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天然药物化学习知识学复习材料

第一章总论

一、选择题(选择一个确切的答案)

1、高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是( ):

A、压力高

B、吸附剂的颗粒小且均匀

C、流速快

D、有自动记录

2、蛋白质等高分子化合物在水中形成( ):

A、真溶液

B、胶体溶液

C、悬浊液

D、乳状液

3、纸上分配色谱, 固定相是( )

A、纤维素

B、滤纸所含的水

C、展开剂中极性较大的溶剂

D、醇羟基

4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是( )

A、连续回流法

B、加热回流法

C、透析法

D、浸渍法

5、离子交换色谱法, 适用于下列( )类化合物的分离

A、萜类

B、生物碱

C、淀粉

D、甾体类

6、碱性氧化铝色谱通常用于( )的分离, 硅胶色谱一般不适合于分离( )

A、香豆素类化合物

B、生物碱类化合物

C、酸性化合物

D、酯类化合物

二、用适当的物理化学方法区别下列化合物

1. 用聚酰胺柱色谱分离下述化合物, 以不同浓度的甲醇进行洗脱, 其出柱先后顺序为( )→( )→( )→( )

O O

OH OH

HO O

O O

glu O Rha O

CH3

A B

C D

三、回答问题

1、分离天然产物常用的吸附剂有哪些, 各有何特点?

四、解释下列名词

二次代谢产物、HPLC、DCCC、HR－MS、

天然药物化学、单体、有效成分、固定相

参考答案：

一. B,D,B,A,B,B,B

二.DBAC

三.乙醇>丙酮>乙酸乙酯>氯仿>乙醚>环己烷

五.从左向右依次为：中性化合物、酸性化合物、两性化合物、碱性化合物。

第二章、糖和苷类

一、选择题

6、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定( )

A、碱性

B、酸性

C、中性

D、酸碱性中均稳定

二、填空题

1-----3见原来打印的纸张

2、凡水解后能生成( )和( )化合物的物质, 都称为苷类。如芸香苷加酸水解生成( )、( )和( )。

三、简述下列各题解释下列名词含义:

苷、苷元、苷键、原生苷、次生苷、低聚精、多聚糖、苷化位移

什么是苷类化合物?该类化合物有哪些共性?

四、指出下列各物质的成分类别

1、纤维素

2、酶

3、淀粉

4、粘液质

5、甲壳素

参考答案：一、CBBAAA

二. 1专一2苷元，糖，芦丁，葡萄糖，鼠李糖；3 浓硫酸，ɑ-萘酚。

四.多糖，蛋白质，植物多糖，植物多糖，动物多糖。

第三章苯丙素类

一、选择题

3、没有挥发性也不能升华的是( )

A、咖啡因

B、游离蒽醌类

C、樟脑

D、游离香豆素豆素类

E、香豆素苷类

二、填空题

1、香豆素类化合物的基本母核为( )。

2、香豆素类化合物, 多具有蓝色或蓝绿色( )。

三、用化学方法鉴别下列各组化合物

1、

O OH

H 3C

(A)

O O

HO HO

(B)

(C)

2、

O ulg

四、按题意填空

O O

O HO

A .

HO HO

O O

① 极性( )＞( )＞( ) ② 色谱分离

硅胶色谱

乙酸乙酯洗脱分布收集回收溶剂

I II III

（）（）（）参考答案：一．ADE 二

2荧光

三. 1、Gibb ’s 反应A （—），B （+），C （—）；NaOH 反应：A （+），B （—），C （—）。 2、FeCl3反应：A(+),B(—)。 ①A>B>C ②ⅠC ,ⅡB , Ⅲ A 。

第四章醌类化合物

三、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内)

