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分析化学第九章配位化合物与配位滴定法

分析化学第九章配位化合物与配位滴定法
分析化学第九章配位化合物与配位滴定法

第九章配位化合物与配位滴定法章节测试题一、选择题(每题1.5分30分)

1.[Co(en)(C2O4)]2-中心离子的配位数是。

A. 3

B. 4

C. 5

D. 6

2.下列配合物命名不正确的是。

A [Co(ONO)(NH3)5]SO4硫酸一亚硝酸·五氨根合钴(III)

B [Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化一水·五氨合钴(Ⅲ)

C [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3碳酸一硝基·一氯·四氨合铂(IV)

D [CrBr2(H2O)4]Br?2H2O 二水合溴化二溴·四水合铬(III)3.下列物质是顺磁的为。

A. [Zn (NH3)4]2+

B. [Co (NH3)6]3+

C. [TiF4] -

D. [Cr (NH3)6]3+

4.[Fe(CO)5]的磁矩为零。它的空间构型为。

A. 三角锥形

B. 四方形

C. 三角双锥形

D. 四方锥形5.对于配合物[Cu(NH3)4][PtCl4],下列说法正确的是。

A. 前面部分是外界

B. 后面部分是外界

C. 两部分都是配离子

D. 两部分都是外界

6.价键理论的解释正确的是。

A. 不是所有的中心原子都能生成内轨型配合物

B. 不是所有的中心原子都能生成外轨型配合物

C. 中心离子用于形成配位键的轨道是杂化轨道

D. 正电荷高的中心离子形成的配合物都是杂化轨道

7.K3[FeF6]的磁矩比K3[Fe(CN)6]大,可以解释为。

A. 中心离子的氧化数不同

B. F-对中心离子的影响更大

C. 配位原子的电负性不同

D. CN-是弱的电子接受体

8.根据晶体场理论,判断高自旋配合物的判据为。

A. 分裂能大于成对能

B. 电离能大于成对能

C. 分裂能大于成对能

D. 分裂能小于成对能

9.[ Ni(CN)4]-的空间构型是。

A. 正四面体

B. 正四方锥

C. 平面四方形

D. 变形四面体

10.用硫酸处理可以取代化合物中的Cl-,但氨的含量不变,用硝酸银处理有三分之一的Cl-沉淀,判断化学式为。

A. [Co (NH3)4] Cl3

B. [Co (NH3)4Cl3]

C. [Co (NH3)4 Cl] Cl2

D. [Co (NH3)4 Cl2] Cl

11.在配位滴定中用返滴定方法测定Al3+,若在pH=5~6时返滴定过量的EDTA,应选用的标准溶液为。

A. Al3+

B. Ca2+

C. Zn2+

D. Ag+

12.金属指示剂的封闭现象是由于。

A. MN比MY更稳定

B. MY比MN更稳定

C. MY比MIn更稳定

D. MIn比MY更稳定

lg K 13.在pH为9的NaF溶液中,a ThF=109.0,a Th(OH)=104.7,a Y(H)=101.3,θ

ThY lg K 为。

=23.2,θ

ThY

A. 2

B. 9.2

C. 12.9

D. 14.2

14.在配位滴定中,下列有关酸效应的叙述,正确的是。

A. 酸效应系数愈大,配合物的稳定性愈大

B. 酸效应系数愈小,配合物的稳定性愈大

C. pH愈大,酸效应系数愈大

D. 酸效应系数愈大,配位滴定曲线的pM突跃范围愈大

15.在Fe3+,Zn2+共存的溶液中,用EDTA测定Fe3+,要消除Zn2+的干扰,最简便的是。

A. 沉淀分离法

B. 控制酸度法

C. 配位掩蔽法

D. 离子交换

16.酸效应曲线不能回答的问题是。

A. 进行各金属离子滴定时的最低pH值

B. 在一定pH值范围内滴定某种金属离子时,哪些离子可能有干扰

C. 控制溶液的酸度,有可能在同一溶液中连续测定几种离子

D. 准确测定各离子时溶液的最低酸度

17.用EDTA 滴定Bi 3+时,为了消除 Fe 3+的干扰,采用的掩蔽剂是 。

A. 抗坏血酸

B. KCN

C. 草酸

D. 三乙醇胺

18.在强酸性介质中,以二甲酚橙为指示剂,测定Zn - EDTA 配合物的EDTA 组分,需使用的标准溶液是 。

A. Pb(NO 3)2

B. Bi(NO 3)3 C . CdSO 4 D. CaCl 2

19.用指示剂 ( In ),以EDTA ( Y ) 滴定金属离子M 时常加入掩 蔽 剂 (X) 消除某干扰离子 (N) 的影响。不符合掩蔽剂加入条件的是 。

A. K NX <K NY

B. K NX >> K NY

C. K MX <<K MY

D. K MIn >K MX

20.已知AgBr 的θsP p K = 12.30,[Ag(NH 3)2]+ 的θf lg K = 7.40,则AgBr 在 1.001

mol ?L -1 NH 3 溶液中的溶解度 (mol ?L -1)为 。

A. 10-4.90

B. 10-6.15

C. 0. 10-9.85

D. 10-2.45

二、填空题(每空1分,17分)

1.根据磁矩可以判断 [Mn(CN)6]4- (μ=1.73 B.M.)是_________ (高或低)自旋的;

[CoF 6]3- (μ=4.90B .M.) 是_________ (“高”或“低”)自旋的。

2.在pH 大于12时,EDTA 以_________形式存在,若不存在其他的副反应,此时MY 配合物稳定常数___________条件稳定常数。

3.在pH=1的Bi 3+、Pb 2+离子浓度共存的体系中,可用___________方法滴定Bi 3+、而Pb 2+不干扰。

4.由于Fe 3+与铬黑T 形成的配合物的稳定性比Fe 3+与EDTA 形成的配合 物的 定性大,所以Fe 3+对铬黑T 有____________ 作用。

5.以铬黑T 作指示剂,用EDTA 滴定Zn 2+。当有少量Fe 3+,Al 3+ 存在时,看不到终点颜色变化,这是由于 _______________ 。

6.某金属指示剂在溶液中存在下列平衡:

H 3In 3-p K 4= 3.23H 2In 4-p K 5= 6.3HIn

5-p K 6= 12.36-In 已知H 6In 至H 2In 4-各型体均呈黄色, Hin 5-和In 6-为红色,它们的金属离子配合物 (MIn) 均为红紫色。此指示剂适宜在pH 范围使用。

7.欲用EDTA滴定含有Zn2+ ,Al3+混合溶液中的Zn2+时,可用________________掩蔽Al3+,使其生成稳定性较好的______ 配离子,以消除Al3+的干扰。

8.金属指示剂之所以能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况,是由于__________的颜色与____________的颜色有明显的不同。

9.用EDTA 溶液滴定Cu2+溶液时,如果滴定物的浓度和氨性缓冲溶液用量一定时,则该滴定反应的pCu突跃范围取决于____ _____。

10.在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中,用EDTA滴定Pb2+、Zn2+混合溶液中的Pb2+、Zn2+,酒石酸的作用是、KCN的作用是。11.EDTA滴定反应的pM突跃范围大小,取决于人们对滴定分析的____________ 以及滴定反应的_____________________ 。

二、判断是非,并说明理由(每题2分,共12分)

1.配位滴定铝时,常用返滴定法或置换滴定法。

2.配位滴定中常用的标准溶液是乙二胺四乙酸。

3.配位剂的浓度越大,生成的配合物的配位数就越大。

4.配合物由内界和外界两部分组成。

5.配位数就是配体的数目。

6.配离子的电荷等于中心离子的电荷。

三、简答题(每题3分,共12分)

1.为什么大多数过渡金属的配离子是有色的?

2.为什么AgBr沉淀可溶解于KCN溶液,而Ag2S不溶?

