垃圾焚烧炉中二恶英生成机理的研究进展
收稿日期: 20041031作者简介: 曹玉春(1973),男,江苏盐城人,浙江大学热能工程研究所在读博士研究生,研读方向为能源环境领域内的多相流、燃烧和污染控制。
垃圾焚烧炉中
二噁英生成机理的研究进展
曹玉春,严建华,李晓东,陈 彤,岑可法
(浙江大学,浙江杭州 310027)
[摘 要] 全面介绍垃圾焚烧炉中二噁英生成机理的研究进展。研究表明,从头合成反应和前驱物异相
催化反应是形成二噁英的最主要反应,其影响因素包括温度、反应的烟气环境、氧量、氯源、催化剂等;无论
哪一种非均相反应,都可以归结为飞灰表面的异相催化反应。控制和减少垃圾焚烧炉二噁英的生成和排放,必须从上述主要影响因素着手。
[关键词] 垃圾焚烧;二噁英;二噁英生成机理;从头合成;前驱物合成;飞灰;异相催化反应[中图分类号]X705 [文献标识码]A [文章编号]1002
3364(2005)09
0015
06
城市生活垃圾焚烧处理在欧美、日本等发达国家已经得到广泛应用。1977年,Olie 等人[1]最先在垃圾焚烧后的飞灰中检测出二噁英,由此人们对垃圾焚烧产生的二噁英污染问题越来越关注。我国在2000年颁布了《生活垃圾焚烧污染控制标准》,规定了生活垃圾焚烧炉的二噁英排放标准。科研工作者也展开了许多关于垃圾焚烧二噁英排放量的调查研究,以及垃圾焚烧中二噁英的产生、迁移和控制机理的探索和研究工作,并取得了相应的结果。本文针对垃圾焚烧炉中二噁英的生成机理及其最近研究结果进行了系统的分析,以找出其主要影响因素
。
1 二噁英的理化特性
二噁英是一类物质的总称,包括多氯联苯并二噁英(PCDDs )、多氯联苯并呋喃(PCDFs )和多氯联苯(PCBs ),其结构如图1。一般情况下,把前两类物质简称为二噁英(PCDD/Fs ),根据氯原子取代数目及取代位置的不同,它们分别含有75种和135种同系物。二噁英是非常稳定的化合物,微溶于大部分有机溶剂,极难溶解于水,具有高熔点和高沸点,常温下为无色固体。由于二噁英具有高亲脂性,进入人体后即积存在
脂肪中。另外,它与土壤或其它颗粒物质之间也容易形成强键,一旦造成污染,极不容易清除。
图1 二噁英类物质分子结构式
二噁英的毒性与氯原子取代的8个位置有关,人们最为关注的是2,3,7,84个共平面取代位置均有氯原子的PCDD/Fs 同系物,共有17种。其中,毒性最强的是2,3,7,8四氯代二苯并对二噁英,其毒性相当于氰化钾(KCN )毒性的1000倍,因此被称为“地球
上毒性最强的毒物”[2]
。为评价不同二噁英物质对健康的潜在影响,提出了毒性当量概念,并通过毒性当量
研究论文
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表1 17种有毒PCDD/Fs 的国际毒性当量因子
二噁英
I TEF 二噁英
I TEF 二噁英
I TEF 2,3,7,8TCDD 1OCDD 0.0011,2,3,7,8,9HxCDF 0.11,2,3,7,8PeCDD 0.52,3,7,8TCDF 0.12,3,4,6,7,8HxCDF 0.11,2,3,4,7,8HxCDD 0.12,3,4,7,8PeCDF 0.51,2,3,4,6,7,8HpCDF 0.011,2,3,6,7,8HxCDD 0.11,2,3,7,8PeCDF 0.051,2,3,4,7,8,9
HpCDF
0.01
1,2,3,7,8,9HxCDD 0.1
1,2,3,4,7,8
HxCDF 0.1OCDF
0.001
1,2,3,4,6,7,8
HpCDD
0.011,2,3,6,7,8
HxCDF
0.1
因子(TEFs )来折算。现在普遍被大家接受的是北大西洋公约组织(NA TO )确定的国际毒性当量因子(I TEF ),17种2,3,7,84个共平面取代位置均有氯原子的PCDD/Fs 同系物的国际毒性当量因子见表1[3]。
2 二噁英生成机理研究
已被证实的垃圾焚烧过程中
PCDD/Fs 的形成机理主要有4种方式:(1)PCDD/Fs 在垃圾中已经存在。垃圾在燃烧时原有的
PCDD/Fs 未完全破坏或分解,继续在固体残渣和烟气中存在[4,5];(2)高温气相生成。相对简单、具有短链的氯化了的碳氢化合物首先转化成氯苯(Bz Cl ),然后转化为多氯联苯(PCBs ),最终在高温条件(871℃～982℃
)下转化成PCDFs ,PCDFs 进一步反应转化成PC 2DDs [6];(3)从头合成。通过飞灰中的大分子碳(所谓的残碳)同有机或无机氯在低温下(约250℃～450℃
)经飞灰中某些具有催化性的成分(如Cu ,Fe 等过渡金属或其氧化物)催化生成PCDD/Fs ;(4)前驱物合
成。不完全燃烧和飞灰表面的非均相催化反应可形成多种有机前驱物,如多氯联苯和氯酚,再由这些前驱物生成PCDD/Fs [5,7]。其中,机理(2)为均相反应,机理(3)和(4)为非均相反应。图2为二噁英类物质总体生成示意[7,8],形象地表明了焚烧炉内二噁英的形成途径。
焚烧过程中主要有上述(2)、(3)、(4)3种途径生成二噁英类物质[5,6,9],在特定的燃烧环境中,其生成
量有所不同,一般情况下为:(2)ν(3)<(4)[5,6,9]。
图2 PCDD/Fs 生成总体示意[6,7]
2.1 垃圾中固有的二噁英
最初认为垃圾在焚烧时产生的二噁英只是垃圾本身含有的二噁英,其未被完全破坏而被排放到了烟气或残渣中。Tosine [10]等人首次测定了加拿大某垃圾焚烧炉垃圾中二噁英的含量,其中HpCDD 和OCDD 的含量分别为100ng/kg ～1mg/kg 和(400～600)mg/kg 。Wilken [11]等人对德国的城市生活垃圾进行
分类,测定了其中各种垃圾组分中二噁英的含量,分别为:纸和硬纸板为(3.1～45.5)mg/kg ,塑料、木材、皮革和织物混合物为(9.5～109.2)mg/kg ,蔬菜类为(0.9～16.9)mg/kg ,粒径小于8mm 的小碎片为(0.8～83.8)mg/kg 。美国环保署(EPA )报道了某大型垃圾焚烧厂所用的垃圾衍生燃料(RDF )中的二噁英含量,在所取的13个样品中,PCDDs 的浓度为(1～13)mg/kg ,PCDFs 则为(0～0.6)mg/kg 。二噁英中OC 2DD 的含量最高,未能检测到低氯代二噁英[12,13]。以
上数据表明垃圾本身只含有痕量的二噁英。
对实际垃圾焚烧厂二噁英的质量平衡试验证实,焚烧炉燃烧产生的二噁英量远高于垃圾本身带有量,并且二噁英的异构体分布也不相同。即二噁英主要是在垃圾焚烧以后重新生成。Stehl [13,14]等人的试验表明,炉内温度在800℃时,99.95%的PCDDs 得以分解,温度越高,二噁英的分解速率越快。目前,为控制二噁英的排放,垃圾焚烧炉在设计时都采用“3T ”原则,即燃烧温度保持在800℃以上(Temperat ure );在高温区送入二次空气,充分搅拌混合增强湍流度(Tur 2bulence );延长气体在高温区的停留时间(Time >2s )。故在实际垃圾焚烧炉运行时,由第一种生成机理产生PCDD/Fs 的可能性很小。2.2 二噁英高温气相生成
许多学者发现二噁英可由不同的前驱物(如氯酚、多氯联苯)在高温气相中生成,如多氯联苯在氧气过量、500℃～700℃的温度范围和极短的反应时间内可以生成二噁英。Gullett 等人[15]在200℃～800℃条件下研究了二噁英的前驱物在O 2、HCl 和Cl 2等气氛中的反应,发现在有O 2的条件下,高温中的HCl 不会
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使前驱物直接生成二噁英,但是它会促使更多的二噁英前驱物形成;研究同时发现Cl 2气氛比HCl 气氛更利于产生氯化环烃。
Ritter 和Bozzelli [7,16]研究了多氯联苯、氯化联苯醚和氯代二苯呋喃在加入羟基自由基(O H )时向2,3,7,8
TCDD 的气相转变过程,他们提出了具有短链的
氯代烃在气相中可生成前驱物,进而最终形成PCDD/Fs 的理论(图3)。需要指明的是气相生成PCDD/Fs 的温度都高于600℃。有研究表明,高温气相生成的PCDD/Fs 占总PCDD/Fs 的比例不到10%,其对总PCDD/Fs 的生成量贡献通常可忽略不计。
图3 PCDD/Fs 均相气相反应生成的可能途径
[7,16]
2.3 从头合成
从头合成反应是指碳、氢、氧和氯等元素通过基元反应生成二噁英。通过飞灰中的大分子碳(所谓的残
碳)同有机或无机氯在低温下(约250℃～450℃
)经飞灰中某些具有催化性的成分(如Cu ,Fe 等过渡金属或其氧化物)催化生成PCDD/Fs (图4)。此外,烟气中高浓度的HCl 提供了从头合成的环境,二噁英可以由化学结构不相近的化合物,如聚氯乙稀(PVC )或不含氯的有机物如聚苯乙烯、纤维素、木质素、煤、颗粒碳与氯源反应生成。从头合成反应主要发生在垃圾焚烧炉尾部低温区域,反应包含氧化反应和缩合反应。
(1)氧化反应 氧气是从头合成反应的基本要素,金属离子(CuCl 2,FeCl 2)催化反应为PCDD/Fs 提
图4 从头合成机理[9]
供生成所需的氯原子,如Deacon (迪亚康)反应,氯化
反应所需的氯可由飞灰中的金属氯离子或烟气中氯原子(HCl )提供。飞灰上的含氯巨碳分子必须经由氧气
的氧化作用将其破坏为小分子,此小分子包括二噁英及二噁英的前驱物质(如氯苯及氯酚等)。
Deacon 反应如下:
2HCl +O 2Cl 2+H 2O
(1)(2)缩合反应 缩合反应能被金属离子或类似活性碳的碳结构所催化,提供PCDD/Fs 生成所需2个芳香族羟基的结构。然后经由不含氯的大分子碳(焦炭、活性炭、碳黑)通过氯化反应生成PCDD/Fs 。飞灰上的催化金属能降低缩合反应所需的活化能,促使单环官能团芳香族(氯苯及氯酚等)缩合成三环芳香族化合物(二噁英)。
Stieglitz 和Vogg [17]最早提出从头合成机理(图5)。飞灰中残留的碳紧密地吸附在具有多孔结构飞灰
的催化表面上,与空气中的氧发生氧化分解反应形成芳香环,同时,飞灰中的金属氯化配位体从飞灰表面转移到芳香环中,最终生成PCDD/Fs 。部分PCDD/Fs
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扩散到气相中,其余仍留在飞灰中。这就是飞灰中常常会含有大量PCDD/Fs 的原因。在300℃和400℃时,飞灰残留碳的氧化反应结果表明,反应产物65%～75%是CO ,仅有1%的碳转化成氯苯,0.01%～0.04%转化成PCDD/Fs [18]
