PVC树脂中氯化汞触媒有效含量测定方法的改进

PVC 树脂中氯化汞触媒有效含量测定方法的改进

卜梅花

*

(济宁金威煤电化工厂,山东济宁272350)

[关键词]PVC;氯化汞触媒;分析方法;改进

[摘 要]详细阐述了触媒中氯化汞有效含量分析的改进方法,解决了原分析方法中滴定终点不易观察、操作误差大的问题,且分析成本低,易操作,精密度高,稳定性好,完全满足测试要求。

[中图分类号]TQ 325.3 [文献标识码]B [文章编号]1009-7937(2007)02-0026-02

Improvement on the method of determining the mercuric chloride catalyst content in PVC resins

B U Mei -hua

(Ji ni ng Ji nwei Coal and El ectricity Chemical Plant,Ji ning 272350,Chi na)

Key words:PVC;mercuric chloride catalyst;analysis method;improvement

Abstract:The improvement method of determi ning the avaicable mercuric chlori de content in catalysts was discussed in detail.The new method not only solved the problems existing in the old a nalysis method,which i ncl uded that the end poi nt of titrati on could not be observed easil y and the deviation of operation was big,but also had the characteristics of low analysis cost,easy operati on,high precision,good stabi lity and fufi lling the determining requirements.

前 言

聚氯乙烯树脂具有价格低廉、绝缘性能好、化学稳定性好等特点,市场前景非常乐观。目前,生产聚氯乙烯树脂的单体氯乙烯主要靠乙炔和氯化氢在触媒催化作用下合成的。在氯乙烯合成中,决定乙炔和氯化氢转化率最重要的条件是触媒中氯化汞的有效含量。含量较高,则活性较大,乙炔转化率高,副反应较少,消耗定额低;但氯化汞含量过高,容易造成反应过于激烈,产生局部过热而无法控制,氯化汞则被还原、升华,使触媒寿命降低,转化率反而下降。因而,及时准确地测定氯化汞的有效含量,有利于指导生产,确保生产的连续、稳定运行。

在检测实践中,笔者在原触媒的生产厂家和使用厂家所采用的分析方法基础上进行了一些改进,取得了较好的效果,现将改进后的分析方法叙述如下。

1 实 验

1.1 原 理

试样用盐酸、硝酸、氯化钠溶液分解后,于氨性溶液中,以氯化铜为指示剂,用铜试剂标准溶液进行四氯化碳层的萃取滴定,反应如下:2(C 2H 5)2NCS 2Na+HgCl 2

[(C 2H 5)2NCS 2]2Hg+2NaCl,

2(C 2H 5)2NCS 2Na+CuCl 2

[(C 2H 5)2NCS 2]2Cu+2NaCl 。

1.2 试剂和溶液

硝酸、盐酸、氨水、四氯化碳、酒石酸:分析纯;0.1%氯化铜溶液:称取0.10g 氯化铜溶于100mL 去离子水中并摇匀;10%NaCl 溶液;

氯化汞标准溶液:准确称取2.000g 氯化汞(分析纯)溶于100mL 10%氯化钠溶液中,待溶后,移

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分析与测试

聚氯乙烯

Polyv iny l Chloride

2007年第2期No.2,2007

*

[收稿日期]2006-12-22

[作者简介]卜梅花(1973-),女,大专,助理工程师,现于金威煤电化工分公司质检中心从事化学分析工作。

入1000mL容量瓶中,并用10%氯化钠溶液稀释至刻度,摇匀。此溶液氯化汞质量浓度为0.002 g/mL。铜试剂标准溶液:称取4.500g铜试剂,溶于1000mL1mol/L氨水溶液中,摇匀。

标定:准确吸取25.00mL氯化汞标准溶液,放入500mL锥形瓶中,加入15mL硝酸、5mL盐酸、20mL饱和氯化钠溶液,1g酒石酸、0.10mL0.1%氯化铜溶液,用氨水调节pH值大于8,加入5mL 四氯化碳,用铜试剂标准溶液滴定至无机层出现不易消失的浅黄色时,继续在水平方向用力振荡数次,直至有机层呈现稳定的黄色为终点。同时做试剂空白实验。