3.配位滴定为何要控制酸度?如何控制?

3+的试液中测定Bi3+;试设计简要方案(包4.不经分离用配位滴定法在含有Fe

括滴定剂、酸度、指示剂,所需其他试剂以及滴定方式)。已知lg K FeY = 25.1,lg K BiY = 27.94。

四、计算题(3分+4分+6分+6分+9分)

1.计算下列反应的平衡常数,并判断反应方向:

[HgCl4]2-+4I- =[HgI4]2-+4Cl-

2.100 mL 浓度为0.10mol·L -1的AgNO 3溶液,加入过量NH 3·H 2O 后,稀释至200 mL 。若此溶液中游离NH 3的浓度为1mol ?L -1,求溶液中Ag +的浓度 。( 已 知 [Ag(NH 3)2]+的 lg β1 = 3.40, lg β2 = 7.40 )

3、50mL 浓度为0.020mol ?L -1 Ni(NO 3)2溶液,加入NH 3 - NH 4Cl 缓冲溶液后,稀释至100mL ,此时溶液pH= 10,其中游离NH 3浓度为0.10mol·L -1。计 算:

(1) 镍的副反应系数3Ni(NH )α ;

(2)镍与EDTA 配合物的条件稳定常数;

(3) 在此条件下能否用EDTA 的标准溶液滴定Ni 2+ 。(已 知 [Ni(NH 3)6]2+的 lg β1 ~ lg β6 为 :2.75 ; 4.95 ; 6.64 ;7.79; 8.50 ; 8.49 ;pH= 10

时, lg αY(H) = 0.45 ,lg αNi(OH) = 0 ,θNiY lg K = 18.67)

4.溶液中Ca 2+和Zn 2+的浓度均为2.0×10-2 mol·L -1,用2.0×10-2 mol·L -1EDTA 溶 液滴定Ca 2+到终点时,[CN -]=0.10 mol·L -1。

(1)问能否准确滴定?

(2)求滴定Ca 2+的适宜pH 范围。θθCaY

(lg 10.69,lg 16.50)K K ==

5.在50mL0.01 mol·L -1的硝酸银溶液中加入10mol·L -1的氨水30ml ,并加水稀释到100mL ,计算:(1)混合溶液中各种离子的浓度。

(2)若加入0.0745g 氯化钾,有无氯化银沉淀析出?阻止氯化银沉淀析出,原来混合溶液中氨水的浓度最低是多少?

(3)若加入0.12g 溴化钾有无溴化银析出?要阻止其析出原溶液中溴化银浓度最低是多少?

参考答案

一、选择题

1.B

2.A

3.D

4.C

5.C

6.C

7.C

8.D

9.C 10.D 11.C 12.D 13.C14.B 15.B 16.D 17.A

18.B 19.A 20.D

二、填空题

1.低,高

2.分子;等于

3.用控制酸度

4.封闭

5.Fe3+,Al3+对指示剂封闭

6.小于6.3

7.氟化钠,[AlF6]3-

8.金属指示剂配合物MIn 、处于游离态的指示剂In

9.金属离子副反应系数

10.辅助配位剂;掩蔽剂

11.准确度、条件稳定常数和金属离子初试浓度

三、判断是非,并说明理由

1.对,原因(1)在室温下,Al 3+与EDTA 反应速率慢;

(2)Al 3+会引起指示剂封闭;

(3)Al 3+易水解成多羟基配合物,使配位比不恒定。

2.错,因为乙二胺四乙酸在水中的溶解度较低,常使用其二钠盐。

3.错,影响配位数的主要因素是中心离子和配体的电荷数以及中心离子和配体的半径。

4.错,有的配合物只有内界,如[PtCl 2(NH 3)2],[CoCl 3(NH 3)3]。

5.错,应区分单齿配体和多齿配体情况,单齿配体形成的配合物中配位数就是配位体的数目,多齿配体形成的配合物的配位数就不等于配位体的数目。

6.错,配体是阴离子,如F -,CN -,其形成的配离子的电荷数等于中心离子与配位体电荷的代数和。

四、简答题(略)

五、计算题

1. θK =5.78×1014

2.解: 3A g (N H )α= 1 + β1c (NH 3)+β2c (NH 3)2 = 2.5?107

混 合 后+Ag 总c = 0.050mol ?L -1

c (Ag + ) = )Ag(NH Ag 3+

α总c = 2.0?10-9mol ?L -1

3.解:(1)3Ni(NH )α= 1+ 102.75-1 + 104.95-2 + 106.64-3 +107.79-4 +108.50-5 + 108.49-6

= 104.17 = 1.5?104

(2) θNiY lg K '= 18.67-0.45 -lg 3Ni(NH )α= 14.05

θNiY K '

= 1014.05

(3) 混合后, c (Ni 2+) = 0.010mol ?L -1

'θNiY lg K c M = -2 + 14.05 = 12.05 > 6

所以,能在该条件下直接滴定Ni 2+。

4.解:(1)判别能否准确滴定Ca 2+,只需判别符合准确滴定Ca 2+时允许的pH

所对应的αY 是否大于αY(Zn)即可。通常认为可准确滴定的条件为:

△pM /=0.2, 结果误差在±0.1%之内,允许αY 最高值为

lg(αY )max = lg K (CaY) -8=10.69-8=2.69

因CN -对Zn 2+有掩蔽作用,已知它们的配合物的lg β4=16.7,则

αZn(CN) = 1+β4 [CN -]4=1 +1016.7 ×10-4.00 = 1012.7

只要pH 不大于12,OH -对Zn 2+的配位作用可忽略,因此

[ Zn 2+] =17.1417.122)Zn(CN L mol 10L mol 10

100.1)

Zn (----?=??=αc αY(Zn) = 1+K (ZnY)[ Zn 2+] =1 +1016.50×10-14.7= 101.8

Y Y(H)Y(Zn)Y(H)Y(Zn)1ααααα=+-≈+

可见,αY >αY(Zn),Ca 2+可被准确滴定。

(2)求滴定Ca 2+的适宜pH 范围。最低pH :

αY(H)= (αY )max -K (ZnY)[ Zn]sp = 102.69-101.8= 102.63

查表知,对应pH=7.7。

最高pH :已知Ca (OH)2的p K sp =5.19

pH= 14.00-

2

1[p K sp +lg c (Ca)]

= 14.00-21[5.19+lg(2.0×10-2 )]=12.25 因此,滴定Ca 2+的适宜pH 范围为7.7~12.25

5.解:c (NH 3)=0.932×1000×18.2%÷17.0 mol·L -1=9.98mol·L -1

混合后C(NH 3)=9.98×30÷100 mol·L -1=2.99 mol·L -1

c (Ag +) =0.100×50.0÷100 mol·L -1=0.0500 mol·L -1

(1) Ag + + 2 NH 3 ? [Ag(NH 3)2+]+H 2O

平衡时浓度/mol·L -1 x 2.99-0.100+2 x 0.0500- x 代入形成常数θf K 表达式,计算x =5.35×10-10 mol·L -1

c (Ag +) =5.35×10-10 mol·L -1,

则c (NH 3)=2.89 mol·L -1,c [Ag(NH 3)2] +=0.0500 mol·L -1

(2)加入氯化钾后,c (Cl -)=0.0745÷74.551÷1 mol·L -1=0.0100 mol·L -1

J =5.35×10-10×0.0100

=5.35×10-12<θsp (AgCl)K =1.77×

10-10 此时没有AgCl 沉淀生成。

要阻止AgCl 沉淀,

c (Ag +) ≤(1.77×10-10÷0.0100) mol·L -1=1.77×10-8 mol·L -1

则氨水的浓度最小为:

c (NH 3) ≥ ???

