配合物结构 习题解答

第10章习题解答第10章(03367)所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。.（）

解：错

第10章(03368)所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。.（）

解：错

第10章(03369)价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型配合物，又能形成外轨型配合物。（）

解：错

第10章(03370)所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。.（）

解：错

第10章(03371)内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是内轨型配合物。.（）

解：错

第10章(03372)内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。.（）

解：错

第10章(03373)不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。.（）

解：对

第10章(03374)[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。（）

解：对

第10章(03375)[Fe(CN)6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。（）

解：错

第10章(03376)K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。（）

解：对

第10章(03377)Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。.（）

解：错

第10章(03378)在配离子[AlCl4]-和[Al(OH)4]-中，Al3+的杂化轨道不同，这两种配离子的空间构型也不同。（）

解：错

第10章(03379)已知E(Cu2+/Cu)=，E([Cu(NH3)4]2+/Cu)=，则E([Cu(CN)4]2-/Cu)<。（）

解：对

第10章(03384)Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（）

解：对

第10章(03380)已知E(Ag+/Ag)=，E([Ag(NH3)2]+/Ag)=，则E([Ag(CN)2]-/Ag)>。（）

解：错

第10章(03381)按照价键理论可推知，中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型配合物，中心离子电荷数高时，才能形成内轨型配合物。.（）

解：错

第10章(03382)以CN-为配体的配合物，往往较稳定。（）

解：对

第10章(03383)Ni2+的平面四方形构型的配合物，必定是反磁性的。.（）

解：对

第10章(03387)所有Fe3+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（）

解：错

第10章(03385)磁矩大的配合物，其稳定性强。.（）

解：错

第10章(03386)所有Ni2+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（）

解：对

第10章(03393)已知下列配合物磁矩的测定值，按价键理论判断属于外轨型配合物的是（）。

(A)[Fe(H2O)6]2+，；(B)[Co(NH3)6]3+，.；

(C)[Fe(CN)6]3-，；(D)[Mn(CN)6]4-，。

解：A

第10章(03388)已知K2[Ni(CN)4]与Ni(CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。（）

解：错

第10章(03389)价键理论可以解释配合物的（）。

(A)磁性和颜色；(B)空间构型和颜色；

(C)颜色和氧化还原性；(D)磁性和空间构型。

解：D

第10章(03390)下列叙述中错误的是.（）。

(A)一般地说，内轨型配合物较外轨型配合物稳定；

(B)ⅡB族元素所形成的四配位配合物，几乎都是四面体构型；

(C)CN-和CO作配体时，趋于形成内轨型配合物；

(D)金属原子不能作为配合物的形成体。

解：D

第10章(03391)在[AlF6]3-中，Al3+杂化轨道类型是（）。

(A)sp3；(B)dsp2；(C)sp3d2；(D)d2sp3。

解：C

第10章(03392)下列配合物中，属于内轨型配合物的是（）。

(A)[V(H2O)6]3+，=；(B)[Mn(CN)6]4-，=；

(C)[Zn(OH)4]2-，=.；(D)[Co(NH3)6]2+，=。

解：B

第10章(03394)下列叙述中错误的是.（）。

(A)Ni2+形成六配位配合物时，只能采用sp3d2杂化轨道成键；

(B)Ni2+形成四配位配合物时，可以采用dsp2或sp3杂化轨道成键；

(C)中心离子采用sp3d2或d2sp3杂化轨道成键时，所形成的配合物都是八面体构型；

(D)金属离子形成配合物后，其磁矩都要发生改变。

解：D

第10章(03395)下列配离子中，不是八面体构型的是.（）。

(A)[Fe(CN)6]3-；(B)[CrCl2(NH3)4]+；

(C)[CoCl2(en)2]+；(D)[Zn(CN)4]2-。

解：D

第10章(03396)[Cu(CN)4]3-的空间构型及中心离子的杂化方式是.（）。

(A)平面正方形，dsp2杂化；(B)变形四面体，sp3d杂化；

(C)正四面体，sp3杂化；(D)平面正方形，sp3d2杂化。

解：C

第10章(03397)形下列各种离子中，在通常情况下形成配离子时不采用sp杂化轨道成键的是.（）。

(A)Cu2+；(B)Cu+；(C)Ag+；(D)Au+。

解：A

第10章(03398)在〖Al(OH)4]-中Al3+的杂化轨道类型是（）。

(A)sp2；(B)sp3；(C)dsp2；(D)sp3d2。

解：B

第10章(03399)[Co(NH3)6]3+（磁矩为0)的电子分布式为（）。

(A)[]

3d4s4p；（d2sp3）

(B)____[]______

3d4s4p4d；（sp3d2）

(C)[]______

3d4s4p4d；（sp3d2）

(D)[]

3d4s4p；（d2sp3）

解：D

第10章(03400)已知[Fe(C2O4)3]3-的磁矩大于；其空间构型及中心离子的杂化轨道类型是（）。

(A)八面体形，sp3d2；(B)八面体形，d2sp3；

(C)三角形，sp2；(D)三角锥形，sp3。

解：A

第10章(03401)下列配离子的中心离子采用sp杂化呈直线形的是（）。

(A)[Cu(en)2]2+；(B)[Ag(CN)2]-;(C)[Zn(NH3)4]2+；(D)[Hg(CN)4]2-。

解：B

第10章(03402)下列配离子的形成体采用sp杂化轨道与配体成键且=.的是.（）。

(A)[Cu(en)2]2+；(B)[CuCl2]-；(C)[AuCl4]-；(D)[BeCl4]2-。

解：B

第10章(03403)已知[Co(NH3)6]3+的磁矩=.，则下列关于该配合物的杂化方式及空间构型的叙述中正确的是（）。

(A)sp3d2杂化，正八面体；(B)d2sp3杂化，正八面体；

(C)sp3d2，三方棱柱；(D)d2sp2，四方锥。

解：B

第10章(03404)下列配离子中具有平面正方形空间构型的是.（）。

(A)[Ni(NH3)4]2+，=；(B)[CuCl4]2-，=；

(C)[Zn(NH3)4]2+，=.；(D)[Ni(CN)4]2-，=.。

解：D

第10章(03405)实验测得配离子[MX4]2-的磁矩小于简单离子M2+的磁矩，则下列关于[MX4]2-的中心离子轨道杂化类型和配离子空间构型的叙述中正确的是.（）。

