第九章络合滴定法
第九章络合滴定法
教学目的：掌握配合物的命名，配合物的平衡常数，副反应系数及条件平衡常数；
了解金属离子指示剂，掌握配位滴定法的基本原理、方式及应用。教学重点：配合物的命名，稳定常数的应用，副反应系数α及条件平衡常数。教学难点：稳定常数的应用，计算条件平衡常数。
9.1 配合物的组成和命名
一、配合物的定义
凡含有配离子的化合物称为配位化合物，简称配合物。
二、配合物的组成
配合物由内界和外界两部分组成。在配合物内，提供电子对的分子或离子成为称为配位体；接受电子对的离子或电子称为配位中心离子；中心离子与配位体结合构成内界；配合物中的其他离子，构成配合物的外界。
内界外界
1、中心原子(离子):必须具有接受电子对的空轨道，如金属离子（最多可接受六对，d2sp3杂化，sp3d2杂化）
2、配位体:至少能提供一对孤对电子的阴离子或中性分子，如卤素离子、NH
3、SCN-、CN-、乙二胺等
3、配位数：直接和中心离子（或原子）配位的原子数目称为该中心离子的配位数。
4、配离子的电荷：配离子的电荷数等于中心离子和配位体总电荷的代数和。络合物的分类：
三、配合物的命名1、配离子为阳离子的配合物
命名次序为：外界阴离子——配位体——中心离子。外界阴离子和配位体之
间用“化”字连接，在配位体和中心离子之间加一“合”字，配位体的数目用一、二、三、四等数字表示，中心离子的氧化数用罗马数字写在中心离子的后面，并加括弧。如：
32[()]Ag NH Cl 氯化二氨合银(Ⅰ)
344[()]Cu NH SO 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 3633[()]()Co NH NO 硝酸六氨合钴(Ⅲ)
2、配离子为阴离子的配合物
命名次序为：配位体——中心离子——外界阳离子。在中心离子和外界阳离子之间加一“酸”字。如：
26[]K PtCl 六氯合铂(Ⅳ)酸钾
46[()]K Fe CN 六氰合铁(Ⅱ)酸钾
3、有多种配位体的配合物
如果含有多种配体，不同的配体之间要用“·”隔开。其命名顺序为：阴离子——中性分子。
配位体若都是阴离子时，则按简单——复杂——有机酸根离子的顺序。 配位体若都是中性分子时，则按配位原子元素符号的拉丁字母顺序排列。
234[()]CoCl NH Cl 氯化二氯·四氨合钴(Ⅲ) 33[()]PtCl NH 三氯·一氨合铂(Ⅱ)离子
4、没有外界的配合物
命名方法与前面的相同。如：
4[()]Ni CO 四羰基和镍 333[()]CoCl NH 三氯·三氨合钴(Ⅲ)
四、螯合物
螯合物是多齿配体通过两个或两个以上的配位原子与同一中心离子形成的具有环状结构的配合物。乙二胺四乙酸和它的二钠盐是最典型的螯合剂，可简写为EDTA 。
9.2 配合物的价键理论
如[Ag(NH 3)2]+的形成:
又如[FeF 6]3-的形成：
在配合物形成过程中，中心离子提供的空轨道在外层，配位原子上的孤对电子进入中心离子的外层杂化轨道，故称为外轨型配合物。 如[Fe(CN)6]3-的形成：
又如[Ni(CN)4]2-的形成：
Fe 3+ 3d
4s 4p
4d
[FeF 6]3-
F
－
F
－
F
－
F
－
F
－
F
－
sp 3d 2杂化
Ag + ↑↑↑↑↑ 4d
5s
5p
[Ag(NH 3)2]+
↑
↑
↑
↑
↑
↑
↑
NH 3 NH 3
sp 杂化
↑↓ ↓↓
↑↓
↑
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
Fe 3+ [Fe(CN)6]3-
↑
↑
↑ ↑ ↑ 3d
4s 4p 由CN -提供的电子对
在配合物形成的过程中，中心离子的电子受到挤压，配体的电子占据了中心离子的内层轨道，故称为内轨型配合物
中心离子采用何种方式成键，既与中心离子的电子层结构有关，又与配位中配位原子的电负性有关。
9.3 配位平衡1、配合物的不稳定常数
K 不稳为配离子的解离平衡常数，K 不稳
越大，表示配离子越易解离，即配离子
越不稳定。
2、配离子的稳定常数 （1）配离子的稳定常数
M+Y=MY （省去电荷）
金属离子与EDTA 络合的稳定常数[]
[][]
MY MY K M Y
，
可知：
K MY 越大，络合物就越稳定；部分金属离子与EDTA 的lgK 稳见p195表9-1 （2）配离子稳定常数的应用
①计算配合物溶液中有关离子的浓度（见p196例9-1） ②配离子与沉淀之间的转化（见p196例9-2，9-3） ③配合物之间的转化（见p198例9-4） ④计算配离子的电极电势（见p199例9-5）
9.4 EDTA 及其与金属离子的配合物
一、EDTA
在配位滴定中最重要的和应用最广的配位剂是乙二胺四乙酸（简称EDTA ），
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
↑↓ ↑↓
↑↓ ↑↓ ↑
↑↓
↑
3d
4s 4p dsp 2杂化
Ni 2+ [Ni(CN)4]2-
乙二胺四乙酸是四元酸，常用H 4Y 表示，如果溶液酸度较高，H 4Y －溶于水，可接受2个H ＋，形成H 6Y 2＋，因此EDTA 实际上相当于六元酸，有六级电离平衡。
-1-0.9-2- 1.6-2-2 123-3-2.67-7-6.16-11-10.26456Ka =1.310=10 Ka =2.510-=10 Ka =1.010=10 Ka =2.1410=10 Ka =6.9210=10 Ka =5.5010=10?????? 二、EDTA 与金属离子形成螯合物的特点
1）配位能力强，能和几乎所有的金属离子形成配合物； 2）形成的配合物非常稳定； 3）配位比很简单，一般为1:1；
4）反应速度比较快，反应比较完全，水溶性好；
5）EDTA 与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。
螯合物地稳定性，主要决定于金属离子和配体的性质。一些常见金属离子与EDTA 的螯合物的稳定常数参见p201表9-2。
由表可见，金属离子与EDTA 螯合物的稳定性，随金属离子的不同差别较大。其稳定性：碱金属离子<碱土金属离子<过渡元素、稀土元素、Al 3+<三价、四价金属离子和Hg 2+。这些螯合物稳定性的差别，主要决定于金属离子本身的离子电荷、离子半径和电子云结构。
此外，溶液的酸度、温度和其他配位剂的存在等外界条件的改变也能影响螯合物的稳定性。如在不同酸度下，EDTA 与同一金属离子形成的螯合物的稳定性不同。
9.5 副反应系数和条件稳定常数
一、EDTA 的解离平衡
25651
264542
534334222324332325
223[][],[]
[][],[]
[][],[]
[][]
,[]
[][],[]
H H Y H Y
H H Y K H Y H H Y H Y H H Y K H Y H H Y H Y H H Y K H Y H H Y H Y H H Y K H Y H HY H Y
H HY K H Y HY H +++
+
+
+++
+
++-+
-
+-
-+-
-+--
+
-
--
+
+=+=+=
+=
+=+垐?噲?垐?噲?垐?噲?垐?噲?垐?噲?垐?噲?445
3[][],[]H Y Y K HY +--
-=
由于分布电离，EDTA 在水溶液中总是以
223465432,,,,,,H Y H Y H Y H Y H Y HY Y ++----等七种形式存在。在不同pH 时各种存在
形式的分配情况如图所示：
由图可知：在不同酸度下，各种形式的浓度是不相同的。在Ph<1的强酸性
溶液中，EDTA 主要以H6Y2+的形式存在，在pH 为1～1.6的溶液中，以H5Y+的形式存在；在pH 为1.6～2的溶液中，主要以H4Y 的形式存在；在pH 为2～2.67的溶液中，主要存在形式是H3Y －；在pH 为2.67～6.16的溶液中，主要存在形式是H2Y2－；在pH 很大（≥12）时才几乎完全以Y4－的形式存在。
0.0
0.20.40.60.8
1.00
24681012
