荧光习题
荧光分析法
● 习题精选
一、 选择题（其中1~6题为单选，7~10题为多选）
1．下列化合物中荧光最强、发射波长最长的化合物是( )。
A.
B.
C.
D.
2．所谓荧光，即指某些物质经入射光照射后，吸收了入射光的能量，从而辐射出比入射光( )。
A. 波长长的光线；
B. 波长短的光线；
C. 能量大的光线；
D. 频率高的光线
3．单光束荧光分光光度计的光路图是( )。
A.
B.
C.
D.
4
A. 1-氯丙烷；
B. 1-溴丙烷；
C. 1-碘丙烷；
D. 1,2-二碘丙烷
5．下列化合物荧光最强的是( )；磷光最强的是( )。 Cl Br
A B C D I
6．下列化合物荧光量子产率最大的是( )
A
C D
COO H
-COO O -
O OH COO H O OH
O O COO -O -O -
7．下列说法正确的是( )
A 荧光发射波长永远大于激发波长
B 荧光发射波长永远小于激发波长
C 荧光光谱形状与激发波长无关
D 荧光光谱形状与激发波长有关
8．荧光物质的荧光强度与该物质的浓度成线性关系的条件是( )
A. 单色光；
B. ECl ≤0.05；
C. 入射光强度I 0一定；
D. 样品池厚度一定
9．下列化合物中可产生荧光的化合物是( )
A B
C D
N
N N N
10．在相同条件下，荧光、延时荧光、磷光三者波长之间的关系为( )
A. 荧光波长与延时荧光波长相等；
B. 磷光波长比荧光波长、延时荧光波长长；
C. 磷光波长与延时荧光波长相等；
D. 磷光波长比荧光波长、延时荧光波长短
二、填空题
1．荧光寿命与延时荧光寿命相比，寿命短；荧光寿命与磷光寿命相比，寿命长；磷光寿命与延时荧光寿命相比，二者。
2．荧光光谱的形状与激发光谱的形状，常形成。
3．一般情况下，溶液的温度，溶液中荧光物质的荧光强度或荧光量子产率越高。
4．激发光谱的形状与光谱形状极为相似，所不同的只是。
5．荧光分光光度计中光源与检测器呈角度。这是因为。
6．紫外分光光度计与荧光分光光度计的主要区别是（1）。（2）。
7．荧光分光光度计中，第一个单色器的作用是，第二个单色器的作用是。
8．荧光量子产率，荧光强度越大。具有分子结构的物质有较高的荧光量子产率。
9．处于激发态的分子不稳定，回到基态时常有、去活化过程。
10．选择适当的可以消除或减少散射光对荧光测定的干扰。
三、判断题
1．荧光光谱是荧光物质的特性，所以同一荧光物质在不同的溶剂中具有相同的荧光光谱。
2．荧光光谱的形状与激发光谱的形状常形成镜像对称。
3．溶剂的拉曼光波长与被测溶质荧光的激发光波长无关。
4．在一定条件下，物质的荧光强度与该物质的任何浓度成线性关系。即：Kc
F=。
5．荧光光谱的形状与激发波长有关。选择最大激发波长，可以得到最佳荧光光谱。
6．荧光分光光度计中光源发出光到检测器检测荧光，其光路为一条直线。
7．发荧光时，电子能量的转移没有电子自旋的改变；发磷光时，电子能量的转移伴随电子自旋的改变。
8．紫外分光光度法和荧光分光光度法都属于分子光谱法范畴，所以两种方法具有相同的灵敏度。
9．荧光量子产率φF＜1。
10．具有π→π*跃迁共轭的化合物，易产生更强的荧光；具有n→π*跃迁共轭的化合物，易产生更强的磷光。
四、名词解释
1．单重态或单线态
2．三重态或三线态
3．振动弛豫
4．内部能量转换
5．荧光
6．外部能量转换
7．体系间跨越
8．磷光
9．延时荧光
10．激发光谱
11．荧光光谱
12．荧光寿命
13．荧光效率
五、计算题
1．用荧光法测定复方炔诺酮片中炔雌醇的含量时，取供试品20片（每片含炔诺酮应为0.54~0.66 mg，含炔雌醇应为31.5~38.5 μg），研细，用无水乙醇溶解，转移至250 mL 容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，滤过，弃去初滤液，取续滤液5.00 mL，稀释至10 mL，在λex285nm和λem307 nm处测定荧光强度。已知炔雌醇对照品乙醇溶液的浓度为1.4 μg/mL，在同样测定条件下，测得荧光强度为65，则合格片的荧光读数应在什么范
围内？
2．用酸处理1.00 g谷物制品试样，分离出核黄素及少量无关杂质，加入少量KMnO4，将核黄素氧化，过量的KMnO4用H2O2除去。将此溶液移入50 mL容量瓶中，稀释至刻度。吸取25 mL放入样品池中以测定荧光强度（核黄素中常含有发生荧光的杂质叫光化黄）。事先将荧光计用硫酸奎宁调至刻度100。测得氧化液的读数为6.0格。加入少量连二亚硫酸钠（Na2S2O4），使氧化态核黄素（无荧光）重新转化为核黄素，这时荧光计读数为55格。在另一样品池中重新加入24 mL被氧化的核黄素溶液，以及1 mL核黄素标准溶液（0.5 μg/mL），这一溶液的读数为92格，计算试样中核黄素的质量分数（μg/g）。
3．今有化合物SPQ，其分子结构式如下图所示。该分子可作为选择性的细胞内Cl-离子荧光探针，因为Cl-可碰撞淬灭SPQ荧光。已知没有淬灭剂存在下SPQ的寿命为26.3 ns。
H3
N
CH2CH2CH2SO3-
现有实验数据测定如下：
[Cl-]/mmol/L 0 5 15 50
发光强度F 1.0 0.6 0.34 0.15
①根据Stern－V olmer方程，利用表中的数据确定Cl-的淬灭常数。
②假设血清中细胞内的Cl-平均浓度为103 mmol/L，则该血清中SPQ的荧光寿命和荧光相对强度各是多少？
③如果Cl-浓度降低到75 mmol/L，SPQ的荧光寿命和荧光相对强度又是多少？
●习题答案与解析
一、选择题（其中1~6题为单选，7~10题为多选）
1．D。因为共轭体系越长、刚性或共平面性越好、离域电子数越多，荧光强度（荧光效率）越大，荧光波长红移程度越大。所以荧光最强、发射波长最长的化合物是D。
2．A。由于荧光发射是要经过振动弛豫、内转换损失了部分能量，荧光能量小于激发光能量，故荧光波长总比激发光波长要长。
3．B。因为（1）荧光分光光度计由光源、单色器、样品池、检测器和显示器组成。（2）荧光分光光度计光源必须与检测器垂直。（3）荧光分光光度计在样品池前后各一
个单色器。单色器1是将光源发出的复光变成单色光；单色器2是将发出的荧光与杂散光分离，防止杂散光对荧光测定的干扰。
4．A。在含有重原子的溶剂中，由于重原子效应（重原子效应是指在含有卤素取代基化合物存在时，随着卤素原子序数的增加，荧光化合物荧光强度降低的现象。），增加了体系间跨越，使荧光强度减弱。原子序数越大，重原子效应越严重。所以，萘及其衍生物在1-氯丙烷中能产生最大荧光。
5．D,C。由于重原子效应，A、B、C化合物不易产生荧光，易产生磷光。卤素原子序数最大，重原子效应越严重，荧光熄灭越严重，磷光产生的几率越大。D没有重原子取代，易产生荧光。所以，下列化合物荧光最强的是D；磷光最强的是C。
6．B。因为共平面性越好、离域电子数越多，荧光量子产率越大。A和C共平面性差，几乎没有荧光，B、D由于苯环之间有氧桥键连接，很好的共平面，所以B、D都有较大的荧光量子产率，但由于B的-OH和-COOH发生电离，形成-O-和-COO-负离子，离域电子数增加。而D没有电离，离域电子数相对较少。所以下列化合物荧光量子产率最大的是B。
7．AC。由激发光谱和发射光谱特征可知：在溶液中，分子荧光波长总是大于激发光波长。荧光光谱的形状与激发波长无关。所以正确说法是AC。
8．ABCD。荧光强度与荧光物质浓度的关系为F=Kc。满足F=Kc公式的条件：（1）入射光为单色光；（2）Ecl≤0.05；（3）入射光的强度I0一定；（4）样品池厚度一定。
9．BD。因为共平面性好的刚性分子才能产生荧光。A和C共平面性差，不产生荧光，B、D由于苯环之间成环，可以很好的平面，刚性增强。所以B、D可以产生荧光10．AB。由荧光、延时荧光、磷光的产生机理可知：荧光波长与延时荧光波长相等；磷光波长比荧光波长、延时荧光波长长。
二、填空题
1．荧光；磷光；相等
2．镜像对称
3．越低
4．吸收；激发光谱的纵坐标为荧光强度，而吸收光谱的纵坐标为吸光强度
5．90°；如果光源与检测器在同一直线上，透射光将干扰荧光的检测。
6．（1）紫外分光光度计的光源与检测器在一条直线上，荧光分光光度计的光源与检测器呈90°角。（2）紫外分光光度计有一个单色器；荧光分光光度计在样品池前后各有一个单色器。
7．扫描激发光谱（将光源发出的复光变成单色光）；扫描发射光谱（将发出的荧光与杂散光分离，防止杂散光对荧光测定的干扰）