。
图5 从头合成生成PCDD/Fs 途径[17]
Ronald L uljk 等人[19]利用活性碳,在含有5%(体
积比)HCl 的湿空气气氛及温度为300℃的条件下,研究催化剂CuCl 2的浓度对二噁英生成量的影响,在燃
烧约1h 后,PCDD/PCDF 的比值从33(0.1%CuCl 2)下降到了0.2(5.0%CuCl 2),CuCl 2浓度低时,二噁英的同系物分布中以PCDD 为主,而当CuCl 2的浓度增加时,PCDF 居多。
从头合成PCDD/Fs 的量与反应温度相关。已有研究表明325℃时PCDD/Fs 的生成量最高[20]。这就意味着通过从头合成机理生成的PCDD/Fs 是在焚烧炉的尾部区域(如电除尘器)内形成的。
Moo Been Chang 和Tsai Fei Huang [21]研究了烟
气温度、烟气中氧浓度和飞灰中的含碳量对飞灰表面生成二噁英的影响。研究发现,炉膛飞灰、分离器飞灰、电除尘器飞灰二噁英生成的最佳温度分别为350℃、300℃、250℃;对分离器飞灰而言,二噁英生成量最多时氧浓度为7.5%,且PCDD/PCDF 的比例随着氧浓度的增加而提高,即使没有氧气通过飞灰表面,仍能生成二噁英,说明可能存在其它反应途径;飞灰中的碳含量在5%(质量比)时,二噁英的生成量最多。
Addink [22]等人研究了温度对含碳飞灰从头合成PCDD/Fs 的影响(图6)。从图6可看出,温度在250
℃时总的PCDD 浓度开始增加,350℃时总的PCDD 和PCDF 的浓度均达到最高,400℃时两者的浓度又急剧下降。他们还分析了温度与PCDD/Fs 同系物分布之间的关系。温度300℃～350℃时,四氯和五氯低氯代PCDD/Fs 浓度增加,而六、七、八氯高氯代PC 2DD/Fs 浓度不变或下降。当温度低于200℃时,飞灰
中碳的氧化反应会被明显抑制。这也说明了从头合成
的最低温度为200℃[23]
。
图6 温度对PCDD/Fs 的影响[22]
多环芳烃(PA Hs )通过从头合成主要生成PC 2DFs ,对蒽、菲、芘、苝、晕苯等7种PA Hs 的从头合成试验结果表明,苝生成的PCDFs 最多。PA Hs 主要通过分解、氯化和氧化3种主要反应步骤生成PCDFs 。在实际燃烧过程中可以认为PA Hs 是形成PCDFs 的碳源[24,25]。
大量试验结果认为,从头合成PCDD/Fs 的条件为:(1)有碳;(2)有氧气;(3)有氯源;(4)反应被CuCl 2或其它过渡金属物等物质催化;(5)具备特定的温度范
围(200℃～400℃)[26]。2.4 前驱物合成
一般认为,不完全燃烧产生二噁英的前驱物,该前驱物由前驱物分子(如氯酚、氯苯或者多氯联苯等)经
高温(大于400℃,最有效的范围是750℃)而形成。由催化金属与其盐类或氧化物等在飞灰上形成表面活
化物质并吸附前驱物,通过催化金属的作用,发生复杂的前驱物缩合反应而生成二噁英。部分二噁英从飞灰的表面脱附。这个过程在国外许多实验室已被广泛研究,许多作者甚至提出这是二噁英在焚烧系统中形成的主要路径[6,7,9]。
Dickson 和Karasek 以氯代芳香族如氯酚、氯苯为前生体,在飞灰表面通过非均相催化,在250℃～400℃反应生成二噁英,这种反应属于Ullman 表面反应[11,27]。前驱物可能在燃料中已经存在,或在燃烧后区域的高温段通过多步反应生成,包括脂肪族化合物的环化及氯化[12]。
Tupp urainen 等人[9]提出,对于前驱物生成二噁英,PCDD 和PCDF 的生成机理是不相同的。PCDD 主要通过表面催化的氯酚的偶联反应以及环的闭合等多步反应生成(图7),催化剂作为电子传输氧化剂,使
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2个芳香环发生偶联。PCDF 的形成,主要是由氯苯
和多氯联苯产生,包括通过各种金属催化的Pschorr type 环的闭合,生成途径见图8[7]
。
图7 飞灰催化下2,4,6三氯酚生成PCDD
的途径
图8 飞灰催化下通过Pschorr 环闭合生成PCDF 的途径
Buser [14]利用三氯苯(氯的取代位分别为1,2,3
,1,2,4
,1,3,5)、四氯苯(氯的取代位分别为1,
2,3,4
,1,2,3,5
,1,2,4,5)、五氯苯及3种氯苯的
混合物在空气气氛、温度为620℃的条件下进行试验,发现反应产物中PCDFs 的浓度大大高于PCDDs 的浓度,三氯苯生成产物是四氯代、五氯代和六氯代呋喃,四氯苯生成产物是六氯代、七氯代和八氯代呋喃,五氯苯只生成了少量的七氯代和八氯代呋喃,而3种氯苯混合物生成的呋喃包括了四到八氯代呋喃。PCBs 部分氧化可生成PCDFs 。Rubey 等人[28]研究温度范围在500℃～1000℃,氧浓度对2,3,4,4,5
PCB 生成
二噁英的影响,反应产物主要是PCDFs 、四氯联苯、三氯联苯、二氯苯等,没有检测到PCDDs 。当理论需氧量/实际氧量为0.05,温度为750℃生成的PCDFs 量最多,HCl 的脱除是PCDFs 形成的主要原因。
具有短链C 2的脂肪烃,如乙烷、乙烯、乙炔,在一定的条件下(气氛、温度、催化剂)通过异相催化反应也能生成二噁英的前驱物多氯苯、多氯酚类物质以及二噁英。C 2的脂肪烃化合物经过热分解生成如C 2H 5、C 2H 3类的自由基后形成芳香族化合物,主要有两种途
径:一是Al 2O 3作为催化剂时,产物首先是非氯化的苯环结构化合物,如萘、联苯,然后发生氯化反应;二是当CuO 和飞灰作催化剂时,最初产物为氯化的脂肪族类化合物,再形成氯化的苯环结构化合物。生成的这些氯化的苯环结构化合物进一步生成氯苯、氯酚,最终形成二噁英[29～31]。
到目前为止,对于垃圾焚烧过程中二噁英的生成机理尚未完全了解,需要进一步深入研究。然而,从头合成反应和前驱物的异相催化反应这两种二噁英的主要生成机理已被接受。
3 结 论
垃圾焚烧是产生二噁英的主要来源。研究表明,从头合成反应和前驱物异相催化反应是垃圾焚烧炉中二噁英生成的最主要机理,其中影响二噁英形成的因素很多,包括温度、反应的烟气环境、氧量、氯源、催化剂等。无论哪一种非均相反应机理,都可以归结为飞
灰表面的异相催化反应。控制和减少垃圾焚烧炉二噁英的生成和排放,必须从主要影响因素入手:(1)减少二噁英在炉内的生成量;(2)避免炉外低温二噁英的再合成;(3)去除已生成的二噁英。
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近是否安装支撑,FRP烟道与烟塔塔壁均不直接接触,中间留有非金属材料密封的缝隙。在设计时,根据烟道的尺寸与烟塔的尺寸,确定是否在烟塔附近安装烟道支撑。国内某电厂的烟道尺寸与烟塔尺寸比例偏大,因此计划在烟塔附近安装支撑。
(2)烟道的排水管 由于F GD出口烟气中有大量水分和盐分(表4),其冷凝后成为酸性水。这种冷凝水的p H值一般达到4～6,有时甚至到1.0～2.5。因此,必须采用耐腐蚀管道,如采用耐温的FRP或U PVC或其它材料管道,将其排向F GD。
表4 德国某电厂烟气冷凝水的成分分析[2]
项目数值
氯化物/mg?L-1～5500
硫酸根/mg?L-1～7600
硝酸根/mg?L-1～500
氟化物/mg?L-1～50
p H值～1.0
温度/℃～70
(3)烟道的膨胀节和垂直弯头处的导流板 德国设计的烟道膨胀节一般布置在塔外,烟道的膨胀通过膨胀节来调节,塔内烟道的膨胀通过滑动支点来调节,垂直弯头处的烟气导流板,则是为了将烟气顺利导向垂直方向。
4 结 论
国内烟塔合一工程的初步设计应注意以下几点: (1)在确定循环水量时,要确保烟塔的排放,并应设计塔内分区运行系统;(2)根据国内施工工艺确定烟塔的塔型;(3)根据总图要求布置烟塔,确定烟塔尺寸;(4)根据烟气成分设计烟塔防腐方案和玻璃钢烟道制作方案。总之,应因地制宜,综合考虑烟塔的初步设计,切不可照搬国外设计。
[参 考 文 献]
[1] VDI3784第2部分,环境气象学冷却塔烟气排放扩散模
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(下接第20页)
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benzene and polychlorinated phenol in heterogeneous
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技术经济综述
THERMAL POWER GENERATION
V ol.34 No.9 Sep.2005Contents &Abstracts
TRAIN OF TH OUGHT FOR PRE L IMINAR Y DESIGN OF CHIMNEY COOL ING T OWER INTEGRATE D PR OJECTS IN OUR COUNTR Y ZENG De youg ,HE Yu dong (1)
………………………………………………Abstract :Train of t hought for preliminary design of chimney cooling tower integrated project s in our country has been https://www.wendangku.net/doc/8d19116511.html,bined wit h experiences of some t hermal power plant s is G ermany ,t he design of circulating water flow rate ,chimney cooling tower ,and flue gas passage has been expounded.It is believed t hat t he integrated scheme of chimney and cooling tower should be a 2dopted in line wit h local conditions.and t he designs in foreign countries can ’t be indiscriminately imitated.
