第五章 配位滴定法
习题答案
1计算pH=5.0时EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为0.0200mol·L -1,则[Y 4-]为多少?
解:(1)EDTA 的61~K K :1010.26,106.16,102.67,102.0,101.6,100.9
61~ββ:1010.26,1016.42,1019.09,1021.09,1022.69,1023.59
pH=5.0时:
()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α
=1+10
5.26
+10
6.42
+10
4.09
+10
1.09
+10
-2.31
+10
-6.41
=106.45
(2)[Y 4-] =
45
.610
020
.0=7.1×10-9
(mol·L -1
)
2. pH=5.0时,锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少?假设Zn 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1(不考虑羟基配位等副反应)。pH = 5.0时,能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+? 解: 查表5-2: 当pH = 5.0时,lg αY(H) = 6.45,Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2 mol·L -1, lg K ’= lg K 稳-lg αY(H) =16.50-6.45 = 10.05>8,可以准确滴定。
3. 假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1,在pH= 6.0时,镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)?并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。如不能滴定,求其允许的最小pH 。 解:(1)查表5-2: 当pH = 6.0时,lg αY(H) =
4.65,lg K ’= lg K 稳-lg αY(H) = 8.69-4.65 = 4.04,lg K ’<8, ∴不能准确滴定
(2)lg αY(H) = lg K 稳-8 = 0.69,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 9.6。
4.试求以EDTA 滴定浓度各为0.01 mol·L -1的Fe 3+和Fe 2+溶液时所允许的最小pH 。 解:(1)Fe 3+:lg αY(H) = lg K 稳-8 =25.1-8 = 17.1,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 1.2 (2)Fe 2+:lg αY(H) = lg K 稳-8 =14.33-8 = 6.33,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 5.1
5.计算用0.0200 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定同浓度的Cu 2+离子溶液时的适宜酸度范围。 解:(1)lg αY(H) = lg cK 稳-6 = lg(0.0200 ×1018.80)-6 =11.1,查表5-2得pH ≈2.8 (2)[OH -] =
]
Cu
[2+
sp K =
0200
.010
2.220
-?=1.1×10-9, pOH=8.96 pH = 5.04,∴ pH 范围:2.8~5.0
6.称取0.1005g 纯CaCO 3溶解后,用容量瓶配成100.0mL 溶液。吸取25.00mL ,在pH >12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA 标准溶液滴定,用去24.90mL 。试计算:
(1)EDTA 溶液的浓度;
(2)每毫升EDTA 溶液相当于多少克ZnO 和Fe 2O 3。
解:(1)
=
=
-??3
3CaCO 0
.25000
.25
10
)
EDTA
(V
M
m c )
1m ol.L
(01008.010
90.241.1001005.03
..10
000
.25-=???-
(2)T ZnO/EDTA = c (EDTA) ×M ZnO ×10-3 = 0.01008×81.39 ×10-3 = 0.0008204(g·mL -1) T Fe 2
O 3
/EDTA =21
c(EDTA) ×M Fe 2O 3 ×10-3 =
2
1
×0.01008 ×159.69 ×10-3 = 0.0008048 (g·mL -1)
7.用配位滴定法测定氯化锌(ZnCl 2)的含量。称取0.2500g 试样,溶于水后,稀释至250mL ,吸取25.00mL ,在pH=5~6时,用二甲酚橙作指示剂,用0.01024 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定,用去17.61mL 。试计算试样中含ZnCl 2的质量分数。 解:
=
????-=
%10010
00
.250.2502
ZnC 3
ZnCl 2
s
l m M
cV ω%
31.98%1002500
.03.13610
61.1701024.000
.250
.250
3
=?????-
8.称取 1.032g 氧化铝试样,溶解后移入250mL 容量瓶,稀释至刻度。吸取25.00mL ,加入T Al 2
O 3
=1.505mg/mL 的EDTA 标准溶液10.00mL ,以二甲酚橙为指示剂,用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定,至红紫色终点,消耗Zn(OAc)2标准溶液12.20mL 。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于0.6812mL EDTA 溶液。求试样中Al 2O 3的质量分数。 答:25.00mL 溶液中Al 2O 3的质量为m =1.505×(10.00-0.6812×12.20)=2.542mg ,
=
=
???-%10010
3
00
.250.250O Al
3
2
s
m m ω%
460.2%100032
.110542.23
00
.250
.250=???-
9.用0.01060 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定水中钙和镁的含量,取100.0mL 水样,以铬黑T 为指示剂,在pH=10时滴定,消耗EDTA 31.30mL 。另取一份100.0mL 水样,加NaOH 使呈强碱性,使Mg 2+成Mg(OH)2沉淀,用钙指示剂指示终点,继续用EDTA 滴定,消耗19.20mL 。计算: (1)水的总硬度(以CaCO 3 mg·L -1表示) (2)水中钙和镁的含量(以CaCO 3 mg·L -1和MgCO 3 mg·L -1表示) 解:(1)
3
3CaCO EDTA 10
-?=
水总硬
V M
cV 1
-L
.m g 1.33210
100.0100.1
31.300.010603
==
-???
(2)
=
=
-?3
3CaCO DTA 10
水钙含量V M
cV E 1
-m g.L
7.20310
100.0100.1
20.190.010603
=-???
