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硫化氢

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硫化氢

硫化氢

物理性质

硫化氢(2H S )是硫的氢化物中最简单的一种,又名氢硫酸。常温时硫化氢是一种无色有剧毒气体,浓度低时带恶臭,气味如臭蛋;浓度高时反而没有气味(因为高浓度的硫化氢可以麻痹嗅觉神经),吸入少量高浓度硫化氢可于短时间内致命。低浓度的硫化氢对眼、呼吸系统及中枢神经都有影响。分子量为34.076,蒸汽压是2026.5kPa/25.5℃,闪点小于-50℃,燃点为260℃,熔点为-85.5℃,沸点为-60.4℃,相对密度为1.19。溶于水、乙醇。溶于水(溶解比例1:2.6)称为氢硫酸;不稳定,加热条件下发生可逆反应2H S =2H +S 。其分子的几何形状和水分子相似,为V 形,是一个极性分子。硫化氢由于H-S 键能较弱所以300℃左右硫化氢分解,应在通风处进行使用必须采取防护措施。 化学性质

氧化性

硫化氢比空气稍重,硫化氢和空气的混合物极易爆炸。硫化氢和氧气燃烧会产生蓝色火焰,形成二氧化硫和水 22

H S +2O ======点燃2S ↓+ 22H O (不完全燃烧) 22H S + 32O ======点燃22SO +22H O (完全燃烧)

除了在氧气或空气中,硫化氢也能在氯气和氟气中燃烧。

还原性 在一般化学反应里,2H S 中S 是-2价,具有较强的还原性,很容易被2SO ,2cl ,2O 等氧化。如硫化氢可与二氧化硫反应形成单质硫和水。

22H S +2SO =22H O +3S (其中硫化氢是还原剂,二氧化硫是氧化剂,硫是氧化产物) 2H S 也能还原溶液中的物质,如铜离子(Cu2+)、高锰酸根离子(MnO4 -)、亚硒酸(H2SeO

3)、四价钋离子(Po4+)等,如:

Po(4+) + 2 H2S → PoS ↓ + S ↓ + 4 H(+)

酸性

硫化氢可微溶于水,形成弱酸,称为“氢硫酸”。它与碱及一些金属(如银)有化学反应。例如:硫化氢和银接触后,会产生黑褐色的硫化银,如果氧气存在反应趋势更大 其水溶液包含了氢硫酸根HS -

(在摄氏18度、浓度为0.01-0.1摩/升的溶液里,p K a = 6.9)和离子硫S 2-(p K a = 11.96)。一开始清澈的氢硫酸置放一段时间后会变得混浊,这是因为

氢硫酸会和溶解在水中的氧起缓慢的反应,产生不溶于水的单质硫。

和金属产生沉淀

硫化氢和金属离子接触会形成硫化金属,硫化金属往往是深暗色的。用于检测硫化氢的醋酸铅纸和硫化氢的气体接触时会产生灰色的硫化铅(II)。硫化金属与强酸反应时则会释放出硫化氢。此外,气态硫化氢和浓硝酸接触时会发生爆炸。与醇反应则形成硫醇。危害

健康危害

本品是强烈的神经毒素,对粘膜有强烈刺激作用。它能溶于水,0 °C时1摩尔水能溶解2.6摩尔左右的硫化氢。硫化氢的水溶液叫氢硫酸,是一种弱酸,当它受热时,硫化氢又从水里逸出。硫化氢是一种急性剧毒,吸入少量高浓度硫化氢可于短时间内致命。低浓度的硫化氢对眼、呼吸系统及中枢神经都有影响。

燃爆危害

易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与浓硝酸、发烟硫酸或其它强氧化剂剧烈反应,发生爆炸。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃。

中毒症状

中毒急救

当硫化氢中毒事故或泄漏事故发生时,污染区的人员应迅速撤离至上风侧,并应立即呼叫或报告,不能个人贸然去处理。

有人中毒昏迷时,抢救人员必须做到:

1.戴好防毒面具或空气呼吸器,穿好防毒衣,有两个以上的人监护,从上风处进入现场,切断泄漏源。

2.进入塔、封闭容器、地窖、下水道等事故现场,还需携带好安全带。有问题应按联络信号立即撤离现场。

3.合理通风,加速扩散,喷雾状水稀释、溶解硫化氢。

4.尽快将伤员转移到上风向空气新鲜处,清除污染衣物,保持呼吸道畅通,立即给氧。

5.观察伤员的呼吸和意识状态,如有心跳呼吸停止,应尽快争取在4分钟内进行心肺复苏救护(勿用口对口呼吸)。

6.在到达医院开始抢救前,心肺复苏不能中断。

急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,即进行人工呼吸。就医。

灭火方法

消防人员必须穿戴全身防火防毒服。切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。

泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离300m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。或使其通过三氯化铁水溶液,管路装止回装置以防溶液吸回。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。

预防措施

1.产生硫化氢的生产设备应尽量密闭,并设置自动报警装置(不能根据臭味来判断危险场所硫化氢的浓度,硫化氢达到一定浓度时会导致嗅觉麻痹)。

2.对含有硫化氢的废水、废气、废渣,要进行净化处理,达到排放标准后方可排放。

3.进入可能存在硫化氢的密闭容器、坑、窑、地沟等工作场所,应首先测定该场所空气中的硫化氢浓度,采取通风排毒措施,确认安全后方可操作。

4.硫化氢作业环境空气中硫化氢浓度要定期测定。

5.操作时做好个人防护措施,戴好防毒面具,作业工人腰间缚以救护带或绳子。做好互保,要2人以上人员在场,发生异常情况立即救出中毒人员。

6.患有肝炎、肾病、气管炎的人员不得从事接触硫化氢作业。

7.加强对职工有关专业知识的培训,提高自我防护意识。

8. 安装硫化氢处理设备。

9.储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备;

硫化氢的测定

硫化氢的测定 (依据GB/T 14678-93) 1适用范围 本方法适用于恶臭污染源排气和环境空气中硫化氢、甲硫醇和二甲 二硫的测定。气相色谱仪的火焰光度检测器对四种成分的检出限为0.2×10-9—1.0×10-9g,当气体样品中四种成分浓度高于1.0mg/m3时,可取1-2ml气体样品直接注入气相色谱仪分析。对1L气体样品进行 浓缩,四种成分的方法检出限分别为0.2×10-9-1.0×10-9mg/m3。 2原理 本方法以经真空处理的1L采气瓶采集无组织排放源恶臭气体或环 境空气样品,以聚酯塑料袋采集排气筒内恶臭气体样品。硫化物含 量较高的气体样品可直接用注射器取样1-2ml,注入安装火焰光度检测器(FPD)的气相色谱仪分析。当直接进样体积中硫化物绝对量 低于仪器检出限时,则需以浓缩管在以液氧为致冷剂的低温条件下 对1L气体样品中的硫化物进行浓缩,浓缩后将浓缩管连入色谱仪分析系统并加热至100℃,使全部浓缩成分流经色谱柱分离,由FPD 对各种硫化物进行定量分析。在一定浓度范围内,各种硫化物含量 的对数与色谱峰高的对数成正比。 3试剂和材料 3.1试剂 3.1.1苯(C6H6)分析纯(有毒),经色谱检验无干扰峰。如有干 扰峰则需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。 3.1.2硫化氢(H2S):纯度大于99.9%,实验室制备的硫化氢需进 行标定。 3.1.3甲硫醇(CH3SH):分析纯 3.1.4甲硫醚[(CH3)2S]:分析纯 3.1.5二甲二硫[(CH3)2S2]:分析纯 3.1.6磷酸(H3SO4):分析纯 3.1.7丙酮(CH3COCH3):分析纯 3.1.8液态氮 3.2色谱仪载气和辅助气体 3.2.1载气:氮气,纯度99.99%,用装5A分子筛净化管净化。