14
pH
分布系数
H 2Y 2-
HY 3-
Y 4-
H 4Y H 3Y - H 5Y +
H 6Y 2+ E D T A 各种型体分布图
分布分数
二、配位反应的副反应系数
主反应：被测离子M 与滴定剂Y 的络合反应，其余在溶液中进行的反应都为副反应。
1、酸效应及酸效应系数
a.络合剂的酸效应：由于H ＋存在使配位体参加主反应能力降低的现象。
26...
Y H HY
H Y H Y ++儍儍
b ．酸效应系数：H ＋引起副反应时的副反应系数称为酸效应系数。
c ．Y 的酸效应系数定义为：未与金属络合的EDTA 的总浓度[Y ']是平衡浓度[Y]的倍数：
()
[]4322234564423456
665654654365432654321
[][][][][][][][][]
[][][][][][]1Y H Y Y HY H Y H Y H Y H Y H Y Y Y H H H H H H K K K K K K K K K K K K K K K K K K K K K α----++--++++++++++++===++++++
总
()[][]
Y H Y a Y '=
()Y H α值与溶液酸度有关，它随溶液的pH 增大而减小。在不同pH 时的酸效应系数值见p203表9-3。 由上式得：4()
[][]Y H Y Y α-=
总
，
将上式代入4[]
[][]
MY MY K M Y -=
，得
()4[][]
[][][][]Y H MY
MY MY K M Y M Y α-?==
总
'
()
[][][]MY MY Y H K MY K M Y α==总
'()lg lg lg MY MY Y H K K α=-
2、配位效应与配位效应系数
如溶液中存在其他的配位剂L ，则会影响金属离子M 与Y 之间的主反应进行的程度。用配位效应系数()M L α表示,则：
()[][][][]
[][]
n M L M M ML ML M M α++???+=
=总 ()
[][][][][][]
M L MY
MY MY K M Y M Y α?==
总 '
()
[][][]MY MY M L K MY K M Y α==总
'()lg lg lg MY MY M L K K α=-
3、条件稳定常数
当试剂和被测物在分析体系中不止有一种型体时，在主反应达到平衡，试剂、
被测物、产物的各型体均达到平衡，实际的平衡状态不能用K 表示，需要有一种用总平衡浓度表达的平衡常数，即条件平衡常数K '，或称表观平衡常数。
[][]'
MY MY
MY M Y
MY K K M Y ααα????'==?''? 取对数：lg lg lg lg lg MY MY M Y MY K K ααα'=--+
如果只考虑配位剂Y 的酸效应和金属离子的辅助配位效应，则条件稳定常熟为
()()lg lg lg lg MY
MY M L Y H K K αα'=-- 在各种反应中，最严重的往往是配位剂Y 的酸效应，因此在一般条件下，仅考虑Y 的酸效应，而忽略其他各种副反应的影响，则
()lg lg lg MY
MY Y H K K α'=- 9.6 配位滴定的基本原理
一、影响滴定突跃的因素 1、影响滴定突跃的主要因素
滴定突跃的大小是根据滴定曲线所得，而滴定突跃的大小是决定配位滴定准确度的重要依据。滴定突跃越大，滴定的准确度越高。
影响配合物影响滴定突跃的主要因素为K MY ’和C M 。 （1）当浓度一定时，K MY ’值越大，突跃也愈大。
（2）当K MY ’一定时：M 的浓度愈低，滴定曲线的pM 值就愈高，滴定突跃愈小。 2、金属离子能被准确滴定的判据
一种金属离子能否被准确滴定取决于滴定时突跃范围大小，而突跃的大小取决于K MY ’和金属离子浓度CM 。在配位滴定中，采用指示剂目测终点时，要求滴定突跃有0.4个pM 单位的变化。实验证明，在指示剂指示终点时，只有满足K MY ’· C M ≥106，滴定才会有明显的突跃。因此K MY ’· C M ≥106称为金属离子能否进行准确滴定的条件。在配位滴定中金属离子与EDTA 的起始浓度常为0.02 mol·L -1，所以K MY ’ ≥108或lg K MY ’ ≥8即为金属离子能否被定量滴定的条件。 二、配位滴定的最高允许酸度
在不考虑其他副反应的影响时，单一离子滴定时的最高允许酸度可由下式得出：
'
()lg lg lg MY MY Y H K K α=-
由于金属离子可以被准确滴定的条件是lgK MY ’≥8，得出：
()lg lg 8Y H MY K α=-
酸效应曲线的应用：
1）选择滴定金属离子的酸度条件 2）判断干扰情况
3）控制酸度进行连续测定 4）兼作()Y H pH α-表用
9.7 金属指示剂
一、金属指示剂的作用原理
原理：在配位滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色配合物的显色剂来指示滴定过程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属指示剂。
滴定前：M + In = MIn （溶液颜色是金属离子M与
MIn叠加色）
color0 color1color
化学计量点时：MIn+Y=MY+In 溶液的颜色是MY与In的叠加色
二、金属离子指示剂应具备的条件：
a、显色络合物（MIn）与指示剂（In）的颜色应显著不同；
b、显色反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆性；
c、显色络合物的稳定性要适当。
d、金属离子指示剂应比较稳定，便于贮藏和使用。
e、显色络合物应易溶于水。
三、常用金属指示剂
常用金属指示剂及其应用范围列于p209表9-5中。 四、金属指示剂在使用中存在的问题 1、指示剂的封闭现象：
（1）定义：至化学计量点时，MIn 络合物颜色不变的现象。
（2）产生的原因：溶液中可能存在某些离子与指示剂形成十分稳定的络合物，
且比该金属离子与Y 形成的螯合物还稳定，因而造成颜色不变。
（3）消除方法：可采用适当掩蔽剂加以消除。例：EDTA 滴定Ca 2+和Mg 2+时，若有Fe 3+、Al 3+存在，就会发生封闭现象，可用三乙醇胺、KCN 或硫化物掩蔽。 2、指示剂的僵化现象
定义：至化学计量点时，MIn 络合物颜色变化缓慢的现象。 产生的原因：金属离子与指示剂生成了难溶于水的有色络合物。 消除方法：加入适当有机溶剂或加热使之溶解。 3、指示剂的氧化变质现象
指示剂大多是具有双键的有色化合物，容易分解变质。因此金属指示剂常配成固体使用。
9.8 提高络合滴定选择性的途径
一、混合离子准确滴定的条件
1、滴定金属离子M 时，当有共存离子N 存在时，要求
()()
lg lg 5M N MY NY K c K c -≥；
如果()()
lg lg 5M N MY NY K c K c -<时，N 对M 有干扰，要消除N 的干扰，必须降低
()
lg N NY K c ，设法使其满足分别滴定判别式。
降低()
lg N NY K c 的途径有：
1）降低N 的游离浓度，可采用络合掩蔽法或沉淀掩蔽法 2）通过改变N 离子的价态，降低K NY 或者使N 不与Y 络合 3）选择其它络合剂，使△lg（KC ）≥5。 二、消除干扰的主要途径
1、控制溶液的酸度
若溶液中有M 与N 两种离子，通过控制溶液的酸度可使M 的
lg 6,lg 1M MY N NY c K N c K ≥≤使的，这样就可以准确滴定M ，而不受N 的干扰，或
进行M 和N 的连续滴定。（见p211例9-7） 2、使用掩蔽剂 （1）配位掩蔽法
如测定水中的Ca 2+、Mg 2+的含量时加入三乙醇胺掩蔽Fe 3+和Al 3+。 （2）沉淀掩蔽法
如测定水中的Ca 2+时加入NaOH 掩蔽Mg 2+。 （3）氧化还原掩蔽法
如测定Bi 3+
和Fe 3+
时加入抗坏血酸掩蔽Fe 3+
。
配位滴定中常用的配位掩蔽法及沉淀掩蔽剂列于p212表9-6及9-7。
9.9 配位滴定方式及应用