K ey w ords :flue gas desulfuration ;flue gas emission ;chimney cooling tower integrated technology ;train of t hought for design
LOAD REJECTION OF HEAT SPPLY UNIT MATCHED WITH CFB B OI L ERS AN D ITS SIGNIFICANCE FOR RAPID REST ORATION OF NETWORK SERVICE WANG Wen ying ,L I Ning ,QI Yong et al(5)
……………Abstract :Load rejection test of a 200MW double extraction heat supply unit matched wit h 2×410t/h circulating fluidized bed (CFB )boilers in one power plant has been carried out by using conventional met hod and power measuring met hod ,problems needing to pay attention being analysed ,detailed rules for test operation being put forward ,and t he significance of unit to take auxiliary power in op 2eration after load rejection for rapid restoration of network service ,as well as t he posibility of realiation for t his being approached ,pro 2viding basis of load rejection test for ot her similar unit s.
K ey w ords :CFB ;double extraction heat supply ;load rejection ;auxiliary power ;electric network
APPL ICATION OF SE L ECTIVE CATALYST RE D UCTION (SCR)DENITRIFICATION TECHN OLOG Y FOR U 2TI L IT Y B OI L ERS YANG Wei juan ,ZH OU Jun hu ,L IU Jian zhong et al(10)
………………………………Abstract :The situatin of popularization and application for selective catalyst reduction (SCR )denitrification technology in some coun 2tries on t he world ,as well as t hree typical layout s of t he system and t heir features have been presented in detail ,t he non beneficial in 2fluence of SCR system ’s operation upon t he operation of utility boilers being summarized and analysed.Catalyzer is an important part in t he SCR system ,t he causes leading to catalyzer ’s failure in operation of t he SCR system have been analysed ,and t he hot spot s for researching t he catalyzers at present and new type SCR technologies being pointed out.K ey w ords :SCR ;NO x ;denitrification ;power plant ;boiler
ADVANCEMENT IN STU DY ON FORMATION MECHANISM OF DIOXIN IN MSW INCINERATORS CAO Yu chun ,YAN Jian hua ,L I Xiao dong et al(15)
………
………………………………………………………Abstract :The advancement s in study on formation mechanisms of dioxin in municipal solid waste (MSW )incinerators have been com 2pletely presented.Studies show t hat t he de novo synt hetic reaction and t he out p hase catalytic reaction of t he precursors are t he must major ones for formation of dioxin.The influence factors include temperature ,flue gas atmosp here of said reactions ,oxygen content ,chloride source ,and catalyst s etc..Regardless of which non homogenous reaction occurred ,it can be considered as out phase cata 2lytic reaction on t he surface of fly ash.In order to control and reduce t he formation and emission of dioxin from MSW incinerators ,t he said main affecting factors should be set about.
K ey w ords :MSW incineration ;dioxin ;formation mechnisms of dioxin ;do novo synt hesis ;synt hesis of precursors ;fly ash ;out p hase catalytic reaction
ANALYSIS OF CONTR OL SYSTEM FOR SUPERHEATE D STEAM TEMPERATURE OF UNIT IMPORTE D FR OM ABR OAD PENG G ang ,YAN K ai feng (21)
…………………………………………………………………Abstract :The control system of main steam temperature is one important system for ensuring safe operation of large scale t hermal power unit s ,and for enhancing t he t hermal efficiency of said unit s.Through analysis of control system for main steam temperature of imported unit s ,t he interior mechanism of large delay ,large inertia ,time variability ,and nonlinearity have to be overcome during t he time of taking main steam temperature as t he controlled object ,has been studied ,suggesting recommendations for adjusting and put 2ting t he said system into operation.
K ey w ords :main steam ;temperature control ;forecast compensation ;large delay ;large inertia
ESTAB L ISH MENT OF KN OWL E D GE BASE FOR DIAGN OSTIC EXPERT SYSTEM OF CON DENSER ’S PER 2FORMANCE IN THERMAL POWER PLANT L I Wei ,Y UAN Zhen f u ,SHENG De ren et al(25)
……………Abstract :Through analysis of fault s and failure symptoms of t he condenser ,a knowledge base of diagnositic expert system for condens 2er ’s performance has been established by using rule representing met hod based on regular production mode.Because of t he uncertainty of facts and rules ,t he subordinateness and credibility are used to process t he fuzzy knowledge.Taking a rule in knowledge base of per 2formance diagnosis as example ,t he subordinateness of symptom and t he credibility of rule have been calculated ,and a t heoritical basis for establishment of t he knowledge base being provided.