硫化氢废气的处理

硫化氢废气处理 1.引言 随着人类的环境保护的逐渐增强,人类越来越关心周围生存环境的质量。工业排放的废气中所含的H2S气体,不仅能够引起管道和催化剂的中毒、致使工艺条件恶化、设备的腐蚀,而且会造成相当严重的环境污染,甚至危害人类生存。因此,必须对排放的H2S气体进行治理。硫化氢气体是一种日益引起全球重视的大气污染公害,它是典型的恶臭类气体,具有污染范围很广、影响很大的特点。而硫磺在能源、化工、医药、农业等方面都是很宝贵的化工行业的原料。因此,合理利用硫化氢,使硫化氢气体变废为宝,在现实生产中具有非常重要的现实意义。 2.国内外硫化氢废气处理的方法 近年来,关于处理H2S气体技术研究越来越活跃。根据去除硫化氢的方法的不同特点,可把净化方法分为: 吸收法:物理溶剂吸收法、化学溶剂吸收法; 分解法:热分解法、微波技术分解; 吸附法:可再生的吸附剂法、不可再生的吸附剂吸附法; 氧化法:干法氧化法、湿法氧化法;生物法等。 按照硫化氢去除方法和工艺的不同,可以分为吸收法和吸附法。吸收法又可以分为:物理吸收和化学吸收。 2.1硫化氢的处理方法 常规的处理硫化氢的方法的方法有吸收法和吸附法。 2.1.1吸收法 吸收法包括:物理吸收和化学吸收法。 物理吸收: 物理吸收法通常情况下是采用有机溶剂作为硫化氢的吸收剂,有机溶剂有两大优点: (1)可以有选择性地吸收硫化氢; (2)加压吸收后只需降压即可解吸。 物理吸收法流程简单,通常情况下只需吸收塔,在常压闪蒸罐和循环泵,不需外加蒸汽和外加其他来源的热源。 物理吸收大的溶剂必须具备的特点: (1)的溶解度要比在水中溶解度高数倍,而对烃类、氢气溶解度比它们在水中的溶解度低;该溶剂的蒸汽压需要尽量的低,以免其溶剂的蒸发而造成溶剂的损失; (2)该溶剂须具有很低的粘度和吸湿性; 该溶剂对金属基本不发生腐蚀;溶剂的价格应当是相对较低的。 目前提出的有机溶剂物理吸收H2S的工艺有很多,也逐步走向成熟,有很多工艺已有工业化装置在运行,应用的吸收剂有磷酸三定酷(埃斯塔索尔法)、N-甲基-2-砒咯烷酮(普里索尔法)、碳酸丙烯酷(福洛尔法)、甲醇(勒克梯索尔法)等。

硫化氢基础知识培训

硫化氢基本知识培训 一、硫化氢的来源 硫化氢是由硫和氢结合而成的气体.硫和氢都存在于动、植物的机体内,动植物由于高温高压作用或细菌分解可产生硫化氢,如腐臭的尸体、蛋类的臭味就是由少量硫化氢的存在产生的。在油气井钻井、试油、井下作业施工及水井施工、酸化、酸洗的作业井现场、天然气加工厂、石油炼制厂、硫回收厂及矿井中常出现硫化氢。另外在纸浆厂、下水道、工业实验室、炸药爆炸现场也有硫化氢的出现 二、浓度概念的说明 ppm浓度是指百万分比浓度 有体积比浓度和重量比浓度两种: 1ppm=1/1000000 1ppm=1.537mg硫化氢/立方米。 三、名词注释 阈限值:几乎所有工作人员长期暴露都不会产生不利影响的某种有毒物质在空气中的最大浓度。硫化氢的阈限值为15mg/m3(10ppm),二氧化硫的阈限值为5.4 mg/m3(2ppm)。 安全临界浓度:工作人员在露天安全工作8h可接受的硫化氢最高浓度〔参考《海洋石油作业硫化氢防护安全要求》〕(1989)中硫化氢的安全临界浓度为30mg/m3(20ppm)。 危险临界浓度:达到此浓度时,对生命和健康会产生不可逆转的或延迟性的影响〔参考《海洋石油作业硫化氢防护安全要求》〕(1989)中硫化氢的安全临界浓度为150 mg/m3(100ppm)。 四、硫化氢的特性 1、剧毒:其毒性可与氰化物相比,是一种致命的气体。致死浓度为500ppm(氢氰酸为300ppm, CO为1000ppm,二氧化硫为1000ppm)。 2、硫化氢是无颜色的气体,沸点大约为-60度。 3、硫化氢气体比空气重,它的密度为空气的1.176倍,经常在通风条件差的环

境、低凹处聚集,不宜飘散。 4、硫化氢在低浓度(0.13---4.6ppm)时可闻到臭鸡蛋气味,当浓度高于4.6ppm 时,新来的人员刚接触感到刺热,但嗅觉迅速钝化而感觉不出硫化氢的存在。 5、当硫化氢在空气中体积浓度达到 4.3---46%范围时,形成易爆的混合气体,遇火发生强烈爆炸。 6、硫化氢是可燃气体,自燃温度是250度(甲烷为595度),燃烧时显现出兰色火焰,放出有毒气体和二氧化硫,二氧化硫危害人的眼睛和肺部。 爆炸极限4.3%----45.5%。引起火灾适用的灭火剂是醇类泡沫及二氧化碳。 7、硫化氢易熔于水、乙醇和汽油、原油和煤油等油类,在20度,1个大气压下,一体积的水可溶解2.9体积的硫化氢,温度升高则溶解度下降。 8、硫化氢显酸性,能与许多金属发生化学反应,水溶液对钢材具有强烈的腐蚀作用,以致造成泄漏。如果溶液中同时含有二氧化碳或氧,其腐蚀速度会迅速增加。液体硫化氢还对某些塑料、橡胶和涂层有侵蚀作用。 四、硫化氢对人体的危害 1、0.13ppm---4.6ppm:可嗅到臭蛋气味,对人体不产生危害。 2、4.6ppm以上:刚接触到有刺热感,但会迅速消失。 3、10ppm(20ppm):允许8小时暴露值,即安全临界浓度值(TLV),超过安全临界浓度必须戴上防毒面具。各国采用的安全临界浓度值不尽相同,美国职业与安全署(OSHA)标准为10ppm。我国现采用的标准允许空气中最高接触浓度为10ppm 4、50ppm:只允许直接接触10分钟。 5、100ppm:刺激咽喉,引起咳嗽,在3---10分钟内就会损伤嗅觉神经并损坏人的眼睛,使人感觉到轻微头痛、恶心及脉搏加快。长时间可能使人的眼睛和喉咙受到破坏。接触4小时以上可能导致死亡。 6、200ppm:立即破坏嗅觉系统,眼睛、咽喉有灼伤感。长时间接触会使眼睛和喉咙遭到灼伤并可能导致死亡。 7、500ppm:失去理智和平衡知觉,呼吸困难,2---15分钟内呼吸停止,如果不及时采取抢救措施,可能导致中毒死亡。 8、700ppm:很快失去知觉,停止呼吸,如果不及时采取抢救措施,可很快导致中毒死亡。