滴定度(T)=25.00 0.002

V-V1

,式中:V为铜试

剂标准溶液的用量,mL;V1为空白试验消耗的铜试剂标准溶液的体积,mL;0.002为氯化汞标准溶液的质量浓度,g/mL。

1.3 测定步骤

称取磨细并通过250 m筛及在80下干燥2 h氯化汞触媒(水分低于0.3%时可不干燥)样品1.0000g(准确至0.0002g),放入250mL锥形瓶中,加入15mL硝酸、5mL盐酸和20mL饱和氯化钠溶液,盖上漏斗,置电热板上加热至沸腾,保持微沸20mi n,取下,稍冷,过滤于500mL容量瓶中,用热的10%氯化钠溶液洗涤残渣数次。再按上述步骤重复分解试样1次,合并滤液,用去离子水定容。吸取滤液100.00mL于250mL三角瓶中,加1g酒石酸、0.10mL0.1%氯化铜溶液,用氨水调节pH 值大于8,加入3mL四氯化碳,用铜试剂标准溶液滴至无机层出现不易消失的浅黄色时,继续在水平方向用力振荡数次,直至有机层出现稳定的黄色为终点。同时做试剂空白实验。

氯化汞含量(%)=T (V2-V0)

G 100!500

100%,式

中:T为铜试剂标准溶液对氯化汞的滴定度,g/mL; V2为铜试剂标准溶液的用量,mL;V0为空白实验消耗的铜试剂标准溶液的体积,mL;G为试样的质量,g。

2 改进方法

对比原来的分析方法,笔者在上述分析中做了如下两点改进:

(1)将称量试样由原来的0.5000g增加至1.0000g,这样既减小了称量误差,又降低了系统误差,使测定结果更接近真实值。

(2)原分析方法中,滤液过滤至500mL锥形瓶中,然后调节pH值大于8(用氨水),加1g酒石酸、0.1%氯化铜溶液,加入5mL四氯化碳,用铜试剂标准溶液滴定。500mL锥形瓶中,有盐酸、硝酸、饱和氯化钠溶液、洗涤残渣数次所用的溶液、重复再分解一次的溶液、全部溶液调节pH值大于8所用的氨水溶液等,大约有300mL,从而存在如下缺点:?500mL锥形瓶内,加入的液体大约300mL,体积多,质量大,不易摇匀,反应速度慢,终点不易观察,易造成操作误差;#此操作在接近终点时需要用力振荡数次,以利于萃取剂四氯化碳层显色,液体量多,在摇动中易造成液体向外飞溅,形成过失误差。

本方法改用将滤液过滤至500mL容量瓶中,用去离子水定容后,再吸出100.00mL滤液于250 mL锥形瓶中,加入1g酒石酸、0.1mL0.1%氯化铜溶液,用氨水调节pH值大于8,加入3mL四氯化碳,用铜试剂标准溶液滴定至终点。

其优点是:?因为仅把吸出的100.00mL滤液调成pH值大于8,节约了氨水的用量,还可以把萃取剂四氯化碳的用量从5mL减少到3mL,这样降低了溶液消耗,节约了分析成本;#操作方便,如果滴定操作误差大,还可以再吸取滤液,重新进行滴定操作,节省了分析时间;?测定的精密度提高,通过方法改进,被滴定的滤液体积减少,终点易于观察,结果重现性变大。

采用改进后的分析方法,进行了多次试验,验证了其可靠性,表1是最近对进厂的200t触媒进行抽样分析的结果。

表1 精密度试验结果(n=5次)

测定值/%平均值/%相对偏差/%相对标准偏差/%

11.4311.450.17

11.5011.450.44

11.3811.450.61CV:0.41

11.4611.450.09

11.4811.450.26

从表1中可见,相对偏差<0.61%,相对标准偏差为0.41%,远小于原分析方法中所要求的两次平行测定相对偏差2%。

3 结 语

改进后的分析方法,解决了原分析方法中滴定终点不易观察、操作误差大的问题,且分析成本低,易操作,精密度高,稳定性好,为化工生产的连续、稳定运行提供了便利条件。

[编辑:杜桂敏]

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第2期 卜梅花:PVC树脂中氯化汞触媒有效含量测定方法的改进 分析与测试