=
=
-?3
3MgCO EDTA 10
水镁含量V M
cV 1
m g.L
1.10810
100.032
.84)20.1930.31(0.010603
-=??-?-
10.分析含铜、锌、镁合金时,称取0.5000g 试样,溶解后用容量瓶配成100mL 试液。吸取25.00mL ,调至pH=6,用PAN 作指示剂,用0.05000mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定铜和锌,用去37.30mL 。另外又吸取25.00mL 试液,调至pH=10.0,加KCN 以掩蔽铜和锌,用同浓度EDTA 溶液滴定Mg 2+,用取4.10mL ,然后再滴加甲醛以解蔽锌,又用同浓度EDTA 溶液滴定,用去13.40mL 。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。
解:
(1)
%10010
.100
00
.253
Mg ?=
???-s Mg
G M cV ω%
99.3%1000.500030
.2410
10.40.050000
.100
00
.253
=?????=
-
(2)
%
10010
.100
00
.253
Zn ????=
-s Zn
G M
cV ω%
05.35%1000.500039
.6510
40.130.050000
.100
00
.253
=?????-=
(3)
=
=
????-%10010
.100
00
.253
Cu s Cu
G M
cV ω%
75.60%1000.500055
.6310
)40.1330.37(0.050000
.100
00
.253
=????-?-
11.称取含Fe 2O 3和Al 2O 3试样0.2015g ,溶解后,在pH=2.0时以磺基水杨酸为指示剂,加热至50℃左右,以0.02008 mol·L -1的EDTA 滴定至红色消失,消耗EDTA15.20mL 。然后加入上述EDTA 标准溶液25.00mL ,加热煮沸,调节pH= 4.5,以PAN 为指示剂,趁热用0.02112 mol·L -1 Cu 2+标准溶液返滴定,用去8.16mL 。计算试样中Fe 2O 3和Al 2O 3的质量分数。 解:
(1)
%10010
3
O 2Fe 3
2
1O Fe
3
2
???-=
s
m M
cV ω%
09.12%1002015
.069
.1591020.1502008.03
2
1
==
?????-
(2)%
10010
)(3
O 2Al 3
2Cu
2Cu
EDTA EDT 2
1O
Al
3
2
???--+
+=
s
A m M
V
c
V c ω
%
34.8%1002015
.096
.10110
)16.802112.000.2502008.0(3
2
1
==
????-??-
12.分析含铅、铋和镉的合金试样时,称取试样1.936g ,溶于HNO 3溶液后,用容量瓶配成100.0mL 试液。吸取该试液25.00mL ,调至pH 为1,以二甲酚橙为指示剂,用0.02479 mol·L -1 EDTA 溶液滴定,消耗25.67mL ,然后加六亚甲基四胺缓冲溶液调节pH=5.0,继续用上述EDTA 滴定,又消耗EDTA24.76mL 。加入邻二氮菲,置换出EDTA 配合物中的Cd 2+,然后用0.02174mol·L -1 Pb(NO 3)2标准溶液滴定游离EDTA ,消耗6.76mL 。计算合金中铅、铋和镉的质量分数。 解:
(1)
=
????-=
%10010
.100
00
.25Bi
3
Bi
s m M
cV ω%
48.27%100936.10
.20910
67.2502479.00
.100
00
.253
=?????-
(2)
=
=
????-%10010
.100
00
.25Cd
3
Cd s m M
cV ω%410.3%100936.14
.1121076.602174.00.100
00
.253
=?????- (3)
%
10010
)(0
.10000.25P 3
2P 2Pb
EDTA EDTA Pb ??
??--+
+=
s b
b m M
V
c
V c ω×100%
%
98.19%100936.12
.20710
)76.602174.076.2402479.0(0
.100
00
.253
==
?????-?-
13.称取含锌、铝的试样0.1200g ,溶解后调至pH 为3.5,加入50.00mL0.02500mol·L -1 EDTA 溶液,加热煮沸,冷却后,加醋酸缓冲溶液,此时pH 为5.5,以二甲酚橙为指示剂,用0.02000mol·L -1标准锌溶液滴定至红色,用去5.08mL 。加足量NH 4F ,煮沸,再用上述锌标准溶液滴定,用去20.70mL 。计算试样中锌、铝的质量分数。 解:%
310.9%1001200
.098
.261070.2002000.03
Al
==
????-ω
%
02.40%1001200
.039
.6510
)]08.570.20(02000.000.5002500.0[(3
Zn ==
???+?-?-ω
14.称取苯巴比妥钠(C 12H 11N 2O 3Na ,摩尔质量为254.2g·mol -1)试样0.2014g ,溶于稀碱溶液中并加热(60℃)使之溶解,冷却后,加入醋酸酸化并移入250mL 容量瓶中,加入0.03000mol·L -1 Hg(ClO 4)2标准溶液25.00mL ,稀释至刻度,放置待下述反应发生:
2C 12H 11N 2O 3-
+ Hg 2+ = Hg(C 12H 11N 2O 3)2, 过滤弃去沉淀,滤液用干烧杯接收。吸取25.00mL 滤液,加入10mL0.01mol·L -1MgY 溶液,释放出的Mg 2+在pH=10.0时以铬黑T 为指示剂,用0.01000mol·L -1EDTA 滴定至终点,消耗3.60mL 。计算试样中苯巴比妥钠的质量分数。 解:发生以下反应
2C 12H 11N 2O 3-
+ Hg 2+ = Hg(C 12H 11N 2O 3)2 Hg 2+ (剩余) + MgY = HgY + Mg 2+
Mg 2+ + Y 4 - = MgY
%
45.98%1002014
.02
.25410
)60.301000.000.2503000.0(23
00
.250.250==
?????-??-ω
第五章 配位滴定法 1.氨羧配位剂与金属离子配合物的特点是什么? 2.何谓配合物的稳定常数、离解常数和累积稳定常数?它们之间的关系是什么? 3.何谓副反应系数?何谓条件稳定常数?它们之间有何关系? 4.影响配位滴定突跃范围的因素是什么? 5.金属指示剂的作用原理是什么?它应具备哪些条件? 6.何谓指示剂的封闭现象?怎样消除封闭? 7.EDTA 滴定单一离子时,如何确定最高酸度和最低酸度? 8.在有共存离子时,如何控制合适的酸度范围以提高选择性?若控制酸度仍不能达到目的,还能采取什么措施? 9.配位滴定中常用的掩蔽方法有哪些?各适用于哪些情况? 10.配位滴定中常用的滴定方式有哪些?各适用于哪些情况? 11.在0.050mol/L 的Al 3+溶液中,加入NaF 固体,使溶液中游离F -浓度为0.10mol/L ,计算铝的副反应系数)(F Al α。这时溶液中[Al 3+]、[AlF 2+]、[AlF 2+]、[AlF 3]、[AlF 4-]、[AlF 52-]、[AlF 63-]各为多少? 解:14 66221A l(F)1051.3]F []F []F [1?=++++=---βββα mol/L 1042.110 51.305.0]Al [1614)Al(F Al 33-+?=?==+ αc mol/L 1079.11.01042.110]][F Al []AlF [11161.6312---++?=???==β mol/L 1001.2]][F Al []AlF [72322--++ ?==β mol/L 1042.1]][F Al []AlF [43333--+?==β mol/L 1012.7]][F Al []AlF [34344--+-?==β mol/L 1057.3]F ][Al []AlF [253525--+-?==β mol/L 1012.7]][F Al []AlF [363636--+- ?==β 12.称取0.2513g 纯CaCO 3,溶解后,用容量瓶配成250ml 溶液。吸取25.00ml ,在pH>12时,
