液液萃取-高效液相色谱法测定水中的苯胺和联苯胺

DOI：１０．１１９７３／lh jy-hx２０１６０７０２２　液液萃取-高效液相色谱法测定

水中的苯胺和联苯胺

朱　颖，刘　沛*，秦迪岚，宋冰冰，罗岳平，毕军平，朱日龙

（湖南省环境监测中心站，长沙４１００１４）

中图分类号：Ｏ６５２．６３ 文献标志码：Ｂ 文章编号：１００１-４０２０（２０１６）０７-０８４０-０３

苯胺类化合物为芳香胺的代表，系指苯胺分子中的氢原子被其他功能团取代后形成的一类化合物，被广泛应用于化工、制药和印染等工业生产，也是合成药物、杀虫剂、染料和高分子材料等的重要原料之一。苯胺类化合物可通过吸入、食入或透过皮肤吸收而导致急慢性中毒，其中苯胺可引起高铁血红蛋白症和中毒性肝病等，联苯胺可引起接触性皮炎、出血性膀胱炎和膀胱癌等［１］。联苯胺还被国际癌症研究机构（ＩＡＲＣ）认定为１类致癌物质。我国将苯胺和联苯胺列为环境重点污染物，作为集中式生活饮用水地表水源地特定８０个项目中的必测项目，并在ＧＢ３８３８－２００２《地表水环境质量标准》中规定苯胺和联苯胺的标准限值分别为１００μｇ·Ｌ－１和０．２μｇ·Ｌ－１［２］。因此，开发一种灵敏、简单且实用的测定水中苯胺和联苯胺的方法，对于控制水体中苯胺和联苯胺的污染、保证人类用水安全和人身健康，具有重要的意义。

目前，环境中苯胺类的测定方法主要有萘乙二胺偶氮分光光度法［３-４］、气相色谱法［５-６］、液相色谱法［７-１１］和超高效液相色谱法［１２］等。分光光度法只能测定苯胺类化合物的总量，不能对单一苯胺类化合物进行定性和定量分析；ＧＢ５７５０．８－２００６《生活饮用水标准检验方法》中采用气相色谱法，但仅限苯胺的测定；同样，气相色谱-质谱法也不能实现对联苯胺的检测。文献报道较多的是液相色谱紫外检测法，国内现行的《水和废水监测分析方法》（第四版）中的方法也是液相色谱紫外检测法，但是紫外检测

收稿日期：２０１５-０６-１５

基金项目：国家环境保护标准项目（２０１４-１８）；湖南省环保科研　课题［湘财建指（２０１４）２８７号］

*通信联系人。Ｅ-ｍａｉｌ：ｌｅｗｐｅｉｉ＠１６３．ｃｏｍ器对于联苯胺的灵敏度较低，且对复杂基质的样品定性困难，很难满足地表水的监测要求。超高效液相色谱法虽然操作简便、灵敏度高，但对仪器的要求较高，不易普及。本工作采用液液萃取-高效液相色谱荧光检测法测定水中的苯胺和联苯胺。

１　试验部分

１．１　仪器与试剂

Ａｇｉｌｅｎｔ１２００型高效液相色谱仪，配四元泵、在线真空脱气机、柱温箱、自动进样器和荧光检测器；ＯｒｇａｎｏｍａｔｉｏｎＮ-ＥＶＡＰ-２４型氮吹浓缩仪。

苯胺标准溶液：１００ｍｇ·Ｌ－１。

联苯胺标准溶液：１００ｍｇ·Ｌ－１。

二氯甲烷和乙腈为色谱纯，氯化钠、无水硫酸钠和乙酸铵为分析纯，试验用水为超纯水。

１．２　色谱条件

Ｃ１８色谱柱（２５０ｍｍ×４．６ｍｍ，５μｍ）；柱温３５℃；流动相为乙腈-３．８５ｇ·Ｌ－１乙酸铵（３＋７）混合溶液；流量１ｍＬ·ｍｉｎ－１；进样量１０μＬ。荧光检测器，苯胺的激发波长和发射波长分别为２３２，３２９ｎｍ，联苯胺的激发波长和发射波长分别为２９２，３８３ｎｍ。

１．３　试验方法

移取样品１．０Ｌ，使用０．４５μｍ呢绒滤膜过滤，去除水中的颗粒物和悬浮物等，转移至１Ｌ的分液漏斗中。加入氯化钠３０ｇ，用１ｍｏｌ·Ｌ－１氢氧化钠溶液调节ｐＨ至１１～１２，混匀。加入二氯甲烷６０ｍＬ萃取目标物，充分振荡，静置，待液面分层后，分离收集得到下层二氯甲烷萃取液，重复上述萃取操作３次，合并３次的萃取液。萃取液经无水硫酸钠去除水分、浓缩，并转换溶剂为乙腈，即当二氯甲

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