8．越大；刚性、共平面共轭体系
9．辐射跃迁（荧光和磷光）；非辐射跃迁（振动弛豫、内转换、系间跨越等）
10．激发波长
三、判断对错
1．×。由于溶剂极性对荧光化合物π→π*跃迁能级差的影响，同一物质在不同溶剂中的荧光光谱形状和强度都有差别。溶剂极性的越大，π→π*跃迁能级差越小，荧光波长红移，且强度增强。
2．√。由荧光激发光谱和发射光谱的产生机理可以看出，（1）激发光谱和发射光谱互为逆过程，并相差固定的能级差。（2）激发波长跃迁几率大的能级，便是其荧光发射几率大的能级。所以，荧光光谱与激发光谱之间存在呈“镜像对称”关系。
3．×。同一溶剂在不同的激发光波长照射下，其拉曼光的波长不同，即溶剂拉曼光频率随激发光频率的变化而变化，当拉曼光处在被测溶质荧光波长附近时，则对荧光溶质的测定产生干扰。消除的方法有：（1）选用高分辨率的仪器；（2）对所选溶剂的拉曼光谱进行测定，然后对被测化合物荧光光谱进行校正或重新选择被测化合物的激发波长。由此可见，溶剂的拉曼光波长与被测溶质荧光的激发光波长有关。
4．×。在一定条件下，物质的荧光强度与该物质在低浓度时呈线性关系。因为公式F 成立的条件之一是：Ecl≤0.05。
Kc
5．×。无论荧光化合物被激发到电子的哪个激发态，荧光光谱总是由电子的第一激发态的最低振动能级回到基态的各个振动能级扫描得到荧光光谱。由此可见，荧光光谱的形状与激发波长无关。
6．×。为了消除透射光对荧光测定的干扰，荧光分光光度计的光源必须与检测器垂直。
7．√。分子受激发后，分子外层电子由能级的基态单重态（S）跃迁到激发单重态（S*）的各个振动能级。然后通过振动弛豫、内转换回到第一激发单重态的最低振动能级，以辐射形式回到基态的各个振动能级，这时发射的光称为荧光；分子受激发后，由能级的基态单重态（S）跃迁到激发单重态（S*），通过内转换、振动弛豫和体系间跨越，回到三重态（T*）的最低振动能级，然后以辐射形式回到基态的各个振动能级，这时发射的光称为磷光。S→S*没有电子自旋的改变；S→T*伴随电子自旋的改变。所以，发荧光时，电子能量的转移没有电子自旋的改变；发磷光时，电子能量的转移伴随电子自
旋的改变。
8．×。荧光分析法中与浓度相关的参数是荧光强度，测量荧光强度的方式是在入射光的直角方向，即在黑暗背景下检测所发射光的强度信号，因此可采用增加入射光强度或增大检测信号的放大倍数来提高灵敏度。在分光光度法中与浓度相关的参数是吸光度，而吸光度A =lg I 0/I ，如果增大入射光强度，当吸收光强度一定时，相应也增大了透射光强度，所以其比值不会变化，如果增大检测器的放大倍数，检测到的入射光强度和透射光强度也同时增大，同样不能提高其比值，也就不能达到提高灵敏度的目的。所以，荧光分析法的灵敏度比紫外分光光度法高，一般要高2~3个数量级。
9．√。荧光量子产率又称荧光效率，它是指激发态分子发射荧光的光子数与基态分子吸收激发光的光子数之比，常用f φ表示。其数学表达式为：
∑+==i
f f f k k k 吸收激发光的光子数发射荧光的光子数? 式中k f 为荧光发射的速率常数，∑i k 为所有辐射失活和非辐射失活的速率常数之和。由此可见，荧光量子产率f φ＜1。
10．√。因为π→π*跃迁的摩尔吸收系数（约104~105）大于n→π*跃迁摩尔吸收系数（约100），而π→π*跃迁的寿命（约10-7~10-9s ）小于n→π*跃迁的寿命（约10-5~10-7s ）。因此，具有π→π* 跃迁的化合物，易产生更强的荧光。虽然具有n→π* 跃迁的化合物，也可产生弱的荧光，但n→π*跃迁的寿命长，化合物有足够的时间产生体系间跨越，跃迁到激发三重态，另外，含n 轨道的杂原子在跃迁过程中易产生顺磁性，使n→π* 跃迁过程可能伴随电子自旋的改变，到达三重态。所以具有n→π* 跃迁共轭的化合物易产生更强的磷光。
四、有关概念及名词解释
1．单重态或单线态（single state ）：在给定轨道中的两个电子，必定以相反方向自旋，自旋量子数分别为1/2和-1/2，其总自旋量子数s=0。电子能级的多重性用M=2s+1=1，即自旋方向相反的电子能级多重性为1。此时分子所处的电子能态称为单重态或单线态，用S 表示。
2．三重态或三线态（triplet state ）：当两个电子自旋方向相同时，自旋量子数都为1/2，其总自旋量子数s=1。电子能级的多重性用M=2s+1=3，即自旋方向相同的电子能级多重性为3，此时分子所处的电子能态称为三重态或三线态，用T 表示。
3．振动弛豫（vibration relaxation ）：处于激发态最高振动能级的外层电子回到同一电子激发态的最低振动能级以非辐射的形式将能量释放的过程。
4．内部能量转换（internal conversion）：简称内转换。由高一级电子激发态以无辐射方式跃迁至低一级电子能级的过程。
5．荧光（fluorescence）：分子受到激发后，无论处于哪一个激发单重态，都可通过振动弛豫及内转换，回到第一激发单重态的最低振动能级，然后以辐射形式回到基态的各个振动能级发射的光。
6．外部能量转换（external conversion）：简称外转换。受激后的电子由第一激发单重态或激发三重态的最低振动能级以无辐射形式回到基态的各个振动能级的过程。
7．体系间跨越（intersystem crossing）：处于激发态分子的电子发生自旋反转而使分子的多重性发生变化的过程。即分子由激发单重态以无辐射形式跨越到激发三重态的过程。
8．磷光（phosphorescence）：分子受到激发后，无论处于哪一个激发单重态，都可通过内转换、振动弛豫和体系间跨越，回到第一激发三重态的最低振动能级，然后以辐射形式回到基态的各个振动能级发射的光。
9．延时荧光（delayed fluorescence）分子受到激发后，处于激发单重态，通过内转换、振动弛豫和体系间跨越，跃迁到第一激发三重态的最低振动能级，如果分子再次受激发，又回到一激发单重态，然后以辐射形式回到基态的各个振动能级发射的光。
10．激发光谱（excitation spectrum）：在一定条件下，固定发射波长（λem），扫描激发波长（λex），记录荧光强度（F），以荧光强度F对激发波长λex作图得到的曲线为激发光谱。激发光谱说明不同激发波长的辐射引起物质发射某一波长荧光的相对效率。激发光谱形状与吸收光谱相似。
11．荧光光谱（fluorescence spectrum）：也称发射光谱（emission spectrum）。在一定条件下，固定激发波长（λex），扫描发射波长（λem），记录荧光强度（F），以荧光强度F对发射波长λem作图得到的曲线为荧光光谱。荧光光谱说明不同发射波长下，荧光物质发荧光的相对强度。
12．荧光寿命：指除去激发光源后，分子的荧光强度降低到最大荧光强度的1/e所需的时间，常用τf表示。荧光寿命是荧光物质的特性参数，利用荧光寿命可对荧光物质进行定性分析。利用混合物中各荧光物寿命的差别，对荧光混合物进行不经分离同时测定。
13．荧光效率：又称荧光量子产率。是激发态分子发射荧光的光子数与基态分子吸
φ表示。
收激发光的光子数之比，常用
f
五、计算题
1．解：20片复方炔诺酮片中含炔雌醇应为31.5~38.5 μg，
根据题意炔雌醇的低浓度为：
26110
12505205311x ..c =???=(μg /ml) 炔雌醇的高浓度为：
54110
12505205382x ..c =???=(μg /ml) 已知： c s =1.4μg/mL ，F s =65
由 s x s x c c F F = s s
x x F c c F = 5586541261s s
x x 11...F c c F =?== 5716541541s s x x 2
2...F c c F =?==
合格片的荧光读数应在什么范围内58.5~71.5之间。
2．解：25 mL 氧化液的读数为6.0格，即F 0=6.0，作为空白。
25 mL 加入少量Na 2S 2O 4转化为核黄素F =55，
扣除空白，试液读数：F x =F-F 0=55-6.0=49
24 mL 氧化液+1 mL 标准溶液F =92，扣除空白，标液读数：F s =F-F 0=92-6.0=86 已知：标准溶液浓度c s =0.5(μg/mL)
根据 s x s x c c F F =， 284905086
49s s x x ..c F F c =?==(μg /ml) 每克谷物中核黄素的质量分数为：5698255028490=?