硫化氢中毒事故应急处理方案

硫化氢中毒事故应急处理方案侵入人体的主要途径:吸入,经人体的黏膜吸收比皮肤吸收造成的中毒更快。 车间空气中最大允许浓度:10 mg/m3。 硫化氢物化性质:有“臭鸭蛋”气味的有毒气体,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高温能引起燃烧爆炸。与浓硝酸、发烟硝酸或其它强氧化剂剧烈反应,发生爆炸。硫化氢比空气重,能在较低处扩散至相当远的地方,遇明火迅速引着回燃。另外,它可溶入水,易溶入甲醇、乙醇类、石油溶剂以及原油中。 很快恢复。 2.轻度中毒:主要表现为眼和呼吸道的刺激症状,如眼刺痛、畏光、流泪、眼睑浮肿、眼结膜充血、水肿,角膜上皮混浊等急性角膜结膜炎表现;有咳嗽、胸闷、肺部可闻及干、湿性罗音,X线胸片可显示肺纹理增强等急性支气管周围炎表现;可伴有头痛、头晕、恶心、呕吐等症状。脱离接触,数日内症状即消失。 3.中度中毒:接触浓度常在300 mg/m3以上,除眼及上呼吸道刺激症状加重外,尚有一般神经中毒症状和共济失调。有明显的头痛、头晕并出现轻度意识障碍;有咳嗽、胸闷、肺部闻及干、湿罗音,X线胸片显示两肺纹理模糊,有广泛的网状阴影或散在细粒状的阴影,肺野透亮度降低或出现片状密度增高阴影,显示间质性肺水肿或支气管肺炎。面对光源时,眼周围有彩色环,这是角膜水肿的征兆 4.重度中毒:接触浓度常大于700 mg/m3,发病急,进展快,突出表现为神经系统损害,表现为昏迷、肺泡性肺水肿、心肌炎、呼吸循环衰竭或猝死。严

重中毒脱险后.可残留后遗症,包括神经衰弱症、前庭功能障碍、椎体外系统损害、中毒性肾损害、精神障碍、瘫痪及心血管病变等,甚至有个别引起心肌梗死的报道。 进入可疑作业场所前,必须使用检测仪器和防毒面具 硫化氢检测仪监测硫化氢浓度,或用浸有2%醋酸铅的湿试纸暴露于作业场所30秒钟,如试纸变为棕色至黑色,则严禁入场作业。进入高浓度硫化氢场所,应有人在危险区外监护,作业工人应佩戴隔绝式防护面具。发现有人晕倒在现场,切忌无防护入场救护,应佩戴防毒面具。可能发生硫化氢泄漏的生产场所,应当安装自动报警仪。接触硫化氢工人应加强中毒预防及急救培训。 硫化氢中毒的处置原则 人体内最重要的是大脑,虽然只占人体体重的2%,但其需氧量可达22%,如果出现缺氧,首当其冲的便是大脑受到损害。心脏停止跳动、血液不流动、氧没法输送,造成缺氧。 尽快使中毒者脱离毒物的危害 在化工生产过程中,一旦发生大量有毒气体泄漏,往往会发生着火爆炸、多人中毒和多人受伤等重大事故,在这种情况下,抢救人员要保持头脑清醒,不要慌张,迅速组织气防救护人员在做好自身防护的同时根据现场情况对遇难者进行抢救,尽快将中毒者抢救出来,使其脱离毒物的危害,转送医院进行抢救。 切断毒源 组织人员佩戴好空气呼吸器,关闭泄漏管线的控制阀门,切断毒源,以利事故处理,不使事态扩大。 划定危险区,疏散人员 当大量毒气泄漏时,特别是没有刺激性气味的气体,人们闻不到,危险性更大,我们要根据风向、风级做好划定危险区的工作,指派警戒人员,以免他人误入毒区,对危险区内的无关人员尽快地撤离,减少不必要的伤亡。 硫化氢中毒防护措施 生产装置和罐区内凡有可能泄漏硫化氢气体的场所应《石油化工企业可燃气体检测报警设计规范》设置固定式硫化氢气体检报警器,有硫化氢危害的单位要根据生产岗位和工作环境的不同,为生产管理和操作人员配备防硫化氢过滤式防毒器材或隔离式防毒器材,配备便携式硫化氢气体检测报警器及适当的防毒器材。 在生产装置和罐区内,对含硫化氢浓度较高的介质的采样和切水作业应为密闭方式,从本质上减少硫化氢的危害。

硫化氢分析安全操作规程(标准版)

( 操作规程 ) 单位:_________________________ 姓名:_________________________ 日期:_________________________ 精品文档 / Word文档 / 文字可改 硫化氢分析安全操作规程(标准 版) Safety operating procedures refer to documents describing all aspects of work steps and operating procedures that comply with production safety laws and regulations.

硫化氢分析安全操作规程(标准版) 1.适用范围 本规程适用于硫化氢的测定。 2.风险因素识别 本操作过程存在的安全风险因素有: 2.1触电风险仪器电源如果没有接地保护;插头松动、变形;电源线老化、漏线, 可能发生触电风险。 2.2硫化氢中毒风险配制标准样品和样品浓度高的时候,需接触到高浓度硫化氢,所用硫化氢标样浓度最高达到99.9%,发生事故时,采样现场浓度也可达到PPm级,如不严格执行操作规程,很可能吸入硫化氢。短期内吸入高浓度硫化氢后出现流泪、眼痛、眼内异物感、畏光、视物模糊、流涕、咽喉部灼热感、咳嗽、胸闷、头痛、

头晕、乏力、意识模糊等。部分患者可有心肌损害。重者可出现脑水肿、肺水肿。极高浓度(1000mg/m3以上)时可在数秒钟内突然昏迷,呼吸和心跳骤停,发生闪电型死亡。高浓度接触眼结膜发生水肿和角膜溃疡。长期低浓度接触,引起神经衰弱综合征和植物神经功能紊乱。 2.3烫(冻)伤风险在测定低浓度硫化氢时,需要将样品浓缩,浓缩过程中需要使用液氧降温、热电偶升温,液氧温度低至—183℃,加热温度也达到100以上,取用时,如果皮肤接触能发生烫(冻)伤。 2.4扎划伤风险配制标样以及分析过程中,需要使用注射器,注射器的针头尖利容易扎伤人;工作时,由于操作不慎也可能打破玻璃仪器,致使破碎的玻璃仪器划伤皮肤或衣物,造成划伤事故。 3.安全注意事项 针对识别的风险因素,需要注意的事项: 3.1针对触电风险,要检查仪器接电情况。在分析测定前应先检查仪器电源是否有接地保护;电源线插头是否松动、变形;电源线