(A)sp3，正四面体形；(B)dsp2，正四面体形；

(C)sp3，平面正方形；(D)dsp2，平面正方形。

解：D

第10章(03406)下列各组配离子中，都是外轨型配合物的是（）。

(A)[Fe(H2O)6]2+、[Fe(CN)6]4-；(B)[FeF6]3-、[Fe(CN)6]3-；

(C)[FeF6]3-、[CoF6]3-；(D)[Co(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3+。

解：C

第10章(03407)下列两组离子，每组有两种配离子：

(a)组：[Zn(NH3)4]2+与[Zn(CN)4]2-；

(b)组：[Fe(C2O4)3]3-与[Al(C2O4)3]3-；

它们的稳定性应该是（）。

(A)(a)组前小后大，(b)组前大后小；

(B)(a)组前大后小，(b)组前小后大；

(C)(a)、(b)两组都是前小后大；

(D)(a)、(b)两组都是前大后小。

解：A

第10章(03408)某金属离子所形成的八面体配合物，磁矩为=或.，则该金属最可能是下列中的.（）。

(A)Cr3+；(B)Mn2+；(C)Fe2+；(D)Co2+。

解：C

第10章(03409)测得某金属离子所形成的配合物磁矩，有，也有。则该金属离子最可能是下列中的.（）。

(A)Cr3+；(B)Fe3+；(C)Fe2+；(D)Co2+。

解：B

第10章(03410)已知[CoF6]3-与Co3+有相同的磁矩，则配离子的中心离子杂化轨道类型及空间构型为（）。

(A)d2sp3，正八面体；(B)sp3d2，正八面体；

(C)sp3d2，正四面体；(D)d2sp3，正四面体。

解：B

第10章(03413)配离子[HgCl4]2-的空间构型和中心离子的杂化轨道类型是.（）。

(A)平面正方形，dsp2；(B)正四面体，sp3；

(C)正四面体，dsp2；(D)平面正方形，sp3。

解：B

第10章(03411)已知[Ni(CN)4]2-的=.，则此配离子的空间构型和中心离子的杂化轨道为（）。

(A)正四面体形，sp3；(B)正四面体形，dsp2；

(C)平面正方形，sp3；(D)平面正方形，dsp2。

解：D

第10章(03412)下列离子中，在形成四配位的配离子时，必定具有四面体空间构型的是.（）。

(A)Ni2+；(B)Zn2+；(C)Co2+；(D)Co3+。

解：B

第10章(03417)[Mn(CN)6]4-是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。

(A)1，sp3d2；(B)0，sp3d2；(C)0，d2sp3；(D)1，d2sp3。

解：D

第10章(03414)已知[Ni(NH3)4]2+的磁矩为，则中心离子的杂化轨道类型和配合物空间构型为（）。

(A)d sp2，平面正方形；(B)dsp2，正四面体形；

(C)sp3，正四面体形；(D)sp3，平面正方形。

解：C

第10章(03415)某配离子[M(CN)4]2-的中心离子M2+以(n-1)d、ns、np轨道杂化而形成配位键，则这种配离子的磁矩和配位键的极性将.（）。

(A)增大，较弱；(B)减小，较弱；

(C)增大，较强；(D)减小，较强。

解：B

第10章(03416)[Fe(CN)6]4-是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。

(A)4，sp3d2；(B)4，d2sp3；(C)0，sp3d2；(D)0，d2sp3。

解：D

第10章(03420)在[Ag(NH3)2]+配离子中，Ag+采用________杂化轨道成键，该配离子的几何构型为________________。

解：sp；直线形。

第10章(03418)[Co(NH3)6]3+是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。

(A)4，sp3d2；(B)0，sp3d2；(C)4，d2sp3；(D)0，d2sp3。

解：D

第10章(03419)[Fe(H2O)6]2+是外轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。

(A)4，d2sp3；(B)0，d2sp3；(C)4，sp3d2；(D)0，sp3d2。

解：C

第10章(03421)根据价键理论可以推知[Ag(NH3)2]+和[CuCl2]-空间构型分别为________和________；中心离子采用的杂化方式分别为________和________。

解：直线形；直线形；sp；sp。

第10章(03422)已知螯合物[FeY]-的磁矩为，在该螯合物中，中心离子的轨道杂化方式为________，配合物的空间构型为________。

解：sp3d2；八面体。

第10章(03423)已知[Fe(H2O)6]3+为外轨型配合物，它应有________个未成对电子，而[Fe(CN)6]3-为内轨型配合物，它的磁矩应为________。

解：5；。

第10章(03424)[Ni(NH3)4]2+与[Ni(CN)4]2-两种配合物，前者的磁矩大于零，后者的磁矩等于零。则前者的空间构型是________,中心离子的杂化方式是________;后者的空间构型是________，中心离子的杂化方式是________。

解：正四面体；sp3；平面正方形；dsp2。

第10章(03425)根据配合物的价键理论，判断下列配合物形成体的杂化轨道类型：[Zn(NH3)4]2+________________；[Cd(NH3)4]2+________________；