? ?????-781012.11077.10500.0 mol·L -1 =0.502 mol·L -1 (3)c (Br -)=(0.120÷119.00÷0.1) mol·L -1=0.0101mol·L -1

J =5.35×10-10×0.0101=5.40×10-12> θsp (AgBr)K =5.35×

10-13 此时,有AgBr 沉淀生成。

若要阻止AgBr 沉淀生成,则

c (Ag +) ≤5.35×10-13÷0.0101 mol·L -1=5.30×10-11(mol·L -1)

c (NH 3) ≥???

? ?????-7111012.11030.50500.0 mol.L -1=9.18 mol·L -1

由(2)(3)结果比较,AgCl能溶于稀氨水,而AgBr需要浓氨水才能溶解。

沉淀滴定法.

第五节沉淀滴定法 教学目的: 1、掌握沉淀滴定法对反应的要求。 2、掌握银量法确定理论终点的方法原理。 3、明确分级沉淀及沉淀转化的概念。 4、理解测定氯化物的条件。 教学重点与难点:莫尔法(铬酸钾作指示剂)作为教学重点。 教学内容: 一、方法简介 沉淀滴定法(precipitation titration):也称容量分析法(volumetric precipitation method),以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 用作沉淀滴定的沉淀反应必须满足以下条件: (1)反应速度快,生成沉淀的溶解度小; (2)反应按一定的化学式定量进行; (3)有准确确定理论终点的方法。 应用范围:含量在1%以上的卤素化合物和硫氰化物的测定。 解释:沉淀反应很多,但能用于沉淀滴定的沉淀反应并不多,因为很多沉淀的组成不恒定,或溶解度较大,或形成过饱和溶液,或达到平衡速度慢,或共沉淀现象严重等。目前比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应。 Ag++ Cl- = AgCl↓ Ag++ SCN- =AgSCN↓ 以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。主要测定Cl-、Br-、I-、Ag+及SCN-等。 如有一些沉淀HgS、PbSO4、BaSO4等也可用于沉淀滴定法,但重要性不及银量法。

二、银量法确定理论终点的方法 莫尔法 银量法佛尔哈德法 法杨司法 1、莫尔法 什么是莫尔法?以铬酸钾作指示剂的银量法称为“莫尔法”。 以铬酸钾为指示剂,在中性或弱碱性介质中,用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。 (1)指示剂作用原理: Ag+ + Cl- AgCl↓白Ksp(AgCl)= 1.8 ×10-9 Ag+ + CrO42-Ag2CrO4↓橙色Ksp(Ag2CrO4)= 2 ×10-12 因为AgCl和Ag2CrO4的溶度积不同,因而发生分级沉淀,当AgCl沉淀完全后,稍过量的AgNO3标准溶液与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4↓砖红色(量少时为橙色)。 平衡时,[Ag+]·[Cl-] = Ksp AgCl 设溶液中[Cl-] = [CrO4]2-= 0.1mol/L Ksp AgCl 1.8 ×10-10 [Ag+]AgCl = = = 1.8×10-9(mol/L) [Cl-] 0.1 Ksp(Ag2CrO4) 2 ×10-12 = = = 4.5×10-6(mol/L)[Ag+]Ag 2CrO4 [CrO42-] 0.1 由此可见:[Ag+][Cl-]首先大于Ksp AgCl,则AgCl开始沉淀。 [Cl-]消耗完之后,AgNO3和CrO42-生成Ag2CrO4沉淀。 (2)铬酸钾指示剂的适合用量的计算 根据溶度积原理: Ag++ Cl- = AgCl K SP = 1.8×10-10

分析化学 配位滴定方式及其应用

4.7 配位滴定方式及其应用 在配位滴定中,采用不同的滴定方式,不仅可以扩大配位滴定的应用范围,而且可以提高配位滴定的选择性。 4. 7. 1直接滴定法 这种方法是用EDTA 标准溶液直接滴定待测金属离子。采用直接滴定法必须满足下列条件: ①被测粒子浓度M c 及其与EDTA 形成的配合物的条件稳定常数MY K '的乘积应满足准确滴定的要求,即lgc MY K '≥6。 ②被测离子与EDTA 的配位反应速率快。 ③应有变色敏锐的指示剂,且不发生封闭现象。 ④被测离子在滴定条件下,不会发生水解和沉淀反应。 直接滴定法操作简单,一般情况下引入的误差较少,因此只要条件允许,应尽可能采用直接滴定法。表4-6列出了EDTA 直接滴定一些金属离子的条件。 表4-6 EDTA 直接滴定的一些金属离子 金属离子 pH 指示剂 其他条件 +3i B 1 XO 3HNO +3Fe 2 磺基水杨酸 50~60℃ +2Cu 2.5~10 PAN 加乙醇或加热 8 紫脲酸铵 +2n Z 、+2d C 、+ 2Pb 和稀土元素 5.5 XO 9~10 EBT +2Pb 以酒石酸为辅助配 位剂 +2Ni 9~10 紫脲酸铵 氨性缓冲溶液,50~60℃ +2Mg 10 EBT +2Ca 12~13 钙指示剂 例如水硬度的测定就是直接滴定法的应用。水的总硬度是指水中钙、镁离子的含量,由镁离子形成的硬度称为镁硬,由钙离子形成的硬度称为钙硬测定方法如下:现在pH ≈10的氨缓冲溶液中以EBT 为指示剂,用EDTA 测定,测得的是+2Ca 、+ 2Mg 的总量,另取同样 试液加入NaOH 调节pH >12,此时此时+ 2Mg 以2)(OH Mg 沉淀形式被掩蔽, 用钙指示剂,

医用化学复习题

医用化学复习题(无机部分) 一.选择题 1、临床上纠正酸中毒时,常用11.2%(g/ml)乳酸(C3H5O3Na) 针剂, 此针剂的物质的量浓度是 (A) 0.1mol·L-1(B) 0.01 mol·L-1 (C) 1 mol·L-1(D) 2 mol·L-1(E) 0.2 mol·L-1 2. 下列各组溶液中,在相同温度下,渗透压相等的是 (A)0.1 mol?L-1CaCl2与0.3 mol?L-1MgSO4 (B) 0.3 mol?L-1葡萄糖与0.6 mo l?L-1蔗糖 (C) 0.4 mol?L-1葡萄糖与0.2 molL-1CaCl2 (D) 0.12 mol?L-1CaCl2与0.18 mol?L-1NaCl 3一定温度下,50g·L-1葡萄糖溶液的渗透压 (A)大于50g·L-1蔗糖溶液的渗透压(B)小于50g·L-1蔗糖溶液的渗透压 (C)等于50g·L-1蔗糖溶液的渗透压(D)与50g·L-1蔗糖溶液渗透压相比无法判断 4.298.15K时,下列溶液中与0.01mol·L-1Na3PO4具有相同渗透压的是 (A) 0.02mol·L-1NaCl (B) 渗透浓度为10mmol·L-1Na3PO4 (C) 渗透浓度为400mmol·L-1Na3PO4 (D) 0.02mol·L-1Na2CO3 5、一元弱酸HB的电离常数K a(HB)与其共轭碱B的电离常数K b(B ̄)在水溶液中的关系是( )。 (A) K a(HB)= K b(B ̄) (B) K a(HB)K b(B ̄)=1 (C) K a(HB) K b(B ̄)= K w (D) K a(HB)/K b(B ̄)= K w 6. OH- 的共轭酸是 (A)H+ (B)H3O+(C)H2O (D)H2 7. 向HAc溶液中加入NaAc固体时,HAc的K a (A)增大 (B) 不变 (C) 减小 (D) 先增大后减小 8. 某缓冲溶液含有等浓度的A-和HA, 已知K b(A-)为1.0×10-10,此溶液在25℃时的pH是( ) (A)4 (B)7 (C)10 (D)149.下列各组缓冲溶液中缓冲容量最大的是 (A) 0.2 mol?L-1NaAc/0.1 mol?L-1 Hac (B) 0.1 mol?L-1NaAc/0.2 mol?L-1 HAc (C) 0.1 mol?L-1NaAc/0.3 mol?L-1 Hac (D) 0.4 mol?L-1NaAc/0.3 mol?L-1 HAc 10. 将下列物质加入HAc溶液中,能产生同离子效应的是( )。 (A) HCl (B) NaCl (C) Na2CO3 (D) H2O 11.一定温度下,加水稀释弱酸,数值将减小的是() (A)[H+] (B) α (C) pH (D)Ka 12. 下列溶液中,缓冲容量最大的是 ( )。(A) 25ml0.10mol?L-1HAc与25ml0.05 mol?L-1NaAc 的混合溶液(B) 25ml0.20mol?L-1 HAc与25ml0.01 mol?L-1NaOH的混合溶液(C) 25ml 0.10mol?L-1 NaOH与25ml 0.20mol?L-1HAc的混合溶液(D) 25ml0.01mol?L-1 NaOH与25ml0.005mol?L-1 HAc的混合溶液 13. 根据酸碱质子理论,在化学反应: NH3 + H2O ? NH4+ + OH‐中,属于碱的物质是( )。 (A)NH3和H2O (B) NH3和OH‐ (C)NH4+和OH‐ (D) H2O和NH4+ 14. 下列同浓度的物质溶液中,pH值最大的是( ) (A) NH4Ac (B) NaCN (C) NaAc (D) HCN

