大鼠125、250mg/kg以及豚鼠50、100mg/kg皮肤一次给药，未见异常反应；对豚鼠皮肤外用长期毒性试验表明，17.5、35、70mg/kg给药六周时，除表现为子宫粘液分泌增多以外，未见全身变化；豚鼠皮肤无过敏性和刺激性试验结果表明，本品无明显过敏现象和刺激作用。

水杨酸甲酯的制备

水杨酸甲酯的制备 11化学本科（1）班姓名：韦世菊张小方冯照艳康国娇赵继奖王教帅 一、实验目的 1、学习在酸催化下用有机酸与醇反应制备酯的原理和方法； 2、掌握有机回流、蒸馏的原理和方法。 3、掌握有机分液的原理和操作。 二、实验原理 水杨酸甲酯可由水杨酸和甲醇在浓硫酸催化下制得。 COOH OH +CH3OH H2SO4C O OH OH +H2O 水杨酸水杨酸甲酯 三、仪器与试剂 1、仪器： 圆底烧瓶、蒸馏头、蒸馏柱、分液漏斗、直形冷凝管、烧杯、温度计、接引管、三角烧瓶、量筒、电热套 2、试剂： 水杨酸；甲醇；10%碳酸钠10mL；（6mL，0.1mol）；浓H2SO4，无水硫酸镁。

四、实验步骤 1、实验装置如图所示 反应装置图 蒸馏装置 除杂装置

2、在干燥的100mL圆底烧瓶中加入 3.5g(0.025moL)的水杨酸和15mL （0.37moL）甲醇，然后边摇动边缓缓加入1mL浓H2SO4摇匀，投入几粒沸石，如图接好装置，向冷凝管中通水水浴加热，在85~95摄氏度下加热回流1.5h，反应完将回流装置改为蒸馏装置，水浴加热，蒸去多余的甲醇。 待瓶中剩余的反液冷却后倒入分液漏斗，加入10mL水振荡后静置分层，分去水层。有机层依次用10mL水、10mL10%碳酸钠溶液洗涤，然后用水洗涤数次，直至呈中性。将分出的有机层（粗产品）倒入一干燥的小锥形瓶中，用无水硫酸镁干燥，直至液体澄清。干燥后的液体过滤至干燥的100mL蒸馏瓶中，加入沸石，安装好装置，电热套加热，收集221摄氏度至224摄氏度的馏分。称量产品质量，计算产率。 五、实验注意事项与关键 1、反应过程温度不可过高，否则生成的酯容易分解，影响产率； 2、反应所用仪器一定要干燥，容器中若有水会加长反应时间，影响水杨酸甲 酯的产率。 3、蒸馏装置中，温度计水银球上缘恰与蒸馏头支管口下缘水平。 4、加热时，要在圆底烧瓶中加入3~4粒沸石。 5、如蒸馏途中停止，而后来又需要继续蒸馏，也必须在加热补添新的止暴剂， 以免出现暴沸。 6、用碳酸氢钠溶液洗涤时，会有二氧化碳气体逸出，应不时地倾斜漏斗打开 活塞放出气体。 7、避免明火加热，因为甲醇为低沸点易燃物品。 六、问题： a)酯化反应有哪些特点，本实验中如何提高产品产率， b)粗产品中含有哪些杂质？如何将它们除去？ c)甲醇为什么要过量？

复方水杨酸甲酯乳膏

复方水杨酸甲酯乳膏说明书 【药品名称】 通用名：复方水杨酸甲酯乳膏 曾用名： 商品名： 英文名：Compound Methyl Salicylate Cream 汉语拼音： Fufang Suiyangsuanjiazhi Rugao 本品为复方制剂，其组分为：每1g 中含水杨酸甲酯（C 8H 8O 8）127.3mg ，含薄荷脑 （C 10H 20O ）58.8mg ，桉油、松节油适量。 【性状】 本品为乳剂型基质的白色乳膏；气芳香，有清凉感。 【药理毒理】 药理研究表明，本品具有消炎和镇痛作用，同时能透入皮肤而吸收。经皮肤刺激性、急性毒性、致敏性和透皮吸收等毒理试验证明，本品皮肤外用是比较安全的。 【药代动力学】 【适应症】 消炎、止痛、消肿。用于扭伤、拉伤、挫伤、捩伤、劳损等引起的肌肉筋膜炎、创伤性关节滑膜炎及韧带损伤等引起的肿胀、疼痛治疗。 【用法用量】 外用，摩擦于患处，每天2～3次。 【不良反应】 个别病例皮肤可发生瘙痒或轻度红斑，若出现这些情况，应即停用，必要时请教医生。 【禁忌症】 【注意事项】 1． 只外用，避免与眼睛接触，严禁口服。 2．适用于无破损皮肤表面，忌用于皮肤损伤或开放性伤口处。 3．必须妥为贮放，免被儿童误取。 4. 在使用本品过程中，若出现红斑或皮肤过敏，应即停用。 【孕妇及哺乳期妇女用药】 孕妇及哺乳期妇女慎用。 【儿童用药】 15岁以下儿童请遵医嘱使用。 【老年患者用药】 【药物相互作用】 忌与其他外用药同时使用。 【药物过量】

【规格】 （1）35g；（2）95g 【贮藏】 密封，在阴凉处保存。【包装】 【有效期】 三年 【批准文号】 【生产企业】 企业名称： 地址： 邮政编码： 电话号码： 传真号码： 网址：