1、下列化合物的生物合成途径为醋酸—丙二酸途径的是( )。

A 、甾体皂苷

B 、三萜皂苷

C 、生物碱类

D 、蒽醌类 2、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分, 常用( )试剂。

A 、无色亚甲蓝

B 、5%盐酸水溶液

C 、5%NaOH 水溶液

D 、甲醛

3.下列化合物中，何者遇碱液立即产生红色：

Oglc

4. 某中草药水煎剂经内服后有显著致泻作用，可能含有的成分是：

A. 蒽醌苷

B. 游离蒽醌

C. 游离蒽酚

D. 游离蒽酮

5. 在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na 2CO 3水溶液可萃取到：

A. 带一个α-酚羟基的

B. 带一个β-酚羟基的

C. 带两个α-酚羟基的

D. 不带酚羟基的

6.下列物质在吸附硅胶薄层上完全被分离开后的Rf 值大小顺序为：

A. II>IV>III>I

B. II>III>IV>I

C. I>IV>III>II

D. III>II>IV>I

四、用化学方法区别下列化合物:

O OH OH COOH I O OH OH CH 3

II O OH OH 3HO O OH OH

CH 2OH III

O O

CH 3

O HO

OCH 3

五、分析比较:

1、比较下列化合物的酸性强弱:( )＞( )＞( )＞( )。

CH 3

O OH

COOH

OH OH

CH 3

１、比较下列化合物的酸性强弱( )＞( )＞( )＞( )＞( )。

六、提取分离

从某一植物的根中利用PH 梯度萃取法, 分离得到A 、B 、C 、D 及β—谷甾醇五种化学成分。请在下面的分离流程图的括号内填入正确的化合物代码。

R 4

R 1

R 2R 3

R 1 R 2 R 3 R 4 A OH

COOH

B OH H CH3 OH

C OCH3 OH CH3 OH

D OCH3 OCH3 CH3 OH

E β-sitosterol

七、结构鉴定

从茜草中分得一橙色针状结晶, NaOH 反应呈红色. 醋酸镁反应呈橙红色。光谱数据如下:UV λmax (MeOH)nm: 213, 277, 341, 424。IR νmax(KBr)cm －1:3400, 1664, 1620, 1590, 1300。1H —NMR(DMSO —D 6 ) δ:13. 32 (1H, S), 8. 06 (1H, d, J ＝8Hz). 7. 44(1H,d, J ＝3Hz), 7. 21(1H, dd J ＝8. 3Hz), 7. 20(1H, s), 2. 10(3H, s). 清推导该化合物的结构. 参考答案：一√×

二 1、苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌 2、苯醌、萘醌 3、PH 梯度萃取法、吸附色谱法三 DCCBBA

四 NaOH 反应：A （+），B （—），C （—）；Fegil 反应：A （+），B （+），C （—）。五 1 B>A>C>D 2 F>E>D>A>B 六自左往右依次为：ACBDE 七

7.44(1H,d,J=3Hz)

7.2(1H,dd,J=8.3)

8.06(1H,d,J=8Hz)

2.10(3H,S)

7.2(1H,s)

13. 32 (1H, S)-OH

第五章黄酮类化合物

一、判断题(正确的在括号内划“√”错的划“X”)

1、多数黄酮苷元具有旋光活性, 而黄酮苷则无。( )

2、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。( )

3、纸色谱分离黄酮类化合物, 以8%乙酸水溶液展开时, 苷元的R f 值大于苷的R f 值. ( )

4、黄酮化合物, 存在3, 7—二羟基, UV 光谱:

(1)其甲醇溶液中加入NaOMe 时, 仅峰带I 位移, 强度不减. ( ) (2)其甲醇溶液中加入NaOAc 时, 峰带II 红移5—20nm. ( )

二、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内)

1、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时, 应在( )中.

A 、95%乙醇

B 、15%乙醇

C 、水

D 、酸水

E 、甲酰胺

2、黄酮类化合物的紫外光谱, MeOH 中加入NaOMe 诊断试剂峰带I 向红移动40—60nm, 强度不变或增强说明( ).