[Cr(H2O)6]3+________________；[AlF6]3-________________。

解：sp3；sp3；d2sp3；sp3d2。

第10章(03426)Zn2+形成的四配位配合物的空间构型应为________，磁矩为.。

解：四面体形；0。

第10章(03427)已知配离子[Co(NCS)4]2-中有3个未成对电子，则此配离子的中心离子采用________杂化轨道成键，配离子的空间构型为________。

解：sp3；四面体形。

第10章(03428)在[CuI2]-配离子中，Cu+采用________杂化轨道成键，Cu+的电子构型为________。该配离子的几何构型为________形，磁矩=.。

解：sp；3d10；直线；0。

第10章(03429)在E(Ag+/Ag)、E([Ag(NH3)2]+/Ag)、E([Ag(CN)2]-/Ag)中，最小的是________，最大的是________。

解：E(Ag(CN)2-/Ag)；E(Ag+/Ag)。

第10章(03430)比较下列电对的E的相对大小：

E([HgCl4]2-/Hg)________E([HgI4]2-/Hg)；

E([Zn(NH3)4]2+/Zn)________E([Zn(CN)4]2-/Zn)。

解：>；>。

第10章(03431)已知螯合物[Co(en)3]2+的磁矩为，它的空间构型为________，属________轨型配合物。

解：八面体形；外。

第10章(03437)从配合物的磁矩判断下列配合物中成单电子数：

[Mn(SCN)6]4- = 成单电子数为________；

[Co(NO2)6]4-= 成单电子数为________；

[Pt(CN)4]2-=. 成单电子数为________；

[MnF6]2-= 成单电子数为________。

解：5；1；0；3。

第10章(03432)判断下列电对的E的相对大小：

E([Fe(CN)6]3-/Fe)________E(Fe3+/Fe)；

E([CuCl2]-/Cu)________E([Cu(CN)2]-/Cu)；

E(Cu2+/[CuCl2]-)________E(Cu2+/[Cu(CN)2]-)；

E(Mg2+/Mg)________E([MgY]2-/Mg)。

解：<；>；<；>。

第10章(03433)已知配离子[Ti(H2O)6]3+的磁矩为，则该配离子的空间构型为________，中心离子的杂化方式为________。[Ti(H2O)6]3+含有________个未成对电子，其颜色为________色。

解：八面体形；d2sp3；1；紫。

第10章(03434)根据价键理论，给出[SnCl6]2-配离子的中心离子的成键轨道杂化方式为________，配离子的空间构型为________，属于________轨型配合物，呈________磁性。

解：sp3d2；八面体；外；反。

第10章(03435)已知[Fe(C2O4)3]3-的磁矩为，其中心离子的杂化方式为________，该配合物属于________轨型；配合物[Co(edta)]-的磁矩为.，其中心离子的杂化方式为________，该配合物属于________轨型。

解：sp3d2；外；d2sp3；内。

第10章(03436)由磁矩确定配离子的空间构型和中心离子的杂化方式：

配离子磁矩空间构型中心离子杂化方式

[Mn(CN)6]4-____________ ____________________

[Mn(SCN)6]4-____________ ____________________

解：八面体；d2sp3；八面体；sp3d2。

第10章(03438)已知[Ru(CN)6]4-的磁矩为零，则其中心离子的杂化方式为________，属于________轨型配合物，其配体是________，配位原子是________。（Ru的原子序数为44）

解：d2sp3；内；CN-；C。

第10章(03439)已知Ni(CO)4和[Ni(CN)4]2-的磁矩均为零，则可推知Ni和Ni2+的杂化方式分别为________和________；两种配合物的空间构型分别为________和________。

解：sp3；dsp2；四面体形；平面正方形。

第10章(03440)已知[NiCl4]2-为顺磁性，可推知Ni2+采取的杂化方式为________，该配离子的空间构型为________，属________轨型配合物，其稳定性较________。

解：sp3；四面体；外；差。

第10章(03441)已知[Pt(NH3)4]2+呈反磁性，可知中心离子的杂化方式为________，该配离子的空间构型为________，属________轨型配合物，配位数为________。

解：dsp2；平面正方形；内；4。

第10章(03442)已知[Cr(CN)6]3-和[CoF6]3-的中心离子未成对电子数分别为3和4，可推知前者属________轨型配合物，杂化方式为________；后者属________轨型配合物，杂化方式为________。

解：内；d2sp3；外；sp3d2。

第10章(03443)已知[Pt(en)2]2+为平面正方形，其中心离子的5d电子数为________，其杂化方式为________，磁矩等于.，配位原子为________。

解：8；dsp2；零；N。

第10章(03444)已知[Mn(CN)6]3-和[Ni(NH3)6]2+的磁矩均为，则[Mn(CN)6]3-属于________轨型配合物，中心离子采用________杂化轨道成键；[Ni(NH3)6]2+属于________轨型配合物，中心离子采用________杂化轨道成键。

解：内；d2sp3；外；sp3d2。

第10章(03445)Ni2+可形成平面正方形、四面体形和八面体形配合物，在这几种构型的配合物中，Ni2+采用的杂化方式依次是________、________和________，其中磁矩为零的配合物相应的空间构型为________。