急性硫化氢中毒的应急处置参考文本

急性硫化氢中毒的应急处 置参考文本 In The Actual Work Production Management, In Order To Ensure The Smooth Progress Of The Process, And Consider The Relationship Between Each Link, The Specific Requirements Of Each Link To Achieve Risk Control And Planning 某某管理中心 XX年XX月

急性硫化氢中毒的应急处置参考文本使用指引:此安全管理资料应用在实际工作生产管理中为了保障过程顺利推进,同时考虑各个环节之间的关系,每个环节实现的具体要求而进行的风险控制与规划,并将危害降低到最小,文档经过下载可进行自定义修改,请根据实际需求进行调整与使用。 20xx年2月16日,甘肃省白银市白银区王岘镇白银 乐富化工有限公司发生硫化氢中毒事故,造成3人死亡。5 月2日,新疆医科大学附属肿瘤医院后勤服务中心1名职 工在检修污水池潜水泵时发生硫化氢中毒事故,另有2人 在施救过程中相继中毒,造成3人死亡。5月30日,浙江 省平阳县鳌江镇平阳制革二厂1名职工在清理污水池时发 生硫化氢中毒事故,另有2人在施救过程中也相继发生中 毒,事故共造成3人死亡。6月9日,浙江省东阳市金罗 马实业发展有限公司1名职工在清理电镀污水处理池污泥 时发生氰化氢和硫化氢中毒事故,另有5名人员在施救过 程中相继中毒,事故造成4人死亡……上述血的教训向有关 行业与企业警示:职业性急性硫化氢中毒是造成群死群伤

T 环境空气 硫化氢的测定 亚甲蓝分光光度法

FHZHJDQ0147 环境空气硫化氢的测定亚甲蓝分光光度法 F-HZ-HJ-DQ-0147 环境空气—硫化氢的测定—亚甲蓝分光光度法 1 范围 本方法规定了用亚甲蓝分光光度法测定居住区空气中硫化氢的浓度。 本方法适用于居住区空气硫化氢浓度的测定,也适用于室内和公共场所空气中硫化氢浓度的测定。 10mL吸收液中含有1μg硫化氢应有0.155±0.010吸光度。 检出下限为0.15μg/10mL。若采样体积为30L时,则最低检出浓度为0.005mg/ m3。 测定范围为10mL样品溶液中含0.15~4μg硫化氢。若采样体积为30L时,则可测浓度范围为0.005~0.13mg/m3。如硫化氢浓度大于0.13mg/m3,应适当减小采样体积,或取部分样品溶液,进行分析。 由于硫化镉在光照下易被氧化,所以采样期和样品分析之前应避光,采样时间不应超过1h,采样后应在6h之内显色分析。空气SO2浓度小于1mg/m3,NO2浓度小于0.6mg/m3,不干扰测定。 2 原理 空气中硫化氢被碱性氢氧化镉悬浮液吸收,形成硫化镉沉淀。吸收液中加入聚乙烯醇磷酸铵可以减低硫化镉的光分解作用。然后,在硫酸溶液中,硫化氢与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用,生成亚甲基蓝。根据颜色深浅,比色定量。 3 试剂 本法所用试剂纯度为分析纯,所用水为二次蒸馏水,即一次蒸馏水中加少量氢氧化钡和高锰酸钾再蒸馏制得。 3.1 吸收液:称量 4.3g硫酸镉(3CdSO4·8H2O)和0.3g氢氧化钠以及10g聚乙烯醇磷酸铵分别溶于水中。临用时,将三种溶液相混合,强烈振摇至完全混溶,再用水稀释至1L。此溶液为白色悬浮液,每次用时要强烈振摇均匀再量取,贮于冰箱中可保存—周。 3.2 对氨基二甲基苯胺溶液: 3.2.1 储备液:量取50mL浓硫酸,缓慢加入30mL水中,放冷后,称量12g对氨基二甲基苯胺盐酸盐[N,N-dimethyl-p-phenylenediamine dihydrochloride,(CH3)2NC6H4·2HCl]溶液中。置于冰箱中,可保存一年。 3.2.2 使用液:量取2.5mL储备液,用1+1硫酸溶液稀释至100mL。 3.3 三氯化铁溶液:称量100g三氯化铁(FeCl3·6H2O)溶于水中,稀释至100mL。若有沉淀,需要过滤后使用。 3.4 混合显色液:临用时,按1mL对氨基二甲基苯胺使用液和1滴(0.04mL)三氯化铁溶液的比例相混合。此混合液要现用现配,若出现有沉淀物生成,应弃之不用。 3.5 磷酸氢二铵溶液:称量40g磷酸氢二铵[(NH4)2HPO4]溶于水中,并稀释至100mL。 3.6 0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液;准确吸量100mL 0.1000N硫代硫酸钠标准溶液,用新煮沸冷却后的水稀释至1L。配制和浓度标定方法见附录A。 3.7 碘溶液c(1/2I2)=0.1mol/L,称量40g碘化钾,溶于25mL水中,再称量12.7g碘,溶于碘化钾溶液中,并用水稀释1L。移入容量色瓶中,暗处贮存。 3.8 0.01mol/L碘溶液:精确吸量100mL 0.1mol/L 碘溶液于1L棕色容量瓶中,另称量18g 碘化钾溶于少量水中,移入容量瓶中,用水稀释至刻度。 3.9 0.5g/100mL淀粉溶液:称量0.5g可溶性淀粉,加5mL水调成糊状后,再加入100mL沸水中,并煮沸2~3min,至溶液透明,冷却,临用现配。 3.10 1+1盐酸溶液:50mL浓盐酸与50mL水相混合。

硫化氢气体处理方法

硫化氢气体处理方法 一.国内外硫化氢废气处理的方法总结 这些年,关于H2S气体的净化方法研讨越来越活跃。依据各自的特点,可把硫化氢废气的净化方法分为: 吸收法,物理溶剂吸收法、化学溶剂吸收法; 吸附法,可再生的吸附法、不可再生的吸附法; 氧化法,干法氧化法、湿法氧化法;生物法等。 二.吸收法 吸收法包含:物理吸收和化学吸收法。 2.1物理吸收法 物理吸收法通常情况下是选用有机溶剂作为硫化氢的吸收剂,有机溶剂有两大优点: (1)能够有选择性地吸收硫化氢(2)加压吸收后只需降压即可解吸。 物理吸收法流程简单,通常情况下只需吸收塔,常压闪蒸罐和循环泵,不需外加蒸汽和外加其他热源。 物理吸收法对溶剂的要求: (1)H2S在溶剂中的的溶解度要比在水中溶解度高数倍,而烃类、氢气在溶剂中的溶解度比它们在水中的溶解度低(2)该溶剂的蒸汽压要求尽量的低,防止其溶剂的挥发而造成溶剂的丢失(3)该溶剂须具有很低的粘度和吸湿性(4)该溶剂对金属没有腐蚀(5)溶剂的成本相对较低。 目前有机溶剂物理吸收H2S的技术有很多,运用的吸收剂有磷酸三定酷(埃斯塔

