影响C_5石油树脂性能的因素_杜新胜

上海涂料40

第 50 卷

专论综述

[收稿日期] 2012-05-15

[作者简介] 杜新胜，男，硕士，工程师，主要从事石油树脂的研究，已发表论文10多篇。

影响C 5石油树脂性能的因素

杜新胜1 张建平1 柳彩霞1 徐惠俭1 马随军2

（1.中国石油兰州石化公司研究院，甘肃兰州 730060；2.青海油田消防保卫处，甘肃敦煌 736202）

摘 要：综述了影响C 5石油树脂性能的主要因素。重点分析了原料中环戊二烯含量、引发剂、抗氧剂、反应温度、后处理等对C 5石油树脂性能的影响，

并指出了C 5石油树脂今后的研究方向。关键词：C 5石油树脂；

环戊二烯；引发剂；抗氧剂；反应温度；后处理中图分类号：TQ 324. 9 文献标识码：A 文章编号：1009-1696（2012）08-0040-04

0 引言

C 5石油树脂是相对分子质量为300~3 000的热塑性树脂，具有不溶于水，易溶于有机溶剂，耐酸、耐碱、耐水、耐化学品、抗老化等优异性能，而且价格低廉，应用领域十分广泛，可用于路标漆、黏合剂、橡胶、轮胎、造纸、油墨等行业，是天然松香、古马隆树脂的代用品［1-4］

。影响C 5石油树脂聚合的因素较多，其中最重要的有原料中环戊二烯含量、引发剂、抗氧剂、反应温度、后处理等，这是决定石油树脂产品最终性能的主要因素，必须认真选择和严格控制。

1 影响C 5石油树脂性能的主要因素

1.1 原料中环戊二烯含量

C 5单体原料组成比较复杂，包括环二烯（如环戊二烯、双环戊二烯）、二烯（异戊二烯、顺式或反式间戊二烯）、单烯（异丁烯、1-丁烯、顺或反2-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-1-丁烯、1-戊烯、顺式或反式2-戊烯）、环单烯（环戊烯）等。无论采用何种聚合方式和引发剂，其组成随着裂解原料、裂解深度、裂解装置等因素的变化而变化，不同的采样时间，其组成也相差很大，造成石油树脂

的质量控制具有相当的难度。如何在聚合和后处理过程中有效控制石油树脂产品的软化点和降低色相，是稳定和提高C 5石油树脂性能的关键。

C 5原料中的各个组分对树脂的分子结构将产生显著影响，其中原料中的环戊二烯（CPD）含量是主要影响因素。当原料中CP

D 含量较高时，聚合生成的石油树脂色相较深，需要在聚合前对原料进行处理。由于CPD 容易发生热聚，生成的双环戊二烯（DCPD）沸点较高，可用蒸馏的方法将它除去，将热聚后的原料蒸馏切割，即可除去部分环戊二烯。

CPD 含有2个共轭双键和活泼的亚甲基基团，在常温下能自发地聚合成DCPD。同时，DCPD 在热作用下，也易解聚为CPD 单体。在高温下，解聚作用大于二聚作用；而在低温下，二聚作用大于解聚作用。二者转移温度为110~120℃。DCPD 热聚合过程包括一连串的乙烯型双键的加成反应。通过控制聚合温度和聚合时间，可制得不同相对分子质量的DCPD 石油树脂。从CPD 二聚动力学可见，在反应过程中，未聚合的DCPD 会部分热解成CPD，因此，聚合过程中如何抑制CPD 的含量来提高产品质量、减少交联产物的含量是必须考虑的问题。1.2 引发剂（催化剂）

C 5馏分阳离子聚合反应可采用多种催化剂，研究最多的是弗瑞迪-克莱福特（Friedel-Craft）催化体系。

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SHANGHAI COATINGS 第50卷第 8 期2012 年 8 月Vol. 50 No. 8

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催化剂主要有AlCl3、AlBr3、BF3、TiCl4、SnCl4等。其引发效率为：AlCl3≈AlBr3 > TiCl4 > BF3?Et2O > SnCl4。

工业生产中使用最多的是AlCl3、BF3或BF3-乙醚络合物。使用BF3催化剂，制得的是液体树脂或低聚物，而使用AlCl3催化剂，制得的则是相对分子质量较高、易碎的固体树脂。采用AlCl3引发聚合的产率较高，且低聚物含量低（1%~2%）；采用BF3-乙醚络合物或BF3-苯酚络合物引发聚合，通常制得低相对分子质量的黏性聚合物。因此通常采用AlCl3作为石油树脂阳离子聚合的引发剂。异戊二烯和2-甲基丁烯参与共聚反应，可降低树脂的软化点，提高黏着性。对这两种催化剂来说，都是浓度越高，树脂的相对分子质量越低。

纯的无水AlCl3，由于催化活性太高，阳离子催化聚合反应为放热反应，若反应热不能及时释放，使反应温度过高，DCPD的解聚作用大于二聚作用而产生CPD，不仅增加反应物料的挥发损失，而且降低聚合物收率；由于CPD活性高，也使反应速率增大，反应难以控制，导致石油树脂产品色相加深，影响产品质量；同时会生成大量凝胶，使树脂收率和软化点降低，且色相也深。

AlCl3价格便宜，且后处理较其他催化剂容易，因此基于AlCl3的改性体系得到广泛重视，如与苯、烷基苯、硝基化合物、卤代烷烃（芳烃）、醚、吡啶、酯类（乙酸丁酯、邻苯二甲酸甲酯）、二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）等形成络合物，制得催化性能较稳定的催化体系。但使用固体AlCl3为催化剂，在实际生产中存在以下问题：聚合时间过长，约为10~12 h；易引起暴聚和溢釜现象；催化剂耗量增加；原料的含水量需随批调整；产率低，且耗时长，易产生絮状沉淀Al（OH）3。新型催化剂的选择是提高石油树脂产率、缩短反应时间和提高产品质量的重要手段。

目前研究人员正在研究一些新型的催化剂，如离子液体催化剂。由于液体催化剂能均匀分布在反应液中进行均相催化，故催化剂用量较少，且可循环使用，是一种理想的环保型催化剂。赵英武［5］采用了一种新型离子液体作为石油树脂聚合反应的催化剂。氯铝酸离子液体作为一种新型的功能催化剂，几乎

无蒸气压，且在烷基化反应中与产物容易分离，不仅降低了石油树脂的色相，提高了软化点，而且简化了后处理工艺，水洗过程不发生乳化现象。在C5石油树脂的合成中，使用离子液体复配AlCl3催化剂，反应过程平稳，减少了催化剂用量，减轻了水洗过程的困难。开发应用新型离子液体催化剂是提高石油树脂产率、缩短反应时间和提高产品质量，改进后处理工艺，减少后处理对环境污染的重要选择。

于涛等人［6］采用极性较强的硝基化合物为络合剂，与AlCl3生成络合催化剂。该络合催化剂为土黄色透明液体，不溶于反应溶剂和反应产物，催化活性强，易于分离。采用该催化剂制备出色相达到4（Gardner级）、软化点大于90℃、活性组分收率大于69%、透明度高的浅色C5石油树脂。李建洲等人［7］对C5石油树脂加氢催化剂进行了研究。通过对催化剂载体活性氧化铝的预处理研究、催化剂活性组分筛选等，研制成负载性C5石油树脂加氢催化剂，催化剂的配方为：钯，1.0%~0.05%；稀土金属Z-1，（0.5±0.05）%；主族金属Z-2，0.5%~0.05%；过渡金属Z-3，0.2%~0.05%，载体为活性氧化铝。经稳定运行实验，其活性、寿命等与进口催化剂相当，可替代国外同类产品。

1.3 抗氧剂

C5石油树脂需要后续的加工混合，这要求树脂具有一定的抗热氧老化性，因此要添加一定量的抗氧剂，以提高树脂的抗氧化性。单一的抗氧剂产品往往很难完全满足各种聚合物树脂及其制品的所有加工和应用性能要求；复合抗氧剂则可改善单一抗氧剂的缺点，是近年来的主要研发方向。