A 、无4’—OH

B 、有3—OH

C 、有4’—OH, 无3—OH

D 、有4’—OH 和3—OH 3、聚酰胺色谱的原理是( )。

A 、分配

B 、氢键缔合

C 、分子筛

D 、离子交换

4、下列化合物在聚酰胺TLC 上，以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮(40：20：5：1)展开时，Rf 值的大小应为：

O glc

(1)

(2)

(3)

rha

A. ①②③

B. ③②①

C. ②①③

D. ②③①

5、下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶剂洗脱时，其先后顺序应为：

glcO

OCH 3

glcO

(1)

(2)

(3)

(4)

A. ①②③④

B. ③①②④

C. ①②④③

D. ②①③④

6、某化合物有：①四氢硼钠反应呈紫红色；②氯化锶反应阳性；③锆-枸椽酸反应黄色褪去等性质，则该化合物应为：

(1)

(2)

(3)

(4)

O O

OH HO

O O

7、下列化合物，何者酸性最强：

OCH 3

glcO

OCH 3

H 3CO

OCH 3

H 3CO

OCH 3

8、下列化合物用pH 梯度法进行分离时，从EtOAc 中，用5%NaHCO 3、0.2%NaOH 、4%NaOH 的水溶液依次萃取，先后萃取出的顺序应为：

OH OH

OCH 3

①

②

③

A. ①②③

B. ③②①

C. ①③②

D. ③①②

9、在黄酮、黄酮醇的UV 光谱中，若“样品+AlCl 3/HCl”的光谱等于“样品+MeOH”的光谱，则表明结构中：

A. 有3-OH 或5-OH

B. 有3-OH ，无5-OH

C. 无3-OH 或5-OH （或均被取代）

D. 有5-OH ，无3-OH

10、在某一化合物的UV 光谱中，加入NaOAC 时带Ⅱ出现5-20nm 红移，加入AlCl 3光谱等于AlCl 3的光谱，则该化合物结构为：

A B C

11、某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、双糖苷、单糖苷及它们的苷元，欲用聚酰胺进行分离，以含水甲醇(含醇量递增)洗脱，最后出来的化合物是：

A. 苷元

B. 三糖苷

C. 双糖苷

D. 单糖苷

三、用化学方法区别下列化合物:

O HO

O OCH3

OH OH A

B C

四、分析比较

有下列四种黄酮类化合物

R2O

OH O

OH OR1

A、R1＝R2＝H

B、R1＝H, R2＝Rham

C、R1＝Glc, R2＝H

D、R1＝Glc, R2＝Rham

比较其酸性及极性的大小:

酸性( )＞( )＞( )＞( )

极性( )＞( )＞( )＞( )

比较这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序:

(1)硅胶TLC(条件CHCl3—MeOH4:1展开), Rf值( )＞( )＞( )＞( )

(2)聚酰胺TLC(条件60%甲醇—水展开),

Rf值( )＞( )＞( )＞( )

(3)纸色谱(条件8%醋酸水展开),

Rf值( )＞( )＞( )＞( )

五、结构鉴定:

从某中药中分离得到一淡黄色结晶A, 盐酸镁粉反应呈紫红色, Molish反应阳性, FeCl3反应阳性, ZrOCl2反区呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去. A经酸水解所得苷元ZrOCl2—拘檬酸反应黄色不褪, 水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。

A的UV光谱数据如下:

UVλmax nm:

MeOH 259, 226, 299(sh), 359

NaOMe 272, 327, 410

NaOAc 271, 325, 393

NaOAc／H3BO4 262, 298, 387

AlCl3275, 303(sh), 433

AlCl3／HCl 271, 300, 364(sh), 402

化合物A 的1H —NMR(DMSO —D 6TMS) δ: 6. 18(1H,d, J ＝2. 0Hz), 6.46(1H, d, J ＝2Hz), 6. 82(1H, d, J ＝8. 4Hz), 7. 51(1H, d, J ＝1. 5Hz), 7. 52(1H, dd, J ＝8. 4, 1.5Hz), 12. 60(1H, s)其余略。