索尔法)、N-甲基-2-砒咯烷酮(普里索尔法)、碳酸丙烯酷(福洛尔法)、甲醇(勒克梯索尔法)等。 2.2化学吸收法 化学吸收发法是将被吸收的气体导入吸收剂中使被吸收的气体中的一个或多个组分在吸收剂中发生化学反应的吸收进程。 硫化氢溶于水后,水溶液呈酸性,并且考虑到吸收液的再生问题,因此可以选用具有缓冲效果的强碱弱酸盐溶液处理硫化氢废气,如酚盐、磷酸盐、硼酸盐、氨基酸盐等,这些溶液的PH值大多在9~11之间。 除此之外,还可选用一些弱碱,如二甘醇胺、乙醇胺类、氨、二甘油胺、二乙丙醇胺等水溶液作吸收剂来吸收含H2S气体的废气。 化学吸收的溶剂通常是在常压加热下再生,化学溶剂对H2S的吸收率比物理溶剂高。 三.吸附法 吸附法即是运用某些多孔性物质具有的吸附功能,对H2S气体进行净化,该办法常用于处理H2S气体浓度较低的排放气。 吸附设备通常选用固定床吸附器,为防止吸附颗粒被粉尘等阻塞,在气体流入吸附床层前,应先经过预净化设备。 目前常用的吸附剂分为:可再生吸附剂与不可再生吸附剂。 3.1可再生吸附剂 自1950年以来,工程上选用的吸附剂最早是水合氧化铁。常温下的氧化铁脱硫剂的脱硫进程反应方程式为: 脱硫:Fe2O3·H2O+3H2S=Fe2S3+ 3H2O

硫化氢 亚甲基蓝分光光度法(打印版 《空气和废气监测分析方法》第

硫化氢亚甲基蓝分光光度法 《空气和废气监测分析方法》(第四版增补版) 1.原理 硫化氢被氢氧化镉-聚乙烯醇磷酸铵溶液吸收,生成硫化镉胶状沉淀。聚乙烯醇磷酸铵能保护硫化镉胶体,使其隔绝空气和阳光,以减少硫化物的氧化和光分解作用。在硫酸溶液中,硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用,生成亚甲基蓝,根据颜色深浅,用分光光度法测定。 方法检出限为0.07μg/10ml(按与吸光度0.01相对应的硫化氢浓度计),当采样体积为60L 时,最低检出浓度为0.001mg/m3。 2.仪器 ①大型气泡吸收管:10ml。 ②具塞比色管:10ml ③空气采样器:0~1L/min ④分光光度计 3.试剂 1)吸收液:4.3g硫酸镉(3CdSO4·8H2O)、0.30g氢氧化钠和10.0g聚乙烯醇磷酸铵,分别溶于少量水后,并混合,强烈振摇混合均匀,用水稀释至1000ml。此溶液为乳白色悬浮液。在冰箱中可保存一周。 2)三氯化铁溶液:50g三氯化铁(FeCl3·6H2O),溶解于水中,稀释至50ml。 3)磷酸氢二铵溶液:20g磷酸氢二铵[(NH4)2HPO4],溶解于水,稀释至50ml。 4)硫代硫酸钠溶液C(Na2S2O3)=0.1mol/L:称取25g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O),溶于1000ml新煮沸并已冷却的水中,加0.20g无水碳酸钠,贮于棕色细口瓶中,放置一周后标定其浓度,若溶液呈现浑浊时,应该过滤。

5)硫代硫酸钠标准溶液C(Na2S2O3)=0.0100mol/L:取50.00ml标定过的0.1mol/L硫代硫酸钠溶液,置于500ml容量瓶中,用新煮沸并已冷却的水稀释至标线。 6)碘贮备液C(1/2 I2)=0.10mol/L:称取12.7g碘于烧杯中、加入40g碘化钾、25ml水,搅拌至全部溶解后,用水稀释至1000ml,贮于棕色细口瓶中。 7)碘溶液C(1/2 I2)=0.010mol/L:量取50ml碘贮备液,用水稀释至500ml,贮于棕色细口瓶中。 8)0.5%淀粉溶液:称取0.5g可溶性淀粉,用少量水调成糊状,搅拌下倒入100ml沸水中,煮沸至溶液澄清,冷却后贮于细口瓶中。 9)0.1%乙酸锌溶液:0.20g乙酸锌溶于200ml水中。 10)(1+1)盐酸溶液。 11)对氨基二甲基苯胺溶液(NH2C6H4N(CH3)2·2HCl): ①贮备液:量取浓硫酸25.0ml,边搅拌边倒入15.0ml水中,待冷。称取6.0g对氨基二甲基苯胺盐酸盐,溶解于上述硫酸溶液中,在冰箱中可长期保存。 ②使用液:吸取2.5ml贮备液,用(1+1)硫酸溶液稀释至100ml。 ③混合显色剂:临用时,按1.00ml对氨基二甲基苯胺使用液和一滴(约0.04ml)三氯化铁溶液的比例相混合。若溶液呈现浑浊,应弃之,重新配制。

硫化氢防护管理规定

硫化氢防护管理规定集团标准化小组:[VVOPPT-JOPP28-JPPTL98-LOPPNN]

硫化氢防护管理规定 炼化企业在生产过程中,为防止硫化氢中毒事故的发生,应严格执行本规定;油田企业在油气勘探开发过程中,对硫化氢的防护,应按石油行业标准(SY)的有关规定执行;销售企业宜参照本规定执行。 第一章工艺管理 第一条存在H 2 S危害的新建、改建、扩建工程项目中,预防硫化氢中毒的设施应与主体工程同时设计、同时施工、同时投入使用。 第二条对存在硫化物的生产工艺应从原油评价开始,对生产过程中总硫和硫化氢分布生产环境和作业点的硫化氢浓度调查等建立动态硫分布图,制订相应的加工方案及工艺、管理措施。 严格执行设备维护保养的规定和要求。对高温高压易腐蚀部位,应加强设备检测。对不符合防止硫化氢中毒要求的作业场所应立即采取相应的治理措施。 第三条因原料组分变化、加工流程、装置改造或操作条件发生变化可能导致硫化氢浓度超过允许含量时,主管部门应及时通知有关车间、班组或岗位。主要装置控制室应设置含硫原料(介质)硫或硫化氢含量动态显示牌。 第四条含硫污水应密闭送入污水气提装置处理,禁止排入其他污水系统。 保证脱硫和硫磺回收装置的正常运转,做好设备、管线的密封,禁止将硫化氢气体直接排入大气。 第五条加快工艺技术的革新改造,对所有含硫化氢介质的采样和切水作业应改为密闭方式,从根本上减少硫化氢的危害。 第二章作业过程防护 第六条可能发生硫化氢泄漏的单位应制订相应的作业过程防护管理规定,并建立定期隐患调查整改制度。 定期对可能存在硫化氢的工作场所进行硫化氢浓度监测评价,并将结果存档、上报和向劳动者公布。监测仪器及个体防护设备应由专人管理并建立设备档案。 第七条 H 2S浓度超过国家标准或曾发生过H 2 S中毒的作业场所,应作为重 点隐患点,进行监控,并建立台帐。 第八条可能发生硫化氢泄漏的场所应设置醒目的中文警示标识。发生源多而集中,影响范围较大时,可在地面用黑黄间隔的斑马线表示区域范围。 装置高处应设置风向标。