.(μg /g) 3．解：① 利用表中的数据计算F 0/F
Stem-Volmer 方程为：[Q]1[Q]1sv 0q 0K K F
F +=+=τ 由F 0/F 对[Cl -]进行线性回归，得Stem-Volmer 方程：
0.1122[Q ]1.1071[Q ]1[Q ]1sv 0q 0+=+=+=K K F
F τ 淬灭常数：11220sv .K =( L /mmol)=112(L /mol)
② 淬灭剂存在下荧光分子的平均寿命τ和没有淬灭剂存在下荧光分子的平均寿命0τ不同，τ＜0τ。所以，经过推导Stem-Volmer 方程又可表示为：
[Q]1sv 0K +=τ
τ 当淬灭剂[Cl -]=103 mmol/L ，SPQ 在血清中的寿命：
0sv 23.6 1.88(ns)1[Q]10.1122103K ττ=
==++? 由上推导可以得出：F
F 00=ττ 荧光相对强度： 080016
2388100...F F =?=?=ττ ③ 如果[Cl -]=75 mmol/L
SPQ 在血清中的寿命：0
sv 23.6 2.51(ns)1[Q]10.112275K ττ===++? 荧光相对强度： 106016
2351200...F F =?=?=
ττ
实验一,二 原子荧光光谱法测量条件的选择和水样中总砷的测定
实验一原子荧光光谱法测量条件的选择 一、实验目的 1．了解原子荧光光谱仪的基本结构及使用方法； 2．掌握原子吸收光谱分析测量条件的选择方法及测量条件的相互关系及影响，确定各项条件的最佳值。 二、方法原理 原子荧光光谱仪工作原理： 在一定工作条件下，荧光强度I F与被测元素的浓度c成正比，其关系如下： I F = K c 氢化物发生原理： BH4- + H++ 2As3+ +3H2O →2AsH3↑+H2↑+ BO33-生成的AsH3蒸汽在载气的带动下，经过火焰原子化，As原子接受由低压砷灯发出激发光照射，基态砷原子被激发到高能态，当返回到基态时辐射出共振荧光，此荧光经聚光镜聚焦于光电倍增管，实现光电转换，最后得到信号。 在原子荧光光谱分析中测量条件选择得是否正确，直接影响到分析方法的检出限、精密度和准确度。本实验通过砷的原子荧光光谱分析测量条件的选择，如灯电流、载气流量等，确定这些测量条件的最佳值。 三、仪器设备与试剂材料 1．PF6型原子荧光光谱仪（北京普析通用），砷高强度空心阴极灯。 2．试剂： （1）砷标准贮备液（1000u g?mL-1）：国家标准。 （2）砷实验工作溶液（1u g?mL-1）：由砷标准贮备液1000u g?mL-1逐级稀释得到。 （3）硫脲溶液（100g?L-1）：称取硫脲10g，加入80mL蒸馏水，水浴加热溶解，蒸馏水稀至100mL，摇匀。 （4）硼氢化钠-氢氧化钠溶液（15g?L-1）：称取5g氢氧化钠溶于200mL蒸馏水，加入15g硼氢化钠并使其溶解，用蒸馏水稀至1000mL，摇匀。 （5）2% 盐酸溶液（v/v）：移取20ml HCl（GR）,用蒸馏水稀释至1000mL，摇匀。 （6）（1+1）盐酸溶液（v/v）。 四、测量条件的选择 1．10ng?mL-1标准溶液的配制
层次分析法例题(1)
层次分析法在最优生鲜农产品流通中的应用 班级 （一）、建立递阶层次结构 目标层：最优生鲜农产品流通模式。 准则层：方案的影响因素有：c1自然属性、c2经济价值、c3基础设施、c5政府政策。 方案层：设三个方案分别为：A1农产品产地一产地批发市场一销地批发市场一消费者、A2农产品产地一产地批发市场一销地批发市场一农贸市场一消费者、A3农业合作社一第三方 物流企业一超市一消费者(本文假设农产品的生产地和销地不在同一个地区)。 。 目标层：G：最优生鲜农产品流通模式 自经基政 准则层：然济础府属价设政性值施策 方案层：A A2A3 1 图 3— 1 递阶层次结构 （二）、构造判断 (成对比较 )矩阵 所谓判断矩阵昰以矩阵的形式来表述每一层次中各要素相对其上层要素的相对重要程度。为
了使各因素之间进行两两比较得到量化的判断矩阵，引入1～9 的标度，见表 标度 a定义 ij 1i 因素与 j 因素同等重要 3i 因素比 j 因素略重要 5i 因素比 j 因素较重要 7i 因素比 j 因素非常重要 9i 因素比 j 因素绝对重要 2，4，6，8为以上判断之间的中间状态对应的标度值 倒数若 i因素与 j 因素比较，得到判断值为， a ji=1/a ij，a ii=1 为了构造判断矩阵，作者对 6 个专家进行了咨询，根据专家和作者的经验，四个准则下的两两比较矩阵分别为： G c1 c2 c3 c4 c1 A1 A2 A3c1c2c3c4 1853 1/811/21/6 1/5211/3 1/3631 A1A2A3 11/31/9 311/8 981
c2 A1 A2 A3 c3 A1 A2 A3 c4 A1 A2 A3 A1A2A3 139 1/318 1/91/81 A1A2A3 129 1/217 1/91/71 A1A2A3 11/31/9 311/7 971 （三）、层次单排序及其一致性检验 层次单排序就是把本层所有要素针对上一层某一要素，排出评比的次序，这种次序以相对的数值大小来表示。 对应于判断矩阵最大特征根λ max 的特征向量，经归一化 (使向量中各元素之和等于 1) 后记为W。 W的元素为同一层次因素对于上一层次因素某因素相对重要性的排序权值，这一过程 称为层次单排序。 能否确认层次单排序，需要进行一致性检验，所谓一致性检验是指对 A 确定不一致的允许范围。 由于λ连续的依赖于a ij，则λ比n大的越多，A的不一致性越严重。用最大特征值对 应的特征向量作为被比较因素对上层某因素影响程度的权向量，其不一致程度越大，引起的判断误差越大。因而可以用λ― n 数值的大小来衡量 A 的不一致程度。
第五章分子发光分析法习题答案
第五章分子发光分析法 2、简述影响荧光效率的主要因素 答：荧光效率（Ψ?）＝发荧光的分子数/激发态分子总数。荧光效率越高，辐射跃迁概率越大，物质发射的荧光也就越强，则Ψ?＝K?/( K?+∑Ki)， 一般来说，K?主要取决于物质的化学结构，而∑Ki则主要取决于化学环 境，同时也与化学结构有关，其影响因素有： ①分子结构：发荧光的物质分子中必须含有共轭双键这样的强吸收基 团，且共轭体系越大，л电子的离域性越强，越易被激发而产生荧光。 随着共轭芳环增大，荧光效率提高，荧光峰向长波方向移动。 ②a其次，分子的刚性平面结构有利于荧光的产生，有些有机配位剂与金属离子 形成螯合物后荧光大大增强；b给电子取代基如－OH、－NH 2、－NR 2 和-OR等可 使共轭体系增大，导致荧光增强；吸电子基如－COOH、－NO和－NO 2 等使荧光减弱，c随着卤素取代基中卤素原子序数的增加，物质的荧光减弱，而磷光增强。 ③环境a溶剂的极性增强，对激发态会产生更大的稳定作用，结果使物质的荧光波长红移，荧光强度增大；b对于大多数荧光物质，升高温度会使非辐射跃迁概率增大，荧光效率降低；c大多数含酸性或碱性取代基团的芳香族化合物的荧光性质受溶液PH的影响很大；d溶液中表面活性剂的存在减小非辐射跃迁的概率，提高荧光效率；e溶液中溶解氧的存在，使激发态单重态分子向三重态的体系间窜跃速率加大，会使荧光效率减低。 3、试从原理和仪器两方面比较吸光光度法和荧光分析法的异同，并说明为什么 荧光法的检出能力优于吸光光度法 答：原理：紫外－可见吸收光谱法是根据溶液中物质的分子或离子对紫外和可见光谱区辐射能的吸收来研究物质的组成和结构的方法，而荧光分析法是由于处于第一激发单重态最低能级的分子以辐射跃迁的形成返回基态各振动能级时产生的荧光的分析方法，两者的区别在于前者研究的是吸收光谱，且电子跃迁为激发态的振动能级到基态的振动能级间的跃迁。 仪器：荧光分析仪器与分光光度计的主要差别有：a 荧光分析仪器采用垂直测量方式，即在与激发光相垂直的方向测量荧光，以消除透射光的影响；b 荧光分析器有两个单色器，分别用于获得单色器较好的激发光和用于分出某一波长的荧光，消除其它杂散光干扰。 因为荧光分析法的灵敏度高，其检出限通常比分光光度法低2～4个数量级，选择性也比分光光度法好，这是由于：a 荧光分析仪器在与激发光相垂直的方向测量荧光，与分光光度在一直线上测量相比，消除了透射光的影响，测量更为准确，灵敏度高；b 吸光光度法只采用一个单色器，而荧光分析仪器有两个单色器，
