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分析化学武汉大学第五版答案(全)

第1章分析化学概论

2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？解：112212()c V c V c V V +=+

220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)

mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+ ，

2 2.16V mL = 4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用2

2H C O H O

?做基准物质，又应称取多少克？

解：

844:1:1

NaOH KHC H O n n =

1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M

mol L L g mol g

===??=

2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV M

mol L L g mol g

===??=

应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g

22422:2:1

NaOH H C O H O n n ?=

1111210.2/0.025126.07/0.32

m n M cV M

m ol L L g m ol g

===???=

22212

10.2/0.030126.07/0.42

m n M cV M

m ol L L g m ol g

===???=

应称取

2H C O H O

?0.3~0.4g

6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。求试样中S 的质量分数。解：2242S

SO H SO KOH

100%

10.108/0.028232.066/2

100%

0.47110.3%

nM w m m ol L L g m ol

=????=?=

8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl 溶解，煮沸除去CO 2，用0.2450mol/LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL ，计算试样中CaCO 3的质量分数。解：32CaCO HCl

，NaOH

HCl

()2

100%100%

1(0.2600/0.0250.2450/0.0065)100.09/2

100%

0.250098.24%

cV cV M

nM w m m m ol L L m ol L L g m ol

-=?=??-??=?=

10．不纯Sb 2S 30.2513g ，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO 2通入FeCl 3溶液中，使Fe 3+还原至Fe 2+，然后用0.02000mol/LKMnO 4标准溶液滴定Fe 2+，消耗溶液31.80mL 。计算试样中Sb 2S 3的质量分数。若以Sb 计，质量分数又为多少？解：

22324

62365

Sb S Sb SO Fe

K M nO +

232323

550.0200/0.031800.000536

220.000530.001060.00053339.68/100%71.64%

0.25130.00106121.76/100%51.36%

0.2513Sb S Sb S Sb Sb S Sb n cV m ol L L m ol

n n m ol m ol m ol g m ol

w g m ol g m ol

w g

??===?=?=

?=?=

12. 用纯As 2O 3标定KMnO 4溶液的浓度。若0.211 2 g As 2O 3在酸性溶液中恰好与36.42 mL KMnO 4反应。求该KMnO 4溶液的浓度。解：

32334

5104As O AsO M nO -

故

441000

5K M nO m cV M =

0.211210005

0.02345(/)

36.42197.8

K M nO c m ol L ??==?

14．H 2C 2O 4作为还原剂。可与KMnO 4反应如下：

2244225H C O +2M nO +6H =10C O +2M n

+8H O

↑

其两个质子也可被NaOH 标准溶液滴定。分别计算0.100mol ·L -1NaOH 和0.100 mol ·L -1 KMnO 4溶液与500mg H 2C 2O 4完全反应所消耗的体积（mL ）。

解：

224224224

500

1000 5.55310()90.035

H C O H C O H C O m n m ol M

==?

2242H C O NaOH

2243

22 5.55310

11.10610()

11.10610

0.111()111()

0.100

N aO H H C O N aO H N aO H N aO H

n n m ol n V L m L c ---==??=??=

2244

H C O K M nO

42243

22 5.55310

2.22110()

K M nO H C O n n m ol --=

??=?

444

2.221100.0222()22.2()

0.100

KM nO KM nO KM nO n V L mL c -?=

16. 含K 2Cr 2O 7 5.442g ·L -1的标准溶液。求其浓度以及对于Fe 3O 4（M=231.54g ·mol -1）的滴定度（mg/mL ）。

解：

227227227

5.442

294.180.01850(/)

K C r O K C r O K C r O n c m ol L V =

34227

22734

/20.01850231.5428.567(/)

Fe O K C r O K C r O Fe O T

c M

m g m L =??=??=

18. 按国家标准规定，化学试剂FeSO 4·7H 2O （M =278.04g ·mol -1）的含量：99.50~100.5%为一级（G.R ）；99.00%~100.5%为二级（A.R ）；98.00%~101.0%为三级（C.P ）。现以KMnO 4法测定，称取试样1.012g ，在酸性介质中用0.02034 mol ·L -1 KMnO 4溶液滴定，至终点时消耗35.70mL 。计算此产品中FeSO 4·7H 2O 的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。解：

5F e

M nO +

424

735.70550.02034 3.63110()

1000

FeSO H O M nO n n mol --?∴==?

?=?

4242424

27777FeSO H O

FeSO H O FeSO H O

FeSO

H O

m n M m

ω?????=

3.63110278.04

99.76%

1.012

-??=

= 故为一级化学试剂。

20. CN -可用EDTA 间接滴定法测定。已知一定量过量的Ni 2+与CN -反应生成Ni(CN)24

，过量的Ni 2+

以EDTA 标准溶液滴定，Ni(CN)24

-并不发生反应。取12.7mL 含CN -的试液，加入25.00mL 含过量Ni 2+

的标准溶液以形成Ni(CN)24

-，过量的Ni 2+需与10.1mL 0.0130 mol ·L -1 EDTA 完全反应。已知39.3mL 0.0130 mol ·L -1 EDTA 与上述Ni 2+标准溶液30.0mL 完全反应。计算含CN -试液中CN -的物质的量浓度。解： 2Ni

EDTA +

222239.3

0.013010000.01703(/)

30.0

1000N i ED TA N i N i N i n n c m ol L V V +++

?∴=

2224

25.00

0.01703 4.257510()

1000

Ni Ni Ni

n c V mol +++

-''==?=?

410.10.0130 1.31310()

1000ED TA ED TA ED TA n c V m ol -''=?=?=?

4() 1.177810()ED TA C N N i

n n n m ol -+-''=-=?

1.177810

0.0927(/)

12.71000

C N C N C N n c m ol L V ---

-?=

第2章分析试样的采集与制备

1．某种物料，如各个采样单元间标准偏差的估计值为0.61％，允许的误差为0.48％，测定8次，置信水平选定为90%，则采样单元数应为多少? 解：f=7 P=90% 查表可知t=1.90

1.900.61

(

)(

) 5.86

0.48

t n E

?===≈

2．某物料取得8份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为81.65％、

81.48％、81.34％、81.40％、80.98％、81.08％、81.17％、81.24％，求各个采样单元间的标准偏差．如果允许的误差为0.20％，置信水平选定为95％，则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元？解：f=7 P=85% 查表可知 t=2.36

2.360.13

(

)(

) 2.43

0.20t n E σ?===≈

4．已知铅锌矿的K 值为0.1，若矿石的最大颗粒直径为30 mm ，问最少应采取试样多少千克才有代表性? 解：2

0.13090()Q Kd kg ≥=?=

5．采取锰矿试样15 kg ，经粉碎后矿石的最大颗粒直径为2 mm ，设K 值为0.3，问可缩分至多少克？解：2

0.32 1.2()Q Kd kg ≥=?=

设缩分n 次，则

1() 1.2()

Q kg ?≥，

115() 1.2()

kg ?≥， 1ln 15ln

ln 1.2

n +≥

解得 3.6n ≤，所以n=3 ，m =

115() 1.875()

kg ?=

第3章分析化学中的误

差与数据处理

1．根据有效数字运算规则，计算下列算式：

(1)19.469+1.537-0.0386+2.54 (2) 3.6 0.0323 20.59 2.12345

(3)

1000

0000.11245

.0)32.100.24(00.45??-?