C5石油树脂的抗热氧剂涉及配方、专利等问题，报道得并不多，其中关于专用抗氧剂的报道更少。在美国专利4164427中，Eastman公司提供了一种改善石油树脂抗氧化降解性能的方法。该方法在石油树脂中加入了一定量由2，2’-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）（2246）和二烃基硫酯类复配的抗氧剂，显著改善其抗氧化降解的能力。另外，文献报道采用Ciba公司的Irganox 1520与Tinuvin 171复配，作为聚环戊二烯的抗氧剂。

目前，应用最广泛的抗氧剂仍是位阻酚类主抗

杜新胜，等：影响C5石油树脂性能的因素

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氧剂，以及亚磷酸酯类及硫醇酯类辅助抗氧剂。抗氧剂的发展方向在于进一步降低成本，在单一抗氧剂的合成方面没有太多的新品种，主要是通过与其他助剂的配用开发出更高效、更具竞争力的抗氧剂体系，现在有些公司开始研发三元抗氧剂体系。与二元抗氧剂体系相比，三元抗氧剂体系在高温抗氧方面性能尤为突出。以Ciba精化公司为代表，Irganox HP 和XP系列三元复合抗氧剂已上市，但价格较高。

专用抗氧剂品种的开发一般包括两方面内容：一是根据抗氧剂的结构、形态和应用性能，选择其综合性能最佳的应用领域；二是按照聚合物加工和应用性能的要求，由不同结构的抗氧剂组分复配而成的专用抗氧剂品种。

1.4 反应温度

反应温度对C5石油树脂性能的影响主要取决于C5原料的组成。通常C5石油树脂所用C5馏分中链烯烃混合物含量高，单体活性非常高，通常在低温（0℃以下）进行混合；脂肪族石油树脂所用的原料含有大量间戊二烯，反应活性高，聚合温度通常在30℃以下；脂环族石油树脂通过双环戊二烯经热聚合制得，反应温度较高，但反应温度对转化率、树脂软化点和色相影响较大。低温可制得浅色树脂，但反应时间长、转化率低、树脂软化点高；反应温度升高，转化率高、树脂色相深、软化点下降。选择合适的反应温度对提高C5树脂的质量相当重要。

1.5 后处理

阳离子聚合的C5石油树脂含有催化剂、未聚合单体和相对分子质量很小的低聚物，需要通过合适的方法除去它们，以获得质量好的产品。催化剂的脱除是合成C5石油树脂的又一关键环节，催化剂脱除的好坏，将直接影响石油树脂产品的性能，而且还将严重地影响整个后处理工艺的进行。

目前，国内外脱除催化剂一般有醇洗、水洗和干洗3条工艺路线。水洗法脱除催化剂效果好，设备简单，成本低，无腐蚀，实践证明是一种较好的脱除催化剂工艺路线。使用不同的水溶液洗涤，其催化剂的脱除效果见表1。

工业生产上，用10% NaOH水溶液脱除催化剂，所得溶液颜色最浅，也最经济。用NaOH水溶液脱除催化剂洗涤后的聚合液，再依次用20% NaCl溶液与清水洗涤，直至用清水洗涤至中性为止。为确保NaOH水溶液的洗涤效果，洗涤过程中温度维持在60℃左右。水洗结束后，再经减压蒸馏蒸出低沸点的烃类溶剂循环使用。但如果C5聚合液黏度很大时，容易造成C5石油树脂与水形成乳液，分离困难，难以得到颜色浅的树脂。因此，研究适应性较广、流程简单的后处理方法是进一步提高产品质量、降低生产成本的重要内容。

表1 催化剂脱除用溶液及其效果

程嘉杰等人［8］分析了0.8万t/a C5加氢石油树脂装置中和水洗工艺中物料发生乳化现象的原因，并在小试的基础上，对装置进行了优化改造。试验结果表明：高黏度树脂液从聚合釜进入中和釜时，由于温度骤降致使其黏度迅速增大，出现不溶的小微团，这是导致物料发生乳化现象的主要原因。通过采取在聚合釜及中和釜之间增设溶剂稀释釜的改造措施，使树脂液先经稀释使其黏度降低后，再进入中和水洗系统，可避免乳化现象的发生。处理后树脂的pH值为6~7，含水量为470~650 μg/g，含氯量为21~41 μg/g，达到了设计值。

2 结语

随着石化工业的迅速发展，C5馏分产量的增加，以及石油树脂研发力度的不断加大，石油树脂的生产与应用也越来越多。应着重对石油树脂的原料及聚合过程进行研究，解决生产过程中的实际问题，不断提高树脂的性能与品质。

参考文献

1 于洪波，丛玉凤，廖克俭，等. C5石油树脂改性及其在胶黏剂中的

应用［J］.化工科技，2009，17（2）：28-30.

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2 宋兆萍，刘温霞.石油树脂作松香补充剂对松香胶性能及其施胶作

用的影响［J ］.中国造纸学报，2009（3）：73-78.

3 张玉婷，南军，于海斌，等. C 5石油树脂制备研究进展［J ］.天津化

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工艺研究［J ］.化工中间体，2008（1）：8-11.

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7 李建洲，曾耀强，田文兴.碳五石油树脂加氢催化剂开发研究［J ］.

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8 程嘉杰，张阳志，高振杰.C 5加氢石油树脂装置中和水洗工艺的优

化［J ］.石化技术与应用，2010（5）：399-401.

Factors Affecting the Performance of C 5 Petroleum Resin

Du Xinsheng 1 Zhang Jianping 1 Liu Caixia 1 Xu Huijian 1 Ma Suijun 2

（1.Research Institute of Lanzhou Petrochemical Company ，Petrochina ，Gansu Lanzhou ，730060，China ；2.Fire Security Department of Qinghai Oil ? eld ，Gansu Dunhuang ，736202，China ）

Abstract ：The main factors affecting the performances C 5 petroleum resin were overviewed. The effects of cyclopentadiene content，initiator，antioxidant，the reaction temperature，post-processing on the performances of C 5 petroleum resin were analyzed. Finally the future research direction of the C 5 petroleum resin was pointed out.Key Words ：C 5 petroleum resin ；cyclopentadiene ；initiator ；antioxidant ；reaction temperature ；post-processing

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第50卷第 8 期2012 年 8 月Vol. 50 No. 8Aug. 2012[收稿日期] 2012-05-08

[作者简介] 王娴，陕西西安人，从事环境监理以及材料技术工作。

RTV 防污闪涂料性能的影响因素

王 娴 （西安市环境监理处，陕西西安 710068）

摘 要：介绍了室温硫化（RTV ）硅橡胶防污闪涂料的作用机理。分析了RTV 防污闪涂料性能的影响因素。提出了RTV 防污闪涂料存在的问题及发展建议。

关键词：室温硫化硅橡胶；防污闪涂料；憎水涂料；污闪电压

中图分类号：TQ 637 文献标识码：A 文章编号：1009-1696（2012）08-0043-04

在恶劣气候条件下（如雨、雾、露等），沿着潮湿的绝缘子表面会发生闪络，造成电力系统污闪事故。室温硫化（以下简称RTV）硅橡胶涂料具有憎水性，涂覆在瓷绝缘子表面，可明显提高绝缘子的防污闪能力，具有5 a 内免维护的优异性能，是一种长效的防污闪涂料［1］

。按交联机理，RTV 硅橡胶涂料可分为缩合型和加成型两种。由于多数加成型产品需要在稍微加热

的条件下才能快速固化，故当前缩合型RTV 硅橡胶涂料是硅橡胶防污闪涂料的主体。按其缩合交联时脱除的副产物，RTV 硅橡胶涂料可分为脱醋酸型、脱酮肟型、脱丙酮型、脱胺型及脱醇型等。脱醇型RTV 硅橡胶涂料硫化时仅脱出醇（ROH），不腐蚀电器或金属零部件，因此，国外RTV 硅橡胶涂料多为脱醇型产品，使用便捷，但价格不菲［2］