原子荧光分析技术讲座—电子技术
原子荧光分析技术讲座—电子技术 1、原子荧光法原理 分光光度法 原子汲取法 等离子发射光谱法 聚光原子荧光
原子化器 2、方法特点 测定Hg、As、Bi、Se、Sb、Be、Te、Ge(Sn、Pb、Cu)等最可靠、最有前途的方法。不使用SnCl2作还原剂，而使用NaBH4（KBH4）作还原剂。 要紧特点： （1）光谱干扰少； （2）基体阻碍阻碍易于消除； （3）通过氢化物发生达到分离和富集的目的； （4）依照所测元素的还原性质不同，可进行价态分析； （5）气相干扰少； （6）线性范围宽，测汞可达三个数量级； （7）灵敏度远远高于冷原子汲取法。 3、测定过程中的注意事项 由于灵敏度专门高，防止试剂、器皿的沾污和扣除空白是实验成败的关键之一（这点比其他方法更为重要）。
（1）小的光电倍增管电压，可减少噪声水平； （2）观测高度直接阻碍测量灵敏度和数据的稳定性，建议使用6~8mm（不同仪器标尺可能不同）； （3）载气及流量：原子荧光法只能使用Ar气，这点与冷原子荧光法不同，Ar气纯度专门重要，达到1%时，会导致Hg（As、Bi、Se、Sb、Te、Ge）灵敏度降低约5%； （4）载气流量过大会冲稀测定成分的浓度，过小不能迅速将测定成分带入石英炉，一般以0.4~0.6L/min为宜； （5）屏蔽气体：屏蔽气体可防止周围空气进入火焰产生荧光淬灭，一般在0.6~1.6L/min范围选择； （6）仪器都有峰高和峰面积测量的功能，用峰高好； （7）选择最佳延迟时刻和积分时刻是得到最佳测量效果的重要因素； （8）还原剂：NaBH4是强还原剂，必须避光保存（溶液也应避光），如发觉浑浊，须经热酸浸泡并洗净的玻璃砂过滤（注意承接滤液瓶的洗净）。NaBH4（或KBH4）一般在含NaOH（KOH）0.5~1%的介质中才能稳定；NaBH4（或KBH4）在酸介质中才能起到还原
分子荧光光谱法实验报告
分子荧光光谱法实验报告 一、实验目的 1.掌握荧光光度计的基本原理及使用。 2.了解荧光分光光度计的构造和各组成部分的作用。 3.掌握分子荧光光度计分析物质的特征荧光光谱：激发光谱、发射光谱的测定方法。 4.了解影响荧光产生的几个主要因素。 5.学会运用分子荧光光谱法对物质进行定性和定量分析。 二、实验原理 原子外层电子吸收光子后，由基态跃迁到激发态，再回到较低能级或者基态时，发射出一定波长的辐射，称为原子荧光。对于分子的能级激发态称为分子荧光，平时所说的荧光指分子荧光。 具有不饱和基团的基态分子经光照射后，价电子跃迁产生荧光，是当电子从第一激发单重态S1的最低振动能级回到基态S0各振动能级所产生的光辐射。 (1)激发光谱 是指发光的某一谱线或谱带的强度随激发光波长(或频率)变化的曲线。横坐标为激发光波长，纵坐标为发光相对强度。 激发光谱反映不同波长的光激发材料产生发光的效果。即表示发光的某一谱线或谱带可以被什么波长的光激发、激发的本领是高还是低；也表示用不同波长的光激发材料时，使材料发出某一波长光的效
率。荧光为光致发光，合适的激发光波长需根据激发光谱确定——激发光谱是在固定荧光波长下，测量荧光体的荧光强度随激发波长变化的光谱。获得方法：先把第二单色器的波长固定，使测定的λem不变，改变第一单色器波长，让不同波长的光照在荧光物质上，测定它的荧光强度，以I为纵坐标，λex为横坐标所得图谱即荧光物质的激发光谱，从曲线上找出λex，，实际上选波长较长的高波长峰。 (2)发射光谱 是指发光的能量按波长或频率的分布。通常实验测量的是发光的相对能量。发射光谱中，横坐标为波长，纵坐标为发光相对强度。 发射光谱常分为带谱和线谱，有时也会出现既有带谱、又有线谱的情况。发射光谱的获得方法：先把第一单色器的波长固定，使激发的λex不变，改变第二单色器波长，让不同波长的光扫描，测定它的发光强度，以I为纵坐标，λem为横坐标得图谱即荧光物质的发射光谱;从曲线上找出最大的λem。 (3)荧光强度与荧光物质浓度的关系 用强度为I0的入射光，照射到液池内的荧光物质时，产生荧光，荧光强度If用仪器测得，在荧光浓度很稀(A 三、实验试剂和仪器试剂：罗丹明B乙醇溶液；1-萘酚乙醇溶液；3,3’-Diethyloxadicarbocyanine iodide：标准溶液，10μg/ml, 20μg/ml,30μg/ml,40μg/ml和未知浓度；蒸馏水；乙 醇。 仪器：Fluoromax-4荧光分光光度计；1cm比色皿；
荧光分析法练习题82675
第十二章荧光分析法（药学） 一、A型题 1.若需测定生物试样中的微量氨基酸应选用下述哪种分析方法（）。 A、荧光光度法 B、磷光光度法 C、化学发光法 D、X荧光光谱法 E、原子荧光光谱法 答案：A 2.分子荧光分析比紫外-可见分光光度法选择性高的原因是（）。 A、分子荧光光谱为线状光谱，而分子吸收光谱为带状光谱 B、能发射荧光的物质比较少 C、荧光波长比相应的吸收波长稍长 D、荧光光度计有两个单色器，可以更好地消除组分间的相互干扰 E、分子荧光分析线性范围更宽 答案：B 3荧光量子效率是指（）。 A、荧光强度与吸收光强度之比 B、发射荧光的量子数与吸收激发光的量子数之比 C、发射荧光的分子数与物质的总分子数之比 D、激发态的分子数与基态的分子数之比 E、物质的总分子数与吸收激发光的分子数之比 答案：B 4.激发光波长和强度固定后，荧光强度与荧光波长的关系曲线称为（）。 A、吸收光谱 B、激发光谱
C、荧光光谱 D、工作曲线 E、标准工作曲线 答案：C 5.荧光波长固定后，荧光强度与激发光波长的关系曲线称为（）。 A、吸收光谱 B、激发光谱 C、荧光光谱 D、工作曲线 E、标准工作曲线 答案：B 6.一种物质能否发出荧光主要取决于（）。 A、分子结构 B、激发光的波长 C、温度 D、溶剂的极性 E、激发光的强度 答案：A 7.下列结构中荧光效率最高的物质是（）。 A、苯酚 B、苯 C、硝基苯 D、苯甲酸 E、碘苯 答案：A
8.下列因素会导致荧光效率下降的有（）。 A、激发光强度下降 B、溶剂极性变小 C、温度下降 D、溶剂中含有卤素离子 E、激发光强度增大 答案：D 9.为使荧光强度和荧光物质溶液的浓度成正比，必须使（）。 A、激发光足够强 B、吸光系数足够大 C、试液浓度足够稀 D、仪器灵敏度足够高 E、仪器选择性足够好 答案：C 10.在测定物质的荧光强度时，荧光标准溶液的作用是（）。 A、用做调整仪器的零点 B、用做参比溶液 C、用做定量标准 D、用做荧光测定的标度 E、以上都不是 答案：D 11.荧光分光光度计与分光光度计的主要区别在于（）。 A、光源 B、光路 C、单色器 D、检测器
综合结转分步法与分项结转分步法例题【可编辑】