配位滴定方式：1.直接滴定法；2.返滴定法；3.置换滴定法；4.间接滴定法 一、直接滴定法
直接滴定法是络合滴定最基本的方法。是在适当条件下，直接用EDTA 滴定被测离子。
采用直接滴定法必须满足下列条件：
(1).被测离子lg （c M K MY '）≥6（至少在5以上）； (2).络合速度快；
(3).应有变色敏锐的指示剂，且没有封闭现象；
(4).在选用的滴定条件下，被测离子不发生水解和沉淀反应。 二、返滴定法
返滴定法是试液中加入已知量的EDTA 标准溶液，用另一种金属盐类的标准溶液滴定过量的EDTA ，根据两种标准溶液的浓度和用量，即可求得被测物质的含量。
返滴定法主要用于以下情况： 1.被测离子与EDTA 络合缓慢；
2.被测离子在滴定的pH 下会发生水解，又找不到合适的辅助络合剂；或被测离
子对指示剂有封闭作用，又找不到合适的指示剂。
举例：：①Al3+与EDTA络合缓慢；②易水解；③Al3+又封闭指示剂二甲酚橙。因此常常采用返滴定法滴定Al3+。步骤：①先在Al3+试验中加入一定量的
EDTA标准溶液。在pH=3.5时，煮沸溶液（在此条件下，酸度较大，Al3+不发生水解，EDTA过量，因此Al3+与EDTA反应完全）。②络合完全后，调节pH至5～6（AlY稳定，不会重新水解），加入指示剂二甲酚橙，即可用Zn2+标准溶液进行返滴定。三、置换滴定法利用置换反应，置换出等物质的量的另一金属离子，或置换出EDTA，然后滴定，这就是置换滴定法。
1.置换出金属离子M+NL=ML+N；例，Ag+与EDTA络合物不稳定，不能直接滴
定，如果将Ag+加入到Ni(CN)
42-溶液中，则2Ag+ + Ni(CN)
4
2-＝2Ag(CN)
4
2-+ Ni2+，
在适当条件滴定Ni2＋即可求得Ag+的含量。
2.置换出EDTA，MY+L=ML+Y 滴定Y
利用置换滴定法可改善指示剂指示滴定终点的敏锐性
例如：铬黑T与Ca2＋显色不灵敏，但对Mg2＋显色较灵敏，在pH=10滴定Ca2＋时加入少量MgY，此时发生以下置换反应：Ca2＋+MgY ＝CaY （较MgY稳定）+ Mg2＋，Mg2＋+ EBT＝Mg-EBT 滴定时，Y+ Ca2＋=CaY；终点时，EDTA+Mg-EBT(深红色)?MgY+EBT(显兰色)
四、间接滴定法
有些金属离子和非金属离子不与EDTA络合或者络合物不稳定，可采用间接
滴定法。例1：K+不与EDTA络合，可将其沉淀为K
2NaCo(NO
2
)
6
.6H
2
O，沉淀过滤溶
解后，用EDTA滴定其中的Co2＋，以间接测定K+含量。例2：PO
4
3-，可将
其沉淀为MgNH
4PO
4
.6H
2
O，沉淀过滤溶解于HCl，加入过量EDTA标准液，
调至氨性，用Mg2+标准溶液返滴过量的EDTA，通过Mg2+即可间接求PO
4
3-。
9.10 配位化合物的一些应用
一、在生物、医药等方面的应用（血红蛋白、叶绿素、血液抗凝剂）
二、电镀工业方面的应用
三、贵金属的湿法冶金作业：P
218
1，3，4，5，7，8，10，11
第七章：络合滴定法习题
络合滴定法 一、填空题 1. 采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+, Al 3+。应加入作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。 2. 以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持；滴定到终点时溶液由色变为色。 3. EDTA的酸效应曲线是指，当溶液的pH越大，则越小。 4. EDTA滴定金属M时, 若?pM'=±0.2, 则要求lg[c(M计)K'(MY)]大于_______, 才能使滴定的终点误差小于0.1% 。 5. 用EDTA滴定金属离子M,若浓度增大10倍,突越大小变化为______ 。 6. 用EDTA滴定金属离子M和N的混合溶液时,已知αY(N)>αY(H),当被测离子M的浓度为干扰离子N浓度的10倍时, 欲采用控制酸度滴定 M 离子, 要求E t≤0.1%, ?pM=±0.20, 则lgK(MY)-lgK(NY)应____。 7. 在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将升高、降低还是不变？_______。 8. 当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。 9. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH 3)=10 4.7， αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下， lgK’ZnY为___________。
10. 乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为 11.4、22.1、26.7，则稳定常数lg K2=___ 不稳定常数lg K不(3)=__ __。 11. 在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.002 mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+，今知lg K(PbY) = 18.0, lgαY(H)=6.6，lgαPb(Ac)=2.0。则化学计量点时pPb'=___ ___ 。 二．选择题 1.EDTA的酸效应曲线是指---------------------------------------------------( ) (A) αY(H)-pH 曲线(B) pM-pH 曲线 (C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lgαY(H)-pH 曲线 2. 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别是9.0，1 3.0，1 4.0。以下答案不正确的是---( ) (A) K1=109.0(B) K3=101.0 (C) K不(1)=10-9.0(D) K不(1)=10-1.0 3. 为了测定水中Ca2+，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的？------------------------------------------( ) (A) 于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； (B) 加入三乙醇胺不需要考虑溶液的酸碱性。 (C) 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10； (D) 于酸性溶液中加入三乙醇胺, 然后调至pH=10的氨性溶液； 4. Fe3+,Al3+对铬黑T有-------------( )
络合滴定返滴定法文档