K ey w ords :condenser ;expert system for performance diagnosis ;knowledge base ;rule representing met hod of t he production mode
STU DY ON G AS FLOW DISTRIBUTION IN STRAIGHT IN L ET BAGH OUSE B Y USING CFD METH OD DANG Xiao qing ,Y UAN Sheng li ,YAO Q un et al(29)
……
………………………………………………………
二恶英检测分析方法比较
二恶英检测方法比较 二恶英化合物（简称二恶英）是剧毒有机污染物。人体长期低剂量接触，会导致癌症、雌性化、胎儿畸形、糖尿病等疾病。自比利时发生二恶英食品污染事件和《POPs公约》在瑞典斯德哥尔摩签署以来，二恶英检测与污染防治在国际上受到越来越广泛的关注[1]。二恶英检测属超痕量、多组分检测，对特异性、选择性和灵敏度要求极高，被认为是当代化学分析领域的一大难点。 美国较早开展二恶英检测研究，现已制定出一系列的检测标准。欧洲和日本也相继研究和制定了二恶英检测标准方法。我国目前正处于二恶英基础研究的起步阶段，尚未提出相关检测标准和方法，因此亟待建立符合我国国情的二恶英检测方法和体系。 2 二恶英检测方法 2.1化学仪器分析方法 在200余种异构体中分离出17种有明显毒性的二恶英，分别测定其浓度或含量。将浓度或含量乘以每种二恶英的毒性因子（TEF）就可以得到总毒性当量（TEQ）。该方法的一般程序包括采样、提取、净化、定性定量。 2.1.1 采样 样品的取样量由样品类型、污染水平和方法的检测限而定。各国对采样程序都单独编制了标准方法。 2.1.2 提取 为了测定提取净化效率和校正分析丢失，首先加入17种13C－PCDD/Fs采样内标和37Cl－2,3,7,8－TCDD净化内标。溶剂选择和提取步骤取决于样品类型和净化方法，如在处理废弃物焚烧飞灰时溶剂选取石油醚/甲苯/二氯甲苯，在处理脂肪样品时溶剂选取二氯甲烷/己烷。提取步骤一般包括溶解、振荡、混匀和萃取。索氏萃取是传统的提取方法，广泛应用于检测飞灰、鱼、牛乳和脂肪组织样品中的二恶英。目前，超临界流体萃取装置（SFE）、加压加热型的高速溶剂萃取装置（ASE）和微波萃取方法也用于提取样品中的二恶英，并有大量对比实验证明了这些方法的有效性[3,4]。 2.1.3 净化 为了除去大量干扰物质，目前大多采用色谱法进行净化。色谱法通常将分配处理柱和色谱柱串联使用，包括酸或碱处理、硅胶柱、氧化铝柱、佛罗里柱和活性炭柱的二次净化，具体操作因样品类型和基质性质而异。目前，一些实验室正在开发一次性多层柱（如微型氧化铝柱）和HPLC净化方法来简化净化过程。净化后要加入15种13C－PCDD/Fs定量内标和2个13C 标记的用于确定色谱保留时间的内标[5]。 2.1.4 定性定量 通常定性检测采用2类不同极性的色谱柱。首先用非极性或弱极性固定相将氯原子取代数相同的二恶英化合物分为1组，然后用极性固定相分离其中的异构体，最后通过对17 种标记的和未标记的标准样品实施比较，获取保留时间。定量检测主要采用选择离子监测技术（SIM），以13C稳定同位素为内标，根据测量目的用质量校正程序校正质谱模式、分辨率
垃圾焚烧发电 炉排炉与气化燃烧技术的对比
MBRE垃圾再生燃料气化发电技术 与传统技术的对比 在垃圾处理/焚烧发电的技术发展进程中，炉排炉技术、循环流化床技术均为原生垃圾直接焚烧，属于第二代技术。 第一代是垃圾填埋处理； 第二代是原生垃圾焚烧处理： 垃圾不经分选直接焚烧导致焚烧不完全，产生严重次生污染问题，为此德国于2000年颁布了《德国生活垃圾处理技术条例》，自2005年起全面禁止直接焚烧原生垃圾。
第三代是RDF衍生燃料发电技术： 德国率先开发了第三代垃圾处理技术：将垃圾进行分选处理，剔除不可燃杂质并充分提取出可回收资源，将垃圾制成再生能源燃料RDF（绿色煤炭），实现高效、清洁能源利用。 第四代技术-MBRE气化湍流燃烧技术 技术核心是以无毒无害的微生物技术对自动分拣后的垃圾进行无害燃料化处理，制作成衍生燃料RDF，然后用先进的美国RDF气化湍流燃烧锅炉进行清洁气相燃烧发电，垃圾的减量化达到90%以上。 一、炉排炉 炉排炉的技术基础是煤燃烧领域中的链条炉，针对垃圾的特点加以改进，适应了垃圾处理的技术要求。炉排炉的优点是对垃圾质量和成分的要求较低，前处理简单，飞灰量较少，技术成熟且使用广泛。其不足之处是： 1.二恶英的产生温度在360℃~820℃之间，在炉排炉开车和停炉过程中 炉温不可避免地要经过二恶英产生的温度区间，由于炉排炉开停车时间较长，所以这一过程二恶英排放量较大；同时，因炉排炉内需要机械装置，限制了炉排炉内温度的进一步提升，导致炉排炉持续在二恶英产生的温度区间附近工作，在燃烧过程控制不完全的情况下，二恶英将会大量产生；
2.由于垃圾成份复杂，普通炉排维持在整个炉排内均匀移动，均匀完全 地燃烧是困难的，容易导致垃圾燃烧不充分； 3.炉排难以适应水份变动范围较宽的垃圾焚烧，因为水份较高的垃圾需 较宽的干燥区，这给水份高的垃圾完全燃烧带来困难； 4.难以处理垃圾渗滤液，需设置专门污水处理设施； 5.由于垃圾未经分拣，且成分复杂，燃烧不充分，因此产生大量不可资 源化利用的炉渣，需要进行二次填埋； 6.炉排炉的炉排不仅制造复杂，成本高，而且体积庞大，占地面积大， 因而不适合于中小城镇垃圾处理量不十分大的场合。 二、RDF（衍生燃料）气相燃烧炉 阿尔法环能公司的MBRE工艺是利用全自动分拣技术和微生物技术将垃圾变成高热值的衍生燃料（RDF 或称绿色煤炭），然后利用RDF气相燃烧锅炉进行气相焚烧发电。 RDF（垃圾衍生燃料）气相燃烧锅炉是我公司利用美国气化湍流燃烧技术，由中国济南锅炉集团代工制造，并提供全面质量保证。 工艺描述：RDF（垃圾衍生燃料）进入无氧料仓，输入RDF气化燃烧炉中，进入储热段，在550℃～750℃温度域和缺氧条件下气化，可燃气体上升至分级燃烧段，将燃烧温度提升至980℃，热烟气进入余热锅炉产生中温中压蒸汽，蒸汽轮机发电机组发电。炉膛温度≥980℃，烟气高温停留时间≥4S，实现充分湍流及燃烧，满足《生活垃圾焚烧焚烧污染控制标准》
二恶英目前最热门的测试方法
中国科学院二噁英分析中心 ---李工--136--0304-4558 二噁英类污染物检测 目前二噁英类物质的检测方法有哪些？ 一、化学仪器分析方法 HRGC/HRMS GC/HRMS HRGC/LRMS 二、生物检测方法 RROD细胞培养法荧光素酶方法 EIA酶免疫方法 DELFIA荧光免疫法 HRGC/HRMS方法 1、 采用HRGC/HRMS（分辨率在1万以上的高分辨率色谱/质谱联用仪）的超痕量分析方法。优点： （1）灵敏度高； （2）能同时监测多个离子。 （3）是被多个发达国家认可的二噁英标准检测方法，如美国的EPA。缺点： （1）分析操作复杂； （2）样品前处理过程非常复杂，分析样品所需时间周期长（通常为10-20d）； （3）设备投入成本和运行费用高昂；（4）购买同位素标准物质等消耗品费用高； （5）检测费用高昂。（一个样品需900-1800美元）； （6）监测只能在专业实验室进行，而建造二噁英检测实验室需要几百万美元。 GC/HRMS和HRGC/LRMS 使用GC/HRMS法可保证灵敏度，简化前处理步骤，缩短检测时间，降低检测成本，但仍需在专业实验室中完成； 使用HRGC/LRMS法可极大降低在检测仪器方面的投入，但当每克样品中二恶英浓度低于pg/g水平时，却无法获得可靠的检测结果。因而HRGC/LRMS法仅适用于检测二恶英浓度较高的污染源样品和污染较重的土壤样品。例如，美国的EPA 8280方法可检测出土壤、底泥、飞灰和燃油等样品中含4～8个氯的二恶英化合物，不能用于检测如食品等二恶英含量较低的样品。 生物检测方法 目前建立的生物学检测方法均是通过对Ah受体活化程度的测定来间接表达二恶英的TEQ。EROD细胞培养法 二噁英与Ah受体结合活化后，被Ah受体核转位因子（ARNT）转移到细胞核内，活化的核内基因是特异性DNA片段即二噁英相应因子（DRE）。启动发挥毒性的基因并增加其转录，从而激活EROD酶的活性。所以通过测定EROD酶的活性，可以了解二噁英激活Ah 受体的能力，进而获得测试样品中二噁英的TEQ。 荧光素酶方法 该方法是将萤火虫荧光素酶作为报告基因结合到控制转录的DRE上，制备成质粒载体并转染H4llE大白鼠肝癌细胞系（含Ah受体转导途径的各个部件）。以此构成的CALUX荧光素酶诱导活性与二噁英的毒性系数相对应，最终测定的结果也是TEQ（毒性当量） EIA酶免疫方法 该方法是根据鼠克隆抗体DD3与二噁英结合的特点而建立的竞争仰制酶免疫方法。使用酶竞争配合物（HRP）和样品中二噁英共同竞争有限的DD3抗体的特异性结合位点，以一系
饲料中二恶英检测方法研究进展