《分析化学》第七章沉淀滴定法

广东省高级技工学校文化理论课教案(首页)(代号A——3)

【组织教学】 1、师生互致问候语 2、考勤、组织教学。 【导入】 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件: 1.生成的沉淀应具有恒定的组成,而且溶解度必须很小; 2.沉淀反应必须迅速、定量地进行; 3.能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。 其中,银量法应用较为广泛,根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同,将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法,本次课程主要学习这三类方法,并通过习题巩固本章知识点。 【课堂教学】 7.4沉淀滴定法 7.4.1摩尔法(Mohr)-用铬酸钾作指示剂AgNO 3 滴定NaCl 1.原理:Ag+ + Cl- = AgCl↓(白色)—滴定反应 Ag+ + CrO 42- = Ag 2 CrO 4 ↓(砖红色 ) —指示剂反应 计量点时:[][] 4.7 10 Ag Cl +-- ===1.25?10-5mol/L 2.指示剂浓度:K 2CrO 4 的最佳浓度为5.0?10-3mol/L3. pH:最宜范围为6.5-10.5(中 性或弱碱性). 4.适用范围:直接滴定Cl-、Br-。 5.干扰:凡能与CrO 4 2-或 Ag+生成沉淀的离子都干扰测定。如:Ba2+、Pb2+、Hg2+以 及PO 43-、AsO 4 3-、S2-、C 2 O 4 2-等。

7.4.2佛尔哈德法(Volhard)-铁铵矾(NH 4Fe(SO 4 ) 2 )作指示剂1.直接滴定法 -在硝酸介质中,用NH 4 SCN标准溶液滴定Ag+。(1)原理:Ag++ SCN- = AgSCN↓(白)滴定反应 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+(红)指示剂反应 (2)溶液酸度控制在0.1-1mol/L之间 (3)Fe3+浓度一般控制在0.015 mol/L 2.返滴定法-测定鹵素离子(1)优点:选择性高。 (2)缺点:终点时,过量的SCN-易使下列反应发生: AgCl + SCN-=AgSCN+ Cl– 所以,溶液出现的红色不稳定,随着不断地摇动溶液,红色又逐渐消失,得不到正确的终点。 解决措施:分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖,使其不与溶液接触。 C.提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN-的浓度,从而减小滴定误差。 7.4.3法扬司法(Fajans)-吸附指示剂吸附指示剂是一类有机燃料,当它被吸附在胶粒表面之后,可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化,因而引起颜色的变化。 AgNO 3 滴定Cl-,用荧光黄作指示剂。HFI=H++FI- AgCl?Ag++ FI-(黄绿色)=AgCl?Ag+?FI-(淡红色) 注意: (1)应尽量使沉淀的比表面大一些。 (2)被滴定离子的浓度不能太低 (3)避免在强的阳光下进行滴定。

课题:配位化合物的基本概念

课题:配位化合物的基本概念 课型:课时:上课时间: 学习目标: 1、了解配合物的形成原理 2、知道配位键、配合物、配离子等基本概念 3、掌握配合物的组成和命名 重、难点: 1、配合物的组成 2、配合物的命名 学习过程: 课前检测: (一)完成下面方程式: 1、硫酸铜与氨水反应 2、硫酸铜与氯化钡反应 3、硝酸银与氨水反应 (二)溶度积规则Qi与Ksp的关系 学习新课 一、配合物的定义 [实验探究] 1、取一支试管加入5mL 0.1mol/L CuSO4溶液,然后逐滴加入2mol/L NH3·H2O 溶液至过量,观察并记录现象 。 2、将上述溶液分成两份,一份滴加数滴0.1mol/L BaCl2溶液,另一份滴加数滴1mol/L NaOH溶液,观察并记录现象 。 3、分析实验现象,你能得出什么结论: 。 (沉淀-溶解平衡考虑) [自学反馈]预习P130配合物的定义,理解下列几个基本概念 1、配位键 2、配离子 3、配合物 二、配合物的组成 [自学反馈]预习P131配合物的组成,掌握配合物的组成 以[Cu(NH3)4]SO4为例,分析其组成 [Cu(NH3)4]SO4

1、中心原子:通常是, 例如:。 2、配位体:提供的分子和离子叫配位体 例如:。 配位原子:配位体中原子叫配位原子 例如:。 3、配位数:作为直接与结合的的数目,即形成配位键的数目称为配位数。 4、配离子的电荷数:配离子的电荷数等于和电荷数的代数和。 5、内界和外界:配合物分为内界和外界,其中称为内界,与内界发生电性匹配的称为外界。 三、配合物的命名 [自学反馈]预习P132配合物的命名,熟悉配合物的命名规则 1、配离子的命名: 2、配位酸: 3、配位碱: 4、配位盐: 自学检测:命名下列配合物 (1)K2[PtCl6] (2)K4[Fe(CN)6] (3)[Co(NH3)6]Cl3; (4)[CrCl2(H2O)4]Cl (5)[Co(NO3)3(NH3)3] (6)[Fe(CO)5]

医用化学课后习题答案

部分习题参考答案 第一章 溶 液 3.RT K T K T K p b b f f π=?=?=? 4.0.000845L ;0.0339L ;0.0062L 5.0.1mol ·L -1 ;3.15g 6.55.56ml 7.0.026mol ·L -1 8.2.925g ;325ml 9.342.4 10.280mmol ·L -1 ;721.6kPa 。 11.34797 12.①蔗糖→葡萄糖;②渗透平衡;③尿素→NaCl ;④MgSO 4→CaCl 2 13.④②③① 14.①298mmol ·L -1;等渗;②290mmol ·L -1 ;等渗;③等渗 15.10g·L -1NaCl :胞浆分离;7g ·L -1NaCl :形态不变;3g ·L -1 NaCl :溶血 第二章 电解质溶液 1.9.93×10-5 ;9.86×10-9 2.OH -、H 2O 、HCO 3-、S 2-、NH 2CH(R)COO -、[Al(H 2O)5(OH)]2+、Cl -、HPO 42- 3.H 3O 、NH 4+、H 2PO 4-、H 2S 、[Al(H 2O)6]3+、NH 3+CH(R)COOH 、HCN 、HCO 3- 4.酸:NH 4+、H 3O +、HCl ;碱:Ac -;两性物质:H 2O 、NH 3+CH(R)COO -、HCO 3-、[Al(H 2O)5(OH)]2+ 5.酸性从强到弱的顺序依次为:H 3O +,HAc ,H 2PO 4-,NH 4+,HCO 3-,H 2O 碱性从强到弱的顺序依次为:OH -,CO 32-,NH 3,HPO 42-,Ac -,H 2O 6.pH=3.3 7.29~37倍 8.③;④;⑤ 9.①2.38;②4.02;③8.60;④9.94 10.6.08 11.5.0×10-5 12.①NaAc ;②5.70;③13.95 14.①1.65×10-4mol ·L -1;②1.65×10-4mol ·L -1;3.30×10-4mol ·L -1;③1.80×10-9mol ·L -1 ;④1.92 ×10-5mol ·L -1 15.Ag 2CrO 4 第三章 缓冲溶液 3.①2.35±1;②2.85±1;③9.81±1