解：dsp2；sp3；sp3d2；平面正方形。

第10章(03446)下列叙述是否正确如有错误予以更正。正确或更正均应简述理由。

(1)通常外轨型配合物磁矩较大，内轨型配合物磁矩较小；

(2)外轨型和内轨型配合物具有不同的空间构型；

(3)同一金属离子不可能既有外轨型配合物，又有内轨型配合物。

解：解：(1)正确。因为外轨型配合物形成时可保持中心离子原有成单电子数不变，而形成内轨型配合物时，中心离子原有成单电子可能偶合成对而磁矩减小。

（4分）

(2)错误。六配位配合物都具有八面体空间构型。（8分）

(3)错误。如Co3+、Fe3+都既可形成外轨型，又可形成内轨型配合物。配体对中心离子的作用强，可使中心离子电子构型发生改变，而形成内轨型配合物。否则为外轨型配合物。（10分）

第10章(03447)试用价键理论说明Ni2+的八面体构型配合物都属于外轨型配合物。

解：解：按照价键理论，金属离子形成八面体构型的外轨型配合物时应采取sp3d2

杂化轨道成键，若采取d2sp3杂化方式则形成内轨型配合物。（4分）Ni2+具有3d8构型，即使都偶合成对，也只能空出一个3d轨道，不可能形成d2sp3杂化轨道，因此Ni2+形成八面体配合物时，只能以sp3d2杂化方式形成外轨型配合物。

（10分）

第10章(03448)内轨型八面体配合物中中心离子采用何种杂化轨道成键为什么同一中心离子形成的内轨型八面体配合物的磁矩比外轨型八面体配合物的磁矩小解：解：内轨型八面体配合物的中心离子采用d2sp3杂化轨道成键。（2分）

同一中心离子形成内轨型八面体配合物时，中心离子的(n-1)d轨道中的电子会偶合成对，使成单电子数减少；而形成外轨型八面体配合物时，利用nsnpnd轨道杂化成键，(n-1)d轨道中成单电子数不减少，所以同一中心离子形成内轨型八面体配合物比外轨型八面体配合物的成单电子数常会减少。（10分）

第10章(03449)已知[Co(H2O)6]2+的磁矩为，画出Co2+与配体成键时的价电子分布轨道图，并说明Co2+以何种杂化轨道成键。[Co(H2O)6]2+具有何种空间构型解：解：[Co(H2O)6]2+中有3个成单电子，其价电子分布轨道图为：

3d4s4p4d

[]______ （6分）

sp3d2

Co2+以sp3d2杂化轨道成键，空间构型为八面体。（10分）

第10章(03450)实验测得下列配合物的磁矩为：

[Fe(CN)6]4-：.；[CoF6]3-：；

(1)画出两配合物中心离子价电子分布轨道图，并指出何者为外轨型，何者为内轨型。

(2)指出两配合物的中心离子各采用何种杂化轨道成键以及各呈何种磁性。

解：解：(1)配合的中心离子价电子分布轨道图为：

3d4s4p

[Fe(CN)6]4-：[] （2分)

d2sp3

3d4s4p4d

[CoF6]3-：[]______ (4分)

sp3d2

[Fe(CN)6]4-为内轨型；[CoF6]3-为外轨型。（6分）

(2)[Fe(CN)6]4-中Fe2+以d2sp3杂化轨道成键，反磁性；(8分)

[CoF6]3-中Co3+以sp3d2杂化轨道成键，顺磁性。（10分）

第10章(03354)价键理论认为，配合物具有不同的空间构型是由于中心离子（或原子）采用不同杂化轨道与配体成键的结果。.（）

解：对

第10章(03355)价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，也能解释配合物的颜色。（）

解：错

第10章(03356)价键理论认为，在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子（或原子）的空的价电子轨道而形成配位键。.（）

解：对

第10章(03357)同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子，与相同配体形成配合

物时，中心离子的电荷越多，其配位数一般也越大。.（）

解：对

第10章(03358)在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.（）

解：对

第10章(03359)下列物质中不能作为配合物的配体的是（）。

(A)NH3；(B)NH4+；(C)CH3NH2；(D)C2H4(NH2)2。

解：B

第10章(03360)配合物的磁矩主要取决于形成体的（）。

(A)原子序数；(B)电荷数；(C)成单电子数；(D)成对电子数。

解：C

第10章(03361)下列关于用价键理论说明配合物结构的叙述中，错误的是.（）。

(A)并非所有形成体都能形成内轨型配合物；

(B)以CN-为配体的配合物都是内轨型配合物；

(C)中心离子（或原子）用于形成配位键的轨道是杂化轨道；

(D)配位原子必须具有孤对电子。

解：B

第10章(03362)价键理论认为，决定配合物空间构型主要是.（）。

(A)配体对中心离子的影响与作用；

(B)中心离子对配体的影响与作用；

(C)中心离子（或原子）的原子轨道杂化；

(D)配体中配位原子对中心原子的作用。

解：C

第10章(03363)配位化合物形成时中心离子（或原子）轨道杂化成键，与简单二元化合物形成时中心原子轨道杂化成键的主要不同之处是：配位化合物形成时中心原子的轨道杂化（）。

(A)一定要有d轨道参与杂化；

(B)一定要激发成对电子成单后杂化；

(C)一定要有空轨道参与杂化；

(D)一定要未成对电子偶合后让出空轨道杂化。

解：C

第10章(03364)配合物的价键理论是由科学家________提出的，中心离子与配体之间是以________键结合的。

解：Pauling；配位。

第10章(03365)按配合物的价键理论，为了形成结构匀称的配合物，形成体要采取________轨道与配体成键，配体必须有________电子。

解：杂化轨道；孤对。

第10章(03366)配合物的磁性主要取决于________________________________________，近似计算公式为=_________________________。

解：中心离子的成单电子数；=n n()