氯化汞安全技术说明书

氯化汞安全技术说明书 修订日期：2016年5月12日 SDS编号： 产品名称：氯化汞版本：2013 第一部分化学品及其企业标识 化学品中文名：氯化汞触媒 化学品英文名：mercuric chloride 企业名称: 地址： 邮编： 传真号码： 企业应急电话： 电子邮件地址： 技术说明书编号：登记号： 国家应急咨询单位：国家化学品登记注册中心（青岛） 国家应急电话： 第二部分：危险品概述 危险性类别：第6.1类毒害品(腐蚀性) 侵入途径：吸入、食入、皮肤接触。 象形图： 健康危害：低浓度的食入或吸入，对喉腔、鼻腔、粘膜，牙龈等有刺激作用，急性中毒时会出现牙龈出血，咽疼、咳嗽、咯痰、 心率加快、心慌等现象，严重中毒时会出现呼吸窘迫、口 腔鼻腔出血、心率加快、心慌、昏迷、休克等现象。慢性 中毒会使中毒者肾功能下降、破坏神经系统和血液系统，

有牙松动脱落、大量掉发、食物贪荤、双手发抖等现象， 临床尿检血检中尿含量超标，皮肤接触中毒会出现呼吸窘 迫、口腔鼻腔出血、心率加快、心慌、昏迷、休克等现象。环境危害：该物质对环境有严重的危害，会对地表、水、土壤、大气和饮用水造成污染。 燃爆危险：氯化汞触媒遇高温明火易燃烧，氯化汞不会燃烧，但与钾、钠等金属能剧烈反应，有腐蚀性。 第三部分成分/组成信息 纯品√混合物× 有害物成分浓度 CAS No. 氯化汞 7487-94-7 第四部分：急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量清水彻底冲洗。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗15分钟。就医。 吸入：立即撤离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：立即就医进行洗肠，洗胃及其他医治。 第五部分：消防措施 危险特征：氯化汞遇高温明火易燃烧。 有害燃烧产物：氯化汞、氧化碳、粉尘。 灭火方法及灭火剂：喷淋灭火、灭火剂用水、泡沫、二氧化碳。 灭火注意事项：消防人员必须穿戴好防火防毒用品。 第六部分：泄漏应急处理 应急行动：迅速切断泄漏源，将泄漏出的氯化汞触媒集中装入包装袋密封。如泄漏在水源中时应立即报警，切断水源，严禁人 畜饮用，并在被污染水源中投放大量石灰。 消除方法：对泄漏物覆盖过的地面撒上石灰粉，将石灰粉及其敷附物清除装入密封的包装袋内，交专业厂家处理。 第七部分：操作处置与储存 操作处置注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培 训，严格遵守操作规程。建议操作人员配戴自防 毒面具，，穿防毒服，戴橡胶手套，戴化学安全 防护眼镜。工作场所严禁吸烟，在操作过程中或 操作结束后未经清洗手脸不准进食，搬运时要轻 装轻卸，防止包装物破损和粉尘飞扬。 储存注意事项：储存于干燥、阴凉、通风良好的专用仓库。远离火种、

氯化汞触媒

版序号： 分发号： 阿拉尔青松化工有限责任公司操作文件 Q / QSHG×.×—2011 氯化汞触媒的测定 2011——发布2011——实施 阿拉尔青松化工有限责任公司发布

审批页 名称：氯化汞触媒的测定编制人： 审定人： 批准人： 二零一一年月

前言 本操作文件是根据阿拉尔青松化工有限责任公司质检中心的安排制定的，目的是为了提高员工安全生产技能，保证产品质量合格。 本操作文件是由阿拉尔青松化工有限责任公司提出。 本操作文件单位：阿拉尔青松化工有限责任公司质检中心 本操作文件单位：阿拉尔青松化工有限责任公司质检中心 本操作文件主要编制人： 本操作文件首次发布：2011－月

目录 1 指标 (1) 2 原理 (1) 3试剂 (1) 4 测定步骤 (2)

氯化汞触媒 1 指标 氯化汞HgCl2含量% 11—13 水分%≦0.3 2 原理 试样用盐酸、硝酸、氯化钠溶液分解后, 于氨性 溶液中,以氯化铜为指示剂,用铜试剂标准溶液进行 四氯化碳层的萃取滴定,反应如下: 2(C2H5 )2NCS2Na+HgCl2—[(C2H5)2NCS2]2Hg+2NaCl； 2(C2H5)2NCS2Na+CuCl2—[(C2H5)2NCS2]2Cu+2NaCl 。 3试剂 硝酸、盐酸、氨水、四氯化碳、酒石酸:分析纯； 0.1%氯化铜溶液:称取0.10g氯化铜溶于100mL去离子水中并摇匀； 10%NaCl溶液； 氯化汞标准溶液:准确称取2.000g氯化汞(分析纯)溶于100mL10%氯化钠溶液中,待溶后,移入1000mL容量瓶中,并用10%氯化钠溶液稀释至刻度,摇匀。此溶液氯化汞质量浓度为0.002g/ mL。 铜试剂标准溶液:称取4.500g铜试剂,溶于1000mL1mol/L氨水溶液中,摇匀。 标定:准确吸取25.00mL氯化汞标准溶液,放入500mL锥形瓶中,加入15mL硝酸、5mL盐酸、20 mL饱和氯化钠溶液,1g酒石酸、0.10mL0.1%氯化铜溶液, 用氨水调节pH值大于8,加入5mL四氯化碳,用铜试剂标准溶液滴定至无机层出现不易消失的浅黄色时,继续在水平方向用力振荡数次,直至有机层呈现稳定的黄色为终点。 同时做试剂空白实验。