(4) pH=0.06，

[H +]=?

解：a. 原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51 b. 原式=3.6×0.032×21×2.1=5.1]

c. 原式=

45.0022.680.1245

=0.1271

1.0001000

???

d. [H +]=10-0.06=0.87( mol/L ) 3．设某痕量组分按下式计算分析结果：m

C A -=

χ，A 为测量值，C 为空白值，m 为

试样质量。已知

s A =s C =0.1，s m =0.001，A =8.0，C =1.0，m =1.0，求s x 。

解：2

222

()4

0.10.1

0.001 4.0910

()

(8.0 1.0)

1.0

A C x

m A C m s s s s s s x

A C m

--++=

=?--- 且

8.0 1.07.0

1.0

x -=

= 故

4.0910

7.00.14

x s -=

??=

5. 反复称量一个质量为 1.0000g 的物体，若标准偏差为0.4mg ，那么测得值为1.0000 1.0008g 的概率为多少？解：由0.4mg

= 1.0000g μ=

故有1.0000 1.0000

1.0008 1.0000

0.0004

u --≤≤

，即02u ≤≤ ，查表得 P=47.73%

7．要使在置信度为95％时平均值的置信区间不超过±s ，问至少应平行测定几次? 解：

x s x t s x t n

μ=±?=±?

查表，得：l

2.575, 2.57, 1.049162.456, 2.45,0.9261

5f t f t ====>===

故至少应平行测定次

9. 测定黄铁矿中硫的质量分数，六次测定结果分别为30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%, 30.49%，计算置信水平95%时总体平均值的置信区间。

解：

i x x n

∑

30.48%30.42%30.59%30.51%30.56%30.49%

30.51%

+++++=

()

i x

x s n =-=

-∑=0.06%

置信度为95%时： 0.05,5,0.06%

2.57,30.51% 2.5730.51%0.06%

f s t x t n

αμ==±?

=±?

=±

11.下列两组实验数据的精密度有无显著性差异(置信度90％)?

A ：9.56，9.49，9.62，9.51，9.58，9.63 ，

B ：9.33，9.51，9.49，9.51，9.56，9.40 解：a.

19.57

i x x

=∑

()

5.71%

i x

x s n =-=

=-∑ 故2

32.610

-=?

b. 6

9.47

i x x n

=∑

()

8.51%

i x

x s n =-=

=-∑ 故2

72.410

-=? 所以

242

72.410 2.221

32.610

s F s --?=

=? 查表得

5.05

F =表>2.221

13．用两种不同分析方法对矿石中铁的质量分数进行分析，得到两组数据如下： χ s n

方法1 15.34％ 0.10％ 11 ，方法2 15.43％ 0.12％ 11

a ．置信度为90％时，两组数据的标准偏差是否存在显著性差异?

b ．在置信度分别为90％，95％及99％时，两组分析结果的平均值是否存在显著性差异?

解：(a)2

s =0.00102

，2

s =0.00122

F=22

s s =1.44

准偏差无显著性差异。

(b)由2

s =

210

∑得，

∑=0.01，

∑=0.012

∴ s=

122

d n n ++-∑∑=

0.010.012

11112

++-=0.0332=3.32%

∴

211212

n n X X s

n n -+=

|15.3415.43|

11113.32

1111

-?+=0.063

查表得：当置信度为90%时，0.10,20t

=1.72>0.063 ，查表得：当置信度为

95%时，

0.05,20

t =2.09>0.063

查表得：当置信度为99%时，

0.01,20

t =2.84>0.063 ，所以两组分析结果

的平均值不存在显著性差异。

15．实验室有两瓶NaCl 试剂，标签上未标明出厂批号，为了判断这两瓶试剂含Cl -1的质量分数是否有显著性差异，某人用莫尔法对它们进行测定，1

-Cl

ω结果如

下：

A 瓶 60.52％，60.41％，60.43％，60.45％，

B 瓶 60.15％，60.15％，60.05％，60.08％

问置信度为90%时，两瓶试剂含Cl -1的质量分数是否有显著性差异？解：用F 检验法：

A X =

X n

∑=60.45%，2

s A

d n -∑=2.3?10-3 ，B X =

X n

∑=60.11%，

d n -∑ =2.6?10-3

S S =1.13，查表得F 表=9.28>1.13 ，因此没有差异。

用t 检验法：

A B d

d n n ++-∑∑=5.0?10-4

所以 t=

||A B A B A B

X X n n s

n n -+=9.6 ，而查表得t 表=1.94<9.6 ，所以存在

显著性差异。

17．为提高光度法测定微量Pd 的灵敏度，改用一种新的显色剂。设同一溶液，用原显色剂及新显色剂各测定4次，所得吸光度分别为0.128，0.132，0.125，0.124及0.129，0.137，0.135，0.139。判断新显色剂测定Pd 的灵敏度是否有显著提高?(置信度95％) 解：用F 检验法：

A X =

X n

∑=0.127，，2s

d n -∑=1.3?10-5

X =

X n

∑=0.135, 2s

d n -∑=1.9?10-5

F=22s

B s A =1.46 ，查表得F 表=9.28>1.46,因此没有显著性差异。

用t 检验法：

A B d

d n n ++-∑∑=4.0?10-3

所以 t=||

A B A B A B

X X n n s

n n -+=2.8

而查表得t 表=2.45<2.8 所以存在显著性差异。

21．某荧光物质的含量( )及其荧光相对强度(y )的关系如下：

含量 / g 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 荧光相对强度y 2.1 5.0 9.0 12.6 17.3 21.0 24.7 a ．列出一元线性回归方程

b ．求出相关系数并评价y 与x 间的相关关系。

解：由题意可得，x =6.0， y =13.1，

()()

i i x

x y y =--∑=216.2，

()

i x

x =-∑=112.0，

()

i y

y =-∑=418.28，

所以b=7

()()()

i i i i x

x y y x x ==---∑∑

=216.2

112.0=1.93，

a y

b x

=-=13.1-1.93?6.0=1.52

所以一元回归方程为：y=1.52+1.93x

（b ）因为

()()

i n

i x

x r y

y ==-=

-∑∑=0.9987

比较接近于1，所以y 与x 的线性关系很好。

第4章分析质量的控制

与保证

[16] 解：平均值 __

x = 0.256 mg/L 标准偏差 s = 0.020 mg/L

标准物质标准值μ=0.250 mg/L 控制限 __

3s =（0.256 ±0.060）

mg/L

警戒限 __

2s =（0.256 ±0.040）mg/L

绘制分析数据的质控图如下图。

还原糖分析的质量控制图

第5章酸碱平衡和酸碱

滴定法

1．写出下列溶液的质子条件式。

a．c1mol·L-l NH3 + c2mol·L-l NH4Cl；

c．c1mol·L-l)H3PO4 + c2mol·L-l HCOOH；

解：

a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl和弱碱（NH3）反应而来，所以参考水准选为HCl, NH3和H2O

质子条件式为：[ H+ ] + [NH4+] = [Cl-] + [OH-]