。RTV 涂料以具有羟基封端的聚二甲基硅氧烷

戊烷的综合利用

1 C5馏分的直接利用 20世纪90年代以前,C5馏分主要直接用作燃料或加氢饱和后进入热裂解环节,总体利用率不高。20世纪90年代以后,世界各国对C5的综合利用都非常重视,主要集中在对C5组分分离提纯后,进行深加工走高附加值利用路线,生产多元化的C5系列精细化工产品。 1.1生产脂肪族C5石油树脂 C5石油树脂具有低分子质量、热塑性能、耐水性、耐酸性能好的特点,随着生产工艺的改进,应用范围越来越广泛。目前石油树脂广泛应用在胶粘剂、橡胶调和料、高端涂料、道路油漆等领域,技术主要集中在意大利、美国、日本等国家,其主要生产厂家有Tonex、瑞翁、三井石油化学及丸善石油化学等企业。 1.2生产甲基叔戊基醚(TAME) 许多发达国家的环保法都对汽油燃料提出了越来越严格的要求,汽油的无铅化、低铅化、低烯烃与芳烃化,环保性能是燃油升级的重要趋势。虽然研究结果表明,甲醇、乙醇、叔丁基醚(ETBE)、甲基叔戊基醚(TAME)等含氧化合物,可以提高汽油的辛烷值,降低汽车尾气中CO和未燃烧的烃类的含水量,但是MTEE同时对环境造成污染,产生致癌性物质,难以分解,对动植物造成影响。由于醇类与汽油的相容性比较差,且调合蒸气压高限制了它的使用。 而异丁烯的短缺,使得MTBE和ETBE的生产能力亦受到限制。 美国和日本率先禁止MTBE做汽油添加组分,使得TAME的使用量大幅增加。TAME装置都采用CD Tech催化蒸馏技术,生产工艺和MTBE相似,只是原料预处理较复杂,反应温度较高,甲醇的过量更大。Exxon公司也采用CD Tech技术,通过TAME生产异戊烯。在欧洲, IFP法、ANAM法、Etherol法都在工业化应用。 我国的TAME工业规模生产还处于研究阶段,催化剂与MTBE工艺类似。同时TAME的裂解,生产高纯度的异戊烯,作为橡胶工艺的原料,会加快工业化装置实现。 1.3混合C5烃xx构化

各种类型离子交换树脂常用再生剂及其用量(打印)模板

各种类型离子交换树脂常用再生剂及其用量 离子交换树脂性能降解原因 树脂在长期使用中，性能会逐渐下降，表现为出水（即产品）质量降低。影响树脂性能降解的因素很复杂，如树脂体积减少，交换能力下降，球粒裂纹增多，破碎流失等，造成上述现象的原因不外是：（1）胀缩内应力不均。在使用中树脂内部由于溶胀及收缩变化的不均匀，局部结构中应力不平衡，造成断链裂解。 （2）氧化破坏。体系中的氧化剂，包括酸、碱、溶剂等对树脂骨架及功能基的破坏。 （3）杂质污染。水中杂质堵塞了树脂的内部孔道，阻挡交换吸附。

离子交换树脂如何进行预处理 （1）阳离子交换树脂的预处理步骤 首先用清水对树脂进行冲洗（最好为反洗）洗至出水清澈无混浊、无杂质为止。而后用4~5%的HCl和NaOH在交换柱中依次交替浸泡2~4小时，在酸碱之间用大量清水淋洗（最好用混合床高纯度去离子水进行淋洗）至出水接近中性，如此重复2~3次，每次酸碱用量为树脂体积的2倍。最后一次处理应用4~5%的HCl溶液进行，用量加倍效果更好。放尽酸液，用清水淋洗至中性即可待用。 （2）阴离子交换树脂的预处理步骤 首先用清水对树脂进行冲洗（最好为反洗），洗至出水清澈无混浊、无杂质为止。而后用4 ~5%的NaOH和HCl在交换柱中依次交替浸泡2 ~4小时，在碱酸之间用大量清水淋洗（最好用混合床高纯度去离子水进行淋洗）至出水接近中性，如此重复2~3次，每次酸碱用量为树脂体积的2倍。最后一次处理应用4~5%的NaOH溶液进行，用量加倍效果更好。放尽碱液，用清水淋洗至中性即可待用。 （3）应用于医药、食品行业的树脂，预处理最好先用乙醇浸泡，而后再用酸碱进行交替处理，大量清水淋洗至中性待用。 （4）预处理中最后一次通过交换柱的是酸还是碱，决定于使用时所要求的离子型式。 （5）为了保证所要求的离子型式的彻底转换，所用的酸、碱应是过量的。

碳五石油树脂合成技术及发展趋势

碳五石油树脂合成技术及发展趋势 徐迪静,李 伟 (宁波职业技术学院化工系,浙江 宁波 315800) 摘 要:概述了C 5石油树脂种类及制备技术的发展现状以及国内外生产C 5石油树脂的主要企业和产品牌号,着重评述了合 成工艺及改进合成工艺的提高C 5石油树脂质量方法,通过对C 5石油树脂应用的介绍,对我国C 5石油树脂发展及应用提出了建议。 关键词:C 5石油树脂;合成工艺;技术发展;应用 Synthesis Technology and D evelop m ent T rend of C 5Petroleu m R esi n XU D i -jing,LI W ei (N ingbo Vocati o na l and Techn ica l College ,Zhejiang N i n gbo 315800,Ch i n a) Abst ract :The type and status of preparation o f techno logy of C 5petro leum resi n w ere over v ie w ed .The m a i n produc ti o n busi n ess and pr oduct brandsw ere intr oduced at ho m e and abr oad about C 5petroleum resi n .The re m arks on synthesis of techno l o gy and i m pr oved synthetic process to i m prove the qua lity of C 5petro leum resin m ethod w ere focused on .Through t h e i n troduction of app lication o fC 5petroleum resi n ,suggesti o ns w ere proposed about the deve l o p m ent and appli ca ti o n of C 5petro leum resin in China K ey w ords :C 5petro leu m resin ;synthetic techniques ;techno l o gy deve l o pm en;t applicati o n 作者简介:徐迪静(1982-),宁波职业技术学院应用化工系助教,主要研究方向:高分子材料。 C 5石油树脂是以乙烯装置副产的裂解C 5馏分为原料,进行分离聚合后制得的固态或粘稠状液态、相对分子质量低于2000的聚合物,具有酸值低、混溶性好、熔点低、粘合性好、耐水和耐化学品等特点。根据原料的不同大致可分为以下几类:(1)混合C 5石油树脂,原料为经过初步分离或未经分离的混合C 5馏分; (2)脂肪族C 5石油树脂,以浓缩间戊二烯为主要组分;(3)双环戊二烯脂环族C 5石油树脂,以双环戊二烯(DCPD )为主要原料;(4)共聚树脂,分为C 5/C 9共聚树脂、C 5和其他物质的共聚树脂、双环戊二烯(DCPD )与其他物质的共聚树脂;(5)加氢改性石油树脂。表l 为典型C 5石油树脂的一般特性及用途。 表1 典型C 5石油树脂的一般特性及用途 C 5石油树脂品种特性 用途 脂肪族C 5石油树脂色浅,耐热耐候性好,软化点,与非极性聚合物相容,与极性聚合物不相容。 热熔胶、胶带及橡胶增粘等脂环族C 5石油树脂软化点高,有臭气,氧化稳定性较差,反应性好,共聚性好 油墨、涂料、胶粘剂、沥青改性、橡胶增粘 C 5/C 9共聚树脂极性和非极性聚合物都相容油墨、涂料胶粘剂、橡胶增粘 加氢C 5石油树脂 色浅,无臭,价高,氧化稳定性好 胶粘剂、聚合物改性 1 国内外C 5石油树脂的生产现状 1.1 国外C 5石油树脂的生产发展状况 石油化工的发展为石油树脂生产提供了丰富而廉价的原 料,因此石油树脂在一些石油化工发达国家的生产迅速发展,如美、日、德、俄、法、英和荷兰等。目前世界生产能力约400kt/a ,美国和日本分别约占57%和20%,欧洲约占22%。美国主要生产厂家有Exxon 、Am oco 、P icco 、U e lsi co l 等十几家化工公司,其中最大的生产厂家是Exxon 公司,C 5石油树脂能力达到150kt /a 。日本的生产厂家有瑞翁、三井石油化学、日本石油化学、富士兴产公司等。西欧主要生产C 5石油树脂的公司有4家,生产能力约为80kt/a 。国外厂商生产的C 5石油树脂主要类别见表2。 1.2 国内C 5石油树脂的生产状况 我国C 5石油树脂开发研制方面起步较晚,但进展较快,中科院有机所、中科院化学所、上海石化股份公司化工所、淄博化 工研究所等分别开发了C 5系列石油树脂。目前在黑龙江、辽宁、山东、江苏等地均建立起一定规模的C 5、C 9石油树脂生产装置。近年来上海石化股份公司和美国Exxon 公司,扬子石化实业公司和美国伊士曼公司分别合资建设的25万吨/年和18万吨/年C 5石油树脂装置的建成投产,为国内石油树脂的发展打开了一个崭新的局面。 目前我国石油树脂生产企业约50家,总生产能力在200万吨/年以上,可以生产C 5树脂、C 9树脂、C 5/C 9共聚树脂、加氢树脂,生产装置以C 9石油树脂为主,占总生产能力的70%,C 5石

