第三章 义素分析法
第三章义素分析
一、语义场的提出
“语义场理论”（The Theory of Semantic Fields）是德国学者特雷尔（J. Trier）最先提出來的。他的语义场理论以下述观点为依据：
（1）语言词汇中的词在语义上是互相联系的，它们共同构成一个完整的词汇系統。一方面，词汇消亡，新词出现; 另一方面，随着时间的消逝，词与词之间的语义关係也在不断地调整变化。
（2）既然语言词汇中的词在语义上互相联系，我们就不应该孤立地研究单个词的语义变化，而必须把语言词汇当作是一个完整的系統來加以研究。
（3）既然词与词之间在语义上有密切的联系，我们只能透过分析、比较词与词之间的语义关係，才能确定一个词的真正涵义。也就是说，词只有在“语义场”中才有意义。
当代的语义学理论都强调词与词之间的语义关係。不同语言里的某一个“共同概念”支配下所构成的语义场可能不同。
二、语义场的性质
“场”概念本是具体的。“场”的基本意义是“场地”、“场所”。具有空间性。引申为“物理场”，开始抽象化，即指相互作用场，但它仍是物质存在的两种基本形式之一，存在于整个空间。如：引力场、电磁场、电子场等。它也具有空间性，同时强调是相互作用“场”，指出实物之间的相互作用就是依靠有关的“场”来实现的。这种“场”均与基本粒子有不可分割的关系。
再进一步引申为分面有某一种物理量或数学函数的空间区域本身，不一定是物质存在的形式，例如：标量场、矢量场、张量场。有时为了研究的方便，甚至可称有火炉的房间有一个温度场，河流中有一个流速场。“场”概念进一步虚化，但也具有空间性。
语义场是基于概念关系场。它以语义网络形式构成一种完全虚化的非物质的空间区域。语义场也具有空间性，只不过在这个空间区域内分布的不是物理量或数学函数，而是构成义位的义素。
在这里，我们引进一个新的概念——义位：是语义系统中自由的最小单位。是相当于义项的单位，但和义项又有不同，义项是词典学的术语，它一般指一个多义词的分项意义；而义位既指多义词的分项意义，也指不同词的意义。一个最小的能自由运用的意义才是义位，而义项有些是语素义，不能自由运用，不能算义位，只能算义项。
比如：“论”的义项：
①分析说明事理，如：要论起考大学来……。
②学说，如：唯心论。
“论”的义项①是义位（当然也是义项），义项②只是义项。
可见，义项大于义位，是义位中的自由义位。
语义场与义位和义素有不可分割的关系，就象物理场与基本粒子有不可分割的关系一样。同一语义场的义位必须具有某些相同的义素。这是构成同一个语义场的前提条件。语义场可以这样定义：根据词义的共同特点或关系划分出来的类，也就是具有相同义素的若干义位形成的系统。
说得详细些，如果若干各义位含有相同的表彼此共性的义素和相应地表彼此差异的义素，因而连接在一起，互相规定、互相制约、互相作用，那么这些义位就构成一个语义场。
例如：“丈夫”——[+近亲属][＋配偶关系][＋男性]；
“妻子”——[+近亲属][＋配偶关系][－男性]。这两个义位，含有相同的义素[+近亲属][＋配偶关系]与不同的义素[－男性] [＋男性]，它们就构成了一个简单的语义场。
一切义位都存在于一定的语义场之中并与其他义位相互作用；
语义场之外的义位是没有的，不同其他义位发生关系的义位也是没有的。
三、语义场的种类
语义场的类型很多，根据研究的需要可以进行有目的的划分，最基本的划分有以下这样五类：类属义场、顺序义场、关系义场、同义义场、反义义场，下面分别介绍：
（1）类属义场，又叫分类义场，是一种最基本的场型。处于同一义场的各个义位都是同一类的事物、运动或性状里的各种对象。最简单的类属义场是二元的，只包括两个义位。例如：
客轮——货轮硬卧——软卧
中医——西医城市——农村
类属义场更多的则是多元的。例如：
鸟类场：麻雀、燕子、老鹰、八哥、海燕……
动物场：狗、老虎、蛇、马、蚂蚁……
植物场：草、杨树、柳树、迎春、牡丹、……
人类场：老人、妇女、军人、教授、工人、婴儿……
视觉场：看、望、瞧、观察、窥测、审视、鸟瞰……
烹调场：炒、煎、煮、炸、烩、炖、溜、蒸……
亲属场：父亲、儿子、哥哥、叔叔、姨、奶奶、妯娌……
颜色场：红色、白色、黑色、桃红色、古铜色、咖啡色……
物态场：液体、气体、固体、胶体……
颜色场：红、黄、橙、绿、青、蓝、紫、大红、粉红、墨绿……