或[ H+ ] + [NH4+] = c2 + [OH-]

c. 直接取参考水平：H3PO4 , HCOOH , H2O

质子条件式：[H+] = [H2PO4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-] + [HCOO-]+[OH-]

3．计算下列各溶液的pH。

a．0.050 mol·L-l NaAc；

c．0.10 mol·L-l NH4CN；

e．0.050 mol·L-l氨基乙酸；

g ．0.010 mol·L -l H 2O 2液；

i ．0.060 mol·L -l HCI 和0.050 mol·L -l 氯乙酸钠(ClCH 2COONa)混合溶液。解：

a.对于醋酸而言，K b = K w / K a = 5.6 ? 10-10

应为cK b = 5.6 ? 10-10? 5 ?10-2 = 2.8 ? 10-11> 10K w c/K b > 100 故使用最简式； [OH -

] =

5.610

0.05

-?? = 5.29? 10-6

pH = 14 – pOH = 8.72 c. NH 4+ K a ’ = 5.6 ? 10-10 HCN K a = 6.2. ? 10-10 cK a ’ > 10K w c > 10 K a 由近似公式可以得到： [H +

] =

'a a K K = 20

6.2 5.610

-?? = 5.89? 10-10

pH = 10 – 0.77 = 9.23

e. 氨基乙酸一端羧基显酸性，一端氨基显碱性，K a1 = 4.5? 10-3 , K a2 = 2.5

? 10

-10

c/K a2> 100 且c > 10 K a1 所以[H +] =

12a a K K = 13

4.2 2.510

-?? = 1.06 ? 10-6

pH = 6-0.03 = 5.97

g. 对于双氧水而言，K a = 1.8 ? 10-12 cK a < 10K w c/K a > 100 所以可以计算氢离子浓度

[H +

] =

a w

cK K + =

1.810

110

--?+? = 1.67 ? 10-7

pH = 7 – 0.22 = 6.78

i. 由于ClCH 2COONa + HCl = ClCH 2COOH + NaCl

所以原溶液可以看成0.050mol/L 的ClCH 2COOH 和0.010mo/LHCl 的混合溶液设有x mol/L 的ClCH 2COOH 发生离解，则 ClCH 2COOH ClCH 2COO - + H +

0.05-x x 0.01+x

所以有(0.01)0.05x x x

+- = K a = 1.4 ? 10-3

解得x = 4.4 ? 10-3mol/L

那么[H +] = 0.0144mol/L pH = -log [H +] = 1.84

5．某混合溶液含有0.10 mol·L -l HCl 、2.0×10-4 mol·L -l NaHSO 4和2.0×10-6 mol·L -l HAc 。

a ．计算此混合溶液的pH 。

b ．加入等体积0.10 mol·L -l NaOH 溶液后，溶液的pH 。解：a. HSO 4- K a2=1.0×10-2 HA

c K a =1.8×10-5

均为弱酸，且浓度远低于HCl 的浓度，所以此体系中的HSO 4-和HAc 在

计算pH 值时刻忽略。故pH=1.00。

b.加入等体积0.1mol/LNaOH 溶液，HCl 被中和，体系变为HSO 4-和HAc

的混酸体系，

[]44HA W HSO H K HSO K HA K -+-

????=++??

忽略K W 及K HA [HA]，

[H + ]2=

H SO K -

（C HSO4--[H + ]）

解得[H + ]=9.90×10-5 故pH=4.00

7．已知Cr 3+的一级水解反应常数为10-3.8，若只考虑一级水解，则0.010 mo l·L -l Cr(ClO 4)3 的pH 为多少? 此时溶液中Cr(OH)2+的分布分数是多大?

解：1）

3.8

5.8

a K 10

10W

c K ---?=?=

1.8

100

K c

a a a 3

K K 4K 1.18210

c H +

--+

+??==???

mol/L

故pH=2.93

2）

2 3.8

3.8

2.93

()

a K 100.12

K C r O H H δ+

---+

=+??+??

9．今用某弱酸HB 及其盐配制缓冲溶液，其中HB 的浓度为0.25 mol·L -l 。于100mL 该缓冲溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液体积的变化)，所得溶液的pH 为5.60。问原来所配制的缓冲溶液的pH 为多少? (已知HB 的6

a 5.010

K -=?)

解：

2000.05

40100

N aO H C =

=?（mol/L ）

已知p K a =5.30，pH=5.60

设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/L ，故0.055.60 5.30lg

0.25x x

+=+-

得x=0.35 则原缓冲溶液pH=

0.355.30lg

5.44

0.25

11．配制氨基乙酸总浓度为0.10 mol·L -l 的缓冲溶液(pH =2.0)100mL ，需氨基乙酸多少克?还需加多少毫升1 mol·L -l 酸或碱，所得溶液的缓冲容量为多大? 解：设酸以HA 表示，p K a1=2.35 p K a2=9.60

1)需HA 质量m=0.10×100×75.0×3

10-＝0.75（g ）

2）因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液，设pH=2时，质子

化氨基乙酸浓度为xmol/L ，则1

lg H A a H A c H pH pK c H -+

??+??

=+??-??

即

0.12.00 2.35lg x H x H ++

??-+??

=-??-??，解得x=0.079

生成0.079mol/L 的质子化氨基乙酸，需加酸为0.079×100=7.9ml 13．计算下列标准缓冲溶液的pH(考虑离子强度的影响)，并与标准值相比较。 a ．饱和酒石酸氢钾(0.034 0 mol·L -l )；

c ．0.010 0 mol·L -l 硼砂。解：a. p K a1=3.04，p K a2＝4.37

I= 1

(10.03410.034)0.034

?+?=（mol/L ），查表得，900

H a +=，

400

H B a -=，

2500

B a -=

故

0.034

lg 0.51210.06

10.003289000.034

H γ+=??

=-+??

，得

0.871

H γ+

同理可得

0.84

H B γ-

=，

20.51

γ-

又a2K 20W c K ?> a1

K c

最简式20

1212

a a a a H B

H K K K K γγ+

+??=?=

???

9.110 4.310

2.7610

0.514

a a H H B

K K a H γγ++-

--+

-??????==

=???

pH=3.56

c. c=0.0100 mol/L ，p K a1=4，p K a2=9

1(0.020010.02001)0.02

I =

?+?=

24723323

522B O H O H BO H BO -

+→+

查表23

400

B O a -=

0.02

lg 0.512110.003284000.02

BO γ-

=??

+??

故

0.869

BO γ-

3323

H BO H

H BO +

K=5.8×10-10

5.810

6.6710

0.020.869

H H

BO H

BO a c γ+-

---??=

=???

故pH=9.18

16. 解：已知1

0.1mol L -?一元弱酸H B 的 3.0pH

=，问其等浓度的共轭碱NaB 的pH

为多少？（已知：10a w K c K >，且/100

a c K >）

解：据题意：

[]a H K c

325

(10)/10

a K c --==

w b a

K K K -=

= 10a w K c K > /10

a c K >

b O H

K c -

---=

14.0 5.09.0pH =-=

19. 用1

0.1mol L

-?NaOH

滴定1

0.1mol L

-?HAc

至8.00pH =。计算终点误差。

解：SP 时

0.05N aO H c m ol L

-=?