2。

第10章(03451)按照晶体场理论，对给定的任一中心离子而言，强场配体造成d轨道的分裂能大。（）。

解：对

第10章(03452)按照晶体场理论可知，强场配体易形成高自旋配合物。（ ）。 解：错

第10章(03453)晶体场理论认为配合物的中心离子与配体之间的作用力是静电引力。（ ）

解：对

第10章(03454)具有d 0、d 10结构的配离子都没颜色，因为不能产生d -d 跃迁。.（ ）

解：错

第10章(03455)按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子d 轨道分裂后组成d (t 2g )轨道的是d x y 22 和d z 2。（ ）

解：错

第10章(03456)按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子分裂后组成dr (e g )轨道的是d xy 、d yz 、d xz 。（ ）

解：错

第10章(03457)按照晶体场理论，中心离子的电荷数越高，半径越大，分裂能就越小。.（ ）

解：错

第10章(03458)高自旋配合物的稳定常数一定小于低自旋配合物的稳定常数。（ ）

解：错

第10章(03459)晶体场理论认为，在八面体配合物中，中心离子五重简并的d 轨道受配体的排斥作用，将分裂成能量不同的两组，一组为能量较高的dr (e g )轨道，一组为能量较低的d (t 2g )轨道。（ ）

解：对

第10章(03460)按照晶体场理论，在不同空间构型的配合物中，分裂能△值不同。（ ）

解：对

第10章(03461)与价键理论相比，配合物的晶体场理论的成功之处，首先是解释了配合物的颜色。.（ ）

解：对

第10章(03462)晶体场理论在说明配合物结构时，考虑中心离子与配体之间的静电作用的同时，还考虑了中心离子与配体之间的共价键成分。.（ ）

解：错

第10章(03463)具有d 5电子构型的中心离子，在形成八面体配合物时，其晶体场稳定化能(CFSE )必定为零。.（ ）

解：错

第10章(03464)由于F -离子的半径小，电场强，所以由F -作配体形成的过渡金属离子八面体配合物都是低自旋配合物。（ ）

解：错

第10章(03465)由于CN -离子半径大，电场弱，所以由CN -作配体形成的过渡金属八面体配合物都是高自旋配合物。（ ）

解：错

第10章(03466)由磁矩测出在[Mn(H2O)6]2+中，中心离子的d轨道上有5个未成对电子，所以可知

[Mn(H2O)6]2+的中心离子d轨道分裂能小于电子成对能。（）

解：对

第10章(03471)下列配体中，与过渡金属离子只能形成高自旋八面体配合物的是.（）。

(A)F-；(B)NH3；(C)CN-；(D)CO。

解：A

第10章(03467)由磁矩测出在[Fe(CN)6]3-中，中心离子的d轨道上有1个未成对电子，则这个未成对电子应排布在分裂后的dr(e g)轨道上。（）

解：错

第10章(03468)在强场配体形成的配合物中，分裂能大于电子成对能，形成低自旋配合物。.（）

解：对

第10章(03469)在高自旋配合物中，分裂能小于电子成对能，相应的配体称为弱场配体。（）

解：对

第10章(03470)下列配体中，与过渡金属离子只能形成低自旋八面体配合物的是.（）。

(A)F-；(B)I-；(C)H2O；(D)CN-。

解：D

第10章(03478)具有d5电子构型的过渡金属离子形成八面体配合物时，在弱场和强场配体作用下，晶体场稳定化能应（）。

(A)都是0D q；(B)分别为0D q和-20D q+2P；

(C)均为-20D q；(D)分别为-20D q和0D q。

解：B

第10章(03472)已知在配离子[Cr(H2O)6]2+中，中心离子d轨道上有4个成单电子，则下列叙述中正确的是（）。

(A)[Cr(H2O)6]2+是高自旋配合物；

(B)中心离子d轨道的分裂能大于电子成对能；

(C)H2O是强场配体；

(D)4个成单电子都排布在d(t2g)轨道上。

解：A

第10章(03473)根据晶体场理论，下列叙述中错误的是.（）。

(A)强场配体造成的分裂能较小；

(B)中心离子的d轨道在配体场作用下才发生分裂；

(C)配离子的颜色与d电子跃迁吸收一定波长的可见光有关；

(D)通常在弱场配体作用下，易形成高自旋配合物。

解：A

第10章(03474)对于八面体配合物，下列叙述中正确的是.（）。

(A)磁矩为零时，其配体都是弱场配体；

(B)磁矩为，其配体都是弱场配体；

(C)磁矩越大，晶体场稳定化能越大；

(D)磁矩越大，晶体场稳定化能越小。

解：B

第10章(03475)下列配体与相同中心离子形成八面体配合物，其中造成分裂能最小的是（）。

(A)F-；(B)Cl-；(C)I-；(D)H2O。

解：C

第10章(03476)下列配体中与相同中心离子形成八面体配合物时，分裂能最大的是（）。

(A)F-；(B)H2O；(C)Cl-；(D)CN-。

解：D

第10章(03477)对下列各相关配离子按磁矩相对大小顺序排列正确的是（）。

(A)[Ti(H2O)6]3+>[V(H2O)6]3+>[Cr(H2O)6]3+；

(B)[Ti(H2O)6]3+=[V(H2O)6]3+>[Cr(H2O)6]3+；

(C)[Ti(H2O)6]3+<[V(H2O)6]3+=[Cr(H2O)6]3+；

(D)[Ti(H2O)6]3+<[V(H2O)6]3+<[Cr(H2O)6]3+。

解：D

第10章(03479)具有d7电子构型的过渡金属离子，形成八面体配合物时，在弱场和强场配体作用下，晶体场稳定化能应（）。

(A)均为－8D q；(B)分别为-8D q和-18D q+P；