配位滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.直接与金属离子配位的EDTA型体为() (A)H 6Y2+ (B)H4Y(C)H 2 Y2-(D)Y4- 2.一般情况下,EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是() (A)1:1(B)2:1(C)1:3 (D)1:2 3.铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后,再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是()。 (A)直接滴定法(B)置换滴定法 (C)返滴定法(D)间接滴定法 4.αM(L)=1表示() (A)M与L没有副反应(B)M与L的副反应相当严重 (C)M的副反应较小(D)[M]=[L] 5.以下表达式中正确的是() (A) >(B) > (C) > (D) > 6.用EDTA直接滴定有色金属离子M,终点所呈现的颜色是()(A)游离指示剂的颜色(B)EDTA-M络合物的颜色 (C)指示剂-M络合物的颜色(D)上述A+B的混合色 7.配位滴定中,指示剂的封闭现象是由()引起的 (A)指示剂与金属离子生成的络合物不稳定 (B)被测溶液的酸度过高
(C)指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY的稳定性 (D)指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性 8.下列叙述中错误的是() (A)酸效应使络合物的稳定性降低 (B)共存离子使络合物的稳定性降低 (C)配位效应使络合物的稳定性降低 (D)各种副反应均使络合物的稳定性降低 9.用Zn2+标准溶液标定EDTA时,体系中加入六次甲基四胺的目的是()(A)中和过多的酸(B)调节pH值 (C)控制溶液的酸度(D)起掩蔽作用 10.在配位滴定中,直接滴定法的条件包括( ) ≤8 (B)溶液中无干扰离子 (A) > (C)有变色敏锐无封闭作用的指示剂(D)反应在酸性溶液中进行 11.测定水中钙硬时,Mg2+的干扰用的是( )消除的。 (A)控制酸度法(B)配位掩蔽法(C)氧化还原掩蔽法(D)沉淀掩蔽法12.配位滴定中加入缓冲溶液的原因是( ) (A)EDTA配位能力与酸度有关(B)金属指示剂有其使用的酸度范围
第5章配位滴定法习题答案 1.EDTA与金属离子的配位反应有何特点? 答:广泛,EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;稳定,一般lg K MY> 15; 络合反应速度快,水溶性好;EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物,与有色的金属离子形成颜色更深的络合物;络合比简单,一般为1:1。 2. EDTA与金属离子配合物的稳定常数与条件稳定常数有什么不同?影响条件稳定常数大小的因素有哪些? 答:在无副反应存在的情况下用平衡常数来衡量反应进行的程度,在有副反应存在的情况下用条件平衡常数来衡量反应进行的程度;响条件稳定常数大小的因素有:酸效应、配位效应、干扰离子效应等。 3. 影响配位滴定图月范围大小的因素有哪些?是怎样影响的? 答:(1)lg K′的影响:K′增大10倍,lg K′增加1,滴定突跃增加一个单位。 (2)C M的影响:C M增大10倍,滴定突跃增加一个单位。 4. 为什么大多数的配位滴定需要在一定的缓冲溶液中进行? 答:络合滴定中广泛使用pH缓冲溶液来保持酸度相对稳定,因为:(1)滴定过程中的[H+]变化:M + H2Y = MY + 2H+ (2)K′MY与pH有关; (3)指示剂需在一定的酸度介质中使用 5. 金属指示剂的作用原理是什么?应当具备的主要条件是什么? 答:金属指示剂本身是弱的配位剂,在一定条件下,指示剂与金属离子形成有一定稳定性的配合物,该配合物与指示剂本身具有显著不同的颜色。 6. 指示剂为什么会被封闭?如何消除? 答:指示剂的封闭现象是指某些指示剂能与某些金属离子生成极为稳定的络合物,这些络合物较对应的MY络合物更稳定,以致到达化学计量点时滴入过量的EDTA,也不能夺取指示剂络合物(MIn)中的金属离子,指示剂不能释放出来,看不到颜色的变化,这种现象就叫指示剂的封闭现象。 可能原因:(1)MIn(或共存离子N的NIn)的稳定性大于MY。 (2)终点变色反应的可逆性差。 解决方法:(1)若封闭现象是滴定离子本身M引起的,则可采用返滴定法。例二甲酚橙XO,Al3+对其有封闭现象。可加过量EDTA,采用返滴法测定铝。
《配位化合物与配位滴定法》习题答案 9-1 命名下列配合物,并指出中心离子、配位体、配位原子和中心离子的配位数。 (1)[CoCl 2(H 2O)4]Cl (2)[PtCl 4(en)] (3)[Ni Cl 2(NH 3)2] (4)K 2[Co(SCN)4] (5)Na 2[SiF 6] (6)[Cr(H 2O)2(NH 3)4]2 (SO 4)3 (7)K 3[Fe(C 2O 4)3] (8)(NH 4)3[SbCl 6]·2H 2O 9-2 已知磁矩,根据价键理论指出下列配离子中中心离子的杂化轨道类型和配离子的空间构型。 (1)[Cd(NH 3)4]2+ (μ=0 B M) (2)[PtCl 4]2- (μ=0 B M) (3)[Mn(CN)6]4- (μ=1.73 B M) ( 4 ) [CoF 6]3- (μ=4.9 B M)
(5)[BF 4]- (μ=0 BM) (6)[Ag(CN)2]- (μ=0 B M) 9-3 解释下列名词 (1)配位原子 (2)配离子 (3)配位数 (4)多基(齿)配位体 (5)螯合效应 (6)内轨型和外轨型配合物 (7)高自旋和低自旋配合物 (8)磁矩 答:见教材。 9-4 选择适当试剂,实现下列转化。 Ag →AgNO 3→AgCl ↓→[Ag(NH 3)2]Cl →AgBr ↓→Na 3[Ag(S 2O 3)2]→AgI ↓→K[Ag(CN)2] →Ag 2S ↓ 答:转化路线: ↓?→???→?→?→???→?↓?→????→?↓?→???→?- - - - - ?S Ag ]K[Ag(CN)AgI ])O [Ag(S Na AgBr ]Cl )[Ag(NH AgCl AgNO Ag 22232323NH 32232233 S KCN I O S Br O H Cl HNO 要点:应记忆题给各常见配合物和沉淀物的稳定转化顺序。 9-11 用EDTA 标准溶液滴定金属离子M ,试证明在化学计量点时, (1)() ' 2 1MY pK pMY pM -= (2))(lg 2lg )(lg M c K MY c MY += 证明:
配位滴定法 一填空题 1. 当PH=9时,lga Y(H)=1.29,lgK MgY=8.7,则lg K、MgY=_________ 2 由于______的存在,使配位剂_____参加主反应能力______的 现象称为酸效应,它可用_________定量表述. 3 溶液酸度越大, a Y(H)越_____,[Y]越_____,EDTA的配位能力越_____. 4 以ZnO基准试剂标定EDTA溶液时,一般是以___________缓冲溶液调节溶液PH=10.并以___________为指示剂,滴定至溶液由_____色变成_____色为终点。 5 由于EDTA 与金属离子反应时有______放出,故配位滴定多以___________将溶液的PH控制在一定范围内。 _______ 6 配位反应生成的配合物必须足够稳定,要求K 稳 7 判断干扰情况时,酸效应曲线上被测金属离子M以下的离子____ 测定,被测离子M以上的离子N,在两者浓度相近时,如果__________则N不干扰 M的测定。 8 提高配位滴定选择性的途径主要是___________或_______。 9 指示剂与金属离子形成的配合物的稳定性要适当,如果稳定性太低,就会使终点 _______,如果稳定性太高,终点就会_______,通常要求满足________。 10 指示剂配合物MIn的稳定性应________EDTA配合物MY的稳定性,二者之间应满足__________________。 二选择题 1 水的硬度测定中,正确的测定条件包括() A 总硬度:PH=10,EBT为指示剂 B 钙硬度:PH大于等于12,XO为指示剂 C 钙硬度:调PH之前,可不加盐酸酸化并煮沸 D 水中微量钙离子可加三乙醇胺掩蔽 2 测定Fe3+所用指示剂为() A 六次甲基四胺 B PAN C 磺基水杨酸 D EDTA 15 配位滴定终点所呈现的颜色是() A 游离金属指示剂的颜色 B EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C 金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D 上述A与C项的混合色 3 通常测定水的硬度所用的方法是() A 控制溶液酸度法 B 氧化还原掩蔽法 C 配位掩蔽法 D 沉淀掩蔽法
第六章配位滴定法 计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1,则[Y4-]为多少 pH=5时,锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1(不考虑羟基配位等副反应)。pH=5时,能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+ 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1,在pH=6时,镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)并说明在此pH条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定,求其允许的最小pH。
试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 称取0.1005g纯CaCO3溶解后,用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL,在pH﹥12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定,用去。试计算: (1)EDTA溶液的浓度; (2)每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。
用配位滴定法测定氯化锌(ZnCl2)的含量。称取0.2500g试样,溶于水后,稀释至250mL,吸取,在pH=5~6时,用二甲酚橙作指示剂,用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定,用去。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 称取1.032g氧化铝试样,溶解后移入250mL容量瓶,稀释至刻度。吸取,加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液,以二甲酚橙为指示剂,用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定,至红紫色终点,消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。
第四章 配位滴定法 一、选择题 1.直接与金属离子配位的EDTA 型体为( ) (A )H 6Y 2+ (B )H 4Y (C )H 2Y 2- (D )Y 4- 2.一般情况下,EDTA 与金属离子形成的络合物的络合比是( ) (A )1:1 (B )2:1 (C )1:3 (D )1:2 3.铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后,再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是( )。 (A )直接滴定法 (B )置换滴定法 (C )返滴定法 (D )间接滴定法 4.αM(L)=1表示( ) (A )M 与L 没有副反应 (B )M 与L 的副反应相当严重 (C )M 的副反应较小 (D )[M]=[L] 5.以下表达式中正确的是( ) (A )Y M MY MY c c c K =' (B )[][][]Y M MY K MY =' (C )[][][]Y M MY K MY = (D )[][][]MY Y M K MY = 6.用EDTA 直接滴定有色金属离子M ,终点所呈现的颜色是( ) (A )游离指示剂的颜色 (B )EDTA-M 络合物的颜色 (C )指示剂-M 络合物的颜色 (D )上述A+B 的混合色 7.配位滴定中,指示剂的封闭现象是由( )引起的 (A )指示剂与金属离子生成的络合物不稳定 (B )被测溶液的酸度过高 (C )指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY 的稳定性 (D )指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY 的稳定性 8.下列叙述中错误的是( ) (A )酸效应使络合物的稳定性降低 (B )共存离子使络合物的稳定性降低 (C )配位效应使络合物的稳定性降低 (D )各种副反应均使络合物的稳定性降低 9.用Zn 2+标准溶液标定EDTA 时,体系中加入六次甲基四胺的目的是( ) (A )中和过多的酸 (B )调节pH 值 (C )控制溶液的酸度 (D )起掩蔽作用 10.在配位滴定中,直接滴定法的条件包括( ) (A )MY K c '?lg ≤8 (B )溶液中无干扰离子 (C )有变色敏锐无封闭作用的指示剂 (D )反应在酸性溶液中进行 11.测定水中钙硬时,Mg 2+的干扰用的是( )消除的。 (A )控制酸度法 (B )配位掩蔽法 (C )氧化还原掩蔽法 (D )沉淀掩蔽法 12.配位滴定中加入缓冲溶液的原因是()