氢化石油树脂介绍

氢化石油树脂介绍 一．产品相关介绍 1.石油树脂：英文名称：petroleum resin。石油树脂是石油裂解所副产的C5 、C9 馏 份，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂，它不是高聚物，而是分子量介于300-3000 的低聚物。 2.氢化石油树脂：氢化石油树脂是石油树脂经氢化反应,把石油树脂中的不饱和烃转变成为 饱和烃,改善了石油树脂的色相、气味和耐候性的产品。主要分为C5加氢树脂和C9加氢树脂。 3.C5加氢石油树脂：C5 加氢石油树脂是以乙烯裂解的C5 馏份为原料，由C5 组分中 的双烯和单烯经阳离子聚合而成。密度为 1.0 左右，易溶于有机溶剂，如苯、甲苯、二甲苯、各型号溶剂油等，不溶于水。外观为颗粒状固体，外观呈白色或黄色，易碎，易生成粉尘，无毒、无味，属非易燃易爆物品（注：环保）。C5 加氢石油树脂具有良好的增粘性、相容性、热稳定性和光稳定性，并可以改善胶粘性的粘接性能，是许多胶粘剂（热熔胶、压敏胶）必不可少的增粘组份。广泛应用于热溶胶、压敏胶、建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋、热溶性路标漆、彩色沥青等行业。（注：和SBS应用领域基本一样）作为油漆添加剂，可加快漆膜的干燥速度，提高油漆的耐水性、耐酸碱性、耐老化性以及表面硬度和光泽。用于熔接型路标漆，具有干燥速度快，附着力强，耐久性、耐候性、热稳定性好，无溶剂等特点。 作为医用容器及包装材料添加剂（如储血包、液体药物包装袋、输液管等）以改善其耐热性、透明性及柔软性。该产品也用于橡胶、塑料、光学记录材料、等领域。 二．国内C5加氢石油树脂市场介绍 C5石油树脂由于具有酸值低、混溶性好、熔点低、粘合性好、耐水和耐化学品等特点，可用作粘合剂、油墨、橡胶增粘剂、纸张上浆剂及各种涂料的添加剂。近年来随着生产技术的改进、新品种的开发、应用领域的扩展和市场需求的增长，我国石油树脂进入高速发展阶段，近几年的年均增长率达到12%。（注：C5加氢树脂属于其中一种）。 目前国外C5石油树脂产能约40万t/a，美国、日本和欧洲分别约占57%、20%和22%。其中美国主要生产厂家有埃克森、伊士曼、Amoco、Picco、Uelsicol等；日本生产厂家有瑞翁、三井石油化学、日本石油化学、富士兴产公司等；西欧（德、法、英、荷等）生产C5石油树脂的公司有4家，产能约8万t/a。 国内石油树脂生产企业约50家，总产能在20万t/a以上（主要生产厂家及其产能

离子交换树脂的再生

离子交换树脂的再生 一、常规的再生处理 离子交换树脂使用一段时间后，吸附的杂质接近饱和状态，就要进行再生处理，用化学药剂将树脂所吸附的离子和其他杂质洗脱除去，使之恢复原来的组成和性能。在实际运用中，为降低再生费用，要适当控制再生剂用量，使树脂的性能恢复到最经济合理的再生水平，通常控制性能恢复程度为70～80%。如果要达到更高的再生水平，则再生剂量要大量增加，再生剂的利用率则下降。 树脂的再生应当根据树脂的种类、特性，以及运行的经济性，选择适当的再生药剂和工作条件。 树脂的再生特性与它的类型和结构有密切关系。强酸性和强碱性树脂的再生比较困难，需用再生剂量比理论值高相当多；而弱酸性或弱碱性树脂则较易再生，所用再生剂量只需稍多于理论值。此外，大孔型和交联度低的树脂较易再生，而凝胶型和交联度高的树脂则要较长的再生反应时间。 再生剂的种类应根据树脂的离子类型来选用，并适当地选择价格较低的酸、碱或盐。例如： 钠型强酸性阳树脂可用10%NaCl溶液再生，用药量为其交换容量的2倍(用NaCl量为117g/ l树脂)；氢型强酸性树脂用强酸再生，用硫酸时要防止被树脂吸附的钙与硫酸反应生成硫酸钙沉淀物。为此，宜先通入1～2%的稀硫酸再生。 氯型强碱性树脂，主要以NaCl溶液来再生，但加入少量碱有助于将树脂吸附的色素和有机物溶解洗出，故通常使用含10%NaCl + 0.2%NaOH的碱盐液再生，常规用量为每升树脂用150～200g NaCl，及3～4g NaOH。OH型强碱阴树脂则用4%NaOH溶液再生。 树脂再生时的化学反应是树脂原先的交换吸附的逆反应。按化学反应平衡原理，提高化学反应某一方物质的浓度，可促进反应向另一方进行，故提高再生液浓度可加速再生反应，并达到较高的再生水平。

石油树脂技术指标的意义

1.软化点 在一个给定的热负荷下，树脂变形时的温度。软化点给出了树脂内的粘度指标，它受低聚物的平均分子量所控制。树脂的软化点一般由树脂的相对分子质量的大小和树脂的结构决定。相对分子质量越大，环状结构比重越高，石油树脂的软化点越高。石油树脂的软化点比玻璃化转变温度Tg高约40～50℃，碳五石油树脂的Tg 点大约在20℃以上，而NR的Tg点大约在-70℃。软化点对客户的意义在于：反应了聚合物的溶体性质，帮助客户得到在要求的使用温度下，最适宜的产品配方。也就是说在要求的使用温度下，最适宜的产品初始黏性。石油树脂的软化点高，树脂的内聚强度越高。 2.颜色 当树脂的组分中含有较高极性官能基或双键或三键时，就容易产生较深的颜色。 因此，当配方中含有未经氢化的碳氢树脂和天然松香以及萜烯衍生物等极性较高的原料时，通常会比含有氢化组成分配方的颜色要深。石油树脂分子链中存在双键，黄光能通过，因此看上去是黄的。通过加氢可以使双键饱和，石油树脂看起来就是呈水白色了。当树脂在高温下与空气中的氧反应，可能使树脂的颜色变深，这表示产品的初始性质下降了。因为氧分子具有强大的吸力，它在高温下能容易夺取分子链上键能最弱小的原子，这可能导致在分子链上形成共轭大π键，使得树脂颜色看起来更黄。树脂颜色对于客户的意义：最主要的是树脂的抗热黄变能力以及耐老化性。 2.不饱合度 为测量石油树脂分子结构中所残留未反应的双键数量，以溴价或碘价表示。不饱和度高，表示其耐候性及耐热性差，易氧化或结碳；但不饱和度也易于接枝。