(C)均为-18D q；(D)分别为-18D q和-8D q。

解：B

第10章(03480)下列关于晶体场理论的叙述中，错误的是.（）。

(A)晶体场理论不能解释配位体的光谱化学序；

(B)分裂能小于成对能时，易形成高自旋配合物；

(C)八面体场中，中心离子的分裂能△0=10D q，所以八面体配合物的分裂能都相等；

(D)晶体场稳定化能(CFSE)为零的配离子也能稳定存在。

解：C

第10章(03481)配合物[Fe(H2O)6]2+和[Fe(H2O)6]3+的分裂能相对大小应是.（）。

(A)[Fe(H2O)6]2+的较大；(B)[Fe(H2O)6]3+的较大；

(C)二者几乎相等；(D)无法比较。

解：B

第10章(03483)比较配合物[CrCl6]3-和[MoCl6]3-的分裂能△o相对大小应是.（）。

(A)[CrCl6]3-的较大；(B)二者几乎相等；

(C)[MoCl6]3-的较大；(D)无法比较。

解：C

第10章(03482)比较配合物[Cr(H2O)6]2+和[Cr(H2O)6]3+的分裂能△o相对大小应是.（）。

(A)[Cr(H2O)6]2+的较大；(B)[Cr(H2O)6]3+的较大；

(C)二者几乎相等；(D)无法比较。

解：B

第10章(03485)下列关于晶体场稳定化能的叙述中，正确的是.（）。

(A)只有晶体场稳定化能小于零的配合物，才有一定的稳定性；

(B)晶体场稳定化能随中心离子具有的d电子数增大而增大；

(C)具有d1～d3构型的中心离子，不论与强场或弱场配体形成的八面体配合物，晶体场稳定化能相等；

(D)晶体场稳定化能仅由中心离子的d电子构型决定。

解：C

第10章(03484)下列关于晶体场理论的叙述中，正确的是（）。

(A)中心离子具有的d电子越多，晶体场稳定化能越大；

(B)晶体场理论能够解释配位键的强弱；

(C)通常以氮为配位原子的配体必定是强场配体；

(D)通常以碳原子为配位原子的配体都是强场配体，卤素离子都是弱场配体。

解：D

第10章(03486)下列对八面体配合物的有关叙述中，正确的是.（）。

(A)P>△o时形成低自旋配合物，磁矩大；

(B)P<△o时形成低自旋配合物，磁矩小；

(C)P>△o时形成高自旋配合物，磁矩小；

(D)P<△o时形成高自旋配合物，磁矩大。

解：B

第10章(03487)过渡金属离子形成八面体配合物时，既可是高自旋，也可是低自旋，而这类金属离子所具有的d电子数目应为.（）。

(A)d1～d3；(B)d4～d7；(C)d8～d10；(D)没有限制。

解：B

第10章(03488)下列配离子中，磁矩最大的是（）。

(A)[Fe(CN)6]4-；(B)[FeF6]3-；

(C)[Fe(CN)4]3-；(D)[CoF6]3-。

解：B

第10章(03489)对下列相关配离子按分裂能相对大小顺序排列正确的是.（）。

(A)△o([Fe(H2O)6]2+)=△o([Co(H2O)6]2+)=△o([Ni(H2O)6]2+)；

(B)△o([Fe(H2O)6]2+)<△o([Co(H2O)6]2+)<△o([Ni(H2O)6]2+)；

(C)△o([Fe(H2O)6]2+)>△o([Co(H2O)6]2+)>△o([Ni(H2O)6]2+)；

(D)△o([Fe(H2O)6]2+)<△o([Co(H2O)6]2+)>△o([Ni(H2O)6]2+)。

解：C

第10章(03490)按照晶体场理论，Cu+、Ag+、Zn2+等水合离子无色，是因为它们（）。

(A)d轨道已全充满而不会发生d-d跃迁；

(B)d轨道正好半充满而不会发生d-d跃迁；

(C)没有d电子而不会发生d-d跃迁；

(D)未发生d轨道分裂而不会发生d-d跃迁。

解：A

第10章(03491)已知[Mn(CN)6]4-的磁矩为，则中心离子的d电子排布式和晶体场稳定化能分别为（）。

(A)d5（或t2g5），-20D q+2P；(B)d5（或t2g5），-30D q；

(C)d3dr2（t2g3，e g2），0D q；(D)d3dr2（t2g3e g2），-10D q。

解：A

第10章(03492)已知[FeF6]3-的磁矩为，则中心离子的d电子排布式和晶体场稳定化能分别为（）。

(A)d5（或t2g5），-20D q；(B)d3dr2（t2g3e g2），0D q；

(C)d3dr2（t2g3e g2），-10D q；(D)d5（或t2g5），-30D q。

解：B

第10章(03493)已知[Co(NH3)6]2+的磁矩为，则中心离子的d电子排布式和晶体场稳定化能分别为（）。

(A)d6dr1（t2g6e g1），-18D q；(B)d6dr1（t2g6e g1），-36D q；

(C)d5dr2（t2g5e g2），-8D q；(D)d5dr2（t2g5e g2），-22D q。

解：C

第10章(03494)某过渡金属离子形成的八面体配合物，晶体场稳定化能为-12D q，则该金属离子的d电子构型可能是.（）。

(A)d3或d6；(B)d4或d7；(C)d6或d9；(D)d3或d8。

解：D

第10章(03495)某过渡金属离子形成的八面体配合物，在弱场配体情况下的晶体场稳定化能为

-8D q，则这种金属离子的d电子构型可能是（）。

(A)d2或d7；(B)d2或d8；(C)d3或d8；(D)d4或d9。

解：A

第10章(03496)下列各组配离子中，都属于高自旋的是（）。

(A)[FeF6]3-和[Co(CN)6]3-；(B)[FeF6]3-和[Co(H2O)6]2+；

(C)[Co(NH3)6]2+和[Fe(CN)6]4-；(D)[CoF6]3-和[Fe(CN)6]4-。

解：B