第五章配位滴定法习题答案 练习题答案 1.EDTA与金属离子形成螯合物时,其螯合比一般为_______。(1:1)2.EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供________个配位原子。(6)3.在非缓冲溶液中,用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低 4.当M与Y反应时,溶液中有另一络合剂L存在,若αM(L)=1表示________。(M 与L没有副反应) 5.两种金属离子M和N共存时,只有稳定常数的差值满足Δlgk≥5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定 6.以下表达式中正确的是:( B ) A K MY’=C MY/C M C Y B K MY’=[MY’]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]) C K MY’=[MY’]/([MY]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]) D K MY’=[MY]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]+[MY]) 7. 在pH=10.0的氨性溶液中,已计算出αZn(NH3)=104.7,αZn(OH)=102.4,αY(H)=100.5,已知lgK ZnY=16.5;在此条件下,lgK ZnY’为__________。(11.3) 8.络合滴定中,若封闭现象是由被测离子引起的,则可采用回滴定法进行 9.络合滴定法直接滴定Zn2+,铬黑T In-作指示剂,其滴定终点所呈现的颜色实际上是:(D) A. ZnIn的颜色 B. In-的颜色 C. ZnY的颜色 D. ZnIn和In-的颜色 10.在EDTA法中,当MIn溶解度较小时,会产生(B ) A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效应11.当K MIn>K MY时,易产生(A ) A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效12.下列指示剂中,全部适用于络合滴定的一组是:(C ) A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT B 酚酞、钙指示剂、淀粉 C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂 D PAN、甲基红、铬酸钾 13.在金属离子M和N等浓度的混合液中,以HIn为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定其中的M,要求(C)
第六章 配位滴定法 思考题与习题 1.简答题: (1)何谓配位滴定法?配位滴定法对滴定反应有何要求? 答:以配位反应为基础的地点分析方法称为配位滴定法。配位滴定法要求配位反应按一定的反应式定量进行,且能进行完全;反应必须迅速;可以用适当的方法确定终点。 (2)EDTA 与其金属离子配合物的特点是什么? 答:EDTA 具有广泛的配位性能;EDTA 与金属离子配位时可生成的螯合物稳定性高,配位反应的完全程度高;EDTA 与金属离子形成配位化合物的配位比几乎均为1:1;EDTA 与金属离子形成的配合物大多能溶于水;配位反应迅速;EDTA 与无色离子形成的配合物也无色,便于用指示剂确定终点。 (3)配位滴定可行性的判断条件是什么? 答:MY M K c lg ≥6 (4)配位滴定中可能发生的副反应有哪些?从理论上看,哪些对滴定分析有利? 答:配位滴定副反应包括:EDTA 的酸效应,金属离子的水解效应,金属离子与其他配位剂的配位反应,干扰离子效应,配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应等。配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应对滴定分析有利。 (5)何谓指示剂的封闭现象?怎样消除封闭? 答:如果指示剂与某些金属离子形成的配位化合物极其稳定,以至于加入过量的滴定剂也不能将金属离子从金属-指示剂配合物中夺取出来,溶液在化学计量点附近就没有颜色变化,这种现象称为指示剂受到了封闭。可加掩蔽剂消除指示剂的封闭现象。 (6)提高配位滴定选择性的条件与措施有哪些? 答:1)控制酸度;2)分别采用配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法掩蔽干扰离子;3)分离干扰离子。 2.名词解释 (1)酸效应
答:由于H+的存在使配位剂参加主反应能力降低的现象。 (2)酸效应系数 答:定量表示酸效应进行的程度的系数称为酸效应系数。 (3) 配位效应 答:由于存在其他配位剂L 与金属离子M 配位使金属离子参加主反应能力降低的现象。 (4)配位效应系数 答:定量表示配位效应进行的程度的系数称为配位效应系数。 (5)金属指示剂的变色点 答:]n I []MIn ['=当点。变,此即指示剂的变色时,指示剂发生颜色突 3.计算题: (1)用EDTA 滴定法检验血清中的钙。取血清100μl ,加KOH 溶液2滴和钙红指示剂1~2滴,用0.001042mol/LEDTA 滴定至终点,用去0.2502ml 。计算此检品中Ca 2+含量(Ca 2+mg/100ml )。若健康成人血清中Ca 2+含量指标为 9~11mg/100ml ,此检品中Ca 2+含量是否正常?(尿中钙的测定与此相似,只是要用柠檬酸掩蔽Mg 2+) 解: E D T A C a S Ca ()100Ca%(0.0010420.2502)40.0810010.45(mg /100ml)(40.08g/mol)0.1 cV M V M ??=???=== (2)精密称取葡萄糖酸钙(C 12H 22O 14Ca·H 2O )0.5403g ,溶于水中,加入适量钙指示剂,用0.05000mol/LEDTA 滴定至终点,用去23.92ml 。计算此样品中葡萄糖酸钙含量。(1222142C H O Ca H O M =448.7) 解:
配位滴定法测试 一、填空题 2、EDTA测定水的硬度,因水中含少量Fe3+、Al3+,应加入__作掩蔽剂,滴定时控制溶液pH=_______。 3、EDTA酸效应曲线是指_____________________________,当溶液的pH越大,则_________越小。 5、EDTA的化学名称为________。配位滴定常用水溶性较好的________来配制标准滴定溶液。 6、EDTA的结构式中含有两个________和四个________,是可以提供六个________的螯合剂。 7、EDTA与金属离子配合,不论金属离子是几价,绝大多数都是以________的关系配合。 8、EDTA配合物的有效浓度是指________而言,它随溶液的________升高而________。 9、EDTA和金属指示剂EBT分别与Ca2+,Mg2+形成配合物,其稳定性顺序为________。 10、提高配位滴定选择性的方法有:________和________。 13、用EDTA滴定金属离子M时,有时要加入掩蔽剂X来掩蔽干扰离子N,则掩蔽剂必须符合KNX________KNY和KMX________KMY以及掩蔽剂本身须________。 14、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量时,以________为指示剂,溶液的pH必须控制在________。滴定Ca2+时,以________为指示剂, 溶液的pH必须控制在________。 15、配位滴定曲线突跃范围长短主要决定于________和________。 二单选题: 1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+,今在pH=10的加入三乙醇胺,以EDTA滴定,用铬黑T为指示剂,则测出的是() A、Mg2+量 B、Ca2+量 C、Ca2+、Mg2+总量 D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量 2、准确滴定单一金属离子的条件是() A、lgcMK′MY≥8 B、lgcMK MY≥8 C、lgcMK′MY≥6 D、lgcMK MY≥6 3、在配位滴定中,直接滴定法的条件包括() A、lgcK'MY≤ 8 B、溶液中无干扰离子 C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂 D、反应在酸性溶液中进行 4、EDTA 滴定 Zn2+时,加入 NH3-NH4Cl可() A、防止干扰 B、控制溶液的pH值 C、使金属离子指示剂变色更敏锐 D、加大反应速度 5、取水样100mL,用C(EDTA)=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度,用去4.00毫升,计算水的总硬度是( )(用CaCO3 