中国饲料 2014年第15 期基金项目：公益性行业（农业）科研专项（201203088）；国家自然科学基金委青年科学基金项目（21307157）；环境化学与生态毒理学国家重点实验室开放基金（KF2012-08） *通讯作者 二恶英是多氯代二苯并-对-二恶英（PCDDs ）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs ）两大类化合物的统称，是第一批被列入《斯德哥尔摩公约》的12种典型持久性有机污染物（POPs ）中的两类，因具有强致癌性、生殖毒性、内分泌干扰毒性和生物蓄积性而备受关注（Johnson ，1995）。 二恶英是工业生产过程中产生的副产物，主要来源于含氯化学品制造、市政垃圾焚烧、三废排放以及废旧电子垃圾拆解焚烧过程（郑明辉等，1999），其结构稳定，难以降解，能通过各种途径进入食物链。由于二恶英毒性大，易在动物体内蓄积的特性，其在低浓度下也易对人类和动物产生健康影响，因此，在痕量水平上分析二恶英成为研究饲料中该类化合物的基础。 1饲料中二恶英的分析方法及限量标准二恶英前处理效果直接影响检测结果的灵敏 度和准确性（Malavia 等，2007）。如何从不同基质中分离二恶英并对其进行准确定性定量分析是开展该类化合物研究的基础。上世纪70年代末，基于同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱（isotope dilution-HRGC/HRMS ）的二恶英分析方法已趋于成 熟，在测定一些痕量及超痕量浓度水平样品时，该方法是目前唯一具有法律效力的检测方法。我国正在运行的二恶英检测实验室大多采用欧美和日本等国家机构颁布的标准方法对二恶英进行分析检测，如USEPA 1613b 被广泛用于检测环境、食品样品中痕量二恶英（EPA ，1994a ），EN 1948用于检测飞灰中二恶英（EN-1948-1，2，3：2006），USEPA 8290用于检测固体废弃物中二恶英等（EPA ，1994b ）。 目前，我国也已制定基于同位素稀释- HRGC/HRMS 的饲料中二恶英类化合物的检测方 法，该方法涵盖众多饲料产品：包括饲料原料、配合饲料、浓缩饲料、精料补充料、添加剂预混合饲料以及饲料添加剂等，已于2012年11月1日正 [摘要]二恶英（PCDDs ，PCDFs ）是典型的持久性有机污染物，因其高毒性、蓄积性、持久性和长距离迁移特性而受 到公众的广泛关注。历史上发生的几次饲料中二恶英类化合物污染事件给多个国家和地区带来了极大的损失，对饲料二恶英类化合物的分析检测是该类化合物监控的基础。本文综述了饲料中二恶英检测方法的国内外最新研究。 [关键词]二恶英；饲料；检测方法[中图分类号]S816.7 [文献标识码]A [文章编号]1004-3314（2014）15-0023-05 [Abstract ]Polychlorinated dibenzo-p -dioxins and dibenzofurans （PCDD/Fs ）are two kinds of persistent organic pollu 鄄tants （POPs ）.They are notorious for their properties ，such as accumulation and high toxicity in wildlives and humans ，per 鄄sistent in environment ，and long-range transportation ability.In the past few decades ，several animal feed contamination ac 鄄cidents related to PCDD/Fs have happened.These serious incidents aroused public concern and caused great attention on PCDD/Fs in animal feed.In this paper ，analytical methods and research status of PCDD/Fs in animal feed were systemati 鄄cally summarized. [Key words ]PCDD/Fs ；feed ；analytical methods 23
二恶英目前最热门的测试方法
李工 二噁英类污染物检测 目前二噁英类物质地检测方法有哪些？ 一、化学仪器分析方法 二、生物检测方法 细胞培养法荧光素酶方法酶免疫方法荧光免疫法 方法 、 采用（分辨率在万以上地高分辨率色谱质谱联用仪）地超痕量分析方法. 优点： （）灵敏度高； （）能同时监测多个离子. （）是被多个发达国家认可地二噁英标准检测方法，如美国地. 缺点： （）分析操作复杂； （）样品前处理过程非常复杂，分析样品所需时间周期长（通常为）； （）设备投入成本和运行费用高昂；（）购买同位素标准物质等消耗品费用高； （）检测费用高昂.（一个样品需美元）； （）监测只能在专业实验室进行，而建造二噁英检测实验室需要几百万美元. 和 使用法可保证灵敏度，简化前处理步骤，缩短检测时间，降低检测成本，但仍需在专业实验室中完成；资料个人收集整理，勿做商业用途 使用法可极大降低在检测仪器方面地投入，但当每克样品中二恶英浓度低于水平时，却无法获得可靠地检测结果.因而法仅适用于检测二恶英浓度较高地污染源样品和污染较重地土壤样品.例如，美国地方法可检测出土壤、底泥、飞灰和燃油等样品中含～个氯地二恶英化合物，不能用于检测如食品等二恶英含量较低地样品. 资料个人收集整理，勿做商业用途 生物检测方法 目前建立地生物学检测方法均是通过对受体活化程度地测定来间接表达二恶英地. 细胞培养法 二噁英与受体结合活化后，被受体核转位因子（）转移到细胞核内，活化地核内基因是特异性片段即二噁英相应因子（）.启动发挥毒性地基因并增加其转录，从而激活酶地活性.所以通过测定酶地活性，可以了解二噁英激活受体地能力，进而获得测试样品中二噁英地. 资料个人收集整理，勿做商业用途 荧光素酶方法 该方法是将萤火虫荧光素酶作为报告基因结合到控制转录地上，制备成质粒载体并转染大白鼠肝癌细胞系（含受体转导途径地各个部件）.以此构成地荧光素酶诱导活性与二噁英地毒性系数相对应，最终测定地结果也是（毒性当量）资料个人收集整理，勿做商业用途 酶免疫方法 该方法是根据鼠克隆抗体与二噁英结合地特点而建立地竞争仰制酶免疫方法.使用酶竞争配合物（）和样品中二噁英共同竞争有限地抗体地特异性结合位点，以一系列不同浓度地为标准物质，做出标样与对应样品地剂量—效应曲线，样品中二噁英毒性强度以计算出地毒性等价浓度间接表示.最终通过测定与螯合物地荧光强度来获取二噁英地.螯合物地荧光强度与二噁英地成反比. 资料个人收集整理，勿做商业用途 荧光免疫法 （）法属于时间分辨荧光免疫分析法.该方法利用生物基因技术选择出合适地抗原键合铕离
二恶英
什么是“二恶英”？ 二恶英（DIOXIN）是由两组共210种氯代三环芳烃类化合物组成，包括75种多氯代二苯并二恶英和135种多氯代二苯并呋喃，可经皮肤、粘膜、呼吸道、消化道进入体内，有致癌、致畸形及生殖毒性，可造成免疫力下降、内分泌紊乱，高浓度二恶英可引起人的肝、肾损伤，变应性皮炎及出血。研究表明，暴露于高浓度二恶英的工人，其癌症死亡率较普通人高百分之十六。 二恶英 二恶英(Dioxin) 二恶英是一种无色无味的脂溶性物质，二恶英实际上是一个简称， 它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类 物或异构体的两大类有机化合物，全称分别叫多氯二苯并-对-二恶英（简 称PCDDs）和多氯二苯并呋喃（简称PCDFs），我国的环境标准中把 它们统称为二恶英类。多氯二苯并-对-二恶英（PCDDs）由2个氧原子 联结2个被氯原子取代的苯环；为多氯二苯并呋喃（PCDFs）由1个氧 原子联结2个被氯原子取代的苯环。每个苯环上都可以取代1～4个氯 原子，从而形成众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDFs 有135种异构体。所以，二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然降解消除。它包括210种化合物。它的毒性十分大，是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。环保专家称，“二恶英”，常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶袋，PVC（聚氯乙烯）软胶等物都含有氯，燃烧这些物品时便会释放出二恶英，悬浮于空气中。 二恶英的毒性因氯原子的取代位置不同而有差异，故在环境健康危险度评价中用他们的含量乘以等效毒性系数（toxic equivalency factors,TEFs)得到等效毒性量(toxic equivalent,TEQ)。二恶英中以2，3，7，8-四氯-二苯并-对-二恶英（2，3，7，8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin,2，3，7，8-TCDD)的毒性最强，研究也最多。 （一）来源 大气环境中的二恶英90%来源于城市和工业垃圾焚烧。含铅汽油、煤、防腐处理过的木材以及石油产品、各种废弃物特别是医疗废弃物在燃烧温度低于300-400℃时容易产生二恶英。聚氯乙烯塑料、纸张、氯气以及某些农药的生产环节、钢铁冶炼、催化剂高温氯气活化等过程都可向环境中释放二恶英。二恶英还作为杂质存在于一些农药产品如五氯酚、2，4，5-T等中。城市工业垃圾焚烧过程中二恶英的形成机制仍在研究之中。目前认为主要有三种途径：1.在对氯乙烯等含氯塑料的焚烧过程中，焚烧温度低于800℃，含氯垃圾不完全燃烧，极易生成二恶英。燃烧后形成氯苯，后者成为二恶英合成的前体；2.其他含氯、含碳物质如纸张、木制品、食物残渣等经过铜、钴等金属离子的催化作用不经氯苯生成二恶英。3.在制造包括农药在内的化学物质，尤其是氯系化学物质,象杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、落叶剂（美军用于越战）、多氯联苯等产品的过程中派生。 大气中的二恶英浓度一般很低。与农村相比，城市、工业区或离污染源较近区域的大气中含有较高浓度的 二恶英。一般人群通过呼吸途径暴露的二恶英量是很少的，即估计为经消化道摄入量的1%左右，约为 0.03pgTEQ(kg?d)。在一些特殊情况下，经呼吸途径暴露的二恶英量也是不容忽视的。有调查显示，垃圾焚烧从业人员血中的二恶英含量为806pgTEQ/L，是正常人群水平的40倍左右。排放到大气环境中的二恶英可以吸附在颗粒物上，沉降到水体和土壤，然后通过食物链的富集作用进入人体。食物是人体内二恶英的主要来源。经胎盘和哺乳可以造成胎儿和婴幼儿的二恶英暴露。经常接触的人更容易得癌症。 （二）健康影响 二恶英是环境内分泌干扰物的代表。它们能干扰机体的内分泌，产生广泛的健康影响。二恶英能引起雌性动物卵巢功能障碍，抑制雌激素的作用，使雌性动物不孕、胎仔减少、流产等。低剂量的二恶英能使胎鼠产生腭裂和肾盂积水。给予二恶英的雄性动物会出现精细胞减少、成熟精子退化、雄性动物雌性化等。流行病学研究发现，在生产中接触2，3，7，8-TCDD的男性工人血清睾酮水平降低、促卵泡激素和黄体激素增加，提示它可能有抗雄激素（antiandrogen）和使男性雌性化的作用。
炉排炉vs流化床,全国1202台垃圾焚烧炉分布统计报告
2020年1月，生态环境部运营的生活垃圾焚烧发电厂自动监测数据公开平台正式对外公开。 垃圾焚烧厂除了将“5+1”的污染排放和炉温数据，上报此平台并向社会公众公开，也必须将项目所在详细地址、每台炉的炉型、设计处理量、投入运行的起始时间、设计发电量、企业法人代表、信息公开负责人姓名等基本信息，在此平台上向社会公众进行公开公示。清气团、上海青悦和芜湖生态中心，三家组织发起的垃圾焚烧ESG环境绩效平台研究团队，对上述信息进行了详细收集后，按照品牌地区等维度进行了基本信息的数据检索和统计分析。 相关信息网址如下：https://www.wendangku.net/doc/8d19116511.html, 接下来，研究团队从炉型维度来概括介绍中国垃圾焚烧企业和处理能力的势力分布情况，有如下发现。 炉型分布概况
观察分析得知，全国已运行垃圾焚烧厂492座，涉及1202台焚烧炉，主要炉型为机械炉排炉和循环流化床。其中，机械炉排炉台数占比超过86%，只有不到14%的炉型为循环流化床。按照处理量分析，全国机械炉排炉合计处理能力超过48万吨每日，循环流化床合计处理能力仅为7万1千吨左右每日。 机械炉排炉已经成为绝对的市场主流炉型。 按照具体焚烧炉焚烧量分析，日焚烧量500吨以上的焚烧炉，已经达到616台，其中约七成项目（434台），均在2015年后投产； 日焚烧量600吨以上的炉型，超过356台，其中2015年后投产的，占比约为77%； 尤其是超过700吨+的大型炉，在2018年后，每年投运量剧增，此外500吨以下的炉型，也在2015年至今，每年投运量剧增。反而是500-700吨的中间量级焚烧炉，在近五年内，每年投运量持平。这反映目前的城市化发展带来的焚烧增量，主要集中较大城市与三线城市，中间二线城市暂时未能迎来垃圾焚烧增量的爆发。
广东省二恶英检测、二恶英分析、二恶英检测分析(中国科学院广州化学研究所分析测试中心)
二噁英检测、二噁英分析、二噁英检测分析 中国科学院广州化学研究所分析测试中心 事业部-----卿工---189--3394--6343 中国科学院二恶英分析测试中心由国务院吸收国外先进技术于2010年组建。下设二噁英检测分析实验室、二恶英实验室，化学与药学分析室，材料与形貌分析室，环境与能源分析室，生物与药学分析室。 二恶英分析测试 一）二恶英类的来源 二恶英类的排放源有很多，联合国环境规划署（UNEP）编制了二恶英和呋喃排放识别和量化标准工具包，共列出了9大类主要源类别，（（二恶英的来源：固体废弃物的焚烧，其他燃烧或热处理过程，含氯化工产品的生产工艺的副产物，氯漂白或消毒，汽车尾气，二次释放和其他））且每一大类别中分别包括若干子类别： 1废物焚烧：如城市固体废物、危险废物、医疗废物、下水道污泥的焚烧； 2铁和有色金属生产：如铁矿石烧结、焦炭生产、钢铁铸造、铜、铝、铅、锌、镁的生产； 3供热和发电：如化石燃料电厂、生物质电厂等； 4矿物制品生产：如水泥、石灰、砖、玻璃、陶瓷的生产、沥青混合； 5交通运输：如柴油发动机、四冲程发动机、二冲程发动机、重油燃料发动机； 6露天焚烧过程：如生物质燃烧、焚烧燃烧或火灾； 7化学品和消费品生产和使用：如纸浆造纸生产、化学工业、石油工业、纺织生产、制革； 8混杂过程：生物质干燥、焚尸炉、熏蒸室、干洗、吸烟； 9处置：如填埋和倾废、污水处理、露天泼水、堆肥、废油处理（非加热型）； 二）二恶英类 二恶英类(Dioxins)是由多氯代二苯并-对-二恶英（polychlorinated dibenzo-p-dioxins，简称PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（polychlorinated dibenzofurans，简称PCDFs）两大类化合物组成。PCDDs是由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环，PCDFs是由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环，每个苯环上都可以取代1-4个氯原子，从而形成众多的同类物，其中PCDDs有75种同类物，PCDFs有135种同类物，所以，二恶英类包括210种同类物。目前研究最为充分的是17种2,3,7,8位被氯原子取代的二恶英类同类物，包括7种四至八氯代二苯并-对-二恶英以及10种四至八氯代二苯并呋喃。其中，2,3,7,8-四氯代二苯并-对-二恶英（2,3,7,8-TCDD）是目前所有已知的二恶英类中毒性最强的单体。（（二恶英类（Dioxins）全称分别是多氯二苯并对二恶英polychlorinated dibenzo-p-dioxin(简称PCDDs）和多氯二苯并呋喃polychlorinated dibenzofuran（简称PCDFs）。由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并二恶英（PCDDs），由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并呋喃（PCCDs）) 国外对于二恶英类的定义更为宽泛，某些共平面结构的多氯联苯（coplanar polychlorinated biphenyles,Co-PCBs）在化学结构、生化和毒理学毒性方面与2,3,7,8-TCDD十分相似，被称为“二恶英类PCBs（dioxin-like PCBs）”。世界卫生组织（WHO）把12种共平面的多氯联苯也作为二恶英类来对待，日本、美国等发达国家的标准中二恶英类实际包含三个组成部分：多氯代二苯并-对-二恶英（PCDDs）、多氯代二苯并呋喃（PCDFs）和共平面多氯联苯（Co-PCBs）。二恶英类非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，非常容易在生物体内积累，自然界的微生物和水解作用对其影响很小，环境中的二恶英很难自然降解消除。 三）二恶英类的危害 二恶英类污染物是一类具有强烈致癌、致畸、致突变（三致作用）的有毒物质，它的毒性是氰化物的
垃圾焚烧过程中的四大类污染物详解成因与控制措施