第10章(03499)下列八面体配合物中，中心离子的d电子排布为d3(t2g3)的是.（）。

(A)[MnCl6]4-；(B)[Ti(H2O)6]3+；(C)[Co(CN)6]3-；(D)[CrF6]3-。

解：D

第10章(03497)下列各组配离子中，都属于低自旋的是（）。

(A)[Fe(H2O)6]2+和[Fe(NCS)6]3-；(B)[Cu(NH3)4]2+和[Zn(NH3)4]2+；

(C)[Co(CN)6]3-和[Co(NH3)6]3+；(D)[Co(H2O)6]2+和[Fe(CN)6]3-。

解：C

第10章(03498)下列各组配离子中，晶体场稳定化能均为零的一组是（）。

(A)[Fe(H2O)6]3+，[Zn(H2O)6]2+，[Cr(H2O)6]3+；

(B)[Fe(H2O)6]3+，[Cr(H2O)6]3+，[Ti(H2O)6]3+；

(C)[Mn(H2O)6]2+，[Fe(H2O)6]3+，[Zn(H2O)6]2+；

(D)[Ti(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]2+。

解：C

第10章(03503)下列各组离子中在强场八面体和弱场八面体中的晶体场稳定化能(CFSE)均相同的是.（）。

(A)Ti3+和Cu2+；(B)Fe2+和Co2+；

(C)Fe3+和Cr3+；(D)Co3+和Ni2+。

解：A

第10章(03500)下列八面体配离子中，中心离子的d电子排布为d6dr0(t2g6e g0)的是（）。

(A)[Co(CN)6]3-；(B)[CrF6]3-；(C)[MnCl6]4-；(D)[Ti(H2O)6]3+。

解：A

第10章(03501)某金属离子在弱八面体场中的磁矩为，而在强八面体场中的磁矩为零，该金属离子可能是.（）。

(A)Cr3+；(B)Mn2+；(C)Mn3+；(D)Fe2+。

解：D

第10章(03502)[Co(NO2)6]3-显黄色（吸收紫光），而[Co(NH3)6]3+显橙色（吸收蓝光）。

根据它们的颜色（或吸收光波长）判断Co3+在这两种配离子中分裂能(△o)的相对大小为（）。

(A)△o([Co(NO2)6]3-)<△o([Co(NH3)6]3+)；

(B)△o([Co(NO2)6]3-)>△o([Co(NH3)6]3+)；

(C)二者相等；

(D)无法判断。

解：B

第10章(03506)已知[Co(CN)6]3-的磁矩为.，按晶体场理论，配合物中心离子的d轨道排布方式为________，该配离子属于________自旋配合物。

解：t2g6e g0（或d6dr0）；低。

第10章(03504)下列各组离子在强场八面体和弱场八面体中，d电子分布方式均相同的是.（）。

(A)Cr3+和Fe3+；(B)Fe2+和Co3+；

(C)Co3+和Ni2+；(D)Cr3+和Ni2+。

解：D

第10章(03505)在过渡金属离子的八面体配合物中，当d轨道分裂能(△o)大于电子成对能(P)时，可形成________自旋配合物，配体属于________场配体。当△o

解：低；强；高；弱。

第10章(03507)相同中心离子与不同配体形成八面体配合物时，中心离子d轨道的分裂能△o与电子成对能(P)的关系是：强配体场中△o________P；在弱配体场中△________P。

o

解：>；<。

第10章(03508)下列配合物：[CrCl6]3-、[Cr(H2O)6]3+、[Cr(CN)6]3-的分裂能(△o)由大到小的顺序是_________________________；它们的稳定性由大到小的顺序是________________________。

解：[Cr(CN)6]3->[Cr(H2O)6]3+>[CrCl6]3-；同上。

第10章(03510)已知Co3+的电子成对能P=17800cm-1，[CoF6]3-的分裂能△

=13000cm-1，[Co(CN)6]3-的△o=34000cm-1，从晶体场理论可知[CoF6]3-的d电子排布方o

式为________，[Co(CN)6]3-的d电子排布方式为________；[CoF6]3-的磁矩约为.，[Co(CN)6]3-的磁矩约为.。

解：t2g4e g2(d4dr2)；t2g6e g0(d6dr0)；；0。

第10章(03509)[Co(H2O)6]2+、[Co(H2O)6]3+、[Rh(H2O)6]3+的分裂能(△o)由小到大的顺序是_______________；它们的稳定性由小到大的顺序是________________________。

解：[Co(H2O)6]2+<[Co(H2O)6]3+<[Rh(H2O)6]3+；同上。

第10章(03511)已知[Fe(H2O)6]]2+的分裂能△o为10400cm-1，电子成对能P为17600cm-1，可推断该配合物的中心离子d轨道排布方式为________，磁矩约为.，配合物属于________自旋配合物，其晶体场稳定化能为________D q。

解：t2g4e g2(d4dr2)；；高；-4。

第10章(03512)根据晶体场理论，对于八面体配合物而言，当配体相同时，同一中心离子的电荷数越多，分裂能越________；同族过渡金属相同电荷数的离子，随着d

轨道主量子数n的增大，其分裂能也________；当中心离子相同时，不同配体形成的配合物分裂能________；各种配体对同一中心离子产生的分裂能由小到大的顺序称为________________。

解：大；大；不同；光谱化学序列。

第10章(03513)根据晶体场理论，具有下列d电子数目的过渡金属离子的d电子排布方式和晶体场稳定化能分别为：d4，形成高自旋八面体配合物时为________和________；d6，形成低自旋八面体配合物时为________和________。