分析化学练习题第章络合滴定法

分析化学练习题 第6章络合滴定法 一. 选择题 1.下列有关条件稳定常数的正确叙述是() A. 条件稳定常数只与酸效应有关 B. 条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数 C. 条件稳定常数与温度无关 D. 条件稳定常数与络合物的稳定性无关 2. 对配位反应中的条件稳定常数,正确的叙述是() A. 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数 B. 酸效应系数总是小于配位效应系数 C. 所有的副反应均使条件稳定常数减小 D. 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性 3. 已知lgK ZnY =16.5,若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液,要求△pM=±0.2, TE = 0.1%,已知pH = 4,5,6,7时,对应lgαY(H)分别为8.44,6.45,4.65,3.32,滴定时的最高允许酸度为() A. pH≈4 B. pH≈5 C. pH≈6 D. pH≈7 4. 现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+,Ca2+无副反应。已知此时滴定的突跃范围ΔpM, 若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍,则此时滴定的突跃范围为ΔpM' () A.ΔpM'=ΔpM-2 B.ΔpM'=ΔpM+1 C. ΔpM'=ΔpM-1 D. ΔpM'=ΔpM+2 5. 以EDTA滴定Zn2+时,加入的氨性溶液无法起到的作用是() A. 控制溶液酸度 B. 防止Zn2+水解 C. 防止指示剂僵化 D. 保持Zn2+可滴定状态 6. 下列有关金属离子指示剂的不正确描述是() A.理论变色点与溶液的pH值有关 B.没有确定的变色范围 C.与金属离子形成的络合物稳定性要适当 D.能在任意pH值时使用 7. 在配位滴定中,当溶液中存在干扰测定的共存离子时,一般优先使用() A. 沉淀掩蔽法 B.氧化还原掩蔽法 C. 离子交换法分离 D. 配位掩蔽法 8. 用EDTA滴定Bi3+时,消除Fe3+干扰宜采用() A. 加NaOH B.加抗坏血酸 C.加三乙醇胺 D.加氰化钾 9. 某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,欲以铬黑T为指示剂,用EDTA滴定Ca2+、 Mg2+的含量,正确的做法是() A.碱性条件下加入KCN和NaF,再测定 B.酸性条件下加入三乙醇胺,再调至碱性测定 C.酸性条件下加入KCN和NaF,再调至碱性测定 D.加入NH3沉淀掩蔽Al3+和Fe3+,再测定 10. 铬黑T(EBT)与Ca2+的配合物的稳定常数K Ca-EBT =105.4,已知EBT的逐级质子化常数 K1H =1011.5,K2H =106.3,在pH=10.0时,EBT作为滴定Ca2+的指示剂,在颜色转变点的pCa值为()

分析化学第七章(重量分析法和沉淀滴定法)答案

重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别?试举例说明之。 答:在重量分析法中,沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质,称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下,由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化,使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同,也可以不相同。例如:BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同,而在测定Mg2+时,沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O,灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2.为了使沉淀定量完全,必须加人过量沉淀剂,为什么又不能过量太多? 答:在重量分析法中,为使沉淀完全,常加入过量的沉淀剂,这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度,应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发,应过量20%~50%;若沉淀剂易挥发,则可过量多些,甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多,否则可能发生盐效应、配位效应等,反而使沉淀的溶解度增大。 3.影响沉淀溶解度的因素有哪些?它们是怎样发生影响的?在分析工作中,对于复杂的情况,应如何考虑主要影响因素? 答:影响沉淀溶解度的因素有:共同离子效应,盐效应,酸效应,配位效应,温度,溶剂,沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度;盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加;酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐,如BaSO4,AgCl等,其溶解度受酸度影响不大,若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸(如硅酸、钨酸)以及与有机沉淀剂形成的沉淀,则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外,其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加;配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物,是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程,所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀,在相同质量时,颗粒越小,沉淀结构越不稳定,其溶解度越大,反之亦反。综上所述,在进行沉淀反应时,对无配位反应的强酸盐沉淀,应主要考虑共同离子效应和盐效应;对弱酸盐或难溶酸盐,多数情况应主要考虑酸效应,在有配位反应,尤其在能形成较稳定的配合物,而沉淀的溶解度又不太大时,则应主要考虑配位效应。 4.共沉淀和后沉淀区别何在?它们是怎样发生的?对重量分析有什么不良影响?在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀? 答:当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时,溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中,这种现象为共沉淀,其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异,而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质,这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀,它们都会

配位化合物

配位化合物 知识点一:基本概念 一、定义和组成 1.配位键 由一个原子提供一对电子与另一个接受电子的原子形成的共价键。 2.配位键的表示方法 如:A →B :A 表示提供孤电子对的原子,B 表示接受共用电子对的原子。 3.配位化合物 (1)定义:金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。 (2)组成 如[Cu(NH 3)4]SO 4 (3)形成条件 ??? 配位体有孤电子对? ?? ?? 中性分子:如H 2 O 、NH 3 和CO 等。 离子:如F - 、Cl - 、CN - 等。中心原子有空轨道:如Fe 3+、Cu 2+、Zn 2+ 、Ag +等。 【练习1】下列分子或离子中都存在着配位键的是( ) A .NH 3、H 2O B .NH + 4、H 3O + C .N 2、HClO D .[Cu(NH 3)4]2+ 、PCl 3 【练习2】既有离子键又有共价键和配位键的化合物是( ) A .NH 4NO 3 B .NaOH C .H 2SO 4 D .H 2O 【练习3】下列物质:①H 3O + ②[B(OH)4]- ③CH 3COO - ④NH 3 ⑤CH 4中存在配 位键的是( )

A .①② B .①③ C .④⑤ D .②④ 【练习4】下列不属于配合物的是( ) A .[Cu(H 2O)4]SO 4·H 2O B .[Ag(NH 3)2]OH C .KAl(SO 4)2·12H 2O D .Na 3[AlF 6] 【练习5】下列化合物中哪些是配合物( ) ①CuSO 4·5H 2O ②K 2PtCl 6 ③KCl ·CuCl 2 ④Cu(NH 2CH 2COO)2 ⑤KCl ·MgCl 2·6H 2O ⑥Cu(CH 3COO)2 A .①③④⑥ B .②③⑤ C .①② D .①③⑤ 二、配合物的分类和命名 1、 分类: ⑴简单配合物:由形成体和单齿配体直接配位形成的配合物称简单配合物(也称单核配合物)。如()[] 443SO NH Cu 、()[] O H SO O H Cu 2442?等。 其特点是: ① 在中心离子周围按一定空间构型整齐地排列着一定数目的配体。 ② 在水溶液中往往逐级离解,形成一系列中间配离子,并存在着一定的平衡关系。 ③ 大量的水合物,是以H 2O 为配体的简单配合物。 ⑵螯合物:由中心离子和多齿配体结合而成的配合物称为螯合物,俗称内络盐。此类配体也称螯合剂,它与中心离子结合时犹如螃蟹的双螯钳住中心离子似的。 其特点如下: ① 螯合物中有环状结构。 ② 若中心离子相同,且配位原子也相同时,螯合物一般比简单配合物稳定。 ③ 在水溶液中很少发生逐级离解现象。 ④ 一般具有特征颜色。 ⑤ 往往不溶于水,但却溶于有机溶剂中。 在分析化学上,螯合剂被广泛地用作滴定剂、显色剂、沉淀剂、掩蔽剂和萃取剂等进行分离和分析测定。 ⑶特殊配合物:除简单配合物和螯合物外,还有许多其它类型的配合物。 如:多核配合物、多酸配合物、羰基配合物、夹心配合物等。 2、 配合物的化学式 3、 配合物的命名: 配体数→配体名称→合→中心原子(氧化数) 如:[Co(NH 3)6] 3+ 六氨合钴(Ⅲ)离子