显然,上述义场都还可以作进一步的细分类或概括。如：“亲属场”可按“直系”、“旁系”、“父系”、“母系”、“婚姻”、“生育”等义位关系分类，形成更小的语义场。如果“亲属场”称为“母场”的话，那么分出来的这些小场可以称为“子场”。所有大大小小的语义场构成一种语言的语义总场。
因此，类属义场可以是多层次的，大类之下分小类，小类之下又可以分出更小的类。层层叠叠，虽复杂，却严整。例如：
交通工具
车船飞机……
汽车火车自行车……
轿车客车吉普车……
丰田奔驰……
在语义场中，上一层的义位称为上位，下一层的义位称为下位，同一层次的义位称为平位。
相应的处于上位的词称为上位词，处于下位的称为下位词，处于平位关系的称为平位词。如：“车”是“汽车”的上位词，“汽车”是“车”的下位词；同理，“汽车”是“轿车”的上位词，“轿车”是“汽车”的下位词。
需要注意的是：有些语义场中的词只有平位词，没有上位词和下位词。例如：父亲儿子爷爷
双亲子女
母亲女儿奶奶
分类场型的义位关系有如下特点：
A、上下义位之间是领属关系。这种义场的上、下义位关系正好与逻辑学的上位概念（属概念）与下位概念（种概念）的关系一致。即上位表示义场的领域，下位表示该领域中的分类。处于中间层次的结点，既是上位的分类，又是下位的领域。如：“交通工具”是“工具”的一个分类，同时也下位结点的领域，该领域的分类是“机”、“车”、“船”等，依此类推。
B、类属义场的分类并不一定符合科学分类的要求，很多分类主要是基于语言交际的需要、同时也反映了人们对社会的认知。如将“人”分为“好人”和“坏人”；将“距离”分为“远”和“近”，将“官员”分为“清官”和“贪官”等等。
在语言系统中，类属义场以二元分类为主。
（2）顺序义场
顺序义场的各个成员按照某种固定的顺序排列。例如：
一、二、三、四、五……
小学－中学－大学
助教－讲师－副教授－教授
学士－硕士－博士
春－夏－秋－冬
顺序义场的分类：
封闭顺序义场例如：月份、季节
开放顺序义场例如：自然数排列
循环顺序义场例如：季节、星期
不循环顺序义场例如：学位、职称
（3）关系义场
关系义场一般由两个成员组成，二者处于某种关系的两端，相互对立、相互联系、相会制约、相互依靠。例如：
丈夫－妻子原告－被告
主子－奴仆老师－学生
买－卖教－学上－下前－后
关系义场一二元义场为主，但也有三元或四元义场。例如：
上、中、下左、中、右（三元义场）
哥哥、姐姐、弟弟、妹妹（四元义场）
有些关系义场可以构成一定推导形式：
左边－右边前面－后面
张三在李四左边－李四在张三的右边
我在你的前面－你在我的后面
但语言具有主观性，并不是所有的关系都可以推导。例如：
自行车在金陵饭店的前边
*金陵饭店在自行车的后面
四、义素分析法
1、义素的定义
义素：义素是构成词义的最小意义单位，即词义的构成要素。义素又称语义成分或语义特征。任何一个意义都可以分解成一些更小的单位。而分到最后得出的单位便是义素。例如：
鞋子：穿在脚上、走路时着地的无筒的穿具。
袜子：穿在脚上、走路时不着地、有筒的穿具。
靴子：穿在脚上、走路时着地、有筒的穿具。
2、义素分析的步骤
（1）、确定对象：分析的对象必须相关、接近，只有相关的词才可以比较，或者说，才有比较的意义；否则，没有意义。例如：我们可以对“伯父、叔叔、姑妈、姨妈”等词进行义素分析，而对“大海、自行车、学生”进行义素分析没有多少意义。因为前者能够显示出词义之间的联系与区别，而后者达不到这样的目的。
（2）、比较分析：找出共同义素和区别义素。
（3）、表达：义素用[ ]标记，以“＋”、“－”来表示对立的义素。看下面的示例分析：
如果我们对上述词义进行分解，可以得到下面的构成成分。
鞋子：【穿在脚上】【走路时着地】【穿具】
袜子：【穿在脚上】【走路时不着地】【有筒】【穿具】
靴子：【穿在脚上】【走路时着地】【有筒】【穿具】
将上述三个词的语义构成成分就是义素。可以看出三个词既有共同义素，也有不同义素（区别义素），为了更好地显示三者的区别与联系，可以通过二分法，以矩阵的形式表现出来：
义素矩阵示意图
从上面的矩阵分析图中，可以看出“鞋子、袜子和靴子”三个词语义上的共同点和不同点，共同点就是共同义素，它显示了词义之间的密切联系；不同点就是区别义素，它显示了词义之间的差别。