5.610

w b a

K K K -=

20b w

K c K >

500

c K >

[] 5.2910

b O H K

c -

=? 1460.728.72

sp pH =-+=

8.008.720.72

ep sp pH pH pH ?=-=-=-

0.72

%100

a H B

TE K c K --=

0.195.25

1000.05

1.8

100.05-=

?=-??

22. 用1

0.100mol L

-?NaOH

滴定1

0.100mol L

-?羟胺盐酸盐（

3N H O H C l

?）和

0.100mol L

-?4NH Cl

的混合溶液。问.a 化学计量点时溶液的pH 为多少？.b 在化学计

量点有百分之几的4NH Cl 参加了反应？解：(1) 已知3

N H

O H C l

? 6

1.110

w a K K K

时，产物为

2NH OH 和

N H +

[]/NH OH

NH OH Cl NH NH H K K c c +-+++

1.1

105.6

100.0500/0.050

--=????

2.5

10(

)

m o l L

-=? 7.6

pH = (2) SP 时，8

[] 2.510/H mol L +-=?

5.610[]0.0500 1.110(/)

2.510

5.610

N H N H N H c m ol L δ+----?=?=

?=??+?

∴参加反应的4NH Cl

百分数为：

1.1

100%

2.2%

0.0500

-??=

25.称取钢样1.000g ，溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵。用

20.00mL 1

0.1000mol L

-?NaOH

溶解沉淀，过量的NaOH 用3HNO 返滴定至酚酞刚好褪

色，耗去1

0.2000mol L

-?3HNO 7.50mL

。计算钢中P

和25P O 的质量分数。

解：P 424()NH HPO 712M oO 24NaOH 25

P O

过量3

0.27.510

1.510()NaOH

mol --=??=?

用于滴定磷钼酸铵的3

0.12010

1.510

5.010()

NaOH mol ---=??-?=?

含Ｐ物质的量为：4

5.0

2.110()

m ol --?=?

2.110

%1000.065

P -??=

?= 5

25 2.110

142

%1000.15

P O -??=

?=?

28. 标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸0.4680g ，消耗甲醇钠溶液25.50mL ，求甲醇钠的浓度。解：3CH ONa

65C H COOH

，令其浓度为c

0.46800.1500(/)

25.5010

122

c m ol L -=

=??

第6章络合滴定法

2.解：

4.解：用氨水调解时：

()

121(0.010)(0.010)122

M NH αββ=+++=

2.0

131()

[]10

0.0083

122M NH

N H βδα-?=

== 3

5.0

4.0

232()

[]10

0.083

122

M NH

N H βδα-?=

7.0

6.0

310

0.083

122

δ-?=

10.0

8.0

41010

0.83

122

δ-?=

故主要存在形式是

234

()M N H +

，其浓度为1

0.100.830.083mol L

-?=?

224

33222124224()

4.58.92 6.9

6.09.2614

1.26

1()1

4333()1321[][] 100.1010(0.10)10

1[]11010

[][]112[]0.10[]

[]

1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L

NH NH Ka

NH N αββαβαββ------+

-=++=?+?==+=+?==+=

+=?=??=++又2324

9.35

3539.36

()()()][]10

Cu Cu NH Cu C O Cu OH H NH βαααα--++=≈++=

用氨水和NaOH 调解时： 34811

()()

11100.1100.01120210

M M NH M OH

ααα-

=+-=+?+?++=?

111

100.1510

210

δ-?=

=??

211

100.01510

210

δ-?=

=??

311

100.0010.5

210

δ?=

411

100.00010.5

210

δ?=

故主要存在形式是

3()M O H -

和

()M O H -

，其浓度均为1

0.050mol L -?

6．解：

j 8.解：PH=5.0时，'

lg 4.8 4.8

ZnY ep K

pZn

=?=

()()()16.46

()()

2.10

2.43

4.49

5.41

()()()6.45

8.7lg 'lg lg lg()

lg 6.45lg lg

10 0.005110

lg 5.46lg 8.70

lg '16.50lg(10

ZnY ZnY Y H Y C d Y H sp

sp C dY C d

Y C d C dY C d C d I C d I C d I Y C d ZnY K K K C K C m ol L

K αααααααα-=-+====?=++++?=?==-+0

)7.80

0.5(lg ') 5.050.2510

0.22%

'sp

sp ZnY Zn pZn

pZn sp ZnY Zn

pZn K pC pZn Et K C

-==+=?=--=

10.解：设Al 3+浓度为0.010mol/L ，则由Al(OH)3的K sp 计算可得Al 3+发生水解时

pH=3.7。要想在加入EDTA 时，Al 3+不发生水解，pH 应小于3.7。

()2.8 1.8

()12.4

8.32

6.32

()()()()

()

()()()[]0.10,lg 4.65

1(0.10)100.10101100.10100.01010

1 1

lg '16.46lg lg() 6.48

lg '

Y H Cd T Zn T ZnY Zn

CdY Cd

Y Zn Y Cd Zn T Cd T CdY Cd T Y H Y Zn T mol L K C K C K K ααβαααααααα-≈?==+=?==+?+?==+

=--+=()()()16.5lg lg() 2.48

ZnY

Zn T Y H Y Cd ααα=--+=-25

4.74

()

1.9

3.8

2.43

12()

()[][]10111 1.55

[]10

0.31[]0.21.55

1[][]110

0.210

0.0410

lg 6.45

Ac H H Ac

Ac H

Ac Y H H A c H A c K a

C A c m ol L

m ol L

A c A c αααββα+

--+

--=

+=+=+

=?=?=++=+?+?==

12.解：a.

15. 解: 由K sp ，测Th 时pH<3.2,测La 时pH<8.4，查酸效应曲线（数据）可知，测Th 时 pH ≥2较好，为消除La 的干扰，宜选pH<2.5,因此侧Th 可在稀酸中进行；侧La 在pH5-6较合适，可选在六亚甲基四胺缓冲溶液中进行。 18. 解: 由题意可知

0.0335118.69

100%62.31%

0.21000

Sn ω??=

?=?