氯乙烯分厂转化器及触媒使用规范(修改1)讲义

中盐吉兰泰盐化集团有限公司 氯碱事业部氯乙烯分厂 转化器及触媒使用规范 编制人：日期： 审核：日期： 批准：日期： 2010年11月23日

目录 1、转化器 (2) 1.1、转化器技术要求 (2) 1.2、转化器试压 (2) 1.3、转化器安装 (2) 1.4、转化器泄漏维修 (3) 1.5、转化器报废 (3) 2、触媒 (3) 2.1触媒技术要求 (3) 2.2、触媒的验收 (4) 3、转化器和触媒使用规范 (4) 3.1、装填 (4) 3.2、干燥及置换 (4) 3.3、活化 (4) 3.4、投用及使用 (5) 3.5、转化器停用 (5) 3.6、原料气及其分析化验： (5) 3.7、触媒的翻倒与报废 (6) 4、转化中不正常现象及事故处理 (6) 5、运行中的泄漏与防治 (6) 5.1、转化器的使用 (6) 5.2、工艺因素 (7) 6、日常工艺检查及维修记录 (7) 7、我厂转化器现状 (7) 附表一：一期转化器更换记录。 附表二：转化器使用台账。

1、转化器： 氯乙烯合成转化器是电石法生产聚氯乙烯的关键设备。是列管式固定床反应器。其工作原理为，乙炔与氯化氢混合气经冷却脱水、进入氯化汞催化剂的转化器列管中进行加成反应，合成为氯乙烯气体，该反应为强放热反应，反应带的中心温度最高可达190℃上下，反应放出的热量由壳程中90～100℃热水强制循环带走。 1.1、转化器技术要求： 1.2、转化器试压： 新增或大修的转化器，在制作完毕后，必须由分厂设备技术员和安装公司设备技术员共同检查转化器质量，进行水压试验，壳程试压1.0MPa保持时间为24小时左右，以消除部分应力。水压试验合格后，进行气密性试验，壳程气密性试验压力为0.3—0.4MPa，用肥皂水检测管板无气泡产生。实验完毕后做好打压记录。 1.3、转化器安装： 由于转化器管板兼作法兰，则拧紧法兰螺栓在管板上又会产生附加弯矩，，

低汞触媒中氯化汞含量的测定

低汞触媒中氯化汞含量的测定 1、原理 试样用盐酸-硝酸-氯化钠溶液分解后，于氨性溶液中，以Cu 2+为指示剂，用铜试剂标准溶液进行四氯化碳层的萃取滴定，根据消耗铜试剂标准滴定溶液的量计算氯化汞的含量。反应如下： 2(C 2H 5)2NCS 2Na + HgCl 2 → [(C 2H 5)2NCS 2]2Hg + 2NaCl 2(C 2H 5)2NCS 2Na + Cu 2+ → [(C 2H 5)2NCS 2] Cu 2 + 2Na + 2、试剂和溶液 ⑴硝酸、盐酸、氨水、四氯化碳、酒石酸、氢氧化钠 ⑵100g/L 氯化钠溶液 ⑶1g/L 氯化铜溶液 ⑷汞标准滴定溶液：称2g 高纯汞（99.999%），精确至0.0001g ，溶于30ml （1+1）硝酸中，加热完全溶解后转移到1000mL 容量瓶中，用去离子水定容，摇匀。根据称量结果计算溶液浓度。 ⑸铜试剂标准溶液：称取10g 铜试剂，放入500mL 烧杯中，用水溶解过滤于5000ml 棕色下口瓶中，加水至5000ml ，加入少许氢氧化钠，使溶液PH ＞8，摇匀，放置24h 后即可标定。 ⑹铜试剂标准溶液的标定：准确吸取10mL 汞标准溶液于锥形瓶中，加入1g 酒石酸，0.1ml 氯化铜溶液，用氨水调节PH ＞8，加入3mL 四氯化碳，用铜试剂标准溶液滴定至溶液出现不易消失的浅黄色时，继续在水平方向用力振荡数次，直至四氯化碳层呈现稳定的黄色为终点。同时作试剂空白试验。 计算：铜试剂标准滴定溶液对氯化汞的滴定度T ，数值以g/ml 表示； 滴定度（T ）=3539.1101 ?-?V V C 式中：C ——汞标准溶液浓度，g/ml V ——试验所消耗铜试剂标准溶液之量，mL ； V 1——空白试验消耗铜试剂标准溶液之量，mL ； 1.3539——汞质量换算为氯化汞质量的系数标准溶液，g/mL 氯化汞。 3、测定步骤 称取磨细并通过80目筛，及在80℃下干燥2h 氯化汞触媒（水份低于0.3%时可不干燥）样品1.0g （准确至0.0002g ），放入250mL 锥形瓶中，加入15mL 硝酸，5mL 盐酸和20mL 氯化钠溶液，盖上漏斗，置电炉上加热至沸，保持微沸10~15min ，取下，稍冷，过滤于500mL 容量瓶中，用水洗涤残渣数次，再按