4.酸值 酸值代表碳五石油树脂分子中的羧酸含量，是衡量石油树脂的羧基化合物在空气中放置后的变化尺度。 5.灰分 石油树脂中不希望有无机杂质的存在，这些杂质是中和后分离不彻底的残留物或储罐及管道中的锈蚀物。 6.蜡雾点 石油树脂与弹性体之间的相容性通常用蜡雾点表示，蜡雾点作为与分子量、分子量分布、树脂极性相关的性能指标，对胶黏剂的初始黏性，粘性保持起重要的平衡作用。石油树脂蜡雾点低，弹性体与树脂、蜡体系之间的相容性好。 7.熔融黏度 熔融黏度是指碳五石油树脂在熔融状态下的黏度，这与所用的原料聚合工艺有关，其分子量分布的不同也会影响碳五石油树脂的熔融黏度。 8.分子量 由于聚合反应过程的统计特征所有合成高分子化合物的分子量，以及绝大多数天然高分子化合物的分子量都是不均一的，它们是分子量不同的同系物的混合物。分子量及分子量分布直接反映了聚合物的结构差异。分子量及其分布可影响与弹性体的相溶性，PSA的熔融粘度以及内聚力/黏合力平衡。当树脂分子量分布宽时，与弹性体的相溶性差，增黏效果差或起不到增黏效果。当分子量分布曲线变形大时，说明树脂聚合过程不稳定，导致产品品质不稳定。 9.溶解度参数- 溶解度参数是反应分子内聚能大小的一个指标。假定聚合物溶解度参数与溶剂

癸二酸的生产现状与生产企业

癸二酸的生产现状与生产企业 3.1 世界癸二酸生产现状与分析 1995年，世界癸二酸年生产能力约为5.4万吨，其主要分布在中国、美国、巴西、日本和印度。我国年生产能力约为3万吨。 20世纪90年代中期以来全球癸二酸产能增加很快，装置逐渐规模化，增长主要来源中国。 2002年，美国俄亥俄州多佛的Arizona化学公司，将其癸二酸装置永久关闭。 美国新泽西州贝永的Cambrex公司的子公司－CasChem公司于2000年采用其专有工艺技术生产癸二酸，因生产成本过高，不得不将库存的癸二酸售清，并封存其高度自动化的癸二酸装置，仅保留了能赢利的癸二酸酯类的生产。 位于美国俄亥俄州拉夫兰的Genesis化学公司于1999年，与中国蓖麻油衍生物生产厂商合作，建立了合资企业；在华北从生产蓖麻油籽开始，直到生产蓖麻油基的各种化工原料，进而生产潤滑剂，水处理剂，洗涤剂，消毒剂，涂料，粘结剂和食品香料等。 Genesis公司在2001年开始建设癸二酸及其衍生物的生产装置，于2002年12月投运，2003年一季度全部建成。其癸二酸年生产能力为2000万磅（合9100吨）；再连同癸二酸二辛酯，癸二酸二丁酯，癸二酸二甲酯等年总生产能力约3200万磅（合1.45万吨）；其总投资在500万美元以上。 目前美国仅有Genesis公司生产癸二酸，生产能力为9100吨/年。 目前，世界癸二酸年生产能力约为15万吨，其主要分布在中国、美国、巴西、印度和日本。 其中，中国是目前世界上最主要的癸二酸生产国家，生产能力约占全球总生产能力的70%以上。

3.2 国内癸二酸生产现状与分析 3.2.1 国内癸二酸生产发展历程 在我国，使用蓖麻油水解裂解法生产癸二酸是我国采用的最普遍的方法，有数十家生产厂家采用蓖麻油为原料生产癸二酸，年产量逐年递增，1995年达到世界需求量的1/3，2000年已经达到世界需求量的1/2。 我国癸二酸的生产始于20世纪60年代，国内首创的癸二酸在上海延安油脂化工厂（现上海延安油脂化工有限公司）试制成功，1961年投入生产。 80年代，天津中河化工厂首先试行了裂化、中和、脱色及酸化连续化生产。 随后潍坊有机化工厂（现山东海化集团天合有机化工有限公司）、南宫市第一化工厂（现南宫市盛华化工有限责任公司）、濮阳中原石油化工厂（现濮阳县中濮化工有限公司）、衡水东风化工厂（现衡水东风化工有限公司）等也实现了连续化生产。 据1995年底癸二酸行业统计，我国癸二酸年生产能力约为3万吨。 2000年以后，我国加入世贸组织，国各癸二酸产品出口连年递增，国内许多企业针对癸二酸国际市场需求旺盛纷纷新建或扩建生产装置。 2001年8月，我国癸二酸产品骨干企业--京华创新集团河北衡水京华化工厂投资6000万元建起一条年生产能力达15000吨癸二酸产品生产线，不论是生产规模，还是生产工艺、产品质量都居全国同行前列。其产品癸二酸纯度达到99.5%以上，特别是灰粉和水分含量仅为0.015%和0.1%，远低于国家标准的指标。该厂继拥有日本市场70%的份额之后，又成功开拓了美国市场，扩大了欧洲市场。 2002年，为了做强做大蓖麻产业，扩大企业生产规模，内蒙古通辽市通华蓖麻化工公司新建设计能力6000吨癸二酸单钠盐生产线并成立通辽市兴合化工有限公司。该项目计划总投资2800万元，其中市政府以配套资金形式投入1000万元，工程已于2002年11月破土动工，2003年4月生产出优级产品。 2005年8月，山东海化集团天合有机化工有限公司果断关停癸二酸生产线。长年来该公司癸二酸生产中排放的挥发酚是潍河重要的污染源之一，多年来虽经数次治理，但由于缺乏经济可行的治理技术，始终不能实现达标排放，造成对潍河的污染，沿河两岸居民对此曾怨声不断。2006年1月16日，山东海化天合有

树脂再生原理

树脂进行离子交换反应的性能和再生问题 一、交换能力氢型阳离子交换树脂在水中可解离出氢离子(H+)，当遇到金属离子或其它阳离子，就发生互相交换作用，但交换后的树脂，就不再是氢型树脂了。例如，当水中的阳离子如钙离子、镁离子的浓度相当大时，磺酸型的阳离子交换树脂中的氢离子，可和钙、镁离子进行交换，而形成「钙型」或「镁型」的阳离子交换树脂，如下式： 2R-SO3H ＋ Ca2+ → (R-SO3)2Ca ＋ 2H+ (钙型强酸性阳离子交换树脂) 2R- SO3H ＋ Mg2+ → (R-SO3)2Mg ＋ 2H+(镁型强酸性阳离子交换树脂)氢型阳离子交换树脂的交换能力与被交换的阳离子的价数有密切关系。在常温下，低浓度水溶液中，交换能力随离子价数增加而增加，即价数越高的阳离子被交换的倾向越大。此外，若价数相同，离子半径越大的阳离子被交换的倾向也越大。如果以自来水中经常出现阳离子列为参考对象，则氢型阳离子交换树脂的交换能力顺序可表示如下：强酸性：Fe3+＞Fe 2+＞Mn2+＞Ca2+＞Mg2+＞K+＞NH4+＞Na+＞H+ 弱酸性：H+＞Fe3+＞Fe 2+＞Mn2+＞Ca2+＞Mg2+＞K+＞NH4+＞Na+ 由上述交换能力顺序可知：强酸性与弱酸性阳离子交换树脂的母体，对阳离子交换能力顺序完全相同，唯一的差异是：两者对H+的交换能力不同，强酸性对氢离子的亲和力最弱，弱酸性对氢离子的亲和力最强，这个特性可能会深深影响它们在水草缸的作用与功能。虽然氢型弱酸性阳离子交换树脂对氢离子的亲合力最强，但氢离子(H+)与氢氧离子(OH-)结合成水(H2O)的亲合力更强，所以在碱性水质中，弱酸性阳离子交换树脂中的H+会快速被OH-所消耗，OH-主要来自KH硬度(HCO3-)的水解反应： HCO3- ＋ H2O ←→ H2CO3 ＋ OH- H+所遗留之「活性位置」再改由其它阳离子如Fe3+＞Fe 2+＞Mn2+＞Ca2+＞Mg2+……等依序取代，一直持续到HCO3-完全被消除为止(KH＝0)。因此弱酸性阳离子交换树脂的主要作用区间是在于pH＝5 ~ 14的水质。由于HCO3-为暂时硬度的阴离子，因此当HCO3-完全被消除后，它的「当量阳离子」，如如钙、镁等离子也同时完全被取代，故能消除所有暂时硬度的「当量阳离子」。氢型强酸性阳离子交换树脂对氢离子(H+)的亲合力最弱，使它在任何pH之下，它都具有交换能力，因此可以完全除去GH硬 度(暂时硬度及永久硬度)。 二、交换容量离子交换树脂进行离子的交换反应的性能，主要由「交换容量」表现出来。所谓交换容量是指每克干树脂所能交换离子的毫克当量数，以m mol/g为单位。当离子为一价时(如K+)，其毫克当量数即为其毫克分子数，对于二价(如Ca2+)或更多价离子(如 Fe3+)，其毫克当量数即为其毫克分子数乘以其离子价数。交换容量又分为「总交换容量」、「操作交换容量」和「再生容量」等三种表示方法。「总交换容量」表示每克干树脂所能进行离子交换反应的化学基总量，属于理论性计量。「操作交换容量」表示每克干树脂在某一定条件下的离子交换能力，属于操作性计量，它与树脂种类、总交换容量，以及具体操作条件(如接触时间、温度)等因素有关，可用于显示操作效率。「再生容量」表示每克干树脂在一定的再生剂量条件下，所取得的再生树脂之交换容量，可用于显示树脂再生效率。由于树脂的结构不同(主要是活性基数目不同)，强酸性与弱酸性阳离子交换树