乙酰水杨酸的制备

实验名称：乙酰水杨酸的制备 教学目的 1、学习利用酚类的酰化反应制备乙酰水杨酸（acetyl salicylic acid ）的原理和制备方法。 2、掌握重结晶、减压过滤、洗涤、干燥、熔点测定等基本实验操作。 二、实验原理 乙酰水杨酸即阿司匹林，可通过水杨酸与乙酸酐反应制得。 COOH OH +(CH 3CO)2O 3+CH 3COOH HO n C O O O C O O C O O *m +H 2O (n-1)主反应 副反应 在生成乙酰水杨酸的同时，水杨酸分子之间也可以发生缩合反应，生成少量的聚合物。乙酰水杨酸能与碳酸钠反应生成水溶性盐，而副产物聚合物不溶于碳酸钠溶液，利用这种性质上的差异，可把聚合物从乙酰水杨酸中除去。 粗产品中还有杂质水杨酸，这是由于乙酰化反应不完全或由于在分离步骤中发生水解造成的。它可以在各步纯化过程和产物的重结晶过程中被除去。与大多数酚类化合物一样，水杨酸可与三氯化铁形成深色络合物，而乙酰水杨酸因酚羟基已被酰化，不与三氯化铁显色，因此，产品中残余的水杨酸很容易被检验出来。 三、实验基本操作： 在125ml 的锥形瓶中加入2g 水杨酸、5ml 乙酸酐、5滴浓硫酸，小心旋转锥形瓶使水杨酸全部溶解后，在水浴中加热5－10min ，控制水浴温度在85－90℃。取出锥形瓶，边摇边滴加1mL 冷水，然后快速加入50mL 冷水，立即进入冰浴冷却。若无晶体或出现油状物，可用玻棒摩擦内壁（注意必须在冰水浴中进行）。待晶体完全析出后用布氏漏斗抽滤，用少量冰水分二次洗涤锥形瓶后，再洗涤晶体，抽干。 将粗产品转移到150ml 烧杯中，在搅拌下慢慢加入25mL 饱和碳酸钠溶液，加完后继续搅拌几分钟，直到无二氧化碳气体产生为止。抽滤，副产物聚合物被滤出，用5－10ml 水冲洗漏斗，合并滤液，倒入预先盛有4－5ml 浓盐酸和10ml 水配成溶液的烧杯中，搅拌均匀，

水杨酸酯的研究进展

河北科技师范学院 本科毕业论文文献综述水杨酯酸的研究进展 院（系、部）名称：理化学院 专业名称：应用化学 学生姓名：卞泽锋 学生学号：1011090201 指导教师：解莹 2011年11月17日 河北科技师范学院教处制

摘要 水杨酸酯是一类重要的精细化工产品，广泛应用于食品、化妆品、医药、农药等多种领域；在工业上有很好的应用前景，本身又是一种无污染的催化剂。本文对各种水杨酸酯的应用及催化合成进行了评述。 关键词：水杨酸；酯化；固体超强酸；水杨酸酯 Abstract Salicylic acid ester are important of chemicals, widely used in food, cosmetics and medicines, pesticides multiple domain ；in industry have good prospects for the application, and a pollution-free catalyst for various yang. the water in the application and catalytic synthesis of the commentaries. Key words：Salicylic acid ; Esterification ;Solid superacid ;Ethyl salicylate

1.前言 水杨酸酯是一类重要的精细化工产品，广泛应用于食品、化妆品、医药、 农药等多种领域，或直接使用，或作有机溶剂及有机合成中间体，水杨酸还是第 一个广泛用于商业制剂的防晒剂。水杨酸作为植物抗病反应的重要信号分子，可 激活多种与抗病相关的植物防御机制，涉及并参与植物过敏反应和系统获得性抗 性反应，在植物的抗病反应中起重要的作用[1]。水杨酸酯生产量大约是水杨酸生 产量的25%，酯的典型生产方法是工业水杨酸与相应的醇发生酯化反应，强无机 酸硫酸作催化剂。完成酯化后过量的醇蒸馏出并返回使用。粗产品一般用蒸馏法 提纯。水杨酸酯的生产技术包括水杨酸酯的酯交换反应以及水杨酸钠与相应氯代 烷的反应。近些年来该领域的研究主要集中在可替代浓硫酸的酯化催化剂方面， 文中对各种水杨酸酯的应用及催化合成研究进行了评述。 2水杨酸各类酯的研究进展 2.1水杨酸甲酯 水杨酸甲酯学名邻羟基苯甲酸甲酯，具有冬青香气。由于它是冬一青树叶油的主要成分，故俗称冬青油。主要用于食用及化妆品香料，如晚香玉，金合欢等的日用香精，草莓、葡萄等的食用香精，还可用于杀虫剂、杀菌剂、止痛药、仁光剂及涂料等的溶剂和中间体。采用73型强酸性阳离子交换树脂催化合成水杨酸甲酯[2]，最佳反应条件为：甲醇3mol ，水杨酸1mol ，催化剂3g，不加带水剂，90℃下反应6h，反应完成后分离出催化剂，反应液用饱和氯化钠洗涤，无水硫酸镁干燥，减压蒸馏得产品，产率83.6%。该催化剂对设备无腐蚀，反应选择性好，三废少。但催化活性不高，反应时间过长。AlCl3/Dr树脂为催化剂[3]的合成条件为：醇酸摩尔比3~4 ：1（不加带水）或1.5~2：1（加正己烷带水），催化剂用量1%（相对水杨酸质量比），65~70℃下反应3h，反应液经蒸馏后，无水硫酸镁干燥得产品，收率92%以上特点是催化剂用量少，后处理工艺简单，收率高。 2.2水杨酸乙酯 水杨酸乙酯[4]是一类重要的酯类化合物，广泛应用于有机合成、食用合成香 料和工业溶剂。水杨酸乙酯为无色或淡黄色透明液体，带有冬青油香味，易溶于