钛镍形状记忆合金化学分析方法 第1部分 镍量的测定 丁二酮肟沉淀分离－EDTA 络合-ZnCl 2返滴定法 1 范围 本部分规定了钛镍形状记忆合金中镍含量的测定方法。 本部分适用于钛镍形状记忆合金中镍含量的测定，测定范围：50.00% ～ 60.00%。 2 方法摘要 试料以硫酸硝酸混酸溶解，用柠檬酸络合钛及其它元素，在pH9～10用丁二酮肟沉淀镍使其与干扰元素分离，沉淀用热盐酸溶解，在pH6定量加入EDTA 溶液，以二甲酚橙为指示剂，用ZnCl 2标准滴定溶液滴定。 3 试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1 硫酸(ρ约1.84g/mL)。 3.2 硝酸(ρ约1.40g/mL)。 3.3 氨水(ρ约0.90g/mL)。 3.4 盐酸(1+1)。 3.5 柠檬酸溶液(100g/L)。 3.6 丁二酮肟乙醇溶液(10g/L)：溶解5g 丁二酮肟于500mL 乙醇中， 储存于棕色瓶中。 3.7 乙二胺四乙酸二钠(C 10H 14N 2O 8Na 2·2H 2O ，EDTA)溶液，c (EDTA)约0.05mol/L ：称取18.6gEDTA ，溶于约500mL 热水中，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.8 二甲酚橙指示剂：称取1g 二甲酚橙与100g 氯化钾混合研磨均匀。 3.9 乙酸—乙酸钠缓冲溶液：称取200g 无水乙酸钠（CH 3COONa 溶于1000mL 水中加入12.4mL 冰乙酸， pH=6.0 。将溶液转移至1000mL 容量瓶中并用水稀释至刻度。 3.10 镍标准溶液：称取2.0000g 纯镍[w (Ni)>99.99%]于200mL 烧杯中，加入20mL 水，15mL 硝酸（3.2），低温加热至完全分解，冷却，将溶液转移至1000mL 容量瓶中并用水稀释至刻度。此溶液1mL 含2.00mg 镍。 3.11氯化锌标准滴定溶液： 3.11.1配制 称取13.63g 氯化锌溶解于500mL 水中，加入1mL 盐酸(3.4) ，加水至5000mL ，混匀。 3.11.2标定 移取10.00mLEDTA 溶液(3.7)于250mL 烧杯中，加入约70mL 水10mL 缓冲溶液（3.9），少量二甲酚橙指示剂， 用氯化锌标准滴定溶液(3.11)滴定至溶液由黄色变为紫红色终点。取3 份标定，标定所消耗的氯化锌标准滴定溶液(3.11)体积的极差不超过0.10mL ，取其平均值。 1 V K 10 式中： K ——氯化锌消耗体积对EDTA 体积换算系数； V 1——氯化锌消耗体积，单位为毫升（mL ）；
分析化学期末试题及参考答案
分析化学期末试题 班级 学号 姓名 一、单项选择题（15分，每小题1分） 1、在以EDTA 为滴定剂的络合滴定中，都能降低主反应能力的一组副反应系数为（ A ）。 A 、αY(H), αY(N)，αM(L)； B 、αY(H), αY(N)，αMY ； C 、αY(N), αM(L)，αMY ； D 、αY(H),αM(L)，αMY 。 2、在EDTA 络合滴定中，使滴定突跃增大的一组因素是（ B ）。 A 、C M 大，αY(H)小,αM(L)大，K MY 小； B 、C M 大，αM(L)小，K MY 大，αY(H) 小； C 、C M 大，αY(H)大, K MY 小，αM(L)小； D 、αY(H)小，αM(L)大，K MY 大，C M 小； 3、以EDTA 为滴定剂，下列叙述错误的是（ D ）。 A 、在酸度较高的溶液中，可形成MHY 络合物。 B 、在碱性较高的溶液中，可形成MOHY 络合物。 C 、不论形成MHY 或MOHY ，滴定反应进行的程度都将增大。 D 、不论溶液pH 值的大小，只形成MY 一种形式络合物。 4、在络合滴定中，有时出现指示剂的“封闭”现象，其原因为（ D ）。 （M ：待测离子；N ：干扰离子；In ：指示剂） A 、''NY MY K K >； B 、' 'NY MY K K <； C 、''MY MIn K K >； D 、''MY NIn K K >。 5、在用EDTA 测定Ca 2+、Mg 2+的含量时，消除少量Fe 3+、Al 3+干扰的下述方法中，哪一种是正确的（ C ）。
A、于pH=10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺； B、于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10； C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液； D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。 6、在1 mol·L-1HCl介质中，滴定Fe2+ 最好的氧化-还原方法是（ B ）。 A、高锰酸钾法； B、重铬酸钾法； C、碘量法； D、铈量法 7、用0.02 mol·L-1KMnO 4 溶液滴定0.1 mol·L-1 Fe2+ 溶液和用0.002 mol·L-1 KMnO 4 溶液滴定0.01mol L-1Fe2+溶液两种情况下滴定突跃的大小将（ A ）。 A、相等； B、浓度大突跃大； C、浓度小的滴定突跃大； D、无法判断。 8、用K 2Cr 2 O 7 法测定Fe时，若SnCl 2 量加入不足，则导致测定结果（ B ）。 A、偏高； B、偏低； C、无影响； D、无法判断。 9、碘量法测铜时，加入KI的目的是（ C ）。 A、氧化剂络合剂掩蔽剂； B、沉淀剂指示剂催化剂； C、还原剂沉淀剂络合剂； D、缓冲剂络合剂预处理剂。 10、对于AgCl沉淀，在酸性溶液中进行沉淀时，使沉淀溶解度减小的因素是（ A ）。 A、同离子效应； B、盐效应； C、酸效应； D、络合效应。 11、在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应该是（ C ）。 A、冷水； B、含沉淀剂的稀溶液； C、热的电解质溶液； D、热水。 12、在沉淀形成过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形成（ B ）。 A、吸留； B、混晶； C、包藏； D、继沉淀。 13、将磷矿石中的磷以MgNH 4PO 4 形式沉淀、再灼烧为Mg 2 P 2 O 7 形式称量，计算 P 2O 5 含量时的换算因数算式是（ D ）。 A、M(P 2 O 5 ) / M(MgNH 4 PO 4 )； B、M(P 2 O 5 ) / 2M(MgNH 4 PO 4 )； C、M(P 2 O 5 ) / 2M(Mg 2 P 2 O 7 )； D、M(P 2 O 5 ) / M（Mg 2 P 2 O 7 )。 14、在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况，下列说法中不会 引起这一现象的是（
分析化学第7章课后习题答案
第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2===2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件： （1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。 （2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。 （3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。 （4）应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差△E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位
第三章 络合滴定法习题