写出该化合物结构式简要说明推导过程，并将1H —NMR 数据归属。参考答案：一. ××√×√ 二. CBBBCCACA

三. NaBH 4反应：A （—），B （—），C （+）；ZrOCl 2+枸橼酸：A ：黄色褪去，B

黄色且不减褪，C 黄色褪去。四. ACBD;DCBA;

(1) ABCD; (2)ABCD; (3)DCBA 五.

O-Glc-Rha(or -O-Rha-Glc)

HO 6.82(1H,d,J=8.4)

7.52(1H,dd,J=8.4,1.5Hz)

7.51(1H,d,J=1.5Hz)

6.18(1H,d,J=2Hz)

6.46(1H,d,J=2Hz)

第六章萜类和挥发油

一、解释下列名词

(1)生源的异戊二烯定则 (2)AgNO 3络合色谱 (3)挥发油 (4)萜类化合物

二、试用简单的化学方法区别下列各对化合物

1、

2、H

HOOC

三、分析比较

用硝酸银处理的硅胶进行柱层析，氯仿为流动相进行分离下列化合物时，其流出柱外的先后顺序为：( ) > ( ) > ( ) > ( )>( )。

二．1.FeCl3反应;A(+),B(-);2.溴甲酚氯反应：A （-）,B(+). 三.E>B>C>A>D

第七章三萜及其苷类

一、简单解释下列概念和回答问题

1、单糖链皂苷和双糖链皂苷

2、正相色谱和反相色谱

3、在四环三萜中不同类型化合物的结构主要有何不同?

4、某化合物的水溶液振摇后未产主持久性泡沫, 能否判断此化合物一定不是皂

苷类成分?

5、皂苷为何能溶血?

6、三萜皂苷易溶于下列何种溶剂 (氯仿、乙醚、正丁醇、醋酸乙酯)

第八章甾体及其苷类

一、回答问题

1、什么是强心苷? 它的基本化学结构怎样?

2、强心苷中的哪些结构对生理活性是特别重要的?举例说明在提取过程中如何防止这些结构的改变。

3、下列试剂或方法有什么用途? ①Keller － Kiliani 试剂

②Liebermann －Burchard 试验 ③过碘酸作用(暗处放置) ④间硝基苯, KOH 反应

二、用化学方法区别下列化合物：

A B C D

参考答案：

二. Legal 反应 A (+) B (-) C (-); A 试剂反应（茴香醛） A (-) B (+) C (-)

第九章生物碱类

一、比较下列N 原子的碱性

二、比较碱性大小

A B

2、

N O O

CH 3

N O

CH 3O

N +(CH 3)3OH -

CH 3O

CH 3O A

三、用适当的物理化学方法区别下列各组化合物

1）

N N 3

NHCH O

6H 5

CH 2OH C

C 6H 5

N+CH 2

HO H 3CO

CH 3CH 3OH NH CH 2

CH 2CHNH 2COOH

CH 2CH 2CH 3

CHOHCHCH 3

O O

glc O

glc O H OH

glc A B C

A B

A B C

四、选择填空

1、生物碱沉淀反应宜在( )中进行

A 、酸性水溶液

B 、95%乙醇溶液

C 、氯仿

D 、碱性水溶液

2、由C 、H 、N 三种元素组成的小分子生物碱多数为( )