要注意区分义项和义素：义项是就词的全部内容进行分解的，各义项在具体的语境中互补，由此形成整个词义；义素则不同，它是对词的义项进一步分析的结果。应该说，义项可以分解为义素，义素组合起来可以构成义项。可见，义项是比义素大的单位，义素是比义项小的单位。下面是义素分析举例：
首先，确定分析对象
伯父叔叔姑姑
其次，进行词义比较，找到共同义素和不同义素。
共同义素：亲属
区别义素：性别不同，比父亲大或小
第三，用二分法或矩阵形式表达出来。
伯父——[＋亲属][＋男性][＋比父亲大]
叔叔——[＋亲属][＋男性][－比父亲大]
姑姑——[＋亲属][－男性][土比父亲大]
义素矩阵图
3、义素分析的作用
（1）辨析同义词，显示出词与词之间的区别与联系。例如：汽车、火车、自行车。
（2）用于词典编撰。翻开一些辞书，可以看到不少词的释义存在着一些问题。比如：《现代汉语词典》对“袜子”的释义：
袜子：一种穿在脚上的东西，用棉、毛、丝、化学纤维等织成或用布缝成。
（3）揭示词语搭配的内部关系。
例如：吃、喝、吸
“吃”搭配的对象应具有[＋固体]特征；“喝”搭配的对象应具有[＋液体]特征；“吸”搭配的对象应具有[＋气体]特征。下列短语合格与否就可以得到较好的解释：
吃饭吃苹果喝水喝茶吸烟吃面条喝面条吸气*吃茶*吃烟
再比如：
大学生人民币
教授黑板
团长男人
南京校园
冬天桌子
星期五电灯
大学生了*人民币了
教授了*黑板了
团长了*男人了
南京了*校园了
冬天了*桌子了
星期五了*电灯了
线性系统的时域分析法第七讲
第三章 线性系统的时域分析法 3.1 引言 分析控制系统的第一步是建立模型，数学模型一旦建立，第二步 分析控制性能，分析有多种方法，主要有时域分析法，频域分析法，根轨迹法等。每种方法，各有千秋。均有他们的适用范围和对象。本章先讨论时域法。 实际上，控制系统的输入信号常常是不知的，而是随机的。很难用解析的方法表示。只有在一些特殊的情况下是预先知道的，可以用解析的方法或者曲线表示。例如，切削机床的自动控制的例子。 在分析和设计控制系统时，对各种控制系统性能得有评判、比较的依据。这个依据也许可以通过对这些系统加上各种输入信号比较它们对特定的输入信号的响应来建立。 许多设计准则就建立在这些信号的基础上，或者建立在系统对初始条件变化（无任何试验信号）的基础上，因为系统对典型试验信号的响应特性，与系统对实际输入信号的响应特性之间，存在着一定的关系；所以采用试验信号来评价系统性能是合理的。 3.1.1 典型试验信号 经常采用的试验输入信号： ① 实际系统的输入信号不可知性； ② 典型试验信号的响应与系统的实际响应，存在某种关系； ③ 电压试验信号是时间的简单函数，便于分析。 突然受到恒定输入作用或突然的扰动。如果控制系统的输入量是随时间逐步变化的函数，则斜坡时间函数是比较合适的。 （单位）阶跃函数（Step function ） 0,)(1≥t t 室温调节系统和水位调节系统 （单位）斜坡函数（Ramp function ） 速度 0,≥t t ∝ （单位）加速度函数（Acceleration function ）抛物线 0,2 12 ≥t t （单位）脉冲函数（Impulse function ） 0,)(=t t δ 正弦函数（Simusoidal function ）Asinut ，当输入作用具有周期性变化时。 通常运用阶跃函数作为典型输入作用信号，这样可在一个统一的基础上对各种控制系统的特性进行比较和研究。本章讨论系统非周期信号（Step 、Ramp 、对正弦试验信号相应，将在第五章频域分析法，第六章校正方法中讨论）作用下系统的响应。 3.1.2 动态过程和稳态过程
第三章控制系统的时域分析法知识点
第三章 控制系统的时域分析法 一、知识点总结 1．掌握典型输入信号（单位脉冲、单位阶跃、单位速度、单位加速度、正弦信号）的拉氏变换表达式。 2．掌握系统动态响应的概念，能够从系统的响应中分离出稳态响应分量和瞬态响应分量；掌握系统动态响应的性能评价指标的概念及计算方法（对于典型二阶系统可以直接应用公式求解，非典型二阶系统则应按定义求解）。 解释：若将系统的响应表达成拉普拉氏变换结果（即S 域表达式），将响应表达式进行部分分式展开，与系统输入信号极点相同的分式对应稳态响应；与传递函数极点相同的分式对应系统的瞬态响应。将稳态响应和瞬态响应分式分别进行拉氏逆变换即获得各自的时域表达式。 性能指标：延迟时间、上升时间、峰值时间、调节时间、超调量 3．掌握一阶系统的传递函数形式，在典型输入信号下的时域响应及其响应特征；掌握典型二阶系统的传递函数形式，掌握欠阻尼系统的阶跃响应时域表达及其性能指标的计算公式和计算方法；了解高阶系统的性能分析方法，熟悉主导极点的概念，定性了解高阶系统非主导极点和零点对系统性能的影响。 tr tp ts td