mg/L表示) A、20mg/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L 6、配位滴定终点所呈现的颜色是() A、游离金属指示剂的颜色 B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D、上述A与C的混合色 7、在EDTA配位滴定中,下列有关酸效应系数的叙述,正确的是() A、酸效应系数越大,配合物的稳定性愈大 B、酸效应系数越小,配合物的稳定性愈大 C、 pH值愈大,酸效应系数愈大 D、酸效应系数愈大,配位滴定曲线的pM突跃范围愈大 8、以配位滴定法测定Pb2+时,消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是() A、配位掩蔽法 B、控制酸度法 C、沉淀分离法 D、解蔽法 9、 EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关,它随着溶液pH值增大而() A、增大 B、减小 C、不变 D、先增大后减小 10、 EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行,钙硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行。 A、4-5 B、6-7 C、8-10 D、12-13
第七章配位滴定法练习题 一、选择题 1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+,今在pH=10的加入三乙醇胺,以EDTA滴定,用铬黑T为指示剂,则测出的是() A、Mg2+量 B、Ca2+量 C、Ca2+、Mg2+总量 D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量 2、准确滴定单一金属离子的条件是() A、lgc M K′MY≥8 B、lgc M K MY≥8 C、lgc M K′MY≥6 D、lgc M K MY≥6 3、在配位滴定中,直接滴定法的条件包括() A、lgcK'MY≤ 8 B、溶液中无干扰离子 C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂 D、反应在酸性溶液中进行 4、EDTA 滴定 Zn2+时,加入 NH3-NH4Cl可() A、防止干扰 B、控制溶液的pH值 C、使金属离子指示剂变色更敏锐 D、加大反应速度 5、取水样100mL,用C(EDTA)=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度,用去4.00毫升,计算水的总硬度是( )(用CaCO3 mg/L表示) A、20mg/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L 6、配位滴定终点所呈现的颜色是() A、游离金属指示剂的颜色 B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D、上述A与C的混合色 7、在EDTA配位滴定中,下列有关酸效应系数的叙述,正确的是() A、酸效应系数越大,配合物的稳定性愈大 B、酸效应系数越小,配合物的稳定性愈大 C、 pH值愈大,酸效应系数愈大 D、酸效应系数愈大,配位滴定曲线的pM突跃范围愈大 8、以配位滴定法测定Pb2+时,消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是() A、配位掩蔽法 B、控制酸度法 C、沉淀分离法 D、解蔽法 9、 EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关,它随着溶液pH值增大而() A、增大 B、减小 C、不变 D、先增大后减小 10、 EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行,钙硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行。 A、4-5 B、6-7 C、8-10 D、12-13 11、用EDTA测定SO42-时,应采用的方法是() A、直接滴定 B、间接滴定 C、返滴定 D、连续滴定
分析化学练习题 第6章络合滴定法 一. 选择题 1.下列有关条件稳定常数的正确叙述是() A. 条件稳定常数只与酸效应有关 B. 条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数 C. 条件稳定常数与温度无关 D. 条件稳定常数与络合物的稳定性无关 2. 对配位反应中的条件稳定常数,正确的叙述是() A. 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数 B. 酸效应系数总是小于配位效应系数 C. 所有的副反应均使条件稳定常数减小 D. 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性 3. 已知lgK ZnY =16.5,若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液,要求△pM=±0.2, TE = 0.1%,已知pH = 4,5,6,7时,对应lgαY(H)分别为8.44,6.45,4.65,3.32,滴定时的最高允许酸度为() A. pH≈4 B. pH≈5 C. pH≈6 D. pH≈7 4. 现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+,Ca2+无副反应。已知此时滴定的突跃范围ΔpM, 若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍,则此时滴定的突跃范围为ΔpM' () A.ΔpM'=ΔpM-2 B.ΔpM'=ΔpM+1 C. ΔpM'=ΔpM-1 D. ΔpM'=ΔpM+2 5. 以EDTA滴定Zn2+时,加入的氨性溶液无法起到的作用是() A. 控制溶液酸度 B. 防止Zn2+水解 C. 防止指示剂僵化 D. 保持Zn2+可滴定状态 6. 下列有关金属离子指示剂的不正确描述是() A.理论变色点与溶液的pH值有关 B.没有确定的变色范围 C.与金属离子形成的络合物稳定性要适当 D.能在任意pH值时使用 7. 在配位滴定中,当溶液中存在干扰测定的共存离子时,一般优先使用() A. 沉淀掩蔽法 B.氧化还原掩蔽法 C. 离子交换法分离 D. 配位掩蔽法 8. 用EDTA滴定Bi3+时,消除Fe3+干扰宜采用() A. 加NaOH B.加抗坏血酸 C.加三乙醇胺 D.加氰化钾 9. 某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,欲以铬黑T为指示剂,用EDTA滴定Ca2+、 Mg2+的含量,正确的做法是() A.碱性条件下加入KCN和NaF,再测定 B.酸性条件下加入三乙醇胺,再调至碱性测定 C.酸性条件下加入KCN和NaF,再调至碱性测定 D.加入NH3沉淀掩蔽Al3+和Fe3+,再测定 10. 铬黑T(EBT)与Ca2+的配合物的稳定常数K Ca-EBT =105.4,已知EBT的逐级质子化常数 K1H =1011.5,K2H =106.3,在pH=10.0时,EBT作为滴定Ca2+的指示剂,在颜色转变点的pCa值为()
