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分析化学试题(四)一.填空题(每空 1 分,共30 分)
1.根据分析的对象可将分析化学分为,。
2.误差按其性质的不同可分为两类和。
3. 97.31ml 0.05480mol/L 碘溶液和 97.27ml 0.1098mol/L Na2S2O3 溶液混合,加几滴淀粉溶液,混合液是色。
4.定量分析中常用的分离方法有,,。
5.无机物试样的分解常用的方法有,和半熔法。
6.摩尔法确定终点的指示剂是,佛尔哈德法用的指示剂是
,法扬司法用的指示剂是。效应,使沉淀的溶解度减小。在实际工作中,氧化还原指示剂 In 变色的电位范围为 V。
符合吸收定律的有色溶液,在不同波长测定的摩尔吸光系数(指出相同或不同),在波长下,数值最大。10.电位法是利用电池与试液中之间一定量的数量关系,从而测得离子活度的。
11.在电位滴定中常用的指示电位是和。
12.在通常的原子吸收条件下,吸收线轮廓主要受和变宽的影响。
13.柱温度直接影响色谱分离和分析时间,柱温度升高会使变差。
14. 某化合物能溶于乙腈 , 也能溶于庚烷中, 且两种溶剂在测定该化合物的红外光谱区间都有适当的透过区间, 则选用溶剂较,因为。
15.色谱法按固定相的固定方式分类, 除柱色谱法以外, 还有和。
16. 试比较CH3COH
O
和CH 3CH
O
分子的红外光谱情况,乙酸中的羰基的吸收波数比乙醛中的羰基。
17. 用紫外-可见分光光度计测定时 , 用试剂空白作参比溶液测得某试液的透射比为10%,如果更改参比溶液, 用一般分光光度法测得透射比
20%的标准溶液作参比溶液 , 则该试液的透射比应等于。
二.选择题(每空 1 分,共25 分,打“* ”者为多选)
1.为标定硫代硫酸钠溶液的浓度,宜选择的基准物是()
A 分析纯的双氧水
B 分析纯高锰酸钾
C 分析纯重铬酸钾
D 分析纯铬酸钾
-10 -
2.已知 HCN 的K a=6.2×10,则CN的pKb 为()
A 3.21
B 4.79
C 3.79
D 9.21
3. pH=1 和pH=3 的两种强电解(互不反应)溶液等体积混合后,溶液的pH 值为)
A 1.0
B 1.5
C 2.0
D 1.3
4.E DTA 相当于几元酸?()
A 3
B 4
C 5
D 6
5.在下列电对中,条件电位随离子强度增高而增高的是()
4+ A Ce
3+
/Ce
4+
B Sn
2+
/Sn
3+
C Fe
2+
/Fe
3-
D Fe(CN)6
4-
/Fe(CN)6
6.为获得纯净易过滤和洗涤的晶形沉淀,要求()
A 沉淀时聚集速度大而定向速度小
B 溶液的相对过饱和度大
C 以沉淀时聚集速度小,而定向速度大
D 沉淀的溶解度要小。
7.在吸光光度法测定中浓度的相对误差最小时的 A 值为()
A 0.378
B 0.434
C 0.500
D 1.00
8.已知HAc 的pKa=4.74,含有1mol/L HAc 和1mol/L NaAc 的缓冲溶液的pH 值为
A 4.69
B 4.79
C 4.82
D 4.74
9.2.180 是几位有效数字) A 2 B 3 C 4 D 5
10.用双指示剂法测定可能含有NaOH 及各种磷酸盐的混合碱,现取一定体积该试液,用HCl 标准液滴定,以酚酞作指示剂,用去HCl
8.02ml,然后加入甲基红继续滴至橙色,又用去20.50ml 则此溶液的组成是
A Na3PO4
B Na2HPO4
C NaOH+Na3PO4
D Na3PO4+Na2HPO4
11.pH 玻璃膜电极的电位的产生是由于()
+ + + + +
A H 离子透过玻璃膜
B 电子的得失
C H得到电子
D 溶液中H和硅胶层中的 H发生交换
E Na得到电子
12.用硝酸银标准溶液电位滴定氯离子、溴离子,碘离子时,可用做参比电极的是
A 银电极
B 卤化银的离子选择电极
C 饱和甘汞电极
D 玻璃电极
E 铂电极
13.空心阴极灯的主要操作参数是()
A 灯电流
B 灯电压
C 阴极温度
D 内充气体压力
E 阴极线和射强度
14*.原子吸收的定量方法————标准加入法,消除下列哪种干扰()
A 分子吸收
B 背景吸收
C 光散射
D 基体效应
E 物理干扰
15*. 在气液色谱中,首先流出色谱柱的是()
A 吸附能力小的
B 脱附能力大的
C 溶解能力大的
D 挥发性大的
E 溶解能力小的
16.从环已烷和苯的色谱图中得到死体积V m=4,V R 环已烷=10.5,V R 苯=17 计算苯和环已烷的相对保留值V 苯—环()A 0.5 B 0.62 C 1.62 D 2.0 E 2.63