4．熟悉两种改善二阶系统性能的方法和结构形式（比例微分和测速反馈），了解两种方法改善系统性能的特点。 5．掌握系统稳定性分析方法：劳斯判据的判断系统稳定性的判据及劳斯判据表特殊情况的构建方法（首列元素出现0，首列出现无穷大，某一行全为0）；掌握应用劳斯判据解决系统稳定裕度问题的方法。了解赫尔维茨稳定性判据。 6．掌握稳态误差的概念和计算方法；掌握根据系统型别和静态误差系数计算典型输入下的稳态误差的方法（可直接应用公式）；了解消除稳态误差和干扰误差的方法；了解动态误差系数法。 二、相关知识点例题 例1. 已知某系统的方块图如下图1所示，若要求系统的性能指标为： δδ%=2222%，tt pp=1111，试确定K和τ的值，并计算系统单位阶跃输入下的特征响应量：tt，tt。 图1 解：系统闭环传递函数为：Φ(s)=CC(ss)RR(ss)=KK ss2+(1+KKKK)ss+KK 因此，ωnn=√KK，ζζ=1+KKKK2√KK， δ%=e?ππππ?1?ππ2?ζζ=0.46， t pp=ππωωdd=1ss?ωdd=ωnn?1?ζζ2=3.14 ?ωnn=3.54 K=ωnn2=12.53，τ=2ζζωnn?1KK=0.18 t ss=3ζζωωnn=1.84ss
第三章 热分析习题-201410
第三章热分析习题 3-1名词解释 热重分析、差热分析、差示扫描量热仪、动态热机械分析、潜热、显热、玻璃化转变温度、比热、热容、热对称性、热惯性 3-2列举一种电子天平的主要技术指标。 3-3影响热重曲线的主要因素？试推导热重仪器中表观增重与气体密度的关系：已知一体积为V、恒重后的物体置于加热炉中，T 温度下物体周围气体的密 度为ρ ，计算表观增重ΔW（温度T时的重量与初始重量之差）与试样温度 T的关系ΔW=F（V，ρ 0，T ，T）。根据所推导的表观增重公式说明影响表观增 重的因素。 3-4差热曲线基线方程的表达式中，各参数的物理含义？影响差热曲线基线的主要因素？ 3-5放热或吸热的量与差热峰面积的关系？ 3-6题图3-6为高聚物材料的典型DSC曲线。标示出高聚物材料DSC曲线上主要的变化过程及相应的特征温度。 题图3-6 高聚物材料的典型DSC曲线 3-7从试样的差热曲线上可获得哪些信息？ 3-8如何利用试样的DSC曲线判断矿石中含β-SiO 2 ？ 3-9有一石灰石矿，其粉料的TG-DSC联合分析图上可见一吸热谷，其T onset 为880℃，所对应的面积为360×4.184J/g，对应的TG曲线上失重为39.6%，计算：①该矿物的碳酸钙含量？（碳酸钙分子量为100.9）②碳酸钙的分解温度？③单位质量碳酸钙分解时需吸收的热量？ 3-10题图3-10为一金属玻璃的DSC曲线。根据DSC曲线，指出该金属玻璃在加热过程中经历的玻璃化转变及析晶过程所对应的特征温度或温度范围。
题图3-10 某金属玻璃的DSC 曲线 3-11快速凝固的化学组分为Al 87Ni 7Cu 3Nd 3金属材料的XRD 、DSC 分析结果分 别见题图3-11。请根据分析结果初步判断是否是金属玻璃，并写出判断依据。该金属玻璃的Tg 为多少度？该金属玻璃经不同的温度（见图中所标）热处理1小时后，随热处理温度的升高晶相种类和组成如何变化？ 金属材料DSC 结果图 不同温度热处理1小时后金属材料的XRD 图 题图3-13 3-12 Mn 3O 4原料在空气氛下的热重曲线如图2，由图可见350℃~900℃温升范围内，增重 3.37%。分析加热过程中原料所发生的物理化学变化，计算900℃时可能的化学式，写出相应的化学反应方程。哪些热事件加热过程会发生增重现象？（Mn 原子量5 4.95） □Al ■Al 3Ni ○Al 11Nd 3 ●Al 8Cu 3Nd
第三章滴定分析法概论复习题及参考答案(1)