汞触媒

第六个问题，汞触煤的问题。汞触煤的问题并没有引起全行业的高度重视。我在这次发言之前，对这个问题进行了一些时间的学习和了解。因为我是聚氯乙烯的生产企业，对电石法用的汞触煤有所了解，但是了解不多。也是通过这次讲演，准备讲演的过程当中，我了解了很多关于汞触煤的问题。当我随着这种了解加深，当我了解的越多，我对我们行业未来的发展这种担忧就愈甚。 第一我们来看，非政府组织对汞的未来远景的描述。虽然它是非政府组织，但是我们不可以低估这些非政府组织对我们行业的发展的影响。过去我们比较了解的，像绿色和平，这些非政府组织对我们行业已经产生了非常大的影响，但是我们并不了解这些非政府组织对汞的未来发展的一些描述。比如它对12年、17年都有一个描述。在烧碱，它希望到2017年的时候，能够全部淘汰水银法的烧碱。在PVC，它也定出了一个远景的目标，12年是400万吨，17年是300万吨。我不知道这些机构对中国的电石法的烧碱的了解是如何，暂且把这个数据放在这儿，我们回过头来看我们行业的现状。假如说非政府组织还是代表了一些民间机构的一些呼声的话，那么我们看国际上对汞限制的一些趋势。联合国环境署明确提出了要确立清晰明确的目标，实现无汞化。清晰明确的目标实现无汞化，欧盟也对未来汞的使用提出了一个明确的计划。美国，和日本，都对汞的使用和限制有明确的时间表。我们再看了这些时间表以后，我们再来看我们现在电石法聚氯乙烯对耗汞现状的估计。我在这里说了，这是中国电石法聚氯乙烯耗汞现状的保守估计，而且我这个估计不仅是保守而且是非常保守。

我们今天在座有很多专家，我们现在能够做到1.2公斤这样一种汞触煤的单耗的企业还是为数非常少。绝大多数企业甚至于有很多管理非常好的企业，这种单耗甚至超过了2公斤。第二，尽管我们的行业一直在推环保低汞触煤，但是我们整个行业在坚持使用环保低汞触煤，为数是非常少的。在这两个前提下，我们即便把它设计在1.2公斤，来进行推算的话，我们整个行业按产能计算，我们一年要消耗1.42万吨的汞触煤。折成汞，是2/3回收，还有1/3未能有效的回收。这里面，我们汞的使用量，和我们前面介绍的这些目标和趋势，还有我们汞的回收量的目标和趋势的差异，就使我对我们行业的未来的发展越来越担忧。 为什么我们还没有对这个问题引起足够的重视？我想无非是这样几个原因。 1、对国际上汞的禁用的趋势我们并不是所有人了解。当然我们有很多企业在研究这个问题。 2、这种危机意识不强，尤其是前几年，电石法聚氯乙烯的这种高收益率，更使我们很多在发展的过程当中，忽略了汞触煤对我们这个行业长远发展的一种制约。 3、我们中国氯碱论坛已经举行了8届，我举一个例子，但是我们至今没有在论坛上听到过有专家学者就汞触煤的问题展开公开的讲演，