垃圾焚烧过程中的四大类污染物详解：成因与控制措施 环保面前，没有旁观者“在垃圾焚烧被广泛应用于生活垃圾处理的同时，其潜在的二次污染问题受到越来越多的关注，近年来，由此引发的“邻避运动”屡屡发生，垃圾焚烧项目陷入“一闹就停”的尴尬境地。 但是，在当前“垃圾围城”的严峻形式下，建设垃圾焚烧厂几乎是不可避免。那么，垃圾焚烧过程中究竟会释放出哪些污染物?垃圾焚烧厂如何控制这些污染物的排放?所谓“世纪之毒”二噁英的排放是否可控? 1 城市生活垃圾焚烧过程中的危害物质分析 城市生话垃圾焚烧处理的目的是治理城市生活垃圾污染，但由于资金、技术等局限，多数焚烧厂只偏重于垃圾焚烧，未配套热能利用及符合环保要求的污染净化设施，从而形成二次污染，这包括垃圾焚烧后排放的废气、燃烧后的灰渣、飞灰、工艺处理后的废水及恶臭、噪声污染等，尤其是烟气排放的污染。“垃圾焚烧烟气污染物以气态或固态形式存在，一般分为四类：酸性气态污染物、不完全燃烧的产物、颗粒污染物和重金属污染物。以处理能力500t/d的大型垃圾焚烧炉为例，额定工况下正常运行，其配套的余热锅炉出口处烟气流量约(80000～100000)Nm3/h，温度约190～240℃，烟气中污染物典型成份及浓度如表1。表1
烟气污染物的浓度(单位：mg/Nm3) 1.1酸性气体焚烧烟气中的酸性气体主要由 SOx、NOx、HCl、HF组成，均来源于相应垃圾组分的燃烧。SOx由含硫化合物焚烧时氧化所致，大部分为SO2。 NOx包括NO、NO2、N2O3等，主要由垃圾中含氮化合物 分解转换或由空气中的氮在燃烧过程中高温氧化生成。HF 由含氟塑料燃烧产生。 HCl来源于垃圾中的有机氯化物和无机氯化物：(1)含氯有机物如PVC塑料、橡胶、皮革等高温燃烧时分解生成HCl; (2)大量的无机氯化物NaCl、MgCl2等与其它物质反应也会产 生HCl， 如：H2O+2NaCl+SO2+0.5O2→-Na2SO4+2HCl， 这是垃圾焚烧炉烟气中HCl的主要来源。各类酸性气体中，以HCl的生成量最多，危害最大。常温下，HCl为无色气体，有刺激性气味，极易溶于水而形成盐酸。HCl对人体的危害很大，能腐蚀皮肤和粘膜，致使声音嘶哑，鼻粘膜溃疡，眼角膜混浊，咳嗽直至咯血，严重者出现肺水肿以至死亡。对于植物，HCl会导致叶子褪绿，进而出现变黄、棕、红至黑色的坏死现象。焚烧产生的酸性气体除污染环境外，还会对焚烧炉膛及其配套的热能回收锅炉造成过热器高温腐蚀和尾部受热面的低温腐蚀。1.2微量有机化合物主要是垃圾中的氯、碳水化合物等在特殊温度场和特殊触媒作用下
二恶英类化合物的检测技术
二恶英类化合物的检测技术 1.引言 自20世纪以来，二恶英类化合物的危害和毒性一再表现出来，不论是1999年发生的比利时肉鸡污染事件，还是2004年底乌克兰总统候选人尤先科中毒毁容事件，这些一连串的恶性污染物事件已经引起了国际社会和学术研究机构对二恶英类化合物的重视。二恶英类化合物在环境中分布广泛、含量较低，因此，其分离检测十分困难。EPA推荐的同位素稀释、高分辨气相色谱/高分辨质谱联用技术是公认的标准分析方法。色谱法、免疫法、生物法、激光质谱法是目前检测二噁英类的主要手段。本文将简要介绍现今主要的二恶英类化合物的检测技术。 2.二恶英类化合物简介 二恶英一般指多氯二苯对二恶英PCDDs（Polychlorinated dibenzo dioxin)及多氯二苯并呋喃PCDFs（Polychlorinated dibenzofurans)的总称，是一类目前世界已知的有毒化合物中毒性最强的。二恶英在环境中较难分解，水中的溶解度较低，生物富集性高。根据氯的取代数目及位置的不同，这类化合物理论上共有210种同系物和异构体，其中PCDDs共有75种，PCDFs共有135种。不同的异构体毒性不同，以2,3,7,8—四氯二苯对二恶英毒性最强（2,3,7,8—TCDD）。 二恶英类是高熔点,高沸点的物质，在常温下为无色晶体状态。由于二恶英在水平和垂直两个方向均为对称结构,它的化学性质很稳定,不仅对酸碱，而且在氧化还原作用下都很稳定。在水中的溶解度非常低，虽然显示亲油性，但在有机溶剂中的溶解度仍然较低，极易溶于脂肪，容易在人体内积累。二恶英类在低温下很稳定，但是温度超过750℃时,容易分解。另外，在紫外线的照射下也容易被分解,而在生物作用下则分解得很缓慢，极易被土壤吸附，在环境中常常对大气、土壤、河流、湖泊、海洋等造成严重污染，并且它能沿着食物链达到顶层的动物体内，在人体组织中蓄积。二恶英类不是天然存在的，垃圾焚烧、冶炼、汽车尾气、造纸、农药、PCB (多氯联苯)的生产等都可产生二噁英类，其中垃圾焚烧产生的二恶英类占很大比例。 3.二恶英类化合物的检测方法 对于二恶英类化合物（DXNs）不同来源的基质样品(环境空气、环境水体、食品、废水、烟道气等)相应有不同的分析测定方法。这主要是因为来源不同的样品其二恶英类化合物浓度差别可达103~106，采样和前处理方法差异也很大,因此不可能对所有的二恶英类化合物样品适用同一种分析方法。较早的二恶英类化合物分析测定方法采用低分辨率色谱质谱联用仪(GC/LRMS)进行定性定量，在选择性和持异性等方面有很大局限性,样品需要量较大，对前处
二恶英的危害与防治技术的研究进展
二噁英的危害与防治技术的研究进展 韩猛张存珍 （长安大学环境科学与工程学院，陕西西安710054） 摘要： 二噁英是一种持久性的有机污染物，污染生态环境，危害人类健康。随着近年来二噁英的危害日益严重，二噁英的治理越来越受到人们的重视。本文对二噁英的性质、生成机理及危害等做出概述，提出治理二噁英的一些有效措施以及探讨二噁英治理的新进展。 关键词：二噁英持久性有机污染物防治技术研究进展 Abstract: The dioxin is a persistent organic pollutants,pollute ecological environment,harm to people's health.With the recent growing dangers of dioxins,dioxin control more and more attention.This article expound the nature of dioxin,Formation mechanism of dioxin,and damage of dioxin.Also present some effective measures of dioxin governance and new progress. Keywords:dioxin;persistent organic pollutants;control technology;research progress 1 绪论 随着近代工业的发展，环境污染日趋严重，人体健康受到危害。2011年1月，德国多家农场传出饲料遭二噁英污染事件，导致德国当局关闭了近5000家农场，销毁约10万颗鸡蛋，据了解是鸡饲料中含有二噁英。2008年12月葡萄牙检疫部门在从爱尔兰进口的30吨猪肉中检测出二噁英。2005年6月，我国台湾地区的彰化县销毁了130万枚受二噁英类污染的鸭蛋，同时扑杀2万多只蛋鸭。我国在人体血液、母乳和湖泊底泥中都检出了二噁英，说明了二噁英在我国环境中的存在，所以开展二噁英污染调查和控制研究是非常有意义的。本文就二噁英的研究现状和治理新进展做出一些阐述。 2 二噁英的性质及产生机理 2.1二噁英的性质 二噁英类是多氯代二苯并对二噁英(简称PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(简称PCDFs)的总称，它们是氯代三环芳香化合物，我国环境标准中把它们统称为二噁英类，由于氯原子的取代数目和位置不同，构成了75种PCDD和135种PCDF。其中有17种(2, 3, 7, 8位全部被氯原子取代的)二噁英类被认为对生态环境和人类健康有巨大的危害，分子结构如图[1]： 图二噁英分子结构
目前具有代表性的四种垃圾焚烧炉
目前具有代表性的四种垃圾焚烧炉 垃圾焚烧技术萌芽于19世纪末。20世纪以来，随着城市垃圾产量的大幅度提升和焚烧技术的不断发展，垃圾焚烧已经成为了很多国家大力发展的垃圾处理技术。 垃圾焚烧炉是垃圾焚烧技术的核心。早期的焚烧炉是由燃煤发电锅炉厂家生产制造的，并不适用于生活垃圾的燃烧。随着垃圾焚烧工艺的发展，垃圾焚烧炉技术已经成熟，全世界各种型号的垃圾焚烧炉达到200多种，但应用广泛、具有代表性的垃圾焚烧炉技术主要有四大类，即机械炉排焚烧炉技术、流化床焚烧炉技术、回转窑焚烧炉技术和热解气化焚烧炉技术。 目前我国的垃圾焚烧厂建设适宜采用比较成熟的机械炉排焚烧炉。在有完善预处理系统的情况下，也可以采用流化床焚烧炉技术。回转窑和热解气化焚烧炉技术应用较少，可以作为前两种技术的补充。 1 机械炉排焚烧炉技术 机械炉排焚烧炉是较早发展的垃圾焚烧炉型式，经过长期的发展，技术已经日趋完善，运行可靠性高，是目前垃圾焚烧炉市场上的主导产品。 机械炉排焚烧炉根据炉排的结构和运动方式不同而型式多样，但燃烧原理大致相同，垃圾在炉排上进行层状燃烧，经过干燥、燃烧，燃尽后灰渣排出炉外。各种炉排都会采用不同的方式使垃圾料层不断得到松动以及使垃圾与空气充分接触，从而达到较理想的燃烧效果。 垃圾的燃烧空气由炉排底部送入，根据垃圾热值与水分的不同，送入炉排的风可以是热风或冷风。目前，机械炉排焚烧炉的形式主要包括顺推式炉排炉、逆推式炉排炉、往复翻动式炉排炉和滚动式炉排炉。 机械炉排焚烧炉对垃圾预处理要求低，对垃圾热值适用范围广，运行维护简便。此外，机械炉的单台处理能力较大，尤其适用于大规模垃圾集中处理。 但机械炉排焚烧炉的机械结构较复杂，炉排的材质要求和加工精度要求高，造价及维修费用较高。 2 流化床焚烧炉技术