—2+01 02
17.设电对 MnO 4/Mn
在p H=1 时的条件电位为E,在 pH=4时为 E 则:
01
0 201
2
01 02
A E > E
B E C E = E D 无法比较 18 .已知氟化钙的Ksp=2.7×10 ,若不考虑氟离子的水解,则氟化钙在纯水中溶解度X×10 -4 mol/L ,则X为() A 1.9 B 3.0 C 1.7 D 5.2 19 .用指示剂确定终点,要使一元弱酸能被直接准确滴定(误差小于0.1%)则cKa 必须不小于() 第 4 页共 6 页 A 6 B 10 -8 - 6 C 10 8 D 10 20* .在pH=10.0 时,用0.010mol/L EDTA 滴定 0.010mol/L 铜离子,至200%时,下面式子错误的是() / / A pCu =lgK CaY B pCu / / =-lgK C lg[Cu / / ]=pK CaY D lg[Cu / ]=lgK / CuY 21. 在电热原子吸收分析中, 多利用氘灯或塞曼效应进行背景扣除, 扣除的背 景主要是()A原子化器中分子对共振线的吸收 B 原子化器中干扰原子对共振线的吸收 C空心阴极灯发出的非吸收线的辐射D火焰发射干扰 -1 -1 22. 某一化合物在UV 光区无吸收,在红外光谱的官能团区出现如下吸收峰: 3400~3200cm(宽而强),1410cm,则该化合物最可能是 A 羧酸 B 伯胺 C 醇 D 醚 23. 在原子吸收分析中 , 由于某元素含量太高 , 已进行了适当的稀释 , 但由于浓度高, 测量结果仍偏离校正曲线, 要改变这种情况, 下列哪方法可能是最有效的?)A将分析线改用非共振线 B 继续稀释到能测量为C改变标准系列浓度D缩小读数标尺 24. 下列化合物中, C=O 伸缩振动频率最高者为() COCH 3 (1) (2)CH3 CH3 COCH3 CH3 (3)COCH 3 CH3 COCH 4) CH3 25. 指出下列说法中哪个有错误() 第 5 页共 6 页 A 荧光和磷光光谱都是发射光谱 B 磷光发射发生在三重态 C 磷光强度 I p 与浓度c 的关系与荧光一致 D 磷光光谱与最低激发三重态的吸收带之间存在着镜像关系三.计算(每题 5 分,共35 分) 1. 某试样经分析含铝百分率为41.24 ,41.27 ,41.23 ,41.26 求分结果的平均偏差和标准偏差及置信度为95%时的置信区间。已知 置信度为 95%时 n=4,t=3.18 2. 已知醋酸的 pKa=4.74 ,求0.10mol /L HAc的pH值和水溶液中所有组分的浓度。 3.假设镁离子与EDTA的浓度皆为10 mol/L ,在pH=6时,镁与EDTA络合条件稳定常数是多少(不考虑羟基络合等副反应) 并说明在此PH值下能否用EDTA标准溶液滴定镁离子?若不能滴定,求允 许的最小pH值。(已知lgK MgY=8.69) pH 5 6 7 8 9 9.5 10 lgαY(H) 6.45 4.65 3.32 2.27 1.28 0.83 0.45 1 E F S e n34/ F S e n24. 计算在 1mol/L HCl 溶液中用铁离子溶液滴定Sn 2+ 的计量点电位和电位突跃范围(已知1mol/L HCl中,E 0/(Fe/Fe)=0.68 伏, E(Sn n )=0.14 伏)=0.68V,) , =0.14V 5.某种钠敏电极的选择性参数K Na+,H+ 约为30,如用这种电极测定pNa=3 的钠溶液,并要求测定误差小于3%,则试液的 pH 必须大于几? 6.用0.20A 电流通过电解池, 电解硝酸铜酸性溶液 ,通电时间为 12min,在阴极上析出0.035g铜, 阳极上产生 8.30mL 氧(在标准状态下), 求极上析 出铜和阳极上放出氧的电流效率 7.当用火焰原子吸收测定浓度为10 g /mL 的某元素的标准溶液时,光强减弱了20%,若在同样条件下测定浓度为50 g /mL 的溶液时,光强将减弱多少?四. 简答题(共10 分) 1.某有色溶液以水作参比,用2cm 比色皿在前721 型光度计上测得A=2.0,导致浓度测定误差较大,若使 A 值落在适宜的读数范围,可采取哪些措施? 2.气相色谱检测器有哪些类型,各举例说明。 3.简述原子吸收分光光度计如何消除火焰原子发射光谱的干扰。 -1 -1 4.某一烃类化合物 ,质谱的分子离子峰m/e=102, 其1谱在=7.4(单峰, 5H)和3.1(单峰,1H), 以及IR 吸收峰在 2210cm 和3310cm , 推导该化合物的结构。 