()lg 'lg lg 18.04 6.4511.5911.593

7.30 7.0 0.30210

0.007%

'PbY PbY Y H sp ep pPb pPb

sp PbY Pb

K K pP b pP b pP b E t K C

α-=-=-=+===?=--=

武汉大学分析化学(第五版)下册答案

仪器分析部分作业题参考答案第一章绪论 1-2 1、主要区别：（1）化学分析是利用物质的化学性质进行分析；仪器分析是利用物质的物理或物理化学性质进行分析；（2）化学分析不需要特殊的仪器设备；仪器分析需要特殊的仪器设备；（3）化学分析只能用于组分的定量或定性分析；仪器分析还能用于组分的结构分析；（3）化学分析灵敏度低、选择性差，但测量准确度高，适合于常量组分分析；仪器分析灵敏度高、选择性好，但测量准确度稍差，适合于微量、痕量及超痕量组分的分析。 2、共同点：都是进行组分测量的手段，是分析化学的组成部分。 1-5 分析仪器与仪器分析的区别：分析仪器是实现仪器分析的一种技术设备，是一种装置；仪器分析是利用仪器设备进行组分分析的一种技术手段。分析仪器与仪器分析的联系：仪器分析需要分析仪器才能达到量测的目的，分析仪器是仪器分析的工具。仪器分析与分析仪器的发展相互促进。 1-7 因为仪器分析直接测量的是物质的各种物理信号而不是其浓度或质量数，而信号与浓度或质量数之间只有在一定的范围内才某种确定的关系，且这种关系还受仪器、方法及样品基体等的影响。因此要进行组分的定量分析，并消除仪器、方法及样品基体等对测量的影响，必须首先建立特定测量条件下信号与浓度或质量数之间的关系，即进行定量分析校正。第二章光谱分析法导论 2-1 光谱仪的一般组成包括：光源、单色器、样品引入系统、检测器、信号处理与输出装置。各部件的主要作用为：光源：提供能量使待测组分产生吸收包括激发到高能态；单色器：将复合光分解为单色光并采集特定波长的光入射样品或检测器；样品引入系统：将样品以合适的方式引入光路中并可以充当样品容器的作用；检测器：将光信号转化为可量化输出的信号信号处理与输出装置：对信号进行放大、转化、数学处理、滤除噪音，然后以合适的方式输出。 2-2：单色器的组成包括：入射狭缝、透镜、单色元件、聚焦透镜、出射狭缝。各部件的主要作用为：入射狭缝：采集来自光源或样品池的复合光；透镜：将入射狭缝采集的复合光分解为平行光；单色元件：将复合光色散为单色光（即将光按波长排列）聚焦透镜：将单色元件色散后的具有相同波长的光在单色器的出口曲面上成像；出射狭缝：采集色散后具有特定波长的光入射样品或检测器 2-3 棱镜的分光原理是光的折射。由于不同波长的光在相同介质中有不同的折射率，据此能把不同波长的光分开。光栅的分光原理是光的衍射与干涉的总效果。不同波长的光通过光栅衍射后有不同的衍射角，据此把不同波长的光分开。 2-6

分析化学(高教第五版)课后习题及思考题第七章重量分析法和沉淀滴定法章节答案(整理排版11页)

分析化学（高教第五版）课后习题及思考题思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素? 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对重量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？

分析化学思考题答案

第二章１．正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。答：准确度是测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小来表示，误差越小，准确度越高。精密度是指在确定条件下，将测试方法实施多次，所得结果之间的一致程度。精密度的大小常用偏差来表示。误差是指测定值与真值之差，其大小可用绝对误差和相对误差来表示。偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别，其大小可用绝对偏差和相对偏差表示，也可以用标准偏差表示。２．下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？（1）砝码被腐蚀；天平两臂不等长；容量瓶和吸管不配套；重量分析中杂质被共沉淀；天平称量时最后一位读数估计不准；以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。答：（1）引起系统误差，校正砝码；（2）引起系统误差，校正仪器；（3）引起系统误差，校正仪器；（4）引起系统误差，做对照试验；（5）引起偶然误差（6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。４．如何减少偶然误差？如何减少系统误差？答：在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。对试剂或实验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正. 第三章 3.1 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 3.2 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？反应定量进行；反应速率快；能用简单的方法确定滴定的终点。 3.3什么是化学计量点？什么是终点？滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点称为化学计量点。指示剂变色时停止滴定的这一点为终点。 3.4下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？ H2SO4, KOH, KMnO4, K2Cr2O7, KIO3, Na2S2O3?5H2O 直接法：K2Cr2O7, KIO3 第四章酸碱滴定法

分析化学课后答案武汉大学第五版上册完整版

第1章分析化学概论 1. 称取纯金属锌，溶于HCl 后，定量转移并稀释到250mL 容量瓶中，定容，摇匀。计算 Zn 2+溶液的浓度。解：213 0.325065.39 0.0198825010 Zn c mol L +--= =?g 2. 有L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至L 。问应加入L H 2SO 4的溶液多少毫升解：112212()c V c V c V V +=+ 220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+ 2 2.16V mL = 4．要求在滴定时消耗LNaOH 溶液25~30mL 。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克如果改用 22422H C O H O ?做基准物质，又应称取多少克解： 844:1:1NaOH KHC H O n n = 1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M mol L L g mol g ===??= 2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV M mol L L g mol g ===??= 应称取邻苯二甲酸氢钾~ 22422:2:1 NaOH H C O H O n n ?= 1111 2 1 0.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g == =???=

2221 2 1 0.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g ===???=应称取22422H C O H O ?~ 6．含S 有机试样，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗。求试样中S 的质量分数。解： 2242S SO H SO KOH ::: 100%1 0.108/0.028232.066/2100% 0.47110.3%nM w m mol L L g mol g = ????=?= 8．不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。加入溶解，煮沸除去CO 2，用LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗，计算试样中CaCO 3的质量分数。解： 32CaCO HCl : NaOH HCl : 00 1 ()2100%100% 1 (0.2600/0.0250.2450/0.0065)100.09/2100% 0.250098.24%cV cV M nM w m m mol L L mol L L g mol g -=?=??-??=?= 9 今含有 MgSO 4·7H 2O 纯试剂一瓶，设不含其他杂质，但有部分失水变为MgSO 4·6H 2O ，测定其中Mg 含量后，全部按MgSO 4·7H 2O 计算，得质量分数为%。试计算试剂中MgSO 4·6H 2O

武汉大学分析化学总结

1. 绝对误差：测量值与真实值之间的差值，即E a=x?x T,误差越小，表示测量值与真实值越接近，准确度越高；反之，误差越大，准确度越低.当测量值大于真实值时，误差为正值，表示测定结果偏高；反之，误差为负值，表示测定结果偏低.相对误差：指绝对误差相当于真实值的百分率，表示为：E r=E a x T ×100%=x?x T x T ×100%,相对误差有大小，正负之分. 2. 偏差（d）表示测量值（x）与平均值（x ）的差值：d=x?x .平均偏差：单次测定偏差的绝对值的平均值： d=1 d1+d2+?+d n= 1 |d i| n i=1 单次测定结果的相对平均偏差(d r)为：d r=d x ×100%. 3. 单次测定的标准偏差的表达式是： s= (x i?x )2 n i=1 相对标准偏差亦称变异系数：RSD=s r=s x ×100%. 4. 精密度←偏差←偶然误差→增加平行实验次数 ↓ d,s,RSD 准确度←误差←系统误差→针对产生的途径减免 ↓ E a,E r 5. 设测量值为A,B,C,其绝对误差为E A,E B,E C,相对误差为E A A ,E B B ,E C C ,标准偏差为s A,s B,s C,计算结果用R表示，R的绝对误差为E R，相对误差为E R R ，标准偏差为s R. ⑴系统误差的传递公式 ①加减法：若分析结果的计算公式为R=A+B?C,则E R=E A+E B?E C. 如果有关项有系数，例如R=A+mB?C，则为E R=E A+m E B?E C. ②乘除法：若分析结果的计算公式R=A B C ，则E R R =E A A +E B B ?E C C ,如果计算公式带有系数，如 R=m AB C ,同样可得到E R R =E A A +E B B ?E C C . 即在乘除运算中，分析结果的相对系统误差等于各测量值相对系统误差的代数和. ③指数关系：若分析结果R与测量值A有如下关系R=m A n,其误差传递关系为E R R =n E A A ，即分析结果的相对系统系统误差为测量值的相对系统误差的指数倍. ④对数关系：若分析结果R与测量值A有下列关系R=mlgA，其误差传递关系式为 E R=0.434m E A A . ⑵随机误差的传递，随机误差用标准偏差s来表示最好，因此均以标准偏差传递.