综合结转分步法与分项结转分步法 1、综合逐步结转分步法举例 例：某企业200×年6月份生产甲产品，该产品顺序经过第一、二、三加工步骤，第一步骤投入原材料后生产A半成品，交第二步骤生产B半成品，再交第三步骤加工成甲产成品，原材料在第一步骤开始生产时一次投入，各步骤的加工程度逐步发生，各步骤月末在产品的完工程度均为50%，该企业采用综合逐步结转分步法计算产品成本，自制半成品通过半成品库收发，发出自制半成品的计价采用加权平均法。 （1）产量资料 （2）期初在产品成本 (3)期初库存：A半成品月初库存60件，实际成本8700元，B半成品月初无库存。 (4)本月生产费用：
第一步骤基本生产成本明细账 车间名称：第一步骤完工产量：240件 产品名称：A半成品 200×年 6月金额单位：元 （5）第一步骤成本计算 直接材料=31500÷（240+110）=90 直接人工=6490÷（240+110×50%）=22 制造费用=11210÷（240+110×50%）=38 根据完工入库半成品成本作如下会计分录： 借：自制半成品——A半成品 36000 贷：生产成本——基本生产成本——A半成品 36000 半成品明细分类账 名称：A半成品单位：元
第二步骤基本生产成本明细账 车间名称：第二步骤完工产量：200件产品名称：B半成品 200×年6月金额单位：元 （6）第二步骤成本计算 直接材料=41440÷（200+80）=148 直接人工=11280÷（200+80×50%）=47 制造费用=12000÷（200+80×50%）=50 根据完工入库半成品成本作如下会计分录： 借：自制半成品——B半成品 49000 贷：生产成本——基本生产本——B半成品 49000 半成品明细分类账
ABC分类法例题
某企业保持有10种商品的库存，有关资料如表所示，为了对这些库存商品进行有效的控制和管理，该企业打算根据商品的投资大小进行分类。 (1)请您选用ABC分析法将这些商品分为A、B、C三类? (2)并给出A类库存物资的管理方法? 表
A类：资金金额占总库存资金总额的60%-80%， 品种数目占总库存品种总数的5%-20%； B类：资金金额占总库存资金总额的10%-15%， 品种数目占总库存品种总数的20%-30%； C类：资金金额占总库存资金总额的0%-15%， 品种数目占总库存品种总数的60%-70%； 根据已知数据，按照商品所占金额从大到小的顺序排列（首先要把10种商品各自的金额计算出来），计算结果如下表一： 表一： 根据以上表格的计算结果，按照ABC分类管理的方法，（草稿纸上还要有计算比较，才能得到最后结果）可以对此企业的库存如下分类：见表二：
表二： (2)对于A类库存，即对b和j两种商品，企业需对它们定时进行盘点，详细记录及经常检查分析货物使用、存量增减和品质维持等信息，加强进货、发货、运送管理，在满足企业内部需要和顾客需要的前提下，维持尽可能低的经常库存量和安全库存量，加强与供应链上下游企业合作来控制库存水平，既要降低库存，又要防止缺货，加快库存周转。
练习： 某企业保持有9种商品的库存，有关资料如下表所示，为了对这些库存商品进行有效的控制和管理，该企业打算根据商品的投资大小进行分类。 (1)请您选用ABC分析法将这些商品分为A、B、C三类? (2)并给出A类库存物资的管理方法? 表
练习解：(1) ABC分类管理方法： A类：资金金额占总库存资金总额的60%-80%， 品种数目占总库存品种总数的5%-20%； B类：资金金额占总库存资金总额的10%-15%， 品种数目占总库存品种总数的20%-30%； C类：资金金额占总库存资金总额的0%-15%， 品种数目占总库存品种总数的60%-70%； 根据已知数据，按照商品所占金额从大到小的顺序排列， 计算结果如下表一： 表一： 根据以上表格的计算结果，按照ABC分类管理的方法，可以对此企业的库存如下分类：见表二：
荧光法习题
荧光分析法 一、选择题 1.为了提高分子荧光光度法的灵敏度，合适的办法是 A. 增加待测溶液的浓度 B. 增加激发光的强度 C. 增加待测液的体积 D. 另找能与待测物质形成荧光效率大的荧光化合物 2. 下列结构中能产生荧光的物质是 A. 苯酚 B. 苯 C. 硝基苯 D. 碘苯 3. 荧光分析中，溶剂对荧光强度的影响是 A. 对有→*跃迁者，溶剂极性增加，荧光强度增大 B. 对有→*跃迁者，溶剂极性增加，荧光强度减小 C. 溶剂粘度增大，荧光强度减弱 D. 溶剂粘度降低，荧光强度减弱 4. 荧光分析中，当被测物质的浓度较大时，荧光强度与浓度不成正比，其原因可能是 A. 自熄灭 B. 自吸收 C. 散射光的影响 D. 溶剂极性增大 5. 在下列哪个pH值时苯胺能产生荧光（苯胺以分子形式产生荧光）？ A. 1 B. 2 C. 7 D. 14 6. 硫酸奎宁在0.05mol/L H2SO4中，分别用320nm和350nm波长的光激发，所制得的荧光光谱 A. 形状和荧光强度都相同 B. 形状和荧光强度都不同 C. 形状相同，荧光强度不同 D. 荧光强度相同，形状不同 7. 荧光光谱分析中的主要光谱干扰是 A. 激发光 B. 溶剂产生的拉曼散射光 C. 溶剂产生的瑞利散射光 D. 容器表面产生的散射光 8. 对分子荧光强度的测量时，要在与入射光成直角的方向上检测是由于 A. 荧光是向各个方向发射的 B. 只有在和入射光方向成直角的方向上才有荧光 C. 为了消除透射光的影响 D. 克服散射光的影响 9. 荧光法中，荧光效率的计算式是 A. =发射荧光的电子数/吸收激发光的电子数 B. =发射荧光的光量子数/吸收荧光的光量子数 C. =发射光的强度/吸收光的强度 D. =发射荧光的光量子数/吸收激发光的光量子数 10. A. 钨灯 B. 氢灯 C. 元素灯 D. 溴钨灯 λ=256nm）可用作光源。 （1）光度法测乙醇中苯（ m ax （2）荧光计采用作光源。 （3）原子吸收分光光度计可用作光源。 （4）光度法测定KMnO4溶液的浓度可用作光源。 11. 处于第一电子单线激发态最低振动能级的分子以辐射光量子的形式回到单线基态的最低振动能级，这种发光现象称为 A. 分子荧光 B. 分子磷光 C. 化学发光 D. 拉曼散射 12. 三线态的电子排列应为 A. 全充满 B. ↑ C. 基态 D. ↓ ↑↑ 13. 下列说法正确的是
平行结转分步法例题
〔例题〕某企业生产甲产品，分第一车间和第二车间进行生产，采用平行结转分步法计算产品成本。直接材料于生产开始时一次投入，各步骤月末在产品完工程度均为40%，生产费用在完工产品与在产品之间的分配采用约当产量法。相关资料见下表： 表1 各车间产量记录 表2 第一车间成本计算单 金额单位：元
表3 第二车间成本计算单金额单位：元
表4 产品成本汇总计算表
金额单位：元 要求： （1）计算第一车间的约当总产量（按直接材料、直接人工、制造费用分别计算），并把表2填写完整； （2）计算第二车间的约当总产量，并把表3填写完整； （3）把表4填写完整，并计算单位产品成本。 【答案】 （1）第一车间的在产品约当产量计算如下： 直接材料：在产品约当产量＝40×100％＋60＝100（件） 直接人工：在产品约当产量＝40×40％＋60＝76（件） 制造费用：在产品约当产量＝40×40％＋60＝76（件） 由于企业最后完工的产品（400件）耗用第一车间的完工产品400件，因此，计算第一车间的约当总产量时，还应该加上企业最后完工的产品数量400件，即：