医用化学重点汇总

医用化学重点汇总Revised on November 25, 2020

化学重点 第一章,绪论 * 化学:是在原子和分子水平上研究物质的组成、结构、性质、变化规律及其应用的自然科学 无机化学:研究无机物的组成、结构、性质及应用 有机化学:研究碳氢化合物及其衍生物 分析化学:研究物质的化学组成及含量 物理化学:运用物理学原理和实验方法研究物质化学变化的基本规律 * 基础化学部分主要介绍化学的基本概念、基本理论和原理,元素及其化合物的性质和应用,有关化学的基本计算等 * 有机化学部分主要讨论与医学密切相关的碳氢化合物及其衍生物的有关知识及应用,包括有机化合物的基本概念、结构、官能团、分类、命名、同分异构现象、合成、性质、反应、鉴别、应用等 第二章,溶液 一,溶液的组成标度 * 溶液的组成标度是指一定量的溶液或溶剂中所含溶质的量。 溶液的性质常常与溶液中溶质和溶剂的相对含量有关 因此,溶液的组成标度是溶液的一个重要特征 1,物质的量浓度 溶液中溶质B的物质的量除以体积,称为物质B的物质的量浓度,简称浓度。 2,质量浓度

溶液中溶质B的质量除以溶液的体积,称为物质B的质量浓度。 3,质量摩尔浓度 溶液中溶质B的物质的量除以溶剂的质量,称为物质B的质量摩尔浓度。4,质量分数 溶液中溶质B的质量除以溶剂的质量,称为物质B的质量分数。 5,体积分数 溶液中溶质B的体积除以(同温同压下)溶剂的体积,称为物质B的体积分数。 二,溶液的渗透压 1,渗透:溶剂分子通过半透膜由纯溶液进入溶液或由稀溶液进入浓溶液的现象称为渗透现象。 2,渗透现象的产生必须具备的两个条件:1.有半透膜存在;2.半透膜两侧溶液的浓度不相等,即半透膜两侧单位体积内不能透过半透膜的溶质粒子的数目不相等。 3,渗透的结果:缩小膜两侧的浓度差。 4,渗透的方向:由单位体积内水分子数较多的一方移向水分子数较少的一方。即由低渗渗溶液指向高渗溶液。 5,为维持只允许溶剂分子透过的半透膜所隔开的溶液与溶剂之间的渗透平衡而需要的超额压力等于溶液的渗透压。渗透压的符号为单位为Pa或kPa。 6,在一定温度下,稀溶液的渗透压只与单位体积溶液中所含溶质的“物质的量”(或微粒数)成正比,而与溶质本身的性质无关。 校正因子i值是一“分子”电解质解离出的粒子个数。

医用化学第二版答案

医用化学第二版答案 【篇一:医用化学习题答案】 lass=txt>(1) 3-甲基-5-炔-1-庚烯(2)(e)-4-溴-3-庚烯(3) 1-异丙基-2,4-环己二烯(4)顺-1-甲基-4-叔丁基-环己烷 (5)顺-1-苯基-1-丙烯;或(z)-1-苯基-1-丙烯(6)2,6-二甲基 萘 2、(1) cl cl cl cl clclcl (2) 2+24 oh o ( 3) hbr br (4) 1 br + br2 + br 4、 先加入agno3溶液,环己基乙炔与agno3反应生成白色炔银沉淀;再加入溴的四氯化碳溶液,环己基乙烯使其褪色;与br2/febr3加热 反应,其中2-环己基丙烷不反应;与kmno4反应,甲苯使溶液褪色。5、 为 2 cooh kmnocooh no2 +

6、(1) 3)2 23 (2) h33)3 no2 3 (3) 3 第八章 pp106 2、(1)37c2h5 br h c3h7 r (2) 37 c2h5 h brc3h7 s 4 3 h oh ch3 r (3) ch3 hclh br c2h5 (4) cooh hohho hcooh 第九章 pp114 3 ho

h ch3 s 5 【篇二:[护理学专科]医用化学习题册答案】 ss=txt>专业:层次: 无机部分 第一章溶液 一、是非题(以“+”表示正确,“-”表示错误填入括号) 相等( - ) 4.两种等渗溶液以任意比例混合所得溶液在临床上必定是等渗溶液( + ) 5.临床上,渗透浓度高于320 mmol?l-1的溶液称高渗液( + ) 6.在相同温度下,0.3 mol?l-1的葡萄糖溶液与0.3 mol?l-1的蔗糖溶液的渗透压力是相等的( + ) 二、选择题 1.使红细胞发生溶血的溶液是() a.葡萄糖b.naclc.cacl2d.无法比较 3.使红细胞发生血栓的溶液是() a.葡萄糖 b.nacl c.cacl2d.无法比较 a.葡萄糖 b.nacl c.cacl2d.蔗糖 三、填充题 为___________ kpa,红细胞在该溶液中会产生________现象。 2.产生渗透现象的必需条件是(12渗透方向为。 产生________现象。 四.计算题 中由葡萄糖所引起的渗透压。 第二章化学反应速率及化学平衡 一、是非题(以“+”表示正确,“-”表示错误填入括号) 1.当温度升高,总分子数增加,使反应速率加快() 2.对同一反应,不管用哪种反应物(或生成物)的浓度变化来表示,其反应速率的大小都 完全一样() 3.对于一级反应,速率常数k等于一() 4.内能的绝对值无法精确测定()

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《配位化合物》作业参考解析 1. 下列说法正确的是 A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合 B. 中心原子与配体之间形成配位键 C. 配合物的中心原子都是阳离子 D. 螯合物中不含有离子键 【B 】A 、D :一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合,因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的;C :中心原子可以是阳离子,也可以是中性原子,例如[Ni(CO)4];B :中心原子与配体化合时,中心原子提供杂化过的空轨道,配体提供孤对电子,而形成配位键。 2. 下列配合物命名不正确的是 A. [Co(H 2O)(NH 3)3Cl 2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) B. [Cr(NH 3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ) C. K[Co(NO 2)3Cl 3] 三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾 D. H 2[PtCl 6] 六氯合铂(Ⅳ)酸 【C 】根据配体命名顺序,先无机后有机,先阴离子后中性分子,同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名。对于C 中的配合物而言,NO 2- 以N 原子为配位原子时,命名为硝基,带一个负电荷,氯离子也是阴离子,同类配体,根据配位原子在字母表中的