分析化学第五版答案

第1章分析化学概论 2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？解：， 4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用做基准物质，又应称取多少克？解：应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g 应称取0.3~0.4g 6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。求试样中S 的质量分数。解： 8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl 溶解，煮沸除去CO 2，用0.2450mol/LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL ，计算试样中CaCO 3的质量分数。解：， 112212()c V c V c V V +=+220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+2 2.16V mL =22422H C O H O ?844:1:1 NaOH KHC H O n n =1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M mol L L g mol g ===??=2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV M mol L L g mol g ===??=22422:2:1 NaOH H C O H O n n ?=1111 2 1 0.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g == =???=2221 2 1 0.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g == =???=224 22H C O H O ?2242S SO H SO KOH 100%1 0.108/0.028232.066/2100% 0.47110.3%nM w m mol L L g mol g = ????=?=32CaCO HCl NaOH HCl

武大版分析化学(上册)答案

第一章概论 1-3 分析全过程：取样、处理与分解；试样的分离与富集；分析方法的选择；结果的计算与评价。 1-4 标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4, M=204.23g.mol-1）和二水合草酸(H2C2O4. 2H2O, M=126.07g.mol-1)都可以作为基准物质，你认为选择哪一种更好？为什么？答：选择邻苯二甲酸氢钾更好。因为邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量较大，称量误差较小。 1-5.基准物Na2CO3和Na2B4O7·10H2O都可用于标定HCl溶液的浓度.你认为选择哪一种更好为什么答:选择Na2B4O7·10H2O更好.因为Na2B4O7·10H2O的摩尔质量较大,称量误差较小 1-6 用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的的浓度产生何种影响（偏高、偏低或没有影响）？ a. 滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积 b. 称取Na2CO3时，实际质量为0.0834g，记录时误记为0.1824g c. 在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液荡洗滴定管 d. 锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时，多加了50mL蒸馏水 e. 滴定开始之前，忘记调节零点，HCl溶液的液面高于零点 f. 滴定管活塞漏出HCl溶液 g. 称取Na2CO3时，撇在天平盘上 h. 配制HCl溶液时没有混匀答：使用Na2CO3标定HCl的浓度时，HCl的浓度计算公式为：c HCl=2m Na2CO3/(M Na2CO3V HCl)。 a. 由于V HCl偏高，c HCl偏低； b. 由于m Na2CO3偏低，c HCl偏低； c. 由于V HCl偏高，c HCl偏低； d. 无影响； e. 因为V HCl偏低，c HCl偏高； f. 因为V HCl偏高，c HCl偏低； g. 由于Na2CO3易吸湿，应用减量法称量。称取Na2CO3时，在天平盘上，Na2CO3会吸湿，使m Na2CO3偏低，最终导致c HCl偏低； h. 溶液没有混匀时，很可能的情况是上层较稀，因此c HCl偏低的可能性较大。 1-7. 若将H2C2O4·2H2O基准物质不密封,长期置于放有干燥剂的干燥器中,用它标定NaOH溶液的浓度时,结果是偏高,偏低,还是无影响答: 若将未密封H2C2O4·2H2O基准物质长期置于放有干燥剂的干燥器中,会使其失去结晶水.用它标定NaOH 溶液的浓度时,消耗NaOH溶液的体积偏高.根据,最终使结果偏低. 1-8. 假设用HCl标准溶液滴定不纯的Na2CO3试样,若出现7题中所述的情况,将会对分析结果产生何种影

分析化学武汉大学第五版思考题与习题答案全解

第一章概论问题解答 1-3 分析全过程：取样、处理与分解；试样的分离与富集；分析方法的选择；结果的计算与评价。 1-4 标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4, M=204.23g.mol-1）和二水合草酸(H2C2O4. 2H2O, M=126.07g.mol-1)都可以作为基准物质，你认为选择哪一种更好？为什么？答：选择邻苯二甲酸氢钾更好。因为邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量较大，称量误差较小。 1-5.基准物Na2CO3和Na2B4O7·10H2O都可用于标定HCl溶液的浓度.你认为选择哪一种更好为什么答:选择Na2B4O7·10H2O更好.因为Na2B4O7·10H2O 的摩尔质量较大,称量误差较小 1-6 用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl 的的浓度产生何种影响（偏高、偏低或没有影响）？ a. 滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积 b. 称取Na2CO3时，实际质量为0.0834g，记录时

误记为0.1824g c. 在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl 溶液荡洗滴定管 d. 锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时，多加了50mL 蒸馏水 e. 滴定开始之前，忘记调节零点，HCl溶液的液面高于零点 f. 滴定管活塞漏出HCl溶液 g. 称取Na2CO3时，撇在天平盘上 h. 配制HCl溶液时没有混匀答：使用Na2CO3标定HCl的浓度时，HCl的浓度计算公式为：c HCl=2m Na2CO3/(M Na2CO3V HCl)。 a. 由于V HCl偏高，c HCl偏低； b. 由于m Na2CO3偏低，c HCl偏低； c. 由于V HCl偏高，c HCl偏低； d. 无影响； e. 因为V HCl偏低，c HCl偏高； f. 因为V HCl偏高，c HCl偏低； g. 由于Na2CO3易吸湿，应用减量法称量。称取Na2CO3时，在天平盘上，Na2CO3会吸湿，使m Na2CO3偏低，最终导致c HCl偏低； h. 溶液没有混匀时，很可能的情况是上层较稀，因此c HCl偏低的可能性较大。

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第一章概论 1—3 分析全过程: 取样、处理与分解；试样的分离与富集;分析方法的选择；结果的计算与评价. 1-4 标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4， M=204。23g.mol—1）和二水合草酸(H2C2O4. 2H2O, M=126。07g.mol—1)都可以作为基准物质,你认为选择哪一种更好？为什么？答:选择邻苯二甲酸氢钾更好。因为邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量较大，称量误差较小。 1—5.基准物Na2CO3和Na2B4O7·10H2O都可用于标定HCl溶液的浓度.你认为选择哪一种更好为什么答:选择Na2B4O7·10H2O更好.因为Na2B4O7·10H2O的摩尔质量较大，称量误差较小 1—6 用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的的浓度产生何种影响(偏高、偏低或没有影响）？ a。滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积 b. 称取Na2CO3时,实际质量为0.0834g,记录时误记为0。1824g c. 在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液荡洗滴定管 d。锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时，多加了50mL蒸馏水 e。滴定开始之前，忘记调节零点，HCl溶液的液面高于零点 f。滴定管活塞漏出HCl溶液 g. 称取Na2CO3时，撇在天平盘上 h. 配制HCl溶液时没有混匀答：使用Na2CO3标定HCl的浓度时,HCl的浓度计算公式为:c HCl=2m Na2CO3/(M Na2CO3V HCl)。 a。由于V HCl偏高，c HCl偏低； b. 由于m Na2CO3偏低,c HCl偏低； c. 由于V HCl偏高，c HCl偏低； d. 无影响； e。因为V HCl偏低，c HCl偏高； f. 因为V HCl偏高，c HCl偏低； g. 由于Na2CO3易吸湿，应用减量法称量。称取Na2CO3时，在天平盘上，Na2CO3会吸湿，使m Na2CO3偏低，最终导致c HCl偏低； h. 溶液没有混匀时，很可能的情况是上层较稀,因此c HCl偏低的可能性较大. 1—7. 若将H2C2O4·2H2O基准物质不密封,长期置于放有干燥剂的干燥器中,用它标定NaOH溶液的浓度时,结果是偏高,偏低，还是无影响答：若将未密封H2C2O4·2H2O基准物质长期置于放有干燥剂的干燥器中,会使其失去结晶水。用它标定NaOH溶液的浓度时，消耗NaOH溶液的体积偏高。根据,最终使结果偏低。 1—8. 假设用HCl标准溶液滴定不纯的Na2CO3试样，若出现7题中所述的情况，将会对分析结果产生何