碳五石油树脂特点

C5石油树脂用于胶黏剂 优良的亲和性、粘着性、热稳定性、使初粘、内聚强度和剥离强度达到最佳平衡、显著提高耐酸性、耐碱性、耐水性和耐老性能、颜色浅 C5 石油树脂用于热熔性路标漆SH-288S 与EVA亲和性好、颜色浅、高耐磨、流动性好、热稳定性好、干燥速度快、填料分散均匀，无沉降 C5 石油树脂用于橡胶工业SH-1102 显著提高生粘，降低门尼粘度、与天然橡胶和合成胶有良好的亲和性、不影响硫化时间及硫化后的物理性能、提高伸展性、提高抗剥落性、颜色浅 C9石油树脂用于油漆（金属防锈漆、醇酸漆、清漆、内外墙装饰涂料） 提高油漆的光泽和硬度、加快漆膜干燥速度、提高附着力、耐水耐酸耐碱性能、代替成膜物 C9石油树脂用于印刷油墨 展色、快干、增亮、提高印刷性能、酸碱化学稳定性、提高粘性和热稳定性 C9石油树脂橡胶 提高粘性、拉伸强度和拉断伸长率、很好的耐老化性、改善耐水、耐酸、耐碱性能 C9石油树脂胶黏剂 提高胶黏剂粘性、改善耐酸、耐碱、耐水性能 C9 加氢石油树脂-无色无味 酸值低、初粘性能优良、良好的热稳定性、与许多弹性体、聚合物、以及其他许多胶黏树脂有很好的兼容性、能很好的提升胶黏剂的叫粘性能、氧化稳定性显著、耐低温、优良的透明度和光泽 C5 加氢石油树脂SH-H100-1# 无色无味的热塑性树脂、低分子量、易溶于有机溶剂、优良的热稳定性和光稳定性 具有极好的增粘性、氧化稳定性显著、提高兼容性和溶解性、优良的润湿性和剪切粘度 C5/C9 共聚石油树脂胶黏剂，橡胶混合物，油漆 集合了C5和C9 产品的优势、混溶性好、化学性质稳定、调节胶黏剂的初粘性、持粘性，剥离强度、使其达到平衡

高吸水树脂的用途

第1节医药卫生用品方面的应用 由于高吸水性树脂无毒、无刺激和高度生物相容的特性，在医疗卫生用品领域得到了最为广泛的应用。人们利用高吸水性树脂作为吸收材料吸收尿液、血液、药物，制作如卫生巾、尿布、餐巾纸、失禁垫片、医用药棉等。 高吸水性树脂的超强吸水能力和保水能力使得生理卫生方面的产品大大轻薄化、小型化、舒适化，消除了人们很多苦恼。经过最近20年来的高速发展，高吸水性树脂在全球范围实际产量已达年产100万吨以上，其中80%～90%左右用于卫生领域。在美国、日本、欧洲等发达国家和地区用高吸水性树脂作卫生材料已经普及，成为日常生活的一种基本材料。用于卫生材料的高吸水性树脂要求吸水速度快，吸水量大，吸水后形成的凝胶有一定强度，加压保水性好、尽可能高的生理盐水的吸液倍率，并且吸水树脂吸水后表面干爽性好。水溶液聚合法经粉碎得到的高吸水性树脂一般粒径在100μm—1000μm之间，粗细粉末混杂在一起，在吸水时，细的颗粒由于表面积更大，吸水速度快，优先膨胀形成凝胶，这些凝胶包裹在粒径较大的树脂颗粒周围，形成“生面团”，阻止水快速向大粒径颗粒内部渗透，既影响了吸水速度，也降低了吸水后颗粒的干爽性。这种粉碎所得的“初产品”基本不具备满意的使用价值。虽然有文献表明改变交联剂可以增加树脂的吸水速率，但这种方法对卫生材料用的树脂增加的吸水速率是不明显的。国内外的研究表明，通过引入表面处理的工艺，对吸水树脂颗粒的表面进行第二次交联，形成外部交联度高，内部交联度低的“核壳”结构，可以极大地改善吸水后颗粒的干爽性、保水性。在增加的这种后处理过程中使用亲水性的小分子物质，同时加快了水在颗粒间和颗粒内的传导速度，使吸水速度提高很多。虽然这种后处理对粒子表面交联形成“核壳”结构，限制了树脂颗粒自由膨胀能力，但能够使树脂在压力下吸收能力提高而得到补偿。 近年来在缓控释药物中作为药物的骨架载体的合成类亲水性高分子有相当一部分属于高吸水性树脂。在该领域享有盛名的美国古立德公司（Goodrich Corp）的系列交联丙烯酸聚合物carbopol就是缓控释骨架材料的典范。聚丙烯酸类的高吸水性树脂有良好的生物相容性、生物粘附性，发达国家近十几年来采用这类材料制备的靶向给药系统（targeting drugsystem.TDS or Targeted Drug

中国石油树脂行业市场发展趋势分析及投资战略研究报告

报告信息 报告类型多用户、行业报告 报告编号79604 ←咨询时，请说明此编号 报告价格电子：￥7200 元　纸介：￥7200 全版：￥7500　可开增值税专用发票 网上阅读http:/https://www.wendangku.net/doc/6f2431202.html,/report/20171114/79604.html 报告目录 第一章国际化工行业发展情况分析及预测 第一节国际化工行业发展现状分析 第二节国际化工行业发展趋势预测 第二章中国化工行业发展情况分析及预测 第一节2015-2017年中国化工行业发展情况分析 一、中国化工行业发展概况 二、中国化工市场供需分析 三、中国化工行业走势分析 四、油价对中国化工行业的影响 五、化工行业节能减排工作状况 六、中国化工行业对世界的影响 七、中国化工工业发展存在的问题 八、跨国公司在我国投资情况分析

第二节2015-2017年中国化工行业运行情况分析 一、化工行业总量增长情况 二、化工行业增长结构状况 三、化工行业经营环境情况 四、化工行业分行业经营状况 五、化工行业产品销售率情况 六、化工行业产品的价格情况 七、化工行业期间费用变化情况 八、化工行业单位产品经济规模变化情况 九、化工行业单位产品经营状况变化情况 十、化工行业资产变现能力变化情况 十一、化工产业链盈利水平分布情况 第三节2018-2023年中国化工行业发展情况预测 一、2018-2023年石油和化工行业展望 二、2018-2023年中国化工行业景气度预测 三、2018-2023年中国化工行业供需情况预测 四、2018-2023年中国化工行业经营情况预测 五、2018-2023年中国化工行业主要产品产量预测第三章中国化工行业进出口市场分析预测 第一节2015-2017年中国化工行业进出口市场分析 一、2015-2017年中国化工行业进口市场分析 二、2015-2017年中国化工行业出口市场分析 第二节2018-2023年中国化工行业进出口市场预测一、2018-2023年中国化工行业进口市场预测