含汞废水中氯离子含量的有效控制措施

第47卷第3期2019年3月聚氯乙烯Polyvinyl Chloride Vol. 47 , No. 3Mar. , 2019 【回收与利用】 含汞废水中氣富子含量的有效控制措施 徐柯*，苏维朵，徐振华，杨永峰，韩铁生 * ［收稿日期］2018 -03 -07 ［作者简介］徐柯（1986-）,男，本科，现于陕西北元化工集团股份有限公司化工分公司聚氯乙烯分厂从事于化工产 品生产工作。 （陕西北元化工集团股份有限公司，陕西榆林719319） ［关键词］氯离子；含汞废水；脱吸；盐酸;碱洗塔；组合塔；温度 ［摘要］介绍了含汞废水中氯离子产生的工艺流程及原因，分析了影响含汞废水中氯离子含量的因素，制定 了控制含汞废水中氯离子含量的措施。 ［中图分类号］TQ325.3 ［文献标志码］B ［文章编号］1009 -7937（2019）03 -0041 -06Effective measures to control chloride ion content in mercury-containing wastewater XU Ke , SU Weiduo , XU Zhenhua , YANG Yongfeng , HAN Tiesheng (Shaanxi Beiyuan Chemical Group Co. , Ltd. , Yulin 719319 , China) Key words : chloride ion ； mercury-containing wastewater ； desorption ； hydrochloric acid ； alkali scrubber ； combination tower; temperature Abstract : The technological process and causes of chloride ion formation in mercury-containing wastewater were introduced. The factors affecting chloride ion content in mercury-containing wastewater were analyzed. The measures to control chloride ion content in mercury-containing wastewater were formulated. 陕西北元化工集团股份有限公司化工分公司 （以下简称陕西北元化工分公司）100万t/a 聚氯乙 烯生产装置共有4条生产线，每条生产线聚氯乙烯 产能为25万t/a 。在VCM 合成工序中，乙烘和氯 化氢气体混合后在装有氯化汞触媒的转化器内进行 反应。反应生成粗氯乙烯，并夹带着过量的氯化氢 和转化器内触媒升华的汞进入后续净化系统，在盐 酸组合吸收塔（以下简称组合塔）内大部分氯化氢 被水吸收形成盐酸并夹带着汞,便产生了含汞废酸。 含汞废酸经过盐酸脱吸装置回收氯化氢，脱出的酸 性含汞废水回用至组合塔。粗氯乙烯中的氯化氢和 汞再经碱洗塔被循环碱液反应吸收，循环碱液定期 更换，便形成含有氯离子的含汞废水。含汞废水经 处理后汞含量降低，达到排放标准。但要使含汞废 水被回收利用，就必须控制其中的氯离子含量，这在 实际生产中与控制含汞废酸的产出量是存在一定矛 盾的。因此，查找出影响含汞废水中氯离子的含量 和含汞废酸产生量之间的矛盾关系，根据这些关系 制定出对应的控制措施，最终达到两者的平衡。1含汞废水中氯离子产生的工艺流程乙烘和氯化氢气体混合后在装有氯化汞触媒的 转化器内进行反应。转化后的混合气体含有体积分 数82%以上的氯乙烯、5%左右的氯化氢.1.5%左 右的乙烘，以及转化反应中氯化汞触媒在高温时升 华产生的汞，一并进入后续清净系统。在组合塔内 大部分氯化氢被水吸收形成盐酸并夹带着汞，便产 生了含汞废酸。小部分氯化氢和二氧化碳随着混合 气进入碱洗塔，被碱洗塔循环碱液反应吸收,循环碱 液定期更换，便形成含有氯离子的含汞废水。含汞 废水进入污水池并在污水池中长期沉淀，在池底形 成含有氯离子的含汞污泥⑴。含氯离子的含汞废 水产生流程见图1。41