炉排炉垃圾焚烧炉工艺流程
垃圾进厂经地磅称重后卸进垃圾仓，垃圾仓垃圾经抓斗充分混合搅拌均质化后，送入垃圾料斗。垃圾沿料槽下落到给料装置平台，给料装置将垃圾推送至炉排上。Keppel-Seghers多级炉排主要包括：干燥区，气化区，燃烧区，燃烬区，每个区炉排可以单独调节炉排系统的水平运动和垂直运动。垃圾在炉排上滑动、翻动的过程中受到炉排下部的高温一次风干燥及炉内辐射热，然后着火燃烧。垃圾仓上方设 有抽气系统，其抽出的空气作为焚烧炉的一次风，一次风经过蒸汽加热器加热后经炉排穿过垃圾进入炉膛，干燥垃圾，并提供垃圾焚烧所需的氧量。二次风从焚烧炉厂房顶部吸风，从燃烧室上方送进炉膛，对燃烧烟气进行扰动，并补充氧量。焚烧炉燃烧的热烟气经过余热锅炉换热后，进入半干法机械旋转雾化反应塔，活性炭喷射吸附，布袋除尘器等烟气净化处理系统。烟气中的二噁英和呋喃类、水银及重金属物质被活性炭吸收，经过脱酸处理的带有大量固体颗粒的烟气进入布袋除尘器除尘，洁净的烟气通过引风机排入烟囱。 烟气净化 处理系统 垃圾 引风机 烟囱 炉排炉工艺流程图 详细流程图及设计参数见下页:
I B - L G $ FT71 E^3 + * -. ；I)M >n rrn ■c 1哪 % Vk UK ■\i 1 A I m ， fr-J /h irwi 1? 'w SJ TTS TUI n Iq/lh KO ill? | ir? irw im nri 呻八 I a 1忙 |fti22[nN<| < 0^3 ic-CIJEUi EglgJ 也;■删? 」 i ■' 1 n ￡1 } > f 1 < 4DU "S 图2-6 额定工况下(MCR 100%物料平衡表 4 ES1MJ TT pmira ESIEIZ3 l ?? E mi tn 记*
垃圾焚烧炉中二恶英生成机理的研究进展
收稿日期: 20041031作者简介: 曹玉春(1973),男,江苏盐城人,浙江大学热能工程研究所在读博士研究生,研读方向为能源环境领域内的多相流、燃烧和污染控制。 垃圾焚烧炉中 二噁英生成机理的研究进展 曹玉春,严建华,李晓东,陈 彤,岑可法 (浙江大学,浙江杭州 310027) [摘 要] 全面介绍垃圾焚烧炉中二噁英生成机理的研究进展。研究表明,从头合成反应和前驱物异相 催化反应是形成二噁英的最主要反应,其影响因素包括温度、反应的烟气环境、氧量、氯源、催化剂等;无论 哪一种非均相反应,都可以归结为飞灰表面的异相催化反应。控制和减少垃圾焚烧炉二噁英的生成和排放,必须从上述主要影响因素着手。 [关键词] 垃圾焚烧;二噁英;二噁英生成机理;从头合成;前驱物合成;飞灰;异相催化反应[中图分类号]X705 [文献标识码]A [文章编号]1002 3364(2005)09 0015 06 城市生活垃圾焚烧处理在欧美、日本等发达国家已经得到广泛应用。1977年,Olie 等人[1]最先在垃圾焚烧后的飞灰中检测出二噁英,由此人们对垃圾焚烧产生的二噁英污染问题越来越关注。我国在2000年颁布了《生活垃圾焚烧污染控制标准》,规定了生活垃圾焚烧炉的二噁英排放标准。科研工作者也展开了许多关于垃圾焚烧二噁英排放量的调查研究,以及垃圾焚烧中二噁英的产生、迁移和控制机理的探索和研究工作,并取得了相应的结果。本文针对垃圾焚烧炉中二噁英的生成机理及其最近研究结果进行了系统的分析,以找出其主要影响因素 。 1 二噁英的理化特性 二噁英是一类物质的总称,包括多氯联苯并二噁英(PCDDs )、多氯联苯并呋喃(PCDFs )和多氯联苯(PCBs ),其结构如图1。一般情况下,把前两类物质简称为二噁英(PCDD/Fs ),根据氯原子取代数目及取代位置的不同,它们分别含有75种和135种同系物。二噁英是非常稳定的化合物,微溶于大部分有机溶剂,极难溶解于水,具有高熔点和高沸点,常温下为无色固体。由于二噁英具有高亲脂性,进入人体后即积存在 脂肪中。另外,它与土壤或其它颗粒物质之间也容易形成强键,一旦造成污染,极不容易清除。 图1 二噁英类物质分子结构式 二噁英的毒性与氯原子取代的8个位置有关,人们最为关注的是2,3,7,84个共平面取代位置均有氯原子的PCDD/Fs 同系物,共有17种。其中,毒性最强的是2,3,7,8四氯代二苯并对二噁英,其毒性相当于氰化钾(KCN )毒性的1000倍,因此被称为“地球 上毒性最强的毒物”[2] 。为评价不同二噁英物质对健康的潜在影响,提出了毒性当量概念,并通过毒性当量 研究论文
典型的四种垃圾焚烧炉
典型的四种垃圾焚烧炉 北极星节能环保网:垃圾焚烧技术萌芽于19世纪末。20世纪以来，随着城市垃圾产量的大幅度提升和焚烧技术的不断发展，垃圾焚烧已经成为了很多国家大力发展的垃圾处理技术。北极星节能环保网编辑就为您归纳整理四种典型的垃圾焚烧炉！ 垃圾焚烧炉是垃圾焚烧技术的核心。早期的焚烧炉是由燃煤发电锅炉厂家生产制造的，并不适用于生活垃圾的燃烧。随着垃圾焚烧工艺的发展，垃圾焚烧炉技术已经成熟，全世界各种型号的垃圾焚烧炉达到200多种，但应用广泛、具有代表性的垃圾焚烧炉技术主要有四大类，即机械炉排焚烧炉技术、流化床焚烧炉技术、回转窑焚烧炉技术和热解气化焚烧炉技术。 目前我国的垃圾焚烧厂建设适宜采用比较成熟的机械炉排焚烧炉。在有完善预处理系统的情况下，也可以采用流化床焚烧炉技术。回转窑和热解气化焚烧炉技术应用较少，可以作为前两种技术的补充。 机械炉排焚烧炉技术 机械炉排焚烧炉是较早发展的垃圾焚烧炉型式，经过长期的发展，技术已经日趋完善，运行可靠性高，是目前垃圾焚烧炉市场上的主导产品。 机械炉排焚烧炉根据炉排的结构和运动方式不同而型式多样，但燃烧原理大致相同，垃圾在炉排上进行层状燃烧，经过干燥、燃烧，燃尽后灰渣排出炉外。各种炉排都会采用不同的方式使垃圾料层不断得到松动以及使垃圾与空气充分接触，从而达到较理想的燃烧效果。 垃圾的燃烧空气由炉排底部送入，根据垃圾热值与水分的不同，送入炉排的风可以是热风或冷风。目前，机械炉排焚烧炉的形式主要包括顺推式炉排炉、逆推式炉排炉、往复翻动式炉排炉和滚动式炉排炉。 机械炉排焚烧炉对垃圾预处理要求低，对垃圾热值适用范围广，运行维护简便。此外，机械炉的单台处理能力较大，尤其适用于大规模垃圾集中处理。 但机械炉排焚烧炉的机械结构较复杂，炉排的材质要求和加工精度要求高，造价及维修费用较高。 流化床焚烧炉技术 流化床焚烧炉技术也是一种较为成熟的技术，它主要依靠炉膛内高温流化床料的高热容量、强烈掺混和传热的作用，使送入炉膛的垃圾快速升温着火，形成整个床层内的均匀燃烧。流化床焚烧炉是利用流态化技术进行垃圾的焚烧，在炉内有大量的石英砂作为热载体，垃圾在炉内悬浮燃烧。 流化床焚烧炉对垃圾有严格的预处理要求，必须将垃圾破碎成较小的粒径方能入炉焚烧，导致预处理环节能耗高且对臭气控制要求严格。流化床焚烧炉的垃圾和床料处于流化状态，磨损严重，维修较频繁，年运行时间较机械炉排炉短。 另外，由于国内目前的垃圾热值较低，难以单独燃烧，需要与煤进行混烧。流化床焚烧炉的优点是，由于垃圾经过破碎，使其燃烧速度快、燃尽率高、启停炉便捷，一般排出炉外的未燃物均在1%左右，是几种方式中最低的。另外，流化床焚烧炉的结构较简单，造价较低。
炉排型垃圾焚烧炉锅炉运行规程
1、概述 1. 锅炉主要设备 1.1 焚烧炉：采用由自主开发的三驱动逆推式炉排垃圾焚烧炉，国内加工制造。二期配置1台350t/d炉排型垃圾焚烧炉,日处理城市生活垃圾350t； 1.2 余热锅炉：二期配置1台中温中压、单锅筒自然循环炉,由苏州张家港海陆锅炉有限公司设计制造； 1.3 烟气处理系统：包括喷雾器、洗涤塔和布袋除尘器等，由常州东方除尘器有限公司设计、制造及安装调试。 2. 垃圾来源 垃圾的收集和运输，均由环卫部门免费由集装密闭车辆运至我公司垃圾库内供焚烧炉使用。 3. 水源 循环冷却水的补充水水源来自厂区西北面的武宜运河，经约250m 的管线输送至焚烧发电厂。 化学补充水、石灰浆用水、空调用水均来自经水工处理设备处理的武宜运河水；生活用水采用城市自来水。 4．焚烧炉渣、灰渣的处理 垃圾焚烧后产生的烟气，经烟气处理系统收集、固化处理后运至政府指定的卫生填埋场进行填埋。垃圾中的废铁杂物可回收利用，炉渣作为砖瓦厂的原材料进行综合利用。
5．电力接入系统 电气以35KV的电压等级接入电网，两回联络线接入220KV滆湖变35KV侧母线，另从牛塘变10KV系统引一回线路作为备用电源。 6．机组运行方式 正常运行工况，3台炉供两台机，对外供热最大25t/h，汽轮机的出力为10.85MW。投运初期无供热管网时，汽轮机系纯凝运行，汽轮机的出力为15.09MW。 7．环保标准 在环保措施上坚持“三同时”原则。焚烧的烟气经过烟气净化设备处理达到排放标准（欧盟1号标准）后排入大气。垃圾渗滤液经厂区内预处理，达到生活垃圾渗滤液二级排放的标准后排市政污水管网。 8．贮仓 垃圾储存在垃圾贮坑内，垃圾贮坑为封闭式结构，以防止垃圾臭气外逸。垃圾贮坑的有效容量贮存约为7天的垃圾焚烧量。 一个约4.2天储量的炉渣贮坑。 一个25m3灰仓，可满足15小时（3台炉）灰的储存。 一个10m3水泥贮罐，可满足24小时（3台炉）水泥的储存。 每套烟气净化系统使用的1个30m3石灰仓，1个1m3活性炭贮罐。