直接材料：约当总产量＝400＋100＝500（件） 直接人工：约当总产量＝400＋76＝476（件） 制造费用：约当总产量＝400＋76＝476（件） 直接材料： 计入产成品成本份额＝（2800＋8000）/500×400＝8640（元）月末在产品成本＝2800＋8000－8640＝2160（元） 或：月末在产品成本＝（2800＋8000）/500×100＝2160（元）直接人工： 计入产成品成本份额＝（580＋1800）/476×400＝2000（元） 月末在产品成本＝580＋1800－2000＝380（元） 或：月末在产品成本＝（580＋1800）/476×76＝380（元） 制造费用： 计入产成品成本份额＝（1008＋2800）/476×400＝3200（元）月末在产品成本＝1008＋2800－3200＝608（元） 或：月末在产品成本＝（1008＋2800）/476×76＝608（元） 表2 第一车间成本计算单 金额 单位：元
层次分析法例题94055
。数 学 建 模 作 业 班级：高分子材料与工程 姓名：林志许、朱金波、任宇龙
。 学号：1211020115、1211020126、1211020134 层次分析法 某物流企业需要采购一台设备，在采购设备时需要从功能、价格与可维护性三个角度进行评价，考虑应用层次分析法对3个不同品牌的设备进行综合分析评价和排序，从中选出能实现物流规划总目标的最优设备，其层次结构如下图所示。以A 表示系统的总目标，判断层中1B 表示功能，2B 表示价格，3B 表示可维护性。1C ，2C ，3C 表示备选的3种品牌的设备。 解题步骤： 1、标度及描述 人们定性区分事物的能力习惯用5个属性来表示，即同样重要、稍微重要、较强重要、强烈重要、绝对重要，当需要较高精度时，可以取两个相邻属性之间的值，这样就得到9个数值，即9个标度。 为了便于将比较判断定量化，引入1～9比率标度方法，规定用1、3、5、7、9分别表示根据经验判断，要素i 与要素j 相比：同样重要、稍微重要、较强重要、强烈重要、绝对重要，而2、4、6、8表示上述两判断级之间的折衷值。 目标层 判断层 方案层 图 设备采购层次结构图
注：a ij 表示要素i与要素j相对重要度之比，且有下述关系： a ij =1/a ji ； a ii =1； i，j=1，2，…，n 显然，比值越大，则要素i的重要度就越高。 2、构建判断矩阵A 判断矩阵是层次分析法的基本信息，也是进行权重计算的重要依据。根据结构模型，将图中各因素两两进行判断与比较，构造判断矩阵： ●判断矩阵B A-(即相对于物流系统总目标，判断层各因素相对重要性比较)如表1所示； ●判断矩阵C B- 1(相对功能，各方案的相对重要性比较)如表2所示； ●判断矩阵C B- 2(相对价格，各方案的相对重要性比较)如表3所示； ●判断矩阵C B- 3(相对可维护性，各方案的相对重要性比较)如表4所示。 B A- C B- 1 C B- 3 3、计算各判断矩阵的特征值、特征向量及一致性检验指标 一般来讲，在AHP法中计算判断矩阵的最大特征值与特征向量，必不需
第四章原子吸收光谱法与-原子荧光光谱法
第四章原子吸收光谱法与原子荧光光谱法 4-1 . Mg原子的核外层电子31S0→31P1跃迁时吸收共振线的波长为285.21nm,计算在2500K 时其激发态和基态原子数之比. 解: Mg原子的电子跃迁由31S0→31P1 ,则 g i／g0=3 跃迁时共振吸收波长λ=285.21nm ΔEi=h×c／λ =（6.63×10-34）×（3×108）÷（285.31×10-9） =6.97×10-19J 激发态和基态原子数之比： Ni／N0＝（g i／g0）×e-ΔEi／kT 其中: g i／g0=3 ΔEi／kT=-6.97×10-19÷〔1.38×10-23×2500〕 代入上式得： Ni／N0＝5.0×10-9 4-2 .子吸收分光光度计单色器的倒线色散率为1.6nm／mm，欲测定Si251.61nm的吸收值，为了消除多重线Si251.43nm和Si251.92nm的干扰，应采取什么措施？ 答： 因为: S1 =W1/D = (251.61-251.43)/1.6 = 0.11mm S2 =W2/D =（251.92-251.61）/1.6 =0.19mm S1＜S2 所以应采用0.11mm的狭缝. 4-3 .原子吸收光谱产生原理，并比较与原子发射光谱有何不同。 答： 原子吸收光谱的产生：处于基态原子核外层电子，如果外界所提供特定能量（E）的光辐射恰好等于核外层电子基态与某一激发态（i）之间的能量差（ΔEi）时，核外层电子将吸收特征能量的光辐射有基态跃迁到相应激发态，从而产生原子吸收光谱。 原子吸收光谱与原子发射光谱的不同在于： 原子吸收光谱是处于基态原子核外层电子吸收特定的能量，而原子发射光谱是基态原子通过电、热或光致激光等激光光源作用获得能量；原子吸收光谱是电子从基态跃迁至激发态时所吸收的谱线，而原子发射光谱是电子从基态激发到激发态，再由激发态向基态跃迁所发射的谱线。
ABC分类法例题
例题：ABC分类管理问题： 某企业保持有10种商品的库存，有关资料如表所示，为了对这些库存商品进行有效的控制和管理，该企业打算根据商品的投资大小进行分类。 (1)请您选用ABC分析法将这些商品分为A、B、C三类 (2)并给出A类库存物资的管理方法 表 ~
解：(1) ABC分类管理方法： A类：资金金额占总库存资金总额的60%-80%， 品种数目占总库存品种总数的5%-20%； B类：资金金额占总库存资金总额的10%-15%， 品种数目占总库存品种总数的20%-30%； C类：资金金额占总库存资金总额的0%-15%， 品种数目占总库存品种总数的60%-70%； 根据已知数据，按照商品所占金额从大到小的顺序排列（首先要把10种商品各自的金额计算出来），计算结果如下表一： ^ 表一：
| 根据以上表格的计算结果，按照ABC分类管理的方法，（草稿纸上还要有计算比较，才能得到最后结果）可以对此企业的库存如下分类：见表二： 表二： (2)对于A类库存，即对b和j两种商品，企业需对它们定时进行盘点，详细记录及经常检查分析货物使用、存量增减和品质维持等信息，加强进货、发货、运送管理，在满足企业内部需要和顾客需要的前提下，维持尽可能低的经常库存量和安全库存量，加强与供应链上下游企业合作来控制库存水平，既要降低库存，又要防止缺货，加快库存周转。
? 练习： 某企业保持有9种商品的库存，有关资料如下表所示，为了对这些库存商品进行有效的控制和管理，该企业打算根据商品的投资大小进行分类。 (1)请您选用ABC分析法将这些商品分为A、B、C三类 (2)并给出A类库存物资的管理方法 表
原子吸收光谱法习题及答案
原子吸收分光光度法 1．试比较原子吸收分光光度法与紫外-可见分光光度法有哪些异同点？ 答：相同点：二者都为吸收光谱，吸收有选择性，主要测量溶液，定量公式：A=kc，仪器结构具有相似性． 不同点：原子吸收光谱法紫外――可见分光光度法 (1) 原子吸收分子吸收 (2) 线性光源连续光源 (3) 吸收线窄，光栅作色散元件吸收带宽，光栅或棱镜作色散元件 (4) 需要原子化装置(吸收池不同)无 (5) 背景常有影响，光源应调制 (6) 定量分析定性分析、定量分析 (7) 干扰较多，检出限较低干扰较少，检出限较低 2．试比较原子发射光谱法、原子吸收光谱法、原子荧光光谱法有哪些异同点？ 答：相同点：属于原子光谱，对应于原子的外层电子的跃迁；是线光谱，用共振线灵敏度高，均可用于定量分析． 不同点：原子发射光谱法原子吸收光谱法原子荧光光谱法 (1)原理发射原子线和离子线基态原子的吸收自由原子(光致发光) 发射光谱吸收光谱发射光谱 (2)测量信号发射谱线强度吸光度荧光强度 (3)定量公式lgR=lgA + blgc A=kc I f=kc (4)光源作用不同使样品蒸发和激发线光源产生锐线连续光源或线光源 (5)入射光路和检测光路直线直线直角 (6)谱线数目可用原子线和原子线(少)原子线(少) 离子线(谱线多) (7)分析对象多元素同时测定单元素单元素、多元素 (8)应用可用作定性分析定量分析定量分析 (9)激发方式光源有原子化装置有原子化装置 (10)色散系统棱镜或光栅光栅可不需要色散装置 (但有滤光装置) (11)干扰受温度影响严重温度影响较小受散射影响严重 (12)灵敏度高中高 (13)精密度稍差适中适中 3．已知钠蒸气的总压力（原子＋离子）为1.013 l0-3Pa，火焰温度为2 500K时，电离平