第三章 络合滴定法习题 一、填空题 1、在L m o l ??-3100.1铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为L mol ??-2104.1。平衡时 ] )([243 + NH Cu ＝ 1 -?L mol ，] )([233 + NH Cu ＝ 1 -?L mol 。 （3 2NH Cu -+ 络合物的4 1lg ~lg ββ分别为4.30，8.0，11.0，13.3）。 2、二甲酚橙为一有机弱酸，在pH=5.0的缓冲介质中，) (XO ep pPb 为 。（XO 的3 .6=pKa ，3.8lg =-XO Pb K ） 3、某溶液含有M 和N 离子，且NY MY K K lg lg >>。MY K 'lg 先随溶液pH 增加而增 大，这是由于 。然后当pH 增加时，MY K 'lg 保持在某 一定值（N 在此条件下不水解），这是因为 。 4、在含有+ 2Zn 和+ 3Al 酸性混合溶液中，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA 标 准溶液滴定其中的+ 2Zn 。加入一定量的六亚甲基四胺的作用是 ； 加入F NH 4 的作用是 。 5、在pH=5.0的- -Ac HAc 缓冲介质中，以EDTA 滴定+ 2Pb 至化学计量点时，当 溶液中 - Ac 浓度增大时，sp b pP '和 sp pPb 值的变化情况是：sp b pP ' ； sp pPb 。 6、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的+3Fe ，+ 3Al 。应加 入 作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH= 。 7、EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。 二、选择题 1、EDTA 的6 1 ~pKa pKa 分别为：0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。今在pH=13时，以 EDTA 滴定同浓度的Ca 2+。以下叙述正确的是：（ ） A 、滴定至50%时，pCa=pY ； B 、滴定至化学计量点时，pCa=pY ； C 、滴定至150%时，pCa=pY ； D 、以上说法都不正确。 2、当金属离子M 和N 共存时，欲以EDTA 滴定其中的M ，若N M c c 10=，TE=0.1%， 2 .0=?pM 。则要求K lg ?的大小是多少？（ ）
武大版分析化学(上册)答案_第6章_络合滴定法2
第6章 络合滴定法 2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol ·L -1，游离C 2O 42-浓度为0.10 mol ·L -1。计算Cu 2+的αCu 。已知Cu(Ⅱ)- C 2O 42-络合物的lg β1=4.5，lg β2=8.9; Cu(Ⅱ)-OH - 络合物的lg β1=6.0。 解： 22433222 124224() 4.58.92 6.96.09.2614 1.26 1()1 4333() 1 3 2 1[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH Ka NH N αββαβαββ------+ +-=++=?+?==+=+?==+=+=?=??=++又2259.35 3 5 3 9.36 ][]1010H NH βαααα- - ++=≈++=K
3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK 1H =11.6，lgK 2H =6.3,Mg-EBT 的lgK MgIn =7.0，计算在PH=10.0时的lgK ’MgIn 值。 4. 已知M(NH 3)42+的lg β1~ lg β4为2.0, 5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lg β1~ lg β4为4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为0.10 mol ·L -1的M 2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH 3浓度为0.010 mol ·L -1，PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将M 2+离子溶液用NaOH 和氨水调节至PH ≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol ·L -1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？ 解：用氨水调解时： 32()121(0.010)(0.010)122 M NH αββ=+++=K 3 2.0 2.0 131()[]10100.0083 122 M NH NH βδα-?=== 32 5.0 4.0 232()[]10100.083 122 M NH NH βδα-?=== 7.0 6.0310100.083122δ-?== 10.08.0 410100.83 122δ-?== 故主要存在形式是M(NH 3)42+，其浓度为0.10×0.83=0.083 mol ·L -1 用氨水和NaOH 调节时： 34811 ()()11100.1100.01120210M M NH M OH ααα-=+-=+?+?++=?K 49 111100.1510210δ-?==?? 86 211 100.01510210δ-?==?? 14311100.0010.5210δ?==? 15411 100.00010.5210δ?==? 故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-，其浓度均为0.050 mol ·L -1
(完整版)络合滴定法试题库(选择题)
络合滴定法试题库(选择题) 1.Fe3+、Al3+对铬黑T有（ D ） A.僵化作用 B.氧化作用 C.沉淀作用 D.封闭作用 2.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用EDTA法测定时Ca2＋，消除Mg2＋干扰的最简便的方法是（ D ）。 A.控制酸度法 B.配位掩蔽法 C.氧化还原掩蔽法 D.沉淀掩蔽法 3.EDTA与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为 (A ) A.1:1 B.1:2 C.1:4 D.1:6 4.用EDTA滴定金属离子，为达到误差≤0.2％，应满足的条件是( C ) A. C·≥10-8 B.C·≥10-8 C.C·≥106 D.C·≥106 5.在用EDTA滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA反应的能力降低，我们称此为（ B ）。 A. 酸效应 B. 配位效应 C. 水解效应 D. 干扰效应 A、原子半径大 B、镧系收缩效应 C、强烈水解作用 D.惰性电子对效应 6.下列叙述中不正确的为（D ） A.EDTA是六齿配位体 B.除IA外，EDTA与金属离子一般可形成稳定配合物 C.EDTA与金属离子的配合物一般带电荷，故在水中易溶 D.若不考虑水解效应，EDTA与金属配合物的稳定性不受介质酸度影响 7.当只考虑酸效应时,条件稳定常数K＇fMY与绝对稳定常数KfMY之间的关系是( C ) A K＇fMY>KfMY B K＇fMY=KfMY C lg K＇fMY =lg KfMY – lgαY(H) D lg K＇fMY =lg KfMY + lgαY(H) 8.在配位滴定中，金属离子与EDTA形成配合物越稳定，在滴定时允许的pH值( B ) A.越高 B.越低 C.中性 D.不要求 9.用0.01mol·L-1EDTA滴定同浓度的M、N离子混合溶液中的M离子。已知lg＝18.6，lg=10,滴定M离子的适宜的pH范围是( B ) A. 2~6 B. 3~8 C. 4~8 D. 4~10
分析化学实验试题及答案