第三章滴定分析法概论复习题及参考答案（1） 一、解释并记忆（14分） 1、滴定液（标准溶液）：已知准确浓度的试剂溶液。 2、滴定：用滴定管滴加溶液的操作过程。 3、化学计量点：标准溶液与待测组分恰好完全反应之点。 4、指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂 5、终点：指示剂变色时，停止滴定操作之点。 6、终点误差：终点与计量点之间的差别。 7、标定：利用基准物质或已知准确浓度的溶液来确定标准溶液浓度的操作过程。 二．填空题（20分） 1、滴定分析法（容量分析法）是使用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液）滴加到待测物的溶液中，直到与待测组分恰好完全反应为止，然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测组分的含量的分析方法。 2、滴定分析法的特点有：准确度高，操作简便、测定快速，应用广泛，适于常量分析。 3、滴定分析法可法分为：酸碱滴定法；沉淀滴定法；配位滴定法；氧化还原滴定法及非水溶液滴定法。 4、滴定分析法的滴定方式有：直接滴定法；返滴定法；置换滴定法；间接滴定法。 5、标准溶液的标定方法有：1)基准物质标定法：①多次称量法②移液管法；2)滴定液比较法。 三、简答题（26分）
1、简述滴定反应的条件。（4分） 答：能用于滴定分析的化学反应要快、要定量地完成（≧99.9%）（无副反应）（反应必须具有确定的化学计量关系）；要有适当简便的方法确定滴定终点。 2、什么是基准物质？它应具备什么条件？（6分） 答：基准物质是可用来直接配制滴定液或标定溶液浓度的物质。 对基准物质应具备的条件有：(1)纯度要高：物质必须具有足够的纯度(99.9%) (2)组成要固定：物质组成与化学式应完全符合；(3)性质要稳定； (4)摩尔质量（M）要较大。 3、简述标准溶液的配制方法。（10分） 答：方法有：1）直接法：用分析天平称量基准物质，用容量瓶配制，定容。 步骤：称量→溶解→转移→定容→计算，根据称量的质量和体积计算标准溶液的准确浓度。公式：cV＝m/M。2）间接法（标定法）：标准溶液的浓度通过基准物质来确定或用另一种标准溶液来确定的方法。先配成近似浓度的溶液，再用基准物质或另一种标准溶液来确定它的准确浓度。 4、简述滴定度的概念。（6分） 答：滴定度有两种表示方法：1）指每毫升滴定液中所含溶质的质量（g/ml），以T B表示。m B＝T B·V；2）指每毫升滴定液相当于被测物质的质量（g/ml），以T B/A表示。m A＝T B/A·V。
第三章滴定分析法概论
第三章滴定分析法概论 一、填空题 1、滴定分析方法按滴定反应类型的不同，可分为、 、、四种类型。（酸碱滴定法、沉淀滴定法、氧化还原滴定法、配位滴定法）2、滴定分析法中常用的滴定方式有、、 和四种 （直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法） 3、用于直接配制标准溶液的纯净物质称为。（基准物质） 4、常用于标定HCl溶液浓度的基准物质有和；常用 于标定NaOH溶液的基准物质有和。 （硼砂和无水碳酸钠、草酸和邻苯二甲酸氢钾）二、简答题 1. 基准试剂（1）H 2C 2 O 4 ·2H 2 O因保存不当而部分分化；（2）Na 2 CO 3 因吸潮带有少量湿存 水。用（1）标定NaOH[或用（2）标定HC1]溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？用此NaOH（HC1）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时结果偏高还是偏低？ 答：用（１）标定NaOH溶液的浓度时，结果偏低, 用（２）标定HCl溶液的浓度时，结果偏高；用此NaOH溶液测定有机酸时结果偏低, 用此HCl溶液测定有机碱时结果偏高。 2. 下列各分析纯物质，用什么方法将它们配制成标准溶液？如需标定，应该选用哪些相应的基准物质？ H 2SO 4 ， KOH，邻苯二甲酸氢钾，无水碳酸钠。 解：H 2SO 4 ，KOH用间接配配制法配成标准溶液。