先后顺序,Cl-离子在前,NO 2 -离子在后,因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。 3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构,其中CO 3 2-最有可能作为双齿配体的是 A. [Co(NH 3) 4 (CO 3 )]+ B. [Co(NH 3 ) 5 (CO 3 )]+ C. [Pt(en)(NH 3)(CO 3 )] D. [Pt(en) 2 (NH 3 )(CO 3 )]2+ 【A】根据题意,配离子具有正方形结构时,配位数为4,形成四个配位键;具有八面体 结构时,配位数为6,形成6个配位键。B:[Co(NH 3) 5 (CO 3 )]+ 配离子中,已有5个氨作为 配体,氨是单齿配体,形成5个配位键,因此该配离子中,CO 3 2-离子只能是单齿配体,这 样就形成了6个配位键;C:[Pt(en)(NH 3)(CO 3 )] 配合物中,乙二胺(en)为双齿配体,形 成2个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO 3 2-离子只能是单齿配体,这样就 形成了4个配位键;D:[Pt(en) 2(NH 3 )(CO 3 )]2+ 配离子中,乙二胺(en)为双齿配体,2个en 形成4个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO 3 2-离子只能是单齿配体,这样 就形成了6个配位键;A:[Co(NH 3) 4 (CO 3 )]+ 配离子中有4个氨为配体,形成4个配位键, 因此CO 32-离子必须是双齿配体,这样就形成了4个配位键,如果CO 3 2-离子是单齿配体,那 么配离子的配位数为5,这与题意不符。 4. 下列分子或者离子的中心原子发生了dsp2杂化的是 A. BF 3 B. [Zn(NH 3 ) 4 ]2+ (μ = 0 ) C. [Ni(CN) 4 ]2-(μ = 0 ) D. 【C】A:BF 3分子为正三角形,中心原子B发生sp2杂化;[Zn(NH 3 ) 4 ]2+ (μ = 0 )的配位数 为4,中心原子提供4个杂化空轨道,由于Zn2+离子的价层电子排布为3d10,d轨道已经全

配位化合物知识点讲解(教师版)

1、配位化合物 (1)概念:金属离子或原子与某些分子或离子以配位键结合而形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。 作为电子对接受体的金属离子或原子称为中心离子(原子),又称配合物的形成体,作为电子对给予体的分子或离子称为配体。 [Cu(H2O)4]2+的空间结构为平面正方形。 (2)配合物的结构 [Cu(NH3)4]SO4为例说明。 注意:离子型配合物是由内界和外界组成,内界由中心离子和配体组成。 (3)配合物的命名: 例如:[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜 练习:对下列配合物进行命名 [Cu(NH3)4]Cl2K3[Fe(SCN)6] Na3[AlF6] 3、几种常见的配合物 实验:硫酸四氨合铜的制备。 现象:向CuSO4溶液中加入氨水,生成蓝色沉淀,继续加入氨水,沉淀溶解,得到深蓝色溶液。再加入乙醇,析出深蓝色的晶体。 有关反应的离子方程式为:Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2OH- Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH- 蓝色沉淀深蓝色溶液 在[Cu(NH3)4]2+里,中心离子是Cu2+,配体是NH3,NH3分子的氮原子给出孤电子对,以配位键形成了[Cu(NH3)4]2+: [Cu(NH3)4]2+的空间结构为平面正方形。 实验:硫氰化铁的制备。向氯化铁溶液中滴加硫氰化钾溶液。 现象:形成血红色溶液。有关反应的化学方程式为:FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl

Fe(SCN)3呈血红色,它是一种配合物。上述实验可用于鉴定溶液中存在Fe3+。 呈血红色的是一系列配合物:Fe(SCN)2+、Fe(SCN)2+、Fe(SCN)3、Fe(SCN)4-、Fe(SCN)52-、Fe(SCN)63-,配位数从1~6。 注意:配位键的强度有大有小,因而有的配合物很稳定,有的不很稳定。许多过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力,因而,过渡金属配合物远比主族金属配合物多。 [随堂练习] 1.铵根离子中存在的化学键类型按离子键、共价键和配位键分类,应含有() A.离子键和共价键B.离子键和配位键 C.配位键和共价键D.离子键答案:C 2.下列属于配合物的是() A.NH4Cl B.Na2CO3·10H2O C.CuSO4·5H2O D.Co(NH3)6Cl3 答案:CD 3.下列分子或离子中,能提供孤对电子与某些金属离子形成配位键的是() ①H2O ②NH3③F-④CN-⑤CO A.①②B.①②③ C.①②④D.①②③④⑤答案:D 4.配合物在许多方面有着广泛的应用。下列叙述不正确的是() A.以Mg2+为中心的大环配合物叶绿素能催化光合作用 B.Fe2+的卟啉配合物是输送O2的血红素 C.[Ag(NH3)2]+是化学镀银的有效成分 D.向溶液中逐滴加入氨水,可除去硫酸锌溶液中的Cu2+ 答案:D 5.下列微粒:①H3O+②NH4+③CH3COO-④NH3⑤CH4中含有配位键的是() A.①②B.①③ C.④⑤D.②④答案:A 6.下列不属于配位化合物的是() A.六氟和铝酸钠B.氢氧化二氨合银(银氨溶液)C.六氰合铁酸钾D.十二水硫酸铝钾答案:D 7.指出配合物K2[Cu(CN)4]的配离子、中心离子、配位体、配位数及配位原子。 8.亚硝酸根NO2-作为配体,有两种方式。其一是氮原子提供孤对电子与中心原子配位;另一是氧原子提供孤对电子与中心原子配位。前者称为硝基,后者称为亚硝酸根。 [Co(NH3)5NO2]Cl2就有两种存在形式,试画出这两种形式的配离子的结构式。

配位滴定习题课_分析化学.ppt.Convertor

配位滴定法习题 1.计算pH5时,EDTA的酸效应系数及对数值,若此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L,求[Y4 -] 2. 在0.10mol/L的AL3+溶液中,加入F-形成ALF63-,如反应达平衡后,溶液中的F-浓度为0.01mol/L,求游离AL3+的浓度? 3.在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中,[NH3]= 0.10mol/L,求αM 4.计算pH=2和pH=5时,ZnY的条件稳定常数 5.计算pH=5的0.1mol/L的ALF63-溶液中,含有0.01mol/L游离F-时,AL Y-条件稳定常数 6.在NH3-NH4CL缓冲溶液中(pH=9),用EDTA滴定Zn2+,若[NH3]=0.10mol/L,并避免生成Zn(OH) 2沉淀,计算此条件下的lgK’ZnY 7.EBT为有机弱酸,其Ka1=10-6.3,Ka2=10-11.6,Mg-EBT络合物的稳定常数KMg-EBT =107.0,Mg-EDTA的稳定常数KMg-EDTA=108.64。当pH=10.0时(1)求Mg-EBT络合物的条件稳定常数?(2)用方程式表明EDTA滴定镁时,铬黑T指示剂的作用原理。 8.铬黑T与Mg2+的配合物的lgKMgIn为7.0,铬黑T的累计常数的对数值为lgβ1=11.6和lgβ2=17.9,试计算pH=10.0时铬黑T的pMgt值。 9.在pH=10的氨性缓冲溶液中,[NH3]=0.2mol/L,以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的Cu2+溶液,计算化学计量点时的pCu’。如被滴定的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液,计算化学计量点时的pMg’。