大气中硫化氢的测定方法

硫化氢(H2S)为无色气体,分子量;沸点-83℃。对空气相对密度,在标准状况下1L气体质量为,1体积水溶解体积硫化氢,其水溶液呈酸性。与重金属盐反应可以生成不溶于水的重金属硫化物沉淀。硫化氢能被氧化,根据氧化条件和氧化剂的不同,氧化的产物也不同,与碘溶液作用生成单体硫,在空气中燃烧生成SO2,和氯或溴水溶液作用生成硫酸。 在自然界动植物中氨基酸腐烂时产生硫化氢,某些热泉水及火山气体中含有低浓度的硫化氢,在很多天然气中含有较高浓度的硫化氢。在工业上,炼焦炉和合成纤维以及石油化工和煤气生产等常排出混有硫化氢的废气污染大气。硫化氢在大气中很不稳定,逐渐氧化成单体硫、硫的氧化物和硫酸盐。水蒸气和阳光会促使这种氧化作用。 硫化氢是有腐蛋的恶臭味,人对硫化氢的嗅觉阈为~m3。硫化氢是神经毒物,对呼吸道和眼粘膜也有刺激作用。硫化氢对农作物的毒害要比对人的毒害轻得多。硫化氢化学测定方法很多:有硫化银比色法,乙酸铅试纸法,检气管法和亚甲基蓝比色法等。其中以亚甲基蓝比色法应用最普遍,且方法灵敏,适用于大气测定。由于硫化氢极不稳定,在采样和放置过程中易被氧化和受日光照射而分解,所以吸收液成分选择应要考虑到硫化氢样品的稳定性问题。因此,在碱性氢氧化镉吸收液中加保护胶体,如阿拉伯半乳聚糖或聚乙烯醇磷酸铵,将所形成的硫化镉隔绝空气和阳光,减小氧化和光分解作用。用锌氨络盐溶液加甘油作吸收液是将 H2S形成络合物使其稳定。 硫化氢仪器测定有库仑滴定法和火焰光度法,其原理与本章第一节二氧化硫相似。所用选择性过滤器要让H2S定量通过,又能排除其他干扰气体。 一、聚乙烯醇磷酸铵吸收-亚甲基蓝比色法〔1〕 (一)原理 空气中硫化氢被碱性氢氧化镉悬浮液吸收,形成硫化镉沉淀。吸收液中加入聚乙烯醇磷酸铵可以减低硫化镉的光分解作用。然后,在硫酸溶液中,硫化氢与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用,生成亚甲基蓝,比色定量。

目前硫化氢废气处理有哪些办法

工业排放的废气中所含的硫化氢气体,不仅能使设备腐化、运行条件也降低,还能使环境污染严重。它是恶臭类气体,对环境污染大,广泛。而硫磺在、化工、医药、农业等方面多是很珍贵的化工行业的原料。因而合理应用硫化氢,便可省下不少费用,在生产中具有十分主要的理想意义。根据硫化氢去除的方法,可以分为吸附法和吸收法。吸收法分为:化学吸收和物理吸收两种,下面山东昊威环保就为大家说一下: 物理吸收:是采取有机溶剂吸收硫化氢,这种方法有两大优点: (1)可以有选择性地接收硫化氢; (2)加压接收后只需降压即可解吸。物理吸收法流程简单,平日状况下只需接收塔,在常压闪蒸罐和轮回泵,不需外加蒸汽和外加其他起源的热源。 化学吸收法是将被接收的气体导入接收剂中使被接收的气体中的一个或多个组分在接收剂中发作化学反应吸收,合适处置初级浓度的气体,排放时微风量的废气。 吸附法就是应用某些多孔性物资具有的吸附功能,对硫化氢气体净化处理。但要求是处理的废气的浓度低的办法,该办法常用于的是处理排放的气体中含硫化氢气体浓度较低的气体。 氧化法处理:就是把硫化氢气体直接氧化为单质硫。在气相中氧化的被称作叫做干法氧化,在也相中进行的处理叫湿法氧化。 干法氧化:是使硫化氢气体氧化成单质硫或硫的氧化物的一种办法, 湿法氧化:与干法脱硫相比较,湿法处理强,且湿法最有名的特色是操作弹性大,并且效率高。湿法氧化具有如下的特色:脱硫效力高,可使净化后的气体含硫量较低,可将硫化氢一步转化为单质硫,无二次净化;既可在常温常压下操作,有可在加压下操作,大多半脱硫剂可再生,运转本钱低 废气处理硫化氢办法多为回收法。关于量大、浓度较高的含硫化氢气体,经过吸收、氧化等回收硫磺。关于量小、浓度低的含硫化氢气体,用吸附法。分别搜集氢气和硫磺。在这方面的科技虽然已经很好,但还在不断创新中。

硫化氢中毒的急救处理

硫化氢中毒的急救处理 1.现场抢救极为重要,因空气中含极高硫化氢浓度时常在现场引起多人电击样死亡,如能及时抢救可降低死亡率,减少转院人数减轻病情。应立即使患者脱离现场至空气新鲜处。有条件时立即给予吸氧。现场抢救人员应有自救互救知识,以防抢救者进入现场后自身中毒。 2.维持生命体征。对呼吸或心脏聚停者应立即施行心肺脑复苏术。对在事故现场发生呼吸骤停者如能及时施行人工呼吸,则可避免随之而发生心脏骤停。在施行口对口人工呼吸时施行者应防止吸入患者的呼出气或衣服内逸出的硫化氢,以免发生二次中毒。 3.以对症、支持治疗为主。高压氧治疗对加速昏迷的复苏和防治脑水种有重要作用,凡昏迷患者,不论是否已复苏,均应尽快给予高压氧治疗,但需配合综合治疗。对中毒症状明者需早期、足量、短程给予肾上腺糖皮质激素,有利于防治脑水肿、肺水肿和心肌损害。控制抽搐及防治脑水肿和肺水肿,较重患者需进行心电监护及心肌酶谱测定,以便及时发现病情变化,及时处理。对有眼刺激症状者,立即用清水冲洗,对症处理。 4.关于应用高铁血红蛋白形成剂的指征和方法等尚无统一意见。从理论上讲高铁血红蛋白形成剂适用于治疗硫化氢造成的细胞内窒息,而对神经系统反射性抑制呼吸作用则无效。适量应用亚硝酸异戊酯、亚硝酸钠或4-二甲基氨基苯酚(4-DMAP)等,使血液中血红蛋白氧化成高铁血红蛋白,后者可与游离的硫氢基结合形成硫高铁血红蛋白(sulfmethemoglobin,SMHb)而解毒;并可夺取与细胞色素氧化酶结合的硫氢基,使酶复能,以改善缺氧。但目前尚无简单可行的判断细胞内窒息的各项指标,且硫化物在体内很快氧化而