层次分析法例题
某物流企业需要采购一台设备，在采购设备时需要从功能、价格与可维护性三个角度进行评价，考虑应用层次分析法对3个不同品牌的设备进行综合分析评价和排序，从中选出能实现物流规划总目标的最优设备，其层次结构如下图所示。以A 表示系统的总目标，判断层中1B 表示功能，2B 表示价格，3B 表示可维护性。 C ，C ，3C 表示备选的3种品牌的设备。 解题步骤： 1、标度及描述 人们定性区分事物的能力习惯用5个属性来表示，即同样重要、稍微重要、较强重要、强烈重要、绝对重要，当需要较高精度时，可以取两个相邻属性之间的值，这样就得到9个数值，即9个标度。 为了便于将比较判断定量化，引入1～9比率标度方法，规定用1、3、5、7、9分别表示根据经验判断，要素i 与要素j 相比：同样重要、稍微重要、较强重要、强烈重要、绝对重要，而2、4、6、8表示上述两判断级之间的折衷值。 注：a ij 表示要素i 与要素j 相对重要度之比，且有下述关系： a ij =1/a ji ；a ii =1； i ，j=1，2，…，n 显然，比值越大，则要素i 的重要度就越高。 目标层 判断层 方案层 图 设备采购层次结构图
2、构建判断矩阵A 判断矩阵是层次分析法的基本信息，也是进行权重计算的重要依据。 根据结构模型，将图中各因素两两进行判断与比较，构造判断矩阵： ●判断矩阵B A -(即相对于物流系统总目标，判断层各因素相对重要性比较)如表1所示； ●判断矩阵C B -1(相对功能，各方案的相对重要性比较)如表2所示； ●判断矩阵C B -2(相对价格，各方案的相对重要性比较)如表3所示； ●判断矩阵C B -3(相对可维护性，各方案的相对重要性比较)如表4所 示。 1B A - C B -1 4C B -3 3、计算各判断矩阵的特征值、特征向量及一致性检验指标 一般来讲，在AHP 法中计算判断矩阵的最大特征值与特征向量，必不需要较高的精度，用求和法或求根法可以计算特征值的近似值。 ●求和法 1）将判断矩阵A 按列归一化（即列元素之和为1）：b ij = a ij /Σa ij ； 2）将归一化的矩阵按行求和：c i =Σb ij （i=1，2，3….n ）； 3）将c i 归一化：得到特征向量W =（w 1，w 2，…w n ）T ，w i =c i /Σc i ， W 即为A 的特征向量的近似值；
分子荧光光谱实验报告
分子荧光光谱实验报告 篇一：分子荧光光谱实验报告 分子荧光光谱实验报告 一、实验目的： 1.掌握荧光光度法的基本原理及激发光谱、发射光谱的测定方法；学会运用分子荧光光谱法对物质进行定性分析。 2.了解荧光分光光度计的构造和各组成部分的作用。 3.了解影响荧光产生的几个主要因素。二、实验内容：测定荧光黄/水体系的激发光谱和发射光谱； 首先根据已知的激发波长（如果未知，则用紫外分光光度计进行测量，以最大吸收波长为激发波长）测定发射光谱，得到最大发射波长；然后根据最大发射波长测定激发光谱，得到最大激发波长；然后在根据最大激发波长测定测定发射光谱； 根据所得数据，用origin软件做出光谱图。三、实验原理： 某些物质吸收光子后，外层电子从基态跃迁至激发态，然后经辐射跃迁的方式返回基态，发射出一定波长的光辐射，此即光致发光。光致发光现象分荧光、磷光两种，分别对应单重激发态、三重激发态的辐射跃迁过程。本实验为荧光光谱的测定。 激发光谱：在发射波长一定的条件下，被测物吸收的荧
光强度随激发波长的变化图。 发射光谱：在激发波长一定的条件下，被测物发射的荧光强度随发射波长的变化图。 各种物质均有其特征的最大激发波长和最大发射波长，因此，根据最大激发波长和最大发射波长，可以对某种物质进行定性的测定。 四、荧光光谱仪的基本机构 五、实验结果与讨论： XX00 S1 / R1 (CPS / MicroAmps) 150000 100000 50000 0Wavelength (nm) 400000 S1 / R1 (CPS / MicroAmps) 300000 XX00 100000 Wavelength (nm) 400000 荧光黄/水体系第二次发射光谱S1 / R1 (CPS /
(完整版)荧光分析法习题参考答案
荧光分析法 思考题和习题 1．如何区别荧光、磷光、瑞利光和拉曼光？如何减少散射光对荧光测定的干扰？ 荧光：是某些物质吸收一定的紫外光或可见光后，基态分子跃迁到激发单线态的各个不同能级，然后经过振动弛豫回到第一激发态的最低振动能级，在发射光子后，分子跃迁回基态的各个不同振动能级。这时分子发射的光称为荧光。荧光的波长比原来照射的紫外光的波长更长。 磷光：是有些物质的激发分子通过振动弛豫下降到第一激发态的最低振动能层后，经过体系间跨越至激发三重态的高振动能层上，再通过振动弛豫降至三重态的最低振动能层，然后发出光辐射跃迁至基态的各个振动能层．这种光辐射称为磷光。磷光的波长比荧光更长。 瑞利光：光子和物质分子发生弹性碰撞时．不发生能量的交换，仅是光子运动的方向发生改变，这种散射光叫做瑞利光，其波长和入射光相同。 拉曼光：光子和物质分子发生非弹性碰撞时，在光子运动方向发生改变的同时，光子与物质分子发生能量交换，使光于能量发生改变。当光子将部分能量转给物质分子时，光子能量减少，波长比入射光更长；当光子从物质分子得到能量时，光子能量增加，波氏比入射光为短。这两种光均称为拉曼光。 为了消除瑞利光散射的影响，荧光的测量通常在与激发光成直角的方向上进行，并通过调节荧光计的狭缝宽度来消除 为消除拉曼光的影响可选择适当的溶剂和选用合适的激发光波长 2．何谓荧光效率？具有哪些分子结构的物质有较高的荧光效率？ 荧光效率又称荧光量子效率，是物质发射荧光的量子数和所吸收的激发光量子数的比值称，用Ψf表示。 以下分子结构的物质有较高的荧光效率： (1)长共轭结构：如含有芳香环或杂环的物质。 (2)分子的刚性和共平面性：分子的刚性和共平面性越大，荧光效率就越大，并且荧光波长产生长移。 (3)取代基：能增加分子的π电子共轭程度的取代基，常使荧光效率提高，荧光长移，如-NH2、-OH、-OCH3、-CN等。 3．哪些因素会影响荧光波长和强度？ (1)温度：物质的荧光随温度降低而增强。 (2)溶剂：一般情况下，荧光波长随着溶剂极性的增大而长移，荧光强度也有增强。溶剂如能与溶质分子形成稳定氢键，荧光强度减弱。 (3)pH：荧光物质本身是弱酸或弱碱时，溶液的pH对该荧光物质的荧光强度有较大影响。 (4)荧光熄灭剂：荧光熄灭是指荧光物质分子与溶剂分子或溶质分子的相互作用引起荧光强度降低或荧光强度与浓度不呈线性关系的现象。 (5)散射光的干扰：包括瑞利光和拉曼光对荧光测定有干扰。 4．请设计两种方法测定溶液Al3+的含量。（一种化学分析方法，一种仪器分析方法） 配位滴定：利用铝与EDTA的配位反应进行滴定分析，因铝与EDTA的反应速率比较缓慢，而且铝对指示剂有封蔽作用，因此铝的测定一般用EDTA作为标准溶液，返滴定法或置换滴定法测定。 仪器分析法：利作铝离子与有机试剂如桑色素组成能发荧光的配合物，通过检测配合物的荧光强度以来测定铝离子的含量。另可采用原子吸收分光光度法或原子发射光谱法进行测定。