解：d3dr1（或t2g3e g1）和-6D q；d6（或t2g6）和-24D q+2P。

第10章(03514)已知配离子[CoCl2(en)2]+的磁矩为零，则配离子的空间构型为________。该配离子的中心离子d轨道分裂能比电子成对能________，d电子的排布方式为___________。

解：八面体；大；d6（或t2g6）。

第10章(03515)已知配离子[FeF5(H2O)]2-的磁矩为，则该配离子的空间构型为________形，中心离子d电子的排布方式为________，配离子的晶体场稳定化能为________D q，估计其分裂能与电子成对能的关系为△o________P。

解：八面体；d3dr2(t2g3e g2)；0；<。

第10章(03516)已知[Co(H2O)6]2+的分裂能△o<电子成对能P，则其中心离子d电子的排布方式为________，该配离子的磁矩约为.。

解：d5dr2(t2g5e g2)；。

第10章(03517)已知[CoF6]3-呈顺磁性，而[Co(CN)6]3-呈反磁性。则[CoF6]3-的中心离子d电子的排布方式为________，有________个成单电子；[Co(CN)6]3-的中心离子d 电子排布方式为________，有________个成单电子。

解：d4dr2(或t2g4e g2)；4；d6dr0(或t2g6e g0)；0。

第10章(03518)[Mn(H2O)6]2+呈浅粉红色，这是由于________而产生的；而MnO4-呈紫色，是由于________产生的；[Ni(NH3)6]2+呈蓝色，表明[Ni(H2O)6]2+的分裂能△o比[Ni(NH3)6]2+的分裂能△o________。[Mn(H2O)6]2+的分裂能△o比[Ni(H2O)6]2+的分裂能△________。

o

解：d-d跃迁；电荷迁移或荷移；小；大。

第10章(03519)对八面体配合物来说，在确定其中心离子d电子在分裂后的d轨道中的排布时，应考虑________和________的相对大小的同时，还应考虑______________________________________。

解：分裂能和电子成对能；能量最低原理、洪德(Hund)规则、泡利(Pauli)不相容原理。

第10章(03520)试按晶体场理论说明具有d1、d2、d3及d8、d9、d10电子构型的过渡金属离子在八面体强场和弱场中d电子的分布是否有区别。

解：解：按晶体场理论在八面体场中，由于t2g(d)能级的能量比e g(dr)能级低。根据能量最低原理和洪特(Hund)规则，电子应尽先占据低能级轨道且自旋平行。t2g有3个能量相等的轨道，当中心离子的d电子为d1、d2、d3时，无论是强场或弱场，电子都只能填入t2g(d)轨道且自旋平行。（5分）

对于d8、d9、d10的中心离子，在强场中△o>P，电子先填满3个t2g(d)轨道，形成t2g6e g2、t2g6e g3、t2g6e g4分布；在弱场中，△o

（10分）

第10章(03522)已知[FeF6]3-为外轨型高自旋配离子，试分别按价键理论和晶体场理论解释之，并从电子排布说明其成单电子数是否相同。

解：解：价键理论认为：在[FeF6]3-中，Fe3+采用sp3d2杂化轨道接受F-的电子对配位成碱，其电子排布为

3d4s4p4d

〖]______

sp3d2

故为外轨型配离子（4分）

晶体场理论认为：在[FeF6]3-中，F-形成弱八面体场，Fe3+的电子排布为t2g3e g2(d3dr2)，为高自旋配离子。

e g(dr)

t2g(d) （8分）

两种理论的电子排布结果成单电子数相同，均为5个。（10分）

第10章(03521)试根据晶体场理论说明具有d4、d5、d6、d7构型的过渡金属离子分别在强、弱八面体场中d电子的分布方式及自旋状态。

解：解：八面体强场：

d4：d4dr0(t2g4e g0) 低自旋

d5：d5dr0(t2g5e g0) 低自旋

d6：d6dr0(t2g6e g0) 低自旋

d7：d6dr1(t2g6e g1) 低自旋（5分）

八面体弱场：

d4：d3dr1(t2g3e g1) 高自旋

d5：d3dr2(t2g3e g2) 高自旋

d6：d4dr2(t2g4e g2) 高自旋

d7：d5dr2(t2g5e g2) 高自旋（10分）

第10章(03523)已知[Co(NH3)6]2+和[Co(NH3)6]3+分别为外轨型和内轨型配离子。试从晶体场理论说明它们的中心离子d电子分布方式、磁矩以及自旋状态。

解：解：[Co(NH3)6]2+[Co(NH3)6]3+

d电子分布t2g5e g2(或d5dr2) t2g6e g0(或d6dr0) （4分）

磁矩/或0 （8分）

自旋状态高自旋低自旋（10分）

第10章(03524)试根据晶体场理论，简要说明下列问题：

(1)Ni2+的八面体配合物都是高自旋配合物；

(2)过渡金属的水合离子多数有颜色，也有少数是无色的。

解：解：(1)Ni2+为d8电子构型，不论在强或弱八面体场中d电子均采取d6dr2（或t2g6e g2）的排布方式，有2个未成对电子。故其八面体配合物都属高自旋。

（4分）

(2)过渡金属离子多数具有未充满的d轨道，水合离子形成后，因为d轨道分裂，可以从可见光中吸收部分光而发生d-d跃迁，其余光可以透射或散射出来，即成为该水合离子的颜色。（7分）

具有d0或d10构型的离子（如Sc3+或Zn2+）所形成的水合离子，由于没有d电子或没有空的d轨道，在可见光照射下，不会发生d-d跃迁，可见光都可透射或散射，因此它们多是无色的。（10分）