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第1章分析化学概论 1. 称取纯金属锌0.3250g ，溶于HCl 后，定量转移并稀释到250mL 容量瓶中，定容，摇匀。计算Zn 2+溶液的浓度。解：213 0.325065.39 0.0198825010 Zn c mol L +--= =?g 2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？解：112212()c V c V c V V +=+ 220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+ 2 2.16V mL = 4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用 22422H C O H O ?做基准物质，又应称取多少克？解： 844:1:1NaOH KHC H O n n = 1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M mol L L g mol g ===??= 2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV M mol L L g mol g ===??= 应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g 22422:2:1 NaOH H C O H O n n ?= 1111 2 1 0.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g == =???=

2221 2 1 0.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g ===???=应称取22422H C O H O ?0.3~0.4g 6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。求试样中S 的质量分数。解： 2242S SO H SO KOH ::: 100%1 0.108/0.028232.066/2100% 0.47110.3%nM w m mol L L g mol g = ????=?= 8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl 溶解，煮沸除去CO 2，用0.2450mol/LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL ，计算试样中CaCO 3的质量分数。解： 32CaCO HCl : NaOH HCl : 00 1 ()2100%100%1 (0.2600/0.0250.2450/0.0065)100.09/2100% 0.250098.24%cV cV M nM w m m mol L L mol L L g mol g -=?=??-??=?= 9 今含有 MgSO 4·7H 2O 纯试剂一瓶，设不含其他杂质，但有部分失水变为MgSO 4·6H 2O ，测定其中Mg 含量后，全部按MgSO 4·7H 2O 计算，得质量分数为100.96%。试计算试剂

武汉大学《分析化学》(第5版)(下册)【章节题库】- 第1~9章【圣才出品】

第1章绪论本章暂未编选章节习题，若有最新习题会及时更新。

第2章光谱分析法导论一、选择题 1．原子吸收光谱由下列哪种粒子产生的?（） A ．固态物质中原子的外层电子 B ．气态物质中基态原子的外层电子 C ．气态物质中激发态原子的外层电子 D ．气态物质中基态原子的内层电子【答案】B 【解析】气态和基态原子核外层电子，按其能量高低分壳层分布而形成量子化的能级，在较低温度下都处于基态能级。处于基态原子核外层电子，如果外界所提供特定能量（E ）的光辐射恰好等于核外层电子基态与某一激发态（i ）之间的能量差（i E ）时，核外层电子将吸收特征能量的光辐射由基态跃迁到相应激发态，从而产生原子吸收光谱。 2．Na 原子下列光谱线间哪个能发生跃迁？（）【答案】D 【解析】根据量子力学的原理，电子的跃迁不能在任意两个能级之间进行，而必须遵循一定的“选择定则”，这个定则是：（1）△n＝0或任意正整数；（2）△L＝±1跃迁只允许在S 项和P 项、P 项和S 项或D 项之间、D 项和P 项或F 项之间等；（3）△S＝0，即单重项只能跃迁到单重项，三重项只能跃迁到三重项等；（4）△J＝0，±1，但当J ＝0时，△J＝0的跃迁是禁阻的。

3．用波长320nm的入射光激发硫酸奎宁的稀硫酸溶液时，将产生320nm的（）。 A．散射光（stray light） B．荧光（fluorescence） C．瑞利光（Reyleigh scattering light） D．拉曼光（Raman scattering light）【答案】C 【解析】瑞利散射光的波长与入射光波长相同。 4．使用磺基水杨酸分光光度法测定微量时，光度计检测器直接测定的是（）。 A．入射光的强度 B．透过光的强度 C．吸收光的强度 D．散射光的强度【答案】B 【解析】检测器是将透过光的强度转变为电信号。二、名词解释振动弛豫答：振动弛豫是指处于激发态的各振动能级将部分能量损失后，其电子则返回到同一电子激发态的最低振动能级的过程。

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第3章分析化学中的误差与数据处理 1．根据有效数字运算规则，计算下列算式： (1)19.469+1.537-0.0386+2.54 (2) 3.6 0.032320.59 2.12345 (3) 1000 0000.11245 .0)32.100.24(00.45??-? (4) pH=0.06，求 [H + ]=? 解：a. 原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51 b. 原式=3.6×0.032×21×2.1=5.1 c. 原式=45.0022.680.1245 =0.1271 1.0001000 ??? d. [H +]=10-0.06 =0.87( mol/L ) 3．设某痕量组分按下式计算分析结果：m C A -= χ，A 为测量值，C 为空白值，m 为试样质量。已知 s A =s C =0.1，s m =0.001，A =8.0，C =1.0，m =1.0，求s x 。解： 2 22222 222()422222220.10.10.001 4.0910()()(8.0 1.0) 1.0 A C x m A C m s s s s s s x A C m A C m --++=+=+=+=?--- 且 8.0 1.0 7.01.0 x -= = 故 424.09107.00.14 x s -=??= 5. 反复称量一个质量为 1.0000g 的物体，若标准偏差为0.4mg ，那么测得值为1.0000 1.0008g 的概率为多少？解：由0.4mg σ= 1.0000g μ=

故有 1.0000 1.0000 1.0008 1.0000 0.00040.0004 u --≤≤ ，即 02u ≤≤ ，查表得 P=47.73% 7．要使在置信度为95％时平均值的置信区间不超过± s ，问至少应平行测定几次? 解： x x t s x t n μ=±?=± 查表，得： 5, 2.57, 1.049166, 2.45,0.9261 7 5f t f t ====>====<时n 时n 故至少应平行测定次 9. 测定黄铁矿中硫的质量分数，六次测定结果分别为30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%, 30.49%，计算置信水平95%时总体平均值的置信区间。解： 6 1 1i i x x n ==∑ 30.48%30.42%30.59%30.51%30.56%30.49% 30.51% 6 +++++= = 6 2 1 () 1 i i x x s n =--∑ 置信度为95%时： 0.05,5,2.57,30.51% 2.5730.51%0.06%6 f t x t n αμ==±=±=± 11.下列两组实验数据的精密度有无显著性差异(置信度90％)? A ：9.56，9.49，9.62，9.51，9.58，9.63 ， B ：9.33，9.51，9.49，9.51，9.56，9.40 解：a. 6 1 19.57i i x x n == =∑