邻苯二甲酸氢钾，无水碳酸钠用直接配 制法配成标准溶液。 H 2SO 4 选用无水Na 2 CO 3 ，KOH选用邻苯二甲酸氢钾。 3. 下列情况将对分析结果产生何种影响：A.正误差，B.负误差，C.无影响，D.结果混乱。 （1）标定HCl溶液浓度时，使用的基准物Na 2CO 3 中含有少量Na HCO 3 ； （2）用递减法称量试样时，第一次读数时使用了磨损的砝码； （3）加热使基准物溶解后，溶液未经冷却即转移至容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，马上进行标定； （4）配制标准溶液时未将容量瓶内溶液摇匀； （5）用移液管移取试样溶液时事先未用待移取溶液润洗移液管； （6）称量时，承接试样的锥形瓶潮湿。 解：(1) A (2) A (3) B (4) D (5) B (6) C 三、计算题 1. 配制浓度为 2.0 mol·L-1下列物质溶液各5.0×10-2 mL，应各取其浓溶液多少毫升？ （1）氨水（密度0.89 g·cm-3，含NH 3 29%） （2）冰乙酸（密度1.05 g·cm-3，含HAc100%） （3）浓硫酸（密度1.84 g·cm-3，含H 2SO 4 96%）
第三章 热分析
第三章热分析 一、教学目的 理解掌握差热分析、热释光谱分析的基本原理，掌握差热曲线的判读及影响因素，掌握热释光谱分析，了解差热分析仪的结构，了解热重分析和示差扫描量热分析。 二、重点、难点 重点：差热分析、热释光谱分析基本原理、差热曲线的判读。 难点：差热曲线的判读。 三、教学手段 多媒体教学 四、学时分配 4学时 第一节概述： 一、三种基本、常用性能测试手段 X射线物相分析、电子显微分析与热分析（材料分析三大手段） 1.X射线衍射物相分析----物相、结构等 2.电子显微分析-----形貌、成分微区分析、结构、位错等 3.热分析：专门分析加热或冷却过程发生的变化（物理、化学变化） ①过程分析 ②动态 二、热分析及热分析方法 （一）热分析： 把根据物质的温度变所引起的性能变化（热能量，质量，结构，尺寸等）来确定状态变化的分析方法，统称为热分析。 （二）热分析主要方法 1.热重分析法 把试样置于程序可控加热或冷却的环境中，测定试样的质量变化对温度或时间作图的方法。记录称为热重曲线，纵轴表示试样质量的变化。 2.差热分析 把试样和参比物（热中性体）置于相同加热条件，测定两者温度差对温度或
时间作图的方法。记录称为差热曲线。 3.示差扫描量热法 把试样和参比物置于相同加热条件，在程序控温下，测定试样与参比物的温度差保持为零时，所需要的能量对温度或时间作图的方法。记录称为示差扫描量热曲线。 4.热机械分析（形变与温度的关系） 5.热膨胀法 在程序控温环境中测定试样尺寸变化对温度或时间作图的一种方法。纵轴表示试样尺寸变化，记录称热膨胀曲线。 第二节差热分析：（Differential Thermal Analysis）（ＤＴＡ） 是材料科学研究中不可缺少的方法之一。 一、差热分析的基本原理 差热分析原理示意图 如图所示： 1.在样品库中分别装入被测试样和参比物。 2.插入两支相同的热电偶。 3.将两支热电偶的其同极接在一起-----构成示差热电偶，其温度电动势为： E AB=k/e (T1-T2) Ln n eA/m eB (3---1) 式中：E AB-----示差电动势 K------波尔兹曼常数
第三章 滴定分析概述
第三章滴定分析概述（50题） （一）A型题在以下选项中选出一个最符合题意的答案。 1．化学计量点是指（C ）。 A．滴定液和被测物质质量完全相等的那一点。 B．指示剂发生颜色变化的转折点。 C．滴定液与被测组分按化学反应式反应完全时的那一点。 D．滴入滴定液20.00ml时。 E．待测物质与滴定液体积相等的那一点。 2．滴定分析法属于（ B ）。 A．微量分析 B. 常量分析 C.半微量分析D．痕量分析 E. 定性分析 3. 滴定分析的相对误差一般情况下在（ B ）。 A. 0.02%以下 B. 0.2%以下 C. 0.3%以下 D. 0.2%～0.3% E. 1%以下 4. T B/A表示的意义是（ A ）。 A．1ml标准溶液相当于被测物质的质量。 B. 1ml标准溶液中所含溶质的质量。 C. 1L标准溶液相当于被测物质的质量。 D．1L标准溶液所含溶质的质量。 E. 100ml滴定液中所含溶质的质量。 5. 用基准物质Na 2CO 3 标定HCl溶液时，HCl与Na 2 CO 3 反应的系数比为（ B ）。 A．1 B. 2/1 C. 1/2 D．1/5 E. 2/5 6. 在滴定管上读取消耗标准溶液的体积，下列记录正确的是（ B ）。A．20.1ml B. 20.10ml C. 20ml D．20.100ml E. 以上均不正确 7. 在滴定分析中，化学计量点与滴定终点之间的关系是（ D ）。