石油树脂产能严重过剩

石油树脂产能严重过剩，行业重组难上加难 目前我国石油树脂生产企业约60－80家，总生产能力在280万吨/年以上，可以生产C5树脂、C9树脂、C5/C9共聚树脂、加氢树脂，生产装置以C9石油树脂为主，占总生产能力的70%，C5石油树脂占30%。朱永旗文章 仅以C5石油树脂产能为例。规模较大的有：扬子石化18万吨，兰州石化12万吨，上海石化15万吨，镇海炼化11万吨，大庆华科10万吨，茂名8万吨。还有众多的小企业合起来也达10万吨以上。 目前，还有很多厂家扩建产能，现有加上在建设和拟建设的，估计在80万吨左右。 由于需求不足，全国C5总产量最多也就在30万吨左右。生产普通C5石油树脂的企业设备闲置严重，开工不足。 C9石油树脂占整个石油树脂份额是70%，因为没有多少技术含量，门槛很低，小企业更多，总产量加上在建设和拟建设的，估计在200万吨以上。大部分装置生产规模小,品种单一,产品质量不高,特别是产

品色度、软化点等主要质量指标不稳定,许多装置处于停产或半停产状态。 石油树脂技术含量较高的主要是上海金森和扬子公司，是和美国埃浮森、伊士曼合作生产高档石油树脂，主要用于出口。国内石油树脂市场总需求量约为50万－80万吨。 （一） 国内有众多石油树脂公司，除以上提及的外，还有约50多家国有民营，更多的是民营企业。仅举几个。有意思的是，众多石油树脂公司主要聚集在河南和山东，原因一是靠近油田，二是两省市场经济发达，形成了集群效应。山东是全国最大的地炼集群： 山东齐邦树脂分公司公司：年产固体石油树脂2.1万吨，为满足市场需求，公司于2009年投资兴建山东齐邦树脂分公司，位于山东省东营市，比邻“中海油”东营大炼油乙烯装置，号称为全国最大的石油树脂生产基地。（如果是实际产量，是有可能的，产能肯定不是最大）

石油树脂行业最新发展动态

石油树脂行业最新发展动态 近几年来我国碳五（C5）石油树脂行业飞速发展，不论在产能还是技术上都有突飞猛进的发展。据统计，C5石油树脂产能从2011年的30万吨增加至50万吨，而且仍有企业在投产或扩产中。 石油树脂是石油裂解所副产的C5、C9馏份，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂，它不是高聚物，而是分子量介于300-3000的低聚物。石油树脂分为C5和C9两种。 与产能迅速萎缩的C9石油树脂相比，C5石油树脂行业可谓异军突起，风生水起。这不仅与其下游路标漆、胶黏剂的发展密不可分，由于我国石油树脂出口量大幅增加，还缓解了国内供应增加的压力。 3月份石油树脂出口量高达16394吨，创历史新高，我国也因此成为石油树脂出口大国。国内方面，我国乙烯产能丰富，有比较充裕的原料裂解C5。随着国内石油树脂技术的不断进步与普及，越来越多的企业具备生产加工石油树脂的能力，石油树脂产能不断扩大。 国际方面，受原材料以及技术制约，仍有部分乙烯产能落后的国家不能独立生产石油树脂，需要依靠大量进口以满足其国内路标漆、胶黏剂行业发展的需求。主要进口国家有印度、泰国、马来西亚、印度尼西亚、越南等新兴经济体，占到我国石油树脂出口量的一半左右；另外，欧美、日韩也是我国石油树脂出口主要目的国，美国页岩气快速发展之后，乙烯裂解副产品轻质化，石油树脂的生产原料裂解C5、C9产量减少，因此从中国进口石油树脂成为重要渠道。 2016年为“十三五”开局之年，在“一带一路”规划、新型城镇化建设、全面放开“二孩政策”的大趋势下，道路基础设施、建筑、汽车、卫生用品等行业的发展都将为涂料油漆、胶黏剂的发展带来契机。世界经济虽然发展缓慢，但新兴经济体基础设施建设必不可少，预计未来石油树脂行业发展仍将呈上升趋势，2016年我国石油树脂出口总量仍将迈上新台阶。 濮阳市恒泰石油化工有限公司致力于石油树脂高端品牌的建设，目前能够提供碳五石油树脂，碳九石油树脂，碳五碳九共聚石油树脂，古马隆石油树脂，加氢石油树脂，DCPD石油树脂等产品。

离子交换树脂注意事项

2015离子交换树脂的贮存和装填 一、Lewatit 离子交换树脂的贮存 1、要保持树脂的水分。Lewatit树脂出厂时，其含水率是饱和的，在贮存过程中必须防止水分的消失。建议将离子交换树脂储存于干燥、没有阳光直射的室内.如发现树脂变干时，切忌将树脂直接置于水中浸泡，而应该将它置于饱和食盐水中浸泡，使树脂缓慢膨胀，然后再逐渐稀释食盐水溶液。 2、应将树脂贮存在产品资料中推荐的合适温度下。若贮存的温度过高，容易引起树脂交换基团的分解和微生物污染。若贮存在水的冰点之下，会使树脂内的水分冻结。如果树脂冻结，不能用机械方法处理，将其置于环境温度中逐步解冻。在处理或使用前，应当使树脂完全解冻。不能试图去加速解冻过程。 3、防止树脂受到污染。树脂贮存时要避免和铁容器、氧化剂和油类物质直接接触，以免树脂被污染或被氧化降解。 4、贮存期不要超过产品资料中的推荐值。 二、树脂的装填 1、离子交换器在装填树脂前要彻底清理和检查。确保所有接受树脂的容器在装树脂前是清洁的并用去离子水淋洗过。 2、用去离子水将树脂装入再生塔中，在再生塔中加入去离子水，以使下部排水管免受树脂的冲击。建议用水力引入器将混合水的树脂装入容器。也可以“倒”入容器，但是要始终将液面保持在树脂层上面。不要用机械泵装填树脂。速率最大不超过1m/s,水和树脂的混合比例>2:1。 3、确信去离子水的液面至少高于已经装入的树脂床的0.5m以上。然后将树脂浸泡在去离子水中至少2小时。浸泡时间越长越好，对树脂无害。（对于弱碱性和中碱性树脂（Lewatit MP 62，MonoPlus MP 64等）必须过夜使之浸泡透，防止反洗时损失树脂。 4、浸泡结束后，仔细并彻底反洗树脂约30min。除去所有的树脂细颗粒以及在装填过程中带入的外界杂质。可能会有一些细树脂，也可能没有。反洗出口处不应该有视窗，其会妨碍树脂细颗粒的去除。所有的细颗粒必须反洗出容器。小心不要将好的树脂也反洗出容器。阳树脂的反洗流出液开始的时候可能是棕色的，不必担心，这是磺酸树脂的共有特点，继续反洗，一直到反洗液澄清无细颗粒。推荐分步反洗，每次反洗50％的树脂，反洗速率根据各树脂的技术资料。阴树脂和阳树脂最好使用两个不同的反洗塔，防止交叉污染。 5、在所有的过程中，需要使用去离子水，如果没有去离子水，先用原水反洗阳离子树脂，然后用阳离子树脂软化后的原水，反洗和装填阴树脂。 5、第一次使用树脂前，使用倍量再生剂，再生树脂。注意：只需要增加再生剂的量，不要增加再生剂的浓度。 6、由于树脂在再生过程中会膨胀，所以推荐先装填90％的树脂，再生，淋洗，然后根据树脂的膨胀程度补填剩余的树脂 离子交换树脂床正确的反洗和再生 只有对离子交换树脂床采用适当的反洗和再生措施，才可以使离子交换树脂床正常有效的运行。如果反洗和再生的措施不恰当，可能会导致下列问题： a）树脂床的压降增高 b）由于额外的机械压力，会导致树脂颗粒易破碎 c）离子柱出口出的离子泄漏增大