第九章 配位反应及配位滴定法 配位化合物简称配合物,是一类组成比较复杂的化合物,它的存在和应用都很广泛。生物体的金属元素多以配合物的形式存在。例如叶绿素是镁的配合物,植物的光合作用靠它来完成。又如动物血液中的血红蛋白是铁的配合物,在血液中起着输送氧气的作用;动物体的各种酶几乎都是以金属配合物形式存在的。当今配合物广泛地渗透到分析化学、生物化学等领域。我国著名科学家光宪教授作了如下的比喻:把21世纪的化学比作一个人,那么物理化学、理论化学和计算化学是脑袋,分析化学是耳目,配位化学是心腹,无机化学是左手,有机化学和高分子化学是右手,材料科学是左腿,生命科学是右腿,通过这两条腿使化学科学坚实地站在目标的地坪上。配位化学是目前化学学科中最为活跃的研究领域之一。本章将介绍配合物的基本概念、结构、性质和在定量分析化学中的应用。 §9-1 配合物的组成与定义 一、配合物及其组成 例如在硫酸铜溶液中加入氨水,开始时有蓝色Cu 2(OH)2SO 4沉淀生成,当继续加氨水过量时,蓝色沉淀溶解变成深蓝色溶液。总反应为: CuSO 4 + 4NH 3 = [Cu(NH 3)4]SO 4 (深蓝色) 此时在溶液中,除SO 42-和[Cu(NH 3)4]2+外,几乎检查不出Cu 2+的存在。再如,在HgCl 2溶液 中加入KI ,开始形成桔黄色HgI 2沉淀,继续加KI 过量时,沉淀消失,变成无色的溶液。 HgCl 2 + 2KI = HgI 2↓+ 2KCl HgI 2 + 2KI = K 2[HgI 4] 象[Cu(NH 3)4]SO 4和K 2[HgI 4]这类较复杂的化合物就是配合物。配合物的定义可归纳为:由一个中心元素(离子或原子)和几个配体(阴离子或分子)以配位键相结合形成复杂离子(或分子),通常称这种复杂离子为配离子。由配离子组成的化合物叫配合物。在实际工作中一般把配离子也称配合物。由中心离子和配体以配位键结合成的分子,如[Ni(CO)4]、 [Co(NH 3)3Cl 3]也叫配合物。 在[Cu(NH 3)4]SO 4中,Cu 2+占据中心位置,称中心离子(或形成体);中心离子Cu 2+的围, 以配位键结合着4个NH 3分子,称为配体;中心离子与配体构成配合物的界(配离子),通常 把界写在括号;SO 42-被称为外界,界与外界之间是离子键,在水中全部离解。 [Cu (NH 3)4] SO 4 K 3[Fe(CN)6] ↑↑↑↑↑↑↑↑中心离子 中心离子配体配体配位数配位数外界内界 外界内界配合物 配合物 1.中心离子 配合物的核心,它一般是阳离子,也有电中性原子,如[Ni(CO)4]中的Ni 原子。中心离子绝大多数为金属离子特别是过渡金属离子。
第六章配位滴定法 5.1计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为0.0200mol·L-1,则[Y4-]为多少? 5.2 pH=5时,锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少?假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1(不考虑羟基配位等副反应)。pH=5时,能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+? 5.3假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1,在pH=6时,镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)?并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定,求其允许的最小pH。
5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 5.5计算用0.0200mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 5.6称取0.1005g纯CaCO3溶解后,用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL,在pH﹥12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定,用去24.90mL。试计算: (1)EDTA溶液的浓度; (2)每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。
5.7用配位滴定法测定氯化锌(ZnCl2)的含量。称取0.2500g试样,溶于水后,稀释至250mL,吸取25.00mL,在pH=5~6时,用二甲酚橙作指示剂,用0.01024 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定,用去17.61mL。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 5.8称取1.032g氧化铝试样,溶解后移入250mL容量瓶,稀释至刻度。吸取25.00mL,加入T Al2O3=1.505mg/mL的EDTA标准溶液10.00mL,以二甲酚橙为指示剂,用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定,至红紫色终点,消耗Zn(OAc)2标准溶液12.20mL。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于0.6812mL EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。
配位滴定法练习题 一、选择题 1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+,今在pH=10的加入三乙醇胺,以EDTA滴定,用铬黑T为指示剂,则测出的是() A、Mg2+量 B、Ca2+量 C、Ca2+、Mg2+总量 D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量 2、准确滴定单一金属离子的条件是() A、lgc M K′MY≥8 B、lgc M K MY≥8 C、lgc M K′MY≥6 D、lgc M K MY≥6 3、在配位滴定中,直接滴定法的条件包括() A、lgcK'MY≤ 8 B、溶液中无干扰离子 C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂 D、反应在酸性溶液中进行 4、EDTA 滴定Zn2+时,加入NH3-NH4Cl可() A、防止干扰 B、控制溶液的pH值 C、使金属离子指示剂变色更敏锐 D、加大反应速度 5、取水样100mL,用C(EDTA)=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度,用去4.00毫升,计算水的总硬度是( )(用CaCO3 mg/L表示) A、20mg/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L 6、配位滴定终点所呈现的颜色是() A、游离金属指示剂的颜色 B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D、上述A与C的混合色 7、在EDTA配位滴定中,下列有关酸效应系数的叙述,正确的是() A、酸效应系数越大,配合物的稳定性愈大 B、酸效应系数越小,配合物的稳定性愈大 C、pH值愈大,酸效应系数愈大 D、酸效应系数愈大,配位滴定曲线的pM突跃范围愈大 8、以配位滴定法测定Pb2+时,消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是() A、配位掩蔽法 B、控制酸度法 C、沉淀分离法 D、解蔽法 9、EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关,它随着溶液pH值增大而() A、增大 B、减小 C、不变 D、先增大后减小 10、EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行,钙硬度是在pH =( )的缓冲溶液中进行。 A、4-5 B、6-7 C、8-10 D、12-13 11、用EDTA测定SO42-时,应采用的方法是() A、直接滴定 B、间接滴定 C、返滴定 D、连续滴定