分析化学实验试题及答案 （一） 一、填空题：（24分2分/空） 1、如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。 2、移液管移取溶液时，当液面上升至标线以上，应用_右__手食指堵住管口。 4、标定EDTA溶液时，若控制pH=5，常选用___XO 为金属离子指示剂；若 控制pH=10，常选用_EBT 为金属离子指示剂。 5. 在滴定操作中左手控制滴定管，右手握锥形瓶；滴定接近终点时， 应控制半滴加入，加入半滴溶液的方法是轻轻转动旋塞，使溶液悬挂在出口管嘴上，形成半滴，用锥瓶内壁将其沾落，再用洗瓶吹洗。；滴定完毕进行读数时，应将滴定管取下视线应与__欲读刻度线平行。__。 6．测定水的总硬度时用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存离子。7．NaOH 标准溶液因保存不当吸收了CO2，若以此NaOH 溶液滴定H3PO4至第二个计量点, 则H3PO4的分析结果将偏高。 二、判断题：（8分2分/题） 1．测定水的硬度时,需要对Ca、Mg进行分别定量。（×） 2．对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的。（×） 3．金属离子指示剂与金属离子生成的络合物过于稳定称为指示剂的封闭现象。（√） 4．以HCl标准溶液滴定碱液中的总碱量时，滴定管的内壁挂液珠，会使分析结果偏低。（√） 三、简答：（68分） 1、络合滴定中为什么加入缓冲溶液？（14分） 答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚
至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。 2．铝合金中铝含量的测定，用锌标准溶液滴定过量的EDTA，为什么不计滴定体积？能否用不知道准确浓度的Zn2+溶液滴定？实验中使用的EDTA需不需要标定?（15分） 答：铝合金中铝含量的测定，用的是置换滴定法，只要计量从AlY-中置换出的EDTA，而不需要对与Al3+反应后过量的EDTA计量，滴定过量的EDTA可以，滴定置换出的EDTA不行。 实验中使用的EDTA不需要标定。 3．为下列操作选用一种合适的实验室中常用的仪器，说出名称和规格：（14分） 1) 准确称取0.6克待测定样品，溶解,定溶到100.0ml； 2) 移取25.00mlHCl溶液，用0.1mol·L_1标准溶液滴定。 答：1）分析天平，100ml容量瓶。2）25ml移液管，50ml碱式滴定管。4．有一碱液，可能含有NaOH、Na2CO3或NaHCO3，也可能是其中两者的混合物。今用盐酸溶液滴定，以酚酞为指示剂，消耗盐酸体积为V1；当加入甲基橙指示剂，继续用HCl溶液滴定，又消耗HCl体积为V2，试判断下列五种情况下，混合碱中存在的成分是什么？（15分） （1）V１=0；（2）V２=0；（3）V１＞V２；（4）V１＜V２；（5）V１=V２。 答：（1）V１=0：存在NaHCO3（2）V２=0：存在NaOH （3）V１＞V２：存在NaOH和Na2CO3（4）V１＜V２存在Na2CO3和NaHCO3（5）V１=V２存在Na2CO3 5．简述KMnO4溶液的配制方法。（10分）
第七章 氧化还原滴定法
第七章氧化还原滴定法思考题与习题 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O，
配位滴定法课后习题及答案
第六章配位滴定法 计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1，则[Y4-]为多少 pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+ 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。
试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH﹥12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去。试计算： （1）EDTA溶液的浓度； （2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。
用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取，加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。
B143-分析化学-第七章 络合滴定法答案 (2)
1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（pH = (p K a4 + p K a5) /2）(EDTA相当于六元酸) 2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（EDTA 在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大）; 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为（两个N原子接受了两个质子）。 3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（D） （A）H6Y2+（B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－ 4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D) (1) CuY2- ___ D _____ （A）无色 (2) MnY2- __ B ______ （B）紫红色 (3) FeY-___C _____ （C）黄色 (4) ZnY2- ___ A ____ （D）蓝色 5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（A） （A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2 6. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（有关）; 与金属离子的总浓度（无关）。(答有关或无关) 7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是 8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（pL < 5.8），pL为10.0时铝的主要形式是（Al3+），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为（6.9） 8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, [CuL]达最大的pL为( D) (A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.3 9．αM(L)=1表示（A） （A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重 （C）M的副反应较小（D）[M]=[L] 10. 若络合滴定反应为 M + Y = MY L│ │H+ ML H i Y(i=1~6) 则酸效应系数αY(H)的定义式为（αY(H)=[Y']/[Y]），[Y']=（[Y']=[Y]+∑[H i Y]）c(Y)=（[Y]+∑[H i Y]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY]）。络合效应系数αM(L)的定义式为（αM(L)=[M']/[M]）。 11. 若EDTA滴定M反应为 M+Y=MY ↓A MA 以下表示正确的是( A) (A) c(M)=[M']+[MY] (B) c(M)=[M]+[M']+[MY] (C) c(M)=[MA]+[MY] (D) c(M)=[M]+[MA] 12. 用EDTA滴定金属M, 若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算αM的公式是αM = （αM(A)+αM(B)+αM(C)-2 ）。 13. 在一定酸度下, 用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时, 影响络合剂总副反应系数大小的因素是( C) (A) 酸效应系数αY(H)