原子荧光光谱仪操作步骤及原理分析2012
氢化物（蒸气）发生 -原子荧光 原子荧光的发展史 ●原子荧光谱法(AFS)是原子光谱法中的一个重要分支。从其发光机理看属于一种原子发 射光谱(AES)，而基态原子的受激过程又与原子吸收(AAS)相同。因此可以认为AFS是AES和AAS两项技术的综合和发展，它兼具AES和AAS的优点。 ●1859年Kirchhoof研究太阳光谱时就开始了原子荧光理论的研究，1902年Wood等首 先观测到了钠的原子荧光，到20世纪20年代，研究原子荧光的人日益增多，发现了许多元素的原子荧光。用锂火焰来激发锂原子的荧光由BOGROS作过介绍，1912年WOOD 年用汞弧灯辐照汞蒸气观测汞的原子荧光。Nichols和Howes用火焰原子化器测到了钠、锂、锶、钡和钙的微弱原子荧光信号，Terenin研究了镉、铊、铅、铋、砷的原子荧光。 1934年Mitchll和Zemansky对早期原子荧光研究进行了概括性总结。1962年在第10次国际光谱学会议上，阿克玛德(Alkemade)介绍了原子荧光量子效率的测量方法，并予言这一方法可能用于元素分析。1964年威博尼尔明确提出火焰原子荧光光谱法可以作为一种化学分析方法，并且导出了原子荧光的基本方程式，进行了汞、锌和镉的原子荧光分析。 ●美国佛罗里达州立大学Winefodner教授研究组和英国伦敦帝国学院West教授研究 小组致力于原子荧光光谱理论和实验研究，完成了许多重要工作。 ● 20世纪70年代，我国一批专家学者致力于原子荧光的理论和应用研究。西北大学杜 文虎、上海冶金研究所、西北有色地质研究院郭小等均作出了贡献。尤其郭小伟致力于氢化物发生(HG)与原子荧光(AFS)的联用技术研究，取得了杰出成就，成为我国原子荧光商品仪器的奠基人，为原子荧光光谱法首先在我国的普及和推广打下了基础。 幻灯片3 国外AFS仪器发展史 ＊1971年Larkins用空心阴极灯作光源，火焰原子化器，采用泸光片分光，光电倍增管检测。测定了A u、B i、Co、H g、M g、N i 等20多种元素； ＊1976年Technicon公司推出了世界上第一台原子荧光光谱仪AFS-6。该仪器采用空心阴极灯作光源，同时测定6个元素，短脉冲供电，计算机作控制和数据处理。由于仪器造价高，灯寿命短，且多数被测元素的灵敏度不如AAS和ICP-AES，该仪器未能成批投产，被称之为短命的AFS-6。 ＊20世纪80年代初，美国Baird公司推出了AFS-2000型ICP-AFS仪器。该仪器采用脉冲空心阴极灯作光源，电感耦合等离子体(ICP)作原子化器，光电倍增管检测，12道同时测量，计算机控制和数据处理。该产品由于没有突出的特点，多道同时测定的折衷条件根本无法满足，性能/价格比差，在激烈的市场竞争中遭到无情的淘汰。 ＊20世纪90年代，英国PSA公司开始生产HG-AFS。
荧光习题
荧光分析法 ●习题精选 一、选择题（其中1~6题为单选，7~10题为多选） 1．下列化合物中荧光最强、发射波长最长的化合物是( )。 A. B. C. D. 2．所谓荧光，即指某些物质经入射光照射后，吸收了入射光的能量，从而辐射出比入射光( )。 A. 波长长的光线； B. 波长短的光线； C. 能量大的光线； D. 频率高的光线 3．单光束荧光分光光度计的光路图是( )。 A. B. C. D. 4
A. 1-氯丙烷； B. 1-溴丙烷； C. 1-碘丙烷； D. 1,2-二碘丙烷 5．下列化合物荧光最强的是( )；磷光最强的是( )。 Cl Br A B C D I 6．下列化合物荧光量子产率最大的是( ) A B C D COO H -COO O -O OH COO H O OH O O COO - O - O - 7．下列说法正确的是( ) A 荧光发射波长永远大于激发波长 B 荧光发射波长永远小于激发波长 C 荧光光谱形状与激发波长无关 D 荧光光谱形状与激发波长有关 8．荧光物质的荧光强度与该物质的浓度成线性关系的条件是( ) A. 单色光； B. ECl ≤0.05； C. 入射光强度I 0一定； D. 样品池厚度一定 9．下列化合物中可产生荧光的化合物是( )
A B C D N N N N 10．在相同条件下，荧光、延时荧光、磷光三者波长之间的关系为( ) A. 荧光波长与延时荧光波长相等； B. 磷光波长比荧光波长、延时荧光波长长； C. 磷光波长与延时荧光波长相等； D. 磷光波长比荧光波长、延时荧光波长短 二、填空题 1．荧光寿命与延时荧光寿命相比，寿命短；荧光寿命与磷光寿命相比，寿命长；磷光寿命与延时荧光寿命相比，二者。 2．荧光光谱的形状与激发光谱的形状，常形成。 3．一般情况下，溶液的温度，溶液中荧光物质的荧光强度或荧光量子产率越高。 4．激发光谱的形状与光谱形状极为相似，所不同的只是。 5．荧光分光光度计中光源与检测器呈角度。这是因为。 6．紫外分光光度计与荧光分光光度计的主要区别是（1）。（2）。 7．荧光分光光度计中，第一个单色器的作用是，第二个单色器的作用是。 8．荧光量子产率，荧光强度越大。具有分子结构的物质有较高的荧光量子产率。 9．处于激发态的分子不稳定，回到基态时常有、去活化过程。 10．选择适当的可以消除或减少散射光对荧光测定的干扰。 三、判断题 1．荧光光谱是荧光物质的特性，所以同一荧光物质在不同的溶剂中具有相同的荧光光谱。 2．荧光光谱的形状与激发光谱的形状常形成镜像对称。
2016《材料现代分析测试方法》复习题
《近代材料测试方法》复习题 1．材料微观结构和成分分析可以分为哪几个层次？分别可以用什么方法分析？ 答：化学成分分析、晶体结构分析和显微结构分析 化学成分分析——常规方法（平均成分）：湿化学法、光谱分析法 ——先进方法（种类、浓度、价态、分布）：X射线荧光光谱、电子探针、 光电子能谱、俄歇电子能谱 晶体结构分析：X射线衍射、电子衍射 显微结构分析：光学显微镜、透射电子显微镜、扫面电子显微镜、扫面隧道显微镜、原子力显微镜、场离子显微镜 2．X射线与物质相互作用有哪些现象和规律？利用这些现象和规律可以进行哪些科学研究工作，有哪些实际应用？ 答：除贯穿部分的光束外，射线能量损失在与物质作用过程之中，基本上可以归为两大类：一部分可能变成次级或更高次的X射线，即所谓荧光X射线，同时，激发出光电子或俄歇电子。另一部分消耗在X射线的散射之中，包括相干散射和非相干散射。此外，它还能变成热量逸出。 （1）现象/现象：散射X射线（想干、非相干）、荧光X射线、透射X射线、俄歇效 应、光电子、热能 （2）①光电效应：当入射X射线光子能量等于某一阈值，可击出原子内层电子，产生光电效应。 应用：光电效应产生光电子，是X射线光电子能谱分析的技术基础。光电效应 使原子产生空位后的退激发过程产生俄歇电子或X射线荧光辐射是 X射线激发俄歇能谱分析和X射线荧光分析方法的技术基础。 ②二次特征辐射（X射线荧光辐射）：当高能X射线光子击出被照射物质原子的 内层电子后，较外层电子填其空位而产生了次生特征X射线（称二次特征辐射）。 应用：X射线被物质散射时，产生两种现象：相干散射和非相干散射。相干散射 是X射线衍射分析方法的基础。 3．电子与物质相互作用有哪些现象和规律？利用这些现象和规律可以进行哪些科学研究工作，有哪些实际应用？ 答：当电子束入射到固体样品时，入射电子和样品物质将发生强烈的相互作用，发生弹性散 射和非弹性散射。伴随着散射过程，相互作用的区域中将产生多种与样品性质有关的物理信 息。 （1）现象/规律：二次电子、背散射电子、吸收电子、透射电子、俄歇电子、特征X射 线 （2）获得不同的显微图像或有关试样化学成分和电子结构的谱学信息