实验二水总硬度的测定(配位滴定法) 实验日期: 实验目的: 1、学习EDTA标准溶液的配制方法及滴定终点的判断; 2、掌握钙、镁测定的原理、方法和计算。 一、水硬度的表示法: 一般所说的水硬度就是指水中钙、镁离子的含量。最常用的表示水硬度的单位有:1、以度表示,1o=10 ppm CaO,相当10万份水中含1份CaO。 2、以水中CaCO3的浓度(ppm)计相当于每升水中含有CaCO3多少毫克。 M CaO—氧化钙的摩尔质量(56.08 g/mol), M CaCO3—碳酸钙的摩尔质量(100.09 g/mol)。 二、测定原理: 测定水的总硬度,一般采用配位滴定法即在pH=10的氨性溶液中,以铬黑T作为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+,直至溶液由紫红色经紫蓝色转变为蓝色,即为终点。反应如下: 滴定前:EBT +Me(Ca2+、Mg2+)=Me-EBT (蓝色) pH=10 (紫红色) 滴定开始至化学计量点前:H2Y2- + Ca2+= CaY2- + 2H+ H2Y2- + Mg2+= MgY2- + 2H+ 计量点时:H2Y2- + Mg-EBT = MgY2- + EBT +2H+ (紫蓝色)(蓝色) 滴定时,Fe3+、Al3+等干扰离子用三乙醇胺掩蔽,Cu2+、Pb2+、Zn2+等重金属离子可用KCN、Na2S 或巯基乙酸掩蔽。 三、主要试剂 1、0.02mol/LEDTA 2、NH3-NH4Cl缓冲溶液 3、铬黑T:0.5% 4、三乙醇胺(1:2) 5、Na2S溶液 2% 6、HCl溶液 1:1 7、CaCO3固体A.R. 四、测定过程 1、EDTA溶液的标定 准确称取在120度烘干的碳酸钙0.5~ 0. 55g 一份,置于250ml 的烧杯中,用少量蒸馏水润湿,盖上表面皿,缓慢加1:1HCl 10ml,加热溶解定量地转入250ml容量瓶中,定容后摇匀。吸取25ml,注入锥形瓶中,加20ml NH3-NH4Cl缓冲溶液,铬黑T指示剂2~3滴,用欲标定的EDTA溶液滴定到由紫红色变为纯蓝色即为终点,计算EDTA溶液的准确浓度。 2、水样测定
第五章 配位滴定法 习题答案 1计算pH=时EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为·L -1,则[Y 4-]为多少 解:(1)EDTA 的61~K K :,,,,, 61~ββ:,,,,, pH=时: ()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α =1++++++ = — (2)[Y 4-] = 45.610020.0=×10-9(mol·L -1) 2. pH=时,锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少假设Zn 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1(不考虑羟基配位等副反应)。pH = 时,能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+ 解: 查表5-2: 当pH = 时,lg αY(H) = ,Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2 mol·L -1, lg K ’= lg K 稳-lg αY(H) =- = >8,可以准确滴定。 3. 假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1,在pH= 时,镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。如不能滴定,求其允许的最小pH 。 解:(1)查表5-2: 当pH = 时,lg αY(H) = ,lg K ’= lg K 稳-lg αY(H) = - = ,lg K ’<8, ∴不能准确滴定 (2)lg αY(H) = lg K 稳-8 = ,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 。 ! 4.试求以EDTA 滴定浓度各为 mol·L -1的Fe 3+和Fe 2+溶液时所允许的最小pH 。 解:(1)Fe 3+:lg αY(H) = lg K 稳-8 =-8 = ,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ (2)Fe 2+:lg αY(H) = lg K 稳-8 =-8 = ,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 5.计算用 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定同浓度的Cu 2+离子溶液时的适宜酸度范围。 解:(1)lg αY(H) = lg cK 稳-6 = lg ×-6 =,查表5-2得pH ≈ (2)[OH -] =]Cu [2+sp K =0200.0102.220-?=×10-9, pOH= pH = ,∴ pH 范围:~ 6.称取0.1005g 纯CaCO 3溶解后,用容量瓶配成溶液。吸取,在pH >12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA 标准溶液滴定,用去。试计算: · (1)EDTA 溶液的浓度;
第4章配位滴定法部分思考题参考答案 1.金属离子与EDTA形成的配合物有何特点 答:EDTA与金属离子形成螯合物时,它的两个氨基氮和四个羧基氧都能与金属离子键合,形成配位数为4或6的稳定的配合物。EDTA与金属离子的配位反应具有如下特点: (1)EDTA与许多金属离子可形成配位比为1:1的稳定配合物。只有极少数高氧化值金属离子与EDTA 螯合时,不是形成1:1的配合物。 (2 (3 (4) 滴定时, 2. 表示。 MY K MY 虑 3. 简称金属指示剂。例如铬黑T: 铬黑T在pH8~11时呈现蓝色,它与Ca2+, Mg2+,Zn2+等金属离子形成的配合物呈酒红色。EDTA 滴定这些金属离子时,加入铬黑T指示剂,滴定前它与少量金属离子形成酒红色配合物,而大多数金属离子处于游离状态。随着EDTA的不断滴入,游离金属离子逐步被配位形成配合物M-EDTA。当游离的金属离子几乎完全配位后,继续递加EDTA时,由于EDTA与金属离子形成的配合物(M-EDTA)的条件稳定常数大于铬黑T与金属离子形成的配合物(M-铬黑T)的条件稳定常数,因此,EDTA夺取M-铬黑T中的金属离子,从而将指示剂释放出来,溶液显示出游离铬黑T的蓝色,指示滴定终点的到达。
反应方程式如下; M-铬黑T + EDTA M-EDTA + 铬黑T 4.什么是金属指示剂的封闭和僵化如何避免 答:如果指示剂与金属离子形成的配合物的稳定性太高,会使终点拖后,而且有可能虽加入过量的EDTA 也不能夺走其中的金属离子,得不到滴定终点,这种现象称为指示剂的封闭。通常可采用加入适当的掩蔽剂来消除指示剂的封闭现象。 如果指示剂或指示剂与金属离子形成的配合物溶解度很小,将使EDTA与指示剂的置换速率缓慢, 5.用 6. 7. EDTA 液酸度的控制是由EDTA的酸效应和金属离子的羟基配位效应决定的。根据酸效应可以确定滴定时允许的最低pH值(最高酸度),根据羟基配位效应可以估算出滴定时允许的最高pH值(最低酸度),从而得出滴定的适宜的pH范围。 8如何检验水中是否有少量金属离子如何确定金属离子是Ca2+, Mg2+, 还是Al3+, Fe3+, Cu2+? 答:利用在氨缓冲溶液中金属离子可以与铬黑T反应生成红色配合物;若金属离子封闭指示剂,则滴加EDTA时终点变色不敏锐的特点。