A 、气态

B 、液态

C 、固态

D 、结晶

参考答案：

一. 1>2>3 二. 1 A>B; 2 A>B; 3 C>B>A

三. Labat 反应 A (+) B (-) C (-); Edmeson 反应 A (-) B (+) C (-) 四. AB

综合试题

一、指出下列化合物结构类型的一二级分类

H 3C

O O CH 3

CH 3

OCH 3

O O 1、

2、

3、

OH O

CH 2

CH 2OH

4、

O O

5、

6、

N O O

OMe OMe N MeO OH OMe OMe

N OMe OMe

MeO

Cl -+A B C

7、

8、

CH 3

OH 3

OCH 3

H 3CO

H 3CO H 3CO

OCH 3

H 3CO

CH 3

OOCC 6H 5COOCH 3

二、选择

1、紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是( )

A 、黄酮苷

B 、酚性生物碱

C 、萜类

D 、7—羟基香豆素 2、环烯醚萜属于( )

A 、单萜

B 、倍半萜

C 、二萜

D 、三萜类 3、中药的有效成分不适于用煎煮法提取的是( )

A、酯类

B、挥发油

C、甾醇

D、生物碱

E、黄酮类

4、能与胆甾醇生成水不溶性分子复合物的是( )

A、甾体皂苷

B、倍半萜

C、强心苷

D、生物碱

5、能被碱催化水解的苷是( )

A、蒽醌苷

B、蒽酚苷

C、游离蒽酯

D、香豆素苷

6、具有溶血作用的苷类化合物为(

A、蒽酯苷

B、黄酮苷

C、三萜皂苷

D、四环三萜皂苷

7、挥发油是一种( )

A、萜类

B、芳香醇

C、混合物

D、油脂

8、一般说来、不适宜用氧化铝为吸附剂进行分离的化合物是( )

A、生物碱

B、碱性氨基酸

C、黄酮类

D、挥发油

三、提取分离

1.某中药总生物碱中含有季铵碱（A）、酚性叔胺碱（B）、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D）和脂溶性杂质（E），现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。

总碱的酸性水液

NH4+调至PH9-10，CHCl3萃取

碱水层CHCl3层

酸化；雷氏铵盐1%NaOH

水液沉淀3层

（）经分解NH4Cl处理1%HCl萃取

（）CHCl3提取

CHCl3层酸水层CHCl3层

（）（）（）

2.挥发油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、芦丁（D）、槲皮素（E），若采用下列流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号内。

药材粗粉

水蒸汽蒸馏

蒸馏液水煎液药渣

（）浓缩

加4倍量乙醇，过滤

沉淀滤液

（）回收乙醇，通过聚酰胺柱

分别用水、含水乙醇梯度洗脱

水洗液稀醇洗脱液较浓醇洗脱液

水饱和的( ) ( )

n-BuOH萃取

水层正丁醇层( )

3．某中药中含有下列五种醌类化合物A~E，按照下列流程图提取分离，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。

中药材

粉碎，水蒸气蒸馏

蒸馏液残渣

（）CHCl3提取

CHCl3液残渣

5%NaHCO3萃取风干95%EtOH提取

经SephadexLH-20 NaHCO3液CHCl3液70%MeOH洗脱

酸化5%Na2CO3萃取分段收集

黄色沉淀先出柱后出柱

（）Na2CO3液CHCl3液（）（）

（）

O H3C

OH OH

H3C

OH OH

COOH

OH OGLc

OH H3C

OH OGl c___Glc

COOH

6 1

参考答案：

一.1 倍半萜，萜类；2 香豆素，苯丙素；3 二氢黄酮，黄酮；4 倍半萜，萜类；

5乙型强心苷，甾体；6二蒽酮，醌类；7 木脂素，苯丙素；8 托品类生物碱，生物碱；9 香豆素，苯丙素；10 蒽醌，醌类；11 哌啶类生物碱，生物碱；12 单糖，糖类；13 苯丙胺类生物碱，生物碱；14 甲型强心苷，甾体类

15 黄酮，黄酮；16 五环三萜，萜类；17 单萜，萜类；18 倍半萜，萜类

二DABAACCC

三自左向右：1 DABCE 2 ABCED 3ACBED