失活,使用上述药物反而加重组织缺氧。亚甲蓝(美蓝)不宜使用,因其大剂量时才可使高铁血红蛋白形成,剂量过大则有严重副作用。目前使用此类药物只能由医师临床经验来决定。

硫化氢基本知识测试题答案

1、硫化氢特性 硫化氢是一种强烈的神经毒物,虽有恶臭,但极易使人嗅觉中毒而毫无觉察,常发生在沼气池、地窖或疏通下水道、阴沟、隧道、矿井以及在某些化工生产过程中。生产环境空气中,硫化氢最高允许浓度为10mg/m3,人若暴露在超过1000mg/m3的硫化氢浓度下,吸入极大量的硫化氢,可发生“电击样”中毒,在数秒内突然倒下,呼吸停止,来不及抢救而死亡。 2、硫化氢中毒的表现 轻度中毒,表现为畏光、流泪、眼刺痛、异物感、流涕、鼻及咽喉灼热感等症状,并有头昏、头痛、乏力,检查可见眼结膜充血等;中度中毒为立即出现头昏、头痛、乏力、恶心、呕吐、走路不稳,可有短暂意识障碍等;重度中毒表现为头晕、心悸、呼吸困难、行动迟钝、继出现烦躁、意识模糊、呕吐、腹泻、腹痛和抽搐,迅速进入昏迷状态,最后可因呼吸麻痹而死亡。 3.硫化氢侵入人体的主要途径:吸入,经人体的黏膜吸收比皮肤吸收造成的中毒更快 4.引起硫化氢中毒事故最主要的原因有以下方面: 1)违章及误操作:①违章指挥,②误操作,③密闭系统置换不合格,④置换完的设备出入口法兰未加盲板,造成串气,⑤进入密闭空间未进行氧含量分析。 2)对硫化氢认识不足,安全意识差:①对物料中的硫化氢及其危害没有预见性,②作业时不佩戴空气呼吸器,③防护器材采用不当,④作业时无人监护,⑤作业现场未设置警示标识,⑥安全教育不到位,⑦现场人员缺乏自救互救知识。 3)废水、废渣无组织排放。 4)设计或工艺不合理:①通风不良或通风设施不完善,②工艺流程缺陷,含硫化氢气体倒串。 5)设备、管道故障:①工艺设备阀门、密封泄漏,②报警器故障。 5.硫化氢中毒的处置原则 (1)尽快使中毒者脱离毒物的危害 (2)切断毒源 (3)划定危险区,疏散人员 6.防毒器材的使用原则 硫化氢含量<10000ppm(即<1%体积浓度)时可佩戴有4号滤毒罐的防毒面具(滤毒罐必须有效,面罩及导气管密封性良好);硫化氢浓度≥10000ppm时必须戴隔离式防毒面具。作业时应有两人同时到现场,并站在上风向,一人作业,一人监护。 7.急救原则——立即、就地、先救命后治伤、先救重后救轻 8、如何判断心脏骤停 三大主要指标 1. 意识丧失,深昏迷,呼之不应; 2. 大动脉搏动摸不到; 3. 叹气样呼吸或呼吸停止。

石油化工企业硫化氢防护安全管理规范山东标准2020版

石油化工企业硫化氢防护安全管理规范 1 范围 本标准规定了石油化工企业的硫化氢防护设计管理、风险辨识、生产管理、设备管理、作业管理、警示与标识、检测与防护、人员培训以及应急处置等方面的基本要求。 本标准适用于存在硫化氢泄漏风险的石油化工企业。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GBZ 158 工作场所职业病危害警示标识 GBZ/T 203 高毒物品作业岗位职业病危害告知规范 GB 2894 安全标志及其使用导则 GB/T 29639 生产经营单位生产安全事故应急预案编制导则 GB 30871 化学品生产单位特殊作业安全规范 GB/T 50393 钢制石油储罐防腐蚀工程技术标准 GB/T 50493 石油化工可燃气体和有毒气体检测报警设计标准 AQ 3047 化学品作业场所安全警示标志规范 SH 3009 石油化工可燃性气体排放系统设计规范 SH/T 3096 高硫原油加工装置设备和管道设计选材导则 DB37/T 3194 原油加工及石油制品制造行业企业安全生产风险分级管控体系实施指南 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 硫化氢环境 hydrogen sulfide environment 含有或可能含有硫化氢的区域。 3.2 一脱三注 one removal and three injection 石油化工企业采用的原油脱盐、注碱、注氨和注缓蚀剂等工艺防腐措施。 4 设计管理

4.1 企业新建、改建、扩建工程项目的预防硫化氢中毒的安全设施应与主体工程同时设计、同时施工、同时投入生产和使用。 4.2 设计时应考虑原油硫含量不均匀性所带来的影响,加工装置应按可能达到的最大硫含量设计。4.3 设备、管线材质应按SH/T 3096规定合理选用,硫化氢富集的设备、管线宜升高选材等级,防止硫化氢腐蚀泄漏。 4.4 中间产品罐、污油罐、酸性水罐(含硫污水罐)等含硫化氢储罐宜考虑设计氮封。 4.5 设计时应配备适量的设备腐蚀检测设备、硫化氢检测报警仪(宜具有定位、无线传输功能)和硫化氢捕消设备等,硫化氢富集的关键设备和管线宜提升安全仪表系统(SIS)等级。 5 风险辨识 5.1 企业应全面开展硫化氢泄漏风险辨识,确定涉硫化氢区域并绘制分布图。 5.2 企业应对日常作业过程开展硫化氢泄漏风险辨识,包括但不限于切水、采样、人工检尺和装卸。 5.3 企业应对施工(检维修)作业过程开展硫化氢泄漏风险辨识,包括但不限于进入受限空间、盲板抽堵、阀门管件更换、一次表拆检、清污清淤和低点排凝。 5.4 新建、改建、扩建项目及装置大检修开车前,企业应对存在硫化氢泄漏或积聚风险的工艺、设备、设施、受限空间、低洼处等进行全面的风险辨识,形成风险点清单并在正常运行后定期检测硫化氢浓度。 5.5 企业应根据风险辨识结果组织制定防止硫化氢中毒的防控、消减措施,并依据DB37/T 3194要求对涉硫化氢区域实施风险管控。 6 生产管理 6.1 企业应从原料中硫含量的分析评估开始,制订相应的加工方案及工艺、设备、安全管理措施,采用工艺、设备防腐等技术措施降低硫化氢泄漏风险。 6.2 因原料组分、加工流程、装置改造或操作参数发生变化导致硫化氢浓度超过设计值时,应启动变更管理程序,辨识变更带来的风险,及时完善安全防控措施。 6.3 加工高含硫原油的常减压蒸馏装置应严格“一脱三注”,并做好分馏塔、汽提塔顶注缓蚀剂等工艺防腐措施。 6.4 高含硫化氢的气体应脱硫处理后使用,严禁不脱硫直接做燃料,酸性气火炬的设置应符合SH 3009的规定。 6.5 含硫污水应密闭送入汽提装置处理,不得直接排入下水道、排污沟等污水收集系统。 6.6 含硫化氢介质的采样和切水作业应改为自动或密闭方式。 7 设备管理 7.1 企业应组织做好现役装置设备管道材质的核查和确认,应对存在高温、高压的易腐蚀部位或者可能产生低温硫化氢应力腐蚀开裂以及弯头等易冲刷部位加强检测和维护。 7.2 原油罐、中间产品罐、产品罐、污油罐、酸性水罐(含硫污水罐)和气柜等的含硫化氢设备应按照GB/T 50393要求进行运行维护与检测。 7.3 涉硫化氢生产装置、储罐停工停用时,应采取化学清洗、钝化处理或氮气保护等措施。 8 作业管理