一、填空题 1. 1. 有机分析无机分析 2. 统误差随机误差 3. 无 4. 沉淀分离法溶剂萃取分离法层析分离法离子交换分离法 5. 溶解法熔融法 6. 铬酸钾铁铵钒吸附指示剂 第 6 页共 6 页 7. 同离子效应8. E ±0.059/n9. 不同最大吸收 10. 电动势离子活度11. 甘汞电极银-氯化银电极12. 多普勒变宽(或热变宽),劳伦兹(或碰撞变宽、压力变宽)13. 分离效果 14. 庚烷,乙腈毒性较强。15. 纸色谱,薄层色谱16. 更高 17. 50%。 二、选择题 1.C 2.B 3.D 4.D 5.D 6.C 7.B 8.D 9.C 10.D 11.D 12.CD 13.A 14.DE 15. DE 16.D 17.A 18.A 19.B 20.BD 21.A 22. C 23. A 24. B 25. D 三、计算题 1. x = (41.24+41.27+41.23+ 41.26)/4=41.25 d = (0.01+0.02+0.02+0.01)/4 = 0.015 s =[(X i - x ) μ = x ±ts/n 1/2 =41.25 ±(3.18 × 0.018)/5 1/2 = 41.25 ±0.029( x 代表平均值) /(n-1)]1 / 2 1/2 = (0.0010/3) 1/2 = (0.00033) = 0.018 -4.74 - 5.7 4 -4.74 3. 74 + 1/ 2 -4.74 1/2 - 2.87 - 2.87- 14 - 11.1 3 -12 2.因为c×K a=0.1 ×10=10>10Kw c/K a=0.10/10=10>105 所以[H ]=(cK a) -=(0.10× 10) + -3 =10pH=2.87 [OH]=10=10 -3 =7.41×10 - 2 mol/L 因为cK a>>10Kw(水的离解忽略)所以[ Ac]=[H]=1.35× 10mol/L 所以[HAc]=0.10-1.3510×=9.87×10 mol/L 3.pH=6 时,lgαY(H) = 4.65, lgK / MgY = lgKMgY -lgαY(H) =8.69-4.65=4.04<6 所以不能准确滴定,若想要准确滴定,需满足lgK /= lgK MgY -lgαY(H) ≥6 即lgαY(H) ≤lgK MgY -6=2.69 所以 pH=7.6 0/ +0.059/n ·lg103 ~E 0/ +0.059/n ·lg10 -3 4.E sp=(n1E1+ n2E2)/ (n1+n2)=(1×1.68+2×0.14)/(1+2)=0.32v 突跃范围E2 2 1 1 所以0.14+(0.059×3)/2~0.68 -0.059 ×3 即 0.228v ~0.503v 5.[Na + - 3 ]=10测量误差%=(k ij×(a j)Zi /Z j ) / a i 所以 3%=(30×(a j ) 1/1 -3 /10 解得 a j =10 即 pH ≥66. 阴极上析出铜的电流效率 : e/%=〔 Q /Q(总)〕× 100=〔 (m ×n ×F)/M 〕× 100/ Q (总) =〔(0.035×2×96500)/63.5〕× 100/(0.2× 12×60)= 106.0×100/144.0= 73.9% 阳极上放出氧的电流效率 : e %=〔 Q /Q(总)〕× 100 =〔 (8.30×4×96500)/22400〕× 100/(0.2×12×60) = 143.2× 100/144.0=99.3% 7. ρ1=10 g/mL 时 T 1=80%ρ2=50 g/mL 时 T 2=? ρ1∝ -lgT 1 c 2∝ -lg T 2 ρ1/ρ2=lgT 1/lgT 2 lgT 2=-0.484 T 2=32.8% 则光强减弱了 100%-32.8%=67.2% 四、简答题 1. 1. 换用 0.5cm 比色皿 , 示差法 , 把溶液稀释大约 4 倍。 2. 2. 热导检测器 氢火焰离子化检测器 电子俘获检测器 火焰光度检测器。 3. 其仪器装置中,灯光源以调制方式工作,检测器后的放大器采用与光源调制频率相匹配的交流放大器,它只对灯信号放大,而将来自火焰的直流发射信号滤去,从而消除其干扰。 4. 从 1 -1j H-NMR 说明是一取代苯 , 其质量数计 (C6H5-为 77), 则 102-77=25, 可能 是 C2H,(-C ≡CH), 而 IR 在 2210cm -1 C ≡C; 3310cm 是 =C-H, 从 1 H-NMR 建议是末端炔烃 . 结构为 C CH