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分析化学

第5章酸碱平衡和酸碱滴定法 1．写出下列溶液的质子条件式。 a ．c 1 mol·L -l NH 3 + c 2 mol·L -l NH 4Cl ； c ．c 1 mol·L -l )H 3PO 4 + c 2 mol·L -l HCOOH ；解： a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl 和弱碱（NH 3）反应而来，所以参考水准选为HCl, NH 3和H 2O 质子条件式为：[ H + ] + [NH 4+ ] = [Cl -] + [OH -] 或[ H + ] + [NH 4+ ] = c 2 + [OH -] c. 直接取参考水平：H 3PO 4 , HCOOH , H 2O 质子条件式：[H + ] = [H 2PO 4-] + 2[HPO 42-] + 3[PO 43-] + [HCOO -]+[OH -] 3．计算下列各溶液的pH 。 a ．0.050 mol·L -l NaAc ； c ．0.10 mol·L -l NH 4CN ； e ．0.050 mol·L -l 氨基乙酸； g ．0.010 mol·L -l H 2O 2液； i ．0.060 mol·L -l HCI 和0.050 mol·L -l 氯乙酸钠(ClCH 2COONa)混合溶液。解： a.对于醋酸而言，K b = K w / K a = 5.6 ? 10-10 应为cK b = 5.6 ? 10 -10 ? 5 ?10-2 = 2.8 ? 10-11 > 10K w c/K b > 100 故使用最简式； [OH - ] = 105.6100.05-?? = 5.29? 10 -6 pH = 14 – pOH = 8.72 c. NH 4+ K a ’ = 5.6 ? 10-10 HCN K a = 6.2. ? 10-10 cK a ’ > 10K w c > 10 K a 由近似公式可以得到： [H + ] = 'a a K K = 20 6.2 5.610-?? = 5.89? 10-10 pH = 10 – 0.77 = 9.23 e. 氨基乙酸一端羧基显酸性，一端氨基显碱性，K a1 = 4.5? 10-3 , K a2 = 2.5 ? 10-10 c/K a2> 100 且c > 10 K a1 所以[H + ] = 12a a K K = 134.2 2.510-?? = 1.06 ? 10-6 pH = 6-0.03 = 5.97 g. 对于双氧水而言，K a = 1.8 ? 10-12 cK a < 10K w c/K a > 100 所以可以计算氢离子浓度 [H + ] = a w cK K + = 1414 1.810110--?+? = 1.67 ? 10-7 pH = 7 – 0.22 = 6.78 i. 由于ClCH 2COONa + HCl = ClCH 2COOH + NaCl 所以原溶液可以看成0.050mol/L 的ClCH 2COOH 和0.010mo/LHCl 的混合溶液设有x mol/L 的ClCH 2COOH 发生离解，则 ClCH 2 COOH ClCH 2COO - + H + 0.05-x x 0.01+x 所以有(0.01)0.05x x x +- = K a = 1.4 ? 10-3 解得x = 4.4 ? 10-3 mol/L

武汉大学分析化学试卷

武汉大学分析化学试卷武汉大学分析化学试卷篇一：武汉大学分析化学试卷及答案武汉大学2005-2006学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷（A）学号姓名院（系）分数一.填空（每空1分。共35分）1．写出下列各体系的质子条件式： (1) c1(mol/L) NH4 H2PO4 (2) c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3 2.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长，透射比。 3. 检验两组结果是否存在显著性差异采用检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用检验法。4．二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B ＝δHB-；pH＝6.22时δH2B的pKa1＝，pKa2＝。 HB- ＝δ B2- , 则 5.已知??(Fe3+/Fe2+)=0.68V，??(Ce4+/Ce3+)=1.44V，则在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+，当滴

定分数为0.5时的电位为，化学计量点电位为，电位突跃范围是。6.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定EDTA，终点时溶液颜色由_________变为__________。7.某溶液含Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg， 3+ 则Fe在两相中的分配比= 。8.容量分析法中滴定方式有, ,和。9.I2与Na2S2O3的反应式为。10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓；光吸收最大处的波长叫做，可用符号表示。 11.紫外可见分光光度计主要由, ,, 四部分组成. 12.桑德尔灵敏度以符号表示,等于；桑德尔灵敏度与溶液浓度关，与波长关。13.在纸色谱分离中，是固定相。 14..定量分析过程包括,, ,和。二、简答题（每小题4分，共20 分，答在所留空白处）1. 什么是基准物质?什么是标准溶液? 2. 分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂, 氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理. 3. 在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH? 4. 吸光光度法中测量条件的选择应注意哪几点？

分析化学实验报告(武汉大学第五版)

分析化学实验报告陈峻（贵州大学矿业学院贵州花溪550025）摘要：熟悉电子天平的原理和使用规则，同时可以学习电子天平的基本操作和常用称量方法；学习利用HCl和NaOH相互滴定，便分别以甲基橙和酚酞为指示剂的滴定终点；通过KHC8H4O4标定NaOH溶液，以学习有机酸摩尔质量的测定方法、熟悉常量法滴定操作并了解基准物质KHC8H4O4的性质及应用；通过对食用醋总浓度的测定，以了解强碱滴定弱酸过程中溶液pH的变化以及指示剂的选择。关键词：定量分析；电子天平；滴定分析；摩尔质量；滴定；酸度，配制与标定前言实验是联系理论与实际的桥梁，学好了各种实验，不仅能使学生掌握基本操作技能，提高动手能力，而且能培养学生实事求是的科学态度和良好的实验习惯，促其形成严格的量的观念。天平是大多数实验都必须用到的器材，学好天平的使用是前提，滴定是分析的基础方法，学好配制与滴定是根本。（一）、分析天平称量练习一、实验目的：

1. 熟悉电子分析天平的使用原理和使用规则。 2 . 学习分析天平的基本操作和常用称量法。二、主要试剂和仪器石英砂电子分析天平称量瓶烧杯小钥匙三、实验步骤 1. 国定质量称量（称取0.5000 g 石英砂试样3份）打开电子天平，待其显示数字后将洁净、干燥的小烧杯放在秤盘上，关好天平门。然后按自动清零键，等待天平显示0.0000 g。若显示其他数字，可再次按清零键，使其显示0.0000 g。打开天平门，用小钥匙将试样慢慢加到小烧杯中央，直到天平显示0.5000 g。然后关好天平门，看读数是否仍然为0.5000g。若所称量小于该值，可继续加试样;若显示的量超过该值，则需重新称量。每次称量数据应及时记录。 2.递减称量（称取0.30~0.32 g石英砂试样3 份）按电子天平清零键，使其显示0.0000 g，然后打开天平门，将1个洁净、干燥的小烧杯放在秤盘上，关好天平门，读取并记录其质量。另取一只洁净、干燥的称量瓶，向其中加入约五分之一体积的石英砂，盖好盖。然后将其置于天平秤盘上，关好天平门，按清零键，使其显示0.0000 g。取出称量瓶，将部分石英砂轻敲至小烧杯中，再称量，看天平读数是否在-0.30~-0.32 g 范围内。若敲出量不够，则继续敲出，直至与从称量瓶中敲出的石英砂量，看其差别是否合乎要求（一般应小于0.4 mg）。若敲出量超过0.32 g，则需重新称量。重复上述操作，称取第二份和第三份试样。四、实验数据记录表格表1 固定质量称量编号 1 2 3

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