《硫和硫化氢》考点分析和示例

《硫和硫化氢》考点分析和示例 考查一、S和单质的反应 1.下列物质可以由单质硫与其他单质化合得到的是() A.SO3B.SO2C.FeS D.Fe2S3 2.把29g铁和硫的混合物在密闭容器中加热反应后,冷却至室温再跟足量稀盐酸反应,产生气体在标准状况 下为8.4L,则混合物中铁和硫的物质的量之比为()A.1∶1 B.1∶2 C.3∶2 D.2∶3 考查二、S和碱的反应 3.回答下列问题,并加以解释: ⑴.试管内壁附着的残余硫可用洗涤除去,因为; ⑵.若不慎将汞(又名水银)洒落在地上,为防止汞蒸气中毒,应采用处理,原因是; ⑶.当溶液中形成硫的沉淀时,开始析出的硫为色沉淀,原因是; 考查三、借助S考查过量计算和分情况讨论。 4.有Na2S和Na2SO3的混合物30克,用足量的稀硫酸处理后,生成9.6克硫,则原来混合物中Na2S的质量可 能是()A.11.7克B.12.6克C.15.6克D.20.4克 5.一定量的铁粉和硫粉的混合物共热,充分反应后冷却,再加入足量稀硫酸,得到标准状况下的气体11.2L, 则原来混合物可能的组成是(n代表物质的量)()A.n(Fe)<n(S),总质量等于44g B.n(Fe)>n(S),总质量等于44g C.n(Fe) = n(S),总质量大于44g D.n(Fe)>n(S),总质量小于44g 考查四、H2S 的酸性 H2S和氢氧化钠 6.往400mL0.5mol/L的NaOH溶液中通入一定量的H2S气体,然后在低温下蒸发溶液,得到白色固体A。 ⑴.推测此白色固体A所有可能的组成,将其化学式填入下表: ⑵.若A的质量为7.92g ,通过计算确定组成A的物质及其质量。 【变形】含8.0g NaOH的溶液中通入一定量H2S后,将得到的溶液小心蒸干,称得无水物7.9g,则该无水物中一定含有的物质是()A.Na2S B.NaHS C.Na2S和NaHS D.NaOH和NaHS 7.上图中x表示通入气体的量,y表示溶液中H+的物质的量。下列反应中与图中变化关系相符合的是 A.向饱和H2S溶液中通入过量的Cl2B.向饱和H2S溶液中通入过量的SO2 C.向SO2饱和溶液中通入过量的H2S D.向NaOH溶液中通入过量的Cl2 考查五、H2S的还原性 H2S和O2 8.(留)40mLH2S和90mLO2混合点燃反应后恢复到原状况,可得SO2的体积为() A.40mL B.50mL C.60mL D.70mL 9.在标准状况下H2S和O2的混合气体100mL,经点燃后反应至完全,所得气体经干燥后,恢复到原来状况时 体积为10mL,该10mL气体可能是()A.H2S、SO2B.O2C.H2S D.SO3

含硫化氢废气生物处理所利用的微生物(精)

含硫化氢废气生物处理所利用的微生物微生物类群举例特点 绿菌科泥生绿菌厌氧光合细菌,在CO2存在时H2S氧化为元素硫,但需要有充足的光照 着色菌科着色菌厌氧光合细菌,在CO2存在时H2S氧化为元素硫,但需要有充足的光照 黄单胞菌属黄单胞菌易养菌,使H2S转变为聚硫化氢,可去除甲硫醇、二甲硫醚、二甲二硫醚,但H2S去除率低于硫杆菌 好氧硫杆菌 产硫硫杆菌 硫氧化硫杆菌 铁氧化硫杆菌 好氧化能自养菌,营养要求简单,可生长在生物膜上处理H2S 和CS2。产硫硫杆菌还能去除MT、DMS、DMDS,硫氧化硫 杆菌还可去除乙硫醇、乙硫醚、硫和噻吩等 厌氧硫杆菌脱氮硫杆菌 厌氧的化能自养菌,以硝酸盐作为电子受体,处理时分两个阶 段,第一阶段S2O32-被脱硫弧菌转化为H2S,第二阶段在脱氮 硫杆菌作用下氮气逸出同时H2S转化为S2O32- 微生物与臭气的对应关系 紫红红球菌处理苯乙烯 木糖氧化产碱菌处理蒎烯 产脘假丝酵母处理乙醇气体 不动杆菌、A1型恋臭假单胞菌处理甲苯 青霉头孢霉处理烷烃类 硝化细菌处理氨气 产碱杆菌处理脂肪酸 食酚假单胞菌、解酚假单胞菌处理酚类 酵母菌处理烃类假单胞菌属、梭菌属、拟杆菌属、肠杆菌属、变形菌属处理卤代芳香烃 食酸虫毛单胞菌处理苯胺 梭菌处理发酵工业产生的恶臭废气 施氏假单胞菌处理苯甲酸 酚脱硫杆菌处理苯酚 除臭菌株主要是光合细菌类、醋杆菌类、乳杆菌类、芽孢杆菌类、假单胞菌属、链球菌类、酵母菌、丝状真菌以及放线菌类,共计12个属73个种的微生物。

表1 几种恶臭物质的嗅阈 名称 硫化氢 甲硫醇 二甲硫醚 甲醛 三甲胺 酚 嗅阈值(ppm) 0.00041 0.0001 0.003 0.41 0.0002 0.047 臭气特征 臭鸡蛋味 腌罗卜味 烂卷心菜臭 刺激臭 刺激臭 药品臭 表2 恶臭物质的理化性质 名称 分子量 沸点 名称 分子量 沸点 硫化氢 34.08 -60.7 甲硫醇 48.1 36.20 甲硫醚 62.13 37.3 二甲基二硫醚 94.20 109.7 甲苯 92.14 110.8 甲胺 31.06 -6.32 乙二胺 60.10 117.0 乙醇 46.07 78.32 对象物质 + 菌 种 反应产物 糖 + 酵母(Saccharomyces )---> 酒精 +CO 2 (酒) 酒精 +O 2+ 醋酸菌(Acetobacter )---> 醋酸 +H 2O (醋) 糖 + 乳酸菌(Lactobacter )---> 乳酸(泡菜) 蛋白质 + 变形杆菌(Proteus )---> 胺 +NH 3 (腐臭) 酸 +O 2+ 霉菌(Mold )---> 酸消失 脂肪 + 产碱杆菌(Alcaligenes )---> 脂肪酸

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