A．两者含义相同 B. 两者必须吻合 C. 两者互不相干 D．两者愈接近，滴定误差愈小 E. 两者吻合程度与滴定误差无关 8. 用0.1000 mol/L HCl溶液滴定25.00mlNaOH溶液，终点时消耗20.00ml，则NaOH溶液的浓度为（ B ） A．0.10000 mol/L B. 0.1250 mol/L C. 0.08000 mol/L D．0.8000 mol/L E. 0.08 mol/L 9. 已知准确浓度的试剂溶液称为（ C ）。 A．分析纯试剂 B. 规定溶液 C. 标准溶液 D．基准试剂 E. 优质试剂 10. 1L盐酸溶液中含溶质 HCl 3.646g，该溶液的物质的量浓度为（ A ）。A．0.1000 mol/L B. 1.000 mol/L C. 0.3646 mol/L D．0.003646 mol/L E. 0.01000 mol/L 11. T B表示的含义是（ B ）。 A．1mlB溶液含B溶质多少毫升。 B. 1mlB溶液含B溶质多少克。 C. 1LB溶液含B溶质多少升。 D．1LB溶液含B溶质多少千克。 E. 1mlB滴定液中所含B溶质的质量。 12. 在滴定管上读数时，对于较难看清切点的深色溶液可读取（ B ）。 A．溶液凹液面 B. 溶液水平面 C. 溶液双凹液面交叉点 D．仰视线与水平面交界处 E. 俯视线与水平面交界处 13. 标准溶液浓度常保留（ D ）位有效数字。 A．一 B. 二 C. 三 D．四 E. 五 14. 滴定分析的计算依据是（ E ） A. n b /n a =a/b B. n b /n a =1/1 C. n b /n a =a D. n b /n a =b E. n b /n a =b/a
山东大学期末考试复习 水分析化学第三章配位滴定法山东大学期末考试知识点复习
第三章配位滴定法 一、配位滴定法概述 配位滴定是以配合反应为基础的滴定分析方法。它以配位剂作标准溶液直接或间接地滴定被测溶液，形成配位化合物，并选用适当的指示剂确定滴定终点。 --等和有机配位剂如氨羧配位、用于配位滴定的配位剂：无机配位剂如CNF 剂使用较广泛： 氨基三乙酸(NTA) 乙二胺四丙酸(EDTD) 乙二胺四乙酸(EDTA) EDTA的性质及配合物二、 EDTA的离解平衡 1．2+相TA这样EDY的两个羧酸根可再接受质子，形成HY—，在强酸溶液中，H64级离解平衡当于一个六元 酸，有6 O Y+2HHEDTA具有中强二元酸的性质-- HY+2NaOH====Na 可见，2224：3—1)表EDTA在水溶液中有七种存在型体(4-2--+2+3-] ＋[HY]＋[YY[HY[HY][HY[HY[HY)C(H＝]＋]＋＋]＋]2344651 表值下的主要存在型体在不同 EDTApH 3— 4- 4- 1。Y的分布分数δ pH≥12时，只有Y≈型体，此时y4-，难溶于酸和一般
有℃)／100mL水(22 EDTA微溶于水，其溶解度为0．02g2 Y·也简称EDTA(NaH 机溶剂，易溶于氨水和氢氧化钠溶液。故常用它的二钠盐，22；L3mol／℃(22)，浓度为0．，其溶解度为，M＝372．24)11．2g／100mL水OH2 8。值为溶液的 pH4．0．01mol／L EDTA EDTA与金属离子形成的配合物的特点 2．EDTA1；配合物稳定；配合物易溶于水；配位性广泛；配位比简单的为1： 与无色的金属离子生成无色配合物，与有色金属离子生成更深的配合物。三、配合物在溶液中的离解平衡 ．配合物的稳定常数 1 1型配合物时：1与配合剂(L)形成：(M) 金属离子 θθ越大，K对于相同配位数的配离子，K值越大，该配离子在水中越稳定，df表示配离子越易离解。：形成与配合剂金属离子 (M)(L)1n型配合物时： θ K表示。β——总稳定常数以fn 3．溶液中各级配合物的分布