氯化汞触媒含量的测定

氯化汞触媒含量的测定 （参照CG/QB2-1992标准） 1、原理 试样用盐酸-硝酸-氯化钠溶液分解后，于氨性溶液中，以Ca 2+为指示剂，用铜试剂标准溶液进行四氯化碳层的萃取滴定，反应如下： 2(C 2H 5)2NCS 2Na + HgCl 2 → [(C 2H 5)2NCS 2]2Hg + 2NaCl 2(C 2H 5)2NCS 2Na + Cu 2+ → [(C 2H 5)2NCS 2] Cu 2 + 2Na + 2、试剂和溶液 ⑴硝酸、盐酸、氨水、四氯化碳、酒石酸 ⑵10%氯化钠溶液 ⑶0.1%氯化铜溶液 ⑷氯化汞标准溶液：称1.5g 氯化汞加水溶解后转移到1000mL 容量瓶中，定容。 ⑸铜试剂标准溶液：称取2.5g 铜试剂，放入300mL 烧杯中，加入0.4g 氢氧化钠，3g 亚硫酸钠，再用去离子水定容到1000mL 。 ⑹铜试剂标准溶液的标定：准确吸取2500mL 氯化汞标准溶液，放入500mL 锥形瓶中，加入15mL 硝酸，5mL 盐酸，20mL 饱和氯化钠溶液，用氨水调节PH ＞8，加入5mL 四氯化碳，用铜试剂标准溶液滴定至溶液出现不易消失的浅黄色时，继续在水平方向用力振荡数次，直至四氯化碳层呈现稳定的黄色为终点。同时作试剂空白试验。 计算： 滴定度（T ）=)1(0015 .000.25V V -? 式中：V ——滴定时铜试剂标准溶液之量，mL ； V 1——试剂空白试验消耗铜试剂标准溶液之量，mL ； 0.0015——氯化汞标准溶液，g/mL 氯化汞。 3、测定步骤 称取磨细并通过60目筛，及在80℃下干燥2h 氯化汞触媒（水

份低于0.3%时可不干燥）样品0.5g （准确至0.0002g ）放入250mL 锥形瓶中，加入15mL 硝酸，5mL 盐酸和20mL 饱和氯化钠溶液，盖上漏斗，置电热板上加热至沸，保持微沸10~15min ，取下，稍冷，过滤于500mL 锥形瓶中，用热的10%氯化钠溶液洗涤残渣数次，再按上述重复分解试样一次，合并滤液，加1g 酒石酸，0.1mL 0.1%氯化铜溶液，用氨水调节PH ＞8，加入5mL 四氯化碳，用铜试剂标准溶液滴定至溶液出现不易消失的浅黄色时，继续在水平方向用力振荡数次，直至四氯化碳层呈现稳定的黄色为终点。同时作试剂空白试验。 4、结果计算 氯化汞含量（W1%）= 100)(02?-G V V T 式中T ——铜试剂标准溶液氯化汞的滴定度，g/mol ； V 2——滴定时消耗铜试剂标准溶液之量，mL ； V 0——试剂空白试验消耗铜试剂标准溶液之量，mL ； G ——试样质量，g 。 5、允许差 两欠平行测定的允许相对偏差为2%。