医用化学重点汇总

化学重点 第一章,绪论 * 化学:是在原子和分子水平上研究物质的组成、结构、性质、变化规律及其应用的自然科学 无机化学:研究无机物的组成、结构、性质及应用 有机化学:研究碳氢化合物及其衍生物 分析化学:研究物质的化学组成及含量 物理化学:运用物理学原理和实验方法研究物质化学变化的基本规律 * 基础化学部分主要介绍化学的基本概念、基本理论和原理,元素及其化合物的性质和应用,有关化学的基本计算等 * 有机化学部分主要讨论与医学密切相关的碳氢化合物及其衍生物的有关知识及应用,包括有机化合物的基本概念、结构、官能团、分类、命名、同分异构现象、合成、性质、反应、鉴别、应用等 第二章,溶液 一,溶液的组成标度 * 溶液的组成标度是指一定量的溶液或溶剂中所含溶质的量。 溶液的性质常常与溶液中溶质和溶剂的相对含量有关 因此,溶液的组成标度是溶液的一个重要特征 1,物质的量浓度 溶液中溶质B的物质的量除以体积,称为物质B的物质的量浓度,简称浓度。 2,质量浓度 溶液中溶质B的质量除以溶液的体积,称为物质B的质量浓度。 3,质量摩尔浓度 溶液中溶质B的物质的量除以溶剂的质量,称为物质B的质量摩尔浓度。 4,质量分数 溶液中溶质B的质量除以溶剂的质量,称为物质B的质量分数。 5,体积分数 溶液中溶质B的体积除以(同温同压下)溶剂的体积,称为物质B的体积分数。 二,溶液的渗透压 1,渗透:溶剂分子通过半透膜由纯溶液进入溶液或由稀溶液进入浓溶液的现象称为渗透现象。 2,渗透现象的产生必须具备的两个条件:1.有半透膜存在;2.半透膜两侧溶液的浓度不相等,即半透膜两侧单位体积内不能透过半透膜的溶质粒子的数目不相等。 3,渗透的结果:缩小膜两侧的浓度差。 4,渗透的方向:由单位体积内水分子数较多的一方移向水分子数较少的一方。即由低渗渗溶液指向高渗溶液。 5,为维持只允许溶剂分子透过的半透膜所隔开的溶液与溶剂之间的渗透平衡而需要的超额压力等于溶液的渗透压。渗透压的符号为单位为Pa或kPa。 6,在一定温度下,稀溶液的渗透压只与单位体积溶液中所含溶质的“物质的量”(或微粒数)成正比,而与溶质本身的性质无关。 校正因子i值是一“分子”电解质解离出的粒子个数。 7,渗透浓度:我们把溶液中能产生渗透效应的溶质粒子(分子或离子)统称为渗透活性物

配位化合物

第9章配位化合物 1.下列说法是否正确?对错误的说法给予纠正。 (1)配合物溶于水时往往容易离解成内界和外界,而内界的中心原子与配体之间却难离解。这说明中心原子和配体之间的结合力大于内界和外界之间的结合力。 (2)不仅金属元素的原子可作为中心原子,非金属元素的原子也可作中心原子;不仅正氧化态原子可作中心原子,中性原子和负氧化态原子也可作中心原子。 (3)配合物中配体的数目称为配位数。 (4)配位化合物的中心原子的氧化态不可能等于零,更不可能为负值。 (5)羰基化合物中的配体CO是用氧原子与中心原子结合的,因为氧的电负性比碳大。(6)Dq是相对的能量单位。每Dq代表的能量数值,即使对同一构型配合物(如八面体)也随中心原子和配体的不同而不同。 (7)分裂能的大小与配体和中心原子的性质有关。 (8)凡Δ>P,总是形成低自旋配合物;凡Δ<P,总是形成高自旋配合物。 (9)内轨型配合物就是低自旋配合物,外轨型配合物就是高自旋配合物。 (10)配合物的价键理论和晶体场论都可解释配合物的稳定性、磁性和颜色。 (11)多齿配体与中心原子形成的配合物都是螯合物。 (12)配位数相同的配合物,K稳越大,则配合物越稳定。 2-的稳定性按F-→I-的顺序降低。 (13)HgX 4 (14)CuX2-的稳定性按Cl-→Br-→I-→CN-顺序增加。 答: (1)错。内界和外界之间是离子键,极性强,在极性溶剂中易离解;中心原子和配体之间是配位键,极性较弱,难离解。离解难易主要与键型有关(严格说,与离解前后总能量变化有关),而不能说明结合力的大小。 (2)对。 (3)错。配合物中配位体的数目不一定等于配位数;如:en,一个配体,配位数为2。(4)错。中心原子的氧化态可为零如Ni(CO)4;有的还可以是负如V(CO)6-。 (5)错。羰基配合物中配位原子为C,在CO中C因氧原子的电子进入其空轨道反而呈,C原子更易提供电子对。 (6)对。

医用化学基础知识

《医用化学基础》复习题 第一章溶液和胶体 一种物质分散在另一种物质中形成的体系,称分散系。被分散的物质,称分散相,容纳分散相的物质,称分散介质。 产生渗透现象的原因是什么?由于半透膜具有只允许溶剂分子通过而不允许其他物质分子通过的特性,当用半透膜将溶剂与溶液隔开时,溶剂分子可向膜两侧自由渗透,而溶质分子通不过半透膜。这时单位体积内溶剂分子数目多的溶剂将有较多的溶剂分子进入溶液,而溶液中只有较少数目的溶剂分子进入溶剂一侧。综合作用的结果是造成溶剂分子进入溶液。 等渗以正常人血浆的渗透压280~320mmol·L-1为标准,低于280 mmol·L-1为低渗溶液;高于320 mmol·L-1的为高渗溶液。 医学常识:外科消毒用的乙醇浓度是75%?因为含有甲醇,工业酒精为什么不能做饮用酒?血糖通常指血液中的是葡萄糖?机体溶胀能力下降是老年人产生很多皱纹及血管硬化的原因之一;生物标本防腐剂“福尔马林”的成分为40%甲醛水溶液;溶液的渗透压是溶液的性质,不是半透膜存在时才存在;临床上常用的等渗溶液有9g·L-1NaCl,50g·L-1葡萄糖,9g·L-1乳酸钠,12.5g·L-1NaHCO3等等。 3.临床上大量输液的基本原则是应用等渗溶液。溶血是指红细胞(红血球)因各种原因造成细胞膜破裂,细胞内容物溶出的现象。引起溶血的原因之一是渗透压的问题。 解释:临床为病人大量输液时,为什么要用等渗溶液? 答:血液具有一定的渗透浓度,但在血液中注入大量的低渗溶液时,稀释了血液,使其渗透浓度大大下降,这时血液中的水分子将会通过细胞膜向红细胞内渗透,而使血红细胞膨胀,甚至破裂;反之,若向血液中注入大量的高渗溶液时,将使血液渗透浓度大大升高,这时红细胞内液的水分子又将会通过细胞膜向血液中渗透。上述两种情况,严重时都可危及生命,所以临床为病人大量输液时,应该用等渗溶液。 第二章化学热力学与化学动力学基础 1.一些基本概念:基元反应(元反应):一步可以完成的化学反应。 催化剂:那些能够改变化学反应速率,而在反应前后本身的组成、质量和化学性质基本保持不变的物质。 不同的反应具有不同的活化能。反应的活化能越大,则在指定温度下活化分子数越少,反应就越慢。 有效碰撞理论认为,增加反应物浓度使反应速度加快的原因是碰撞次数增多,从而有效碰撞数增多。 2.化学平衡常数的意义和影响因素。 化学平衡:正、逆反应的反应速率相等时,随着时间的推移,反应体系中物质浓度不再发生变化的状态称为化学平衡状态。而不是反应物与产物浓度相等。 3.浓度、压力、温度对化学平衡有影响。增加反应物浓度,平衡向正反应移动;升高温度,化学平衡向吸热方向移动;降低温度,化学平衡向放热方向移动。 ◆可逆化学反应的平衡常数是温度的函数,平衡常数数值只随温度变化而变化,不随浓度、压力变化。 ◆催化剂不会使化学平衡移动,也不能增加化学平衡常数的数值。 第三章电解质溶液 1. 一些基本概念:能给出质子的物质叫酸。如:NH4+, HAc,H2PO4-,HCl等;能与质子结合的物质叫碱,如:NH3, ,H2PO4-,Cl-等。既能给出质子,又能结合质子的物质叫两性物质,如HPO43-,H2O,HCO3-。 H2O的共轭碱是OH- ,共轭酸H3O-;HCO3-的共轭碱是CO32-,共轭酸是H2CO3。 会计算一元弱酸(弱碱)溶液的[H+]、[OH-]和pH值。如已知NH3?H2O的K b,计算0.10 mol·L-1氨水的

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