C5石油树脂生产厂家排名

排名公司名称联系人职位地址主营产品 1 山东齐隆化工股份有限公司殷进超技术支 持 山东省淄博市张店区 冯北路7号 改性石油树脂系列;高效减水剂专用萘;分散剂专用甲基萘;甲基环戊二烯二聚体;双环戊二烯;碳九馏分稀释剂;高沸点 系列;富马酸;L-天门冬氨酸;等30多个品种; 2 德州普乐化工有限公司范清鑫大区经 理 山东省德州市德城区 新华工业园 C5石油树脂;碳九石油树脂;碳五石油树脂;C5石油树脂;C9石油树脂;沥青用增粘树脂，轮胎用石油树脂，热熔胶用 树脂，热熔标线漆用增粘树脂。 3 佛山齐隆化工有限公司毛潇英销售技 术总监 广东省佛山市三水区 大塘工业园A区53-1 碳五石油树脂; 4 山东齐邦树脂有限公司冯燕总经理石油树脂树脂;碳九石油树脂;冷聚石油树脂;9#石油树脂;10#石油树脂;11#石油树脂;12#石油树脂;13#石油树脂;橡胎专用树脂;1#三甲苯富集液;2#三甲苯富集液;三甲苯富集液;重碳九; 5 浙江恒河石油化工股份有限 公司 碳九石油树脂;碳五石油树脂;碳五加氢树脂;碳五碳九共聚树脂;萜烯树脂; 6 杭州聚亿化工有限公司于海林经理浙江省杭州市登云路 518号西城时代商务 中心3幢2020室 碳五加氢石油树脂;碳九深色石油树脂;古马隆树脂;碳九石油树脂;碳五石油树脂;石油树脂;碳五改性石油树脂;碳五 性石油树脂;碳九浅色石油树脂;浅色石油树脂;深色石油树脂;油漆专用石油树脂;路标漆专用石油树脂;胶黏剂专用石 脂; 7 天津市金业化工有限公司王金芝主任天津市大港区港西工 业区 石油树脂;碳九石油树脂;Ｃ９石油树脂;溶剂油;重碳九; 8 宁波甬华石油树脂有限公司孙向东副经理浙江省宁波市镇海区溶剂;石油树脂;C5石油树脂; 9 山东鑫海达石油化工股份有 限公司杨鑫泽 销售经 理 山东省滨州市无棣县 滨州经济开发区 石油树脂; 10 抚顺鑫宏盛化工有限公司佟俏经理辽宁省抚顺市顺城区 马金工业园 自产;58#半精炼;颗粒蜡;化工蜡;硬脂酸;棕榈油;凡士林;石油树脂(碳五;炭九); 11 池州市中成化工有限公司王海永经理上海市金山区石化欧 洲城142号 石油树脂;萜烯树脂;松香改性树脂;橡胶;甲基四氢苯酐;溶剂;轻油制造; 12 浙江恒河实业集团有限公司王建鹏经理C5石油树脂;C9石油树脂; 13 上海市立森化工有限公司冯生勇经理上海市宝山区宝山区 上大路1288弄35号 102室 松焦油;无味松焦油;脂松香;萜烯树脂;妥尔油;松香改性树脂;SD再生胶助剂;138;145;松香树脂;c5;c9石油树脂;环烷 芳烃油;古马隆树脂;黑松香; 14 山东省蓝盾石油树脂有限责 任公司天道酬 勤 销售经 理 C5;C9;C5;C9石油树脂;C5溶剂油;C9溶剂油;渣油; 15 广州市博亿科技有限公司郑金金销售广东省广州市海珠区 工业大道南118号 橡胶;乳胶促进剂;间接法与直接法氧化锌;硫磺粉;干酪素;橡胶防老剂BHT;264;RD;防老剂丁;MB;4010;乳胶专用分 胶粘厂用NNO;平平加;乳胶专用水性色浆;精C5;C9石油树脂;膏状;片状平平加;活性;透明氧化锌;植物油酸;钛白粉 防腐剂卡松;防霉剂; 16 武汉欣宝化工有限公司李新忠 先生 总经理 湖北省武汉市江汉区 汉口火车站西21号怡 景商务大厦b座902 室 氯丙烯环己烷环氧丙烷环氧氯丙烷己内酰胺尼龙6二甲胺环己醇;环己烷正己烷二乙胺乙二胺己二酸甲基环己烷S 油树脂C5;C9萜烯树脂二氯丙烷二氯乙烷6#溶剂油; 17 齐隆(佛山)化工有限公司吴继良CEO 广东省广州市天河区 东圃商业大厦705 石油树脂;c9石油树脂;水性粘合剂;废纸脱墨剂;造纸施胶剂;纸品抗水剂;SBS;

高吸水性树脂的制备

高吸水性树脂的制备 ：伟然学号：0908010121 摘要：本文介绍了高吸水性树脂的分类、性能及在各面的应用。对高吸水性树脂的合成法进行了综述。 关键词：高吸水性合成树脂；合成法 Abstract: This paper introduces the way to classify super absorbent polymers and the application and properties of super absorbent polymers. Summarizing means about synthetizing super absorbent polymers. Key words: super absorbent polymers; means about synthetizing 1 高吸水性树脂的简介 高吸水性树脂也称超强吸水性聚合物(Super absorbent polymers)，简写为SAP。它是一种含有羧基、羟基等强亲水性基团，并具有一定交联度的水溶胀型的高分子聚合物，不溶于水也不溶于有机溶剂，能够吸收自身重量的几百倍甚至上千倍的水，且吸水膨胀后生成的凝胶具有良好的保水性和耐候性，一旦吸水膨胀成水凝胶，即使加压也难以将水分离出来。 1.1 SAP的分类 按原料来源可分为淀粉类、纤维素类、合成树脂类和其它天然高分子类。按亲水化法可分为四大系列，分别是亲水性单体的聚合物，疏水性聚合物的羧甲基化反应物，疏水性聚合物接枝聚合亲水性单体共聚物，含腈基、酯基、酰胺基的高分子水解反应物。按交联法分类为用交联剂进行网状化反应、自交联网状化反应、放射线照射网状化反应和水溶性聚合物导入疏水基或结晶结构等四种。按亲水基团的种类可分为含有羧酸、磺酸、磷酸类的阴离子系，叔胺、季铵类的阳离

阳离子交换树脂的处理再生操作规程

阳离子交换树脂的处理再生操作规程 1、适用范围：1号、2号、3号、树脂罐。 2、职责：树脂处理再生人员严格按照本标准处理。 3、工作原理: 离子交换树脂是一种聚合物，带有相应的功能基因，一般情况下，常规的钠离子交换树脂带有大量的钠离子，当水中的钙镁离子含量高时，离子交换树脂可以释放出钠离子，功能基因与镁离子结合，这样水中的钙镁离子含量降低，水的硬度降低，硬水变成软水，这是软化水设备的工作过程。 当树脂上的大量功能基因与钙镁离子结合后，树脂的软化能力下降，可以用氯化钠溶液流过树脂，此时溶液中的钠离子含量高，功能集团会释放出钙镁离子而与钠离子结合，这样树脂就恢复了交换能力。 4、工作流程： 4.1、小反洗：再生前应对中间排液管上面进行小反洗，洗去进水时积聚在中间排液装置上的污物，小反洗是先关闭进水阀及出水阀，再打开小反洗进水阀及反洗排水阀直至冲洗干净，小反洗结束后关闭小反洗进水阀及反洗排水阀。 4.2、大反洗：打开大反洗进水阀，使水从树脂底部流入，顶部流出，这样可以把顶部拦截的污物冲走，排除破碎的树脂和树脂中的气泡，这个过程一般需要5-15分钟。 4.3、吸盐（再生）：即将盐水注入树脂罐的过程，用盐泵将浓度为3％-8％的盐水从罐的底部进入，缓缓流过树脂层，从顶部阀门排出，进盐大约1小时左右，可适当延长浸泡时间。 4.4、慢冲洗（置换）：用盐水流过树脂以后，用原水以同样的流速慢慢将树脂中的盐全部冲洗干净的过程叫慢冲洗，由于这个冲洗过程仍有大量的功能集团上的钙离子、镁离子被钠离子置换，这个过程是再生的主要过程，这个过程一般与吸盐的过程一样，一般大约1小时左右。 4．5、快冲洗：为了将残留的盐彻底冲洗干净，用于实际工作相当的流速对树脂进行冲洗，直到冲出符合规定的软化水。 4.6、产水：当树脂罐产出符合规定的软化水时，投入正常运行，应在用前，使用中、使用后，随时检测软化水的硬度，防止不合格水进入生产用水。 5、注意事项 5.1、离子交换树脂罐一定保持一定水分，切勿脱水。