氯化汞触媒在使用过程中的回收利用_张亚雄

【助剂】 氯化汞触媒在使用过程中的回收利用 张亚雄1,杨春苹2,吴　斌1 (1.万山特区红晶汞业有限公司,贵州万山特区554200; 2.锦化化工(集团)有限责任公司,辽宁葫芦岛125001) [关键词]氯化汞触媒;聚氯乙烯;氯乙烯单体;回收利用;汞污染治理 [摘　要]介绍了氯化汞触媒回收利用现状,我国每年实际产汞量约1100t,用汞总量为1100～1500t,在PV C行业中每年用汞总量为700～900t、流失量却在560t以上;分析了氯化汞触媒流失的方向;提出了回收氯化汞触媒的可行性方法及建议。 [中图分类号]TQ325.3 [文献标志码]A [文章编号]1009-7937(2008)02-0027-04 The recovery utilization of mercuric chloride catalysts during use Z H A N G Ya-x iong1,YA N G Chun-pi ng2,W U B i n1 (1.Wanshan Special Zone Hongji ng Mercuric Industry Co.,Lt d.,Wanshan Special Zone554200,Chi na; 2.Ji nxi Chemical Industry(Group)Co.,Lt d.,Huludao125001,Chi na) K ey w ords:mercuric chloride catalyst;PV C;V CM;recovery and utilization;mercuric p oll ution treat ment Abstract:The current sit uation of recovery and utilization of used mercuric chloride catalysts were i ntroduced.In Chi na,t he average mercury outp ut was1100t/a and total consumption was 1100～1500t/a,700～900t/a mercury was consumed i n PV C i ndustry and more t han560t/a mercury was lost.The loss routes of mercuric chloride catalysts were analyzed.The f easible met hods and suggestions f or t he recovery of mercuric chloride catalysts were p rop osed. 氯化汞触媒是汞行业中生产量最大的产品,也是消耗汞量最多的产品。氯化汞触媒是以氯化汞为活性物质,通过物理吸附的方式分布于载体活性炭微孔中的表面上,有气相吸附法[1]和浸渍吸附法两种生产工艺。根据其中是否添加氯化钡、氯化稀土等助剂,分为单一氯化汞触媒和复合氯化汞触媒[2]两种产品,主要用于PV C行业电石乙炔法合成氯乙烯单体,是迄今为止该化学反应最理想的催化剂[3]。 近几年来,随着我国经济的快速发展,对PV C 的需求量也急剧增加,且石油资源相对短缺,国际油价不断上扬,致使以煤化工为基础的电石乙炔法合成氯乙烯得到迅速的发展和壮大。各生产厂家通过扩建、改建和新建,不断提高氯乙烯的产量,最终导致对氯化汞触媒的需求量逐年快速递增,达到目前的8000～10000t/a,金属汞的消耗量也增至700～900t/a。另外,自2001年10月全国最大的汞生产基地———贵州汞矿由于洞老山空、资源枯竭而政策性关闭破产后,湖南新晃汞矿等也因相同的原因相继关闭破产。汞行业生产企业的所有制结构发生了根本性的变化,国营大、中型企业退出了市场。造成的市场真空虽然很快被一些新建的民营企业填充,但汞产量下滑,至2002年末,我国首度出现汞产品供不应求的局面,汞产品的供求关系也由部分出口型转变为尚需依赖从国外部分进口型。金属汞的市场售价由2001年的5.4万～6.0万元/t上涨至2002年末的8万元/t以上。随后,汞资源供开采品 72 第36卷　第2期2008年2月 聚氯乙烯 Polyvinyl Chloride Vol.36,No.2 　Feb.,2008 ①[收稿日期]2006-06-12 [作者简介]张亚雄(1964—),男,侗族,化工高级工程师,从事汞产品科研开发、生产技术工作20余年。原任贵州汞矿科研所技术所长,现任万山特区红晶汞业有限公司新产品开发办主任,兼办公室主任。公开发表科技论文10余篇,2006年荣获科技进步二等奖。

废氯化汞触媒危险废物经营许可证审查指南

附件 废氯化汞触媒危险废物经营许可证审查指南 为贯彻落实《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》、《危险废物经营许可证管理办法》以及《危险废物经营单位审查和许可指南》（环境保护部公告2009年第65号），进一步规范废氯化汞触媒危险废物经营许可证审批工作，推动提升废氯化汞触媒利用行业的整体水平，制定《废氯化汞触媒危险废物经营许可证审查指南》。 本指南按照《危险废物经营许可证管理办法》第五条的有关许可条件，针对废氯化汞触媒危险废物经营单位的特点和存在的主要问题，进一步细化了相关要求。 本指南由环境保护部污染防治司组织制定,由环境保护部固体废物与化学品管理技术中心起草。 一、适用范围 本指南适用于环境保护行政主管部门对从事废氯化汞触媒利用单位申请危险废物经营许可证（包括新申请、重新申请领取和换证）的审查。 二、审查要点 （一）技术人员方面 1.有3名以上环境工程或者化工、冶金、分析测试等相关专业且具有中级以上职称的技术人员。 —3—

2.技术人员具有3年以上废氯化汞触媒利用或相关工作经历。 3.技术人员和管理人员应参加过省级以上环境保护部门组织的危险废物相关培训。 4.应设置监控部门，或者应有环境保护相关专业知识和技能的专（兼）职人员，负责检查、督促、落实本单位危险废物的管理工作。 （二）运输方面 1.应具有交通主管部门颁发的允许从事危险货物道路运输许可证或经营许可证。 2.无危险货物运输资质的申请单位应提供与相关持有危险货物道路运输经营许可证的单位签订的运输协议或合同。 （三）包装与贮存设施方面 1.废氯化汞触媒应采用具有一定强度和防水性能的材料密封包装，防止散落和挥发。 2.具有专门用于贮存废氯化汞触媒的场地，并符合《危险废物贮存污染控制标准》（GB18597）的要求；贮存场地的容量应不低于日处理能力的10倍。 3.每批次废氯化汞触媒应分区存放，按批次记录废氯化汞触媒产生单位、数量、接收时间和汞含量等相关信息。存放时间不超过一年，并且配有换气设施和应急处理设施。 （四）废氯化汞触媒利用设施及配套设备方面 1.厂区 —4—