第6章 络合滴定法
第6章 络合滴定法 2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L -1，游离C 2O 42-浓度为0.10 mol·L -1。计算Cu 2+的αCu 。已知Cu(Ⅱ)- C 2O 42-络合物的lgβ1=4.5，lgβ2=8.9; Cu(Ⅱ)-OH -络合物的lgβ1=6.0。 解： 22433222 124224() 4.58.92 6.96.09.2614 1.261()1 4333()1321[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH Ka NH N αββαβαββ------++ -=++=?+?==+=+?==+=+=?=??=++又23 24 259.35 3539.36 ()()()][]1010Cu Cu NH Cu C O Cu OH H NH βαααα- - + +=≈++=
3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK 1H =11.6，lgK 2H =6.3,Mg-EBT 的lgK MgIn =7.0，计算在PH=10.0时的lgK ’MgIn 值。 4. 已知M(NH 3)42+的lgβ1~ lgβ4为2.0, 5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lgβ1~ lgβ4为4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为0.10 mol·L -1的M 2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH 3浓度为0.010 mol·L -1，PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将M 2+离子溶液用NaOH 和氨水调节至PH≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol·L -1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？ 解：用氨水调解时： 3 2()121(0.010)(0.010)122 M NH αββ=+++ = 3 2.0 2.0 131()[]10100.0083 122 M NH NH βδα-?=== 3 2 5.0 4.0 232()[]10100.083 122 M NH NH βδα-?=== 7.0 6.0310100.083122δ-?== 10.08.0 410100.83 122δ-?== 故主要存在形式是M(NH 3)42+，其浓度为0.10×0.83=0.083 mol·L -1 用氨水和NaOH 调节时： 3 4811 ()()11100.1100.01120210M M NH M OH ααα- =+-=+?+?+ +=? 49 111100.1510210δ-?= =?? 8 6211 100.01510210δ-?==?? 14311100.0010.5210δ?==? 15411 100.00010.5210δ?==? 故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-，其浓度均为0.050 mol·L -1
5-配位滴定习题答案
第五章配位滴定法习题答案 练习题答案 1. __________________________________________________ EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为______________________________ 。(1:1) 2. ___________________________________________________ EDTA与金属离子 络合时，一分子的 EDTA可提供 ______________________________ 配位原子。(6) 3. 在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低 4. ______________________________________________________________ 当M 与丫反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若口M(L)=1表示 _________________ o (M 与L没有副反应) 5. 两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足△ Igk》5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定 6. 以下表达式中正确的是：(B) A K MY ' =C Y/C M C Y B K MY ' =[MY' ]/([M]+ [ML i])( [Y]+、[H i Y]) C K MY ' =[MY' ]/([MY]+ [ML i])( [Y]+、[H i Y]) D K MY ' =[MY]/([M]+ ' [ML i])( [Y]+ x [H i Y]+[MY]) 7. 在 pH = 10.0 的氨性溶液中，已计算出:Zn(NH3) = 104'7，: Zn(OH) = 102'4，-Y(H)=10°5, 已知 lgK znY=16.5;在此条件下，IgK znY'为_____________ 。(11.3) 8. 络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可米用回滴定法进行 9. 络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是： (D) A. ZnIn的颜色 B. In-的颜色 C. ZnY的颜色 D. ZnIn和In-的颜色 10. 在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生( B ) A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效应 11. 当K MIn>K MY时，易产生(A ) A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效 12. 下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：(C) A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT B 酚酞、钙指示剂、淀粉 C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂 D PAN、甲基红、铬酸钾
分析化学练习题第章络合滴定法
分析化学练习题 第6章络合滴定法 一. 选择题 1.下列有关条件稳定常数的正确叙述是（） A. 条件稳定常数只与酸效应有关 B. 条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数 C. 条件稳定常数与温度无关 D. 条件稳定常数与络合物的稳定性无关 2. 对配位反应中的条件稳定常数，正确的叙述是（） A. 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数 B. 酸效应系数总是小于配位效应系数 C. 所有的副反应均使条件稳定常数减小 D. 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性 3. 已知lgK ZnY =16.5，若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液，要求△pM=±0.2， TE = 0.1%，已知pH = 4，5，6，7时，对应lgαY(H)分别为8.44，6.45，4.65，3.32，滴定时的最高允许酸度为（） A. pH≈4 B. pH≈5 C. pH≈6 D. pH≈7 4. 现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+，Ca2+无副反应。已知此时滴定的突跃范围ΔpM， 若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍，则此时滴定的突跃范围为ΔpM' （） A.ΔpM'=ΔpM-2 B.ΔpM'=ΔpM+1 C. ΔpM'=ΔpM-1 D. ΔpM'=ΔpM+2 5. 以EDTA滴定Zn2+时，加入的氨性溶液无法起到的作用是（） A. 控制溶液酸度 B. 防止Zn2+水解 C. 防止指示剂僵化 D. 保持Zn2+可滴定状态 6. 下列有关金属离子指示剂的不正确描述是（） A.理论变色点与溶液的pH值有关 B.没有确定的变色范围 C.与金属离子形成的络合物稳定性要适当 D.能在任意pH值时使用 7. 在配位滴定中，当溶液中存在干扰测定的共存离子时，一般优先使用（） A. 沉淀掩蔽法 B.氧化还原掩蔽法 C. 离子交换法分离 D. 配位掩蔽法 8. 用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（） A. 加NaOH B.加抗坏血酸 C.加三乙醇胺 D.加氰化钾 9. 某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，欲以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、 Mg2+的含量，正确的做法是（） A.碱性条件下加入KCN和NaF，再测定 B.酸性条件下加入三乙醇胺，再调至碱性测定 C.酸性条件下加入KCN和NaF，再调至碱性测定 D.加入NH3沉淀掩蔽Al3+和Fe3+，再测定 10. 铬黑T（EBT）与Ca2+的配合物的稳定常数K Ca-EBT =105.4，已知EBT的逐级质子化常数 K1H =1011.5，K2H =106.3，在pH=10.0时，EBT作为滴定Ca2+的指示剂，在颜色转变点的pCa值为（）
B142-分析化学-第七章 络合滴定法
第七章络合滴定法练习题 1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（）(EDTA相当于六元酸) 2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（）; 当在强酸性溶液中(pH<1),EDTA为六元酸, 这是因为（）。 3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（） （A）H6Y2+（B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－ 4. 指出下列EDTA络合物的颜色 (1) CuY2- ___________ (2) MnY2- ___________ (3) FeY- ___________ (4) ZnY2-___________ 5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（） （A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2 6. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（）; 与金属离子的总浓度（）。(答有关或无关) 7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（），pL为10.0时铝的主要形式是（），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为（） 8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5，[CuL]达最大的pL 为( ) (A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.3 9．αM(L)=1表示（） （A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重 （C）M的副反应较小（D）[M]=[L] 10. 若络合滴定反应为 M + Y = MY L│ │H+ ML H i Y(i=1~6) 则酸效应系数αY(H)的定义式为（），[Y']=（）c(Y)=（）。络合效应系数αM(L)的定义式为（）。11. 若EDTA滴定M反应为 M+Y=MY ↓A MA 以下表示正确的是( ) (A) c(M)=[M']+[MY] (B) c(M)=[M]+[M']+[MY] (C) c(M)=[MA]+[MY] (D) c(M)=[M]+[MA] 12. 用EDTA滴定金属M, 若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算αM的公式是αM = （αM(A)+αM(B)+αM(C)-2 ）。 13. 在一定酸度下,用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时, 影
络合滴定法测定水的硬度
络合滴定法测定水的硬度 一、实验原理 水中金属阳离子与乙二胺四乙酸或它的二钠盐作用，生成一种可溶性的螯合物。?钙、镁离子于pH10均与EDTA 以1:1（摩尔比）的比例络合。将指示剂铬黑Ｔ加到含钙、镁离子的溶液（pH=10.0± 0.1）中能与钙、镁离子络合，溶液变成酒红色。当用EDTA 滴定达到终点时，EDTA 自铬黑Ｔ的酒红色络合物中夺取钙、镁离子而使铬黑Ｔ指示剂游离，溶液从酒红色变为蓝色。 二、实验试剂 １．pH10缓冲液：称取16.9g 氯化氨，和143mL 浓氨水混合，用蒸馏水稀释到250mL 。?以此溶液1～2mL 加于50mL 被滴定溶液中达终点时pH 值为10。 ２．铬黑Ｔ指示剂：1g 染料铬黑Ｔ和100gNaCl 一起研磨混合。 ３．0.01mol/LEDTA 标准溶液：?称取二水合EDTA 二钠盐3.725g ，溶于蒸馏水，并稀释到1000mL ，用标准锌溶液标定。 标定：??称取0.2034g 在800～1000℃灼烧过的分析纯氧化锌,?于100mL 的烧杯中，加少量1+1盐酸使之完全溶解,?加入50mL 蒸馏水并移入250mL 容量瓶中,用蒸馏水稀至标线，摇匀。吸取此溶液25.00mL 于250mL 锥形瓶中，用氨水中和至中性（可用酸碱指示剂指示，如甲基红，由红——黄），加1～2mL 缓冲液,加0.01g 铬黑Ｔ指示剂，用EDTA 待标液滴定，当溶液由酒红色转变为蓝色时即为终点。记录EDTA 消耗的体积。 250 00 .251000)(???= V M m EDTA C 式中： m —ZnO 的质量(g)； M —ZnO 的摩尔质量，M ＝81.4； V —滴定时所消耗的EDTA 溶液的体积，mL 。 三、实验仪器： 锥形瓶、天平、烧杯等。 三、测定步骤： 取50.00mL 水样置于250mL 锥形瓶中，?加1～2mL 缓冲液，加入0.01g 铬黑Ｔ指示剂。在不断振摇下用EDTA 标准溶液滴定至红色消失，在3～5秒内加入最后几滴，直至出现蓝色，即达终点。整个滴定时间不应超过5分钟。 注意：用EDTA 滴定至终点时，由于络合反应较慢，因此应该放慢滴定速度，充分振摇至酒红色变为蓝色为止。