滴定分析法概论
第三章滴定分析法概论 1．名词解释：滴定分析法、滴定、标准溶液、化学计量点、滴定终点、滴定误差、指示剂、基准物质。 2．用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？基准物质必须具备哪些条件？ 3．什么是滴定曲线？滴定曲线有何特点？ 4．什么是突跃范围？什么是指示剂变色范围？ 5．物质的量的法定单位是什么？物质的量浓度单位又是什么？ 6．滴定度T T/B的含义是什么？ 7．下列物质中哪些不可使用直接法配制标准溶液？为什么？ NaOH、HCl、H2SO4、K2Cr2O7、KMnO4、AgNO3、NaCl、NaS2O3 答：NaOH、HCl、H2SO4、KMnO4、NaS2O3不可以直接配制标准溶液。 8．基准试剂（1）H2C2O4?2H2O因保存不当而部分风化；（2）Na2CO3因吸潮带有少量水分。用（1）标定NaOH溶液或用（2）标定HCl溶液浓度时，结果是偏低还是偏高？用此NaOH（HCl）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时，结果偏低还是偏高？ 答：用（1）标定NaOH溶液结果偏低，用（2）标定HCl溶液浓度时结果偏高 用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时结果偏高 用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果偏低 9．用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的浓度产生何种影响（偏高，偏低，无影响）？ （1）滴定速度太快，附在滴定管壁上的HCl来不及流下来就读取滴定体积； （2）称取Na2CO3时，实际质量为0.1238g，记录时误记为0.1248g； （3）在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液淋洗滴定管； （4）使用的Na2CO3中含有少量的NaHCO3。 答： HCl CO Na CO Na HCl 3 2 3 2 2 V V c c ? = （1）偏低；（2）偏高；（3）偏低；（4）偏高 10．写出下列各体系的质子条件式。 (1) (NH4)H2PO4；(2) H2SO4(c1)+HCOOH(c2)；(3)NaOH(c1)+NH3(c2)； (4) HAc(c1)+NaAc(c2)；（5）HCN(c1)+NaOH(c2)
第三章 滴定分析法
第三章滴定分析法概述 第一节滴定分析法的特点及主要的滴定分析方法 一、滴定分析法的特点 滴定分析法是化学分析法中的重要分析方法之一，是将一种已知其准确浓度的试剂溶液—标准溶液通过滴定管滴加到被测物质的溶液中，直到所加试剂与被测物质按化学计量关系完全作用为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积求得被测组分的含量，这种方法称为滴定分析法（或称容量分析法）。 例如，将NaOH标准溶液由滴定管滴加到一定体积的硫酸试样中，直到所加的NaOH标准溶液恰好和H2SO4溶液完全作用为止，根据NaOH标准溶液的浓度（C NaOH）、所消耗的体积（V NaOH）及反应的摩尔比可计算硫酸试液的浓度。 当滴定剂与被测物质完全作用时，反应达到了化学计量点，简称计量点。到达化学计量点时常常没有任何外观现象的变化，为此必须借助于辅助试剂—指示剂的变色来确定。通常把指示剂变色而停止滴定的这一点称为滴定终点。指示剂并不一定正好在化学计量点时变色，滴定终点与化学计量点不一定恰好符合，两者之间存在着一个很小的差别，由此而造成的误差称为“终点误差”或“滴定误差”。为了减小这一误差，应选择合适的指示剂，使滴定终点尽量接近化学计量点。 滴定分析法通常适用于组分含量在1％以上的常量组分的分析，有时也可用于一些含量较低的组分的测定。与质量分析法相比，该法操作简便、测定快速、适用范围广，分析结果的准确度高，一般情况下相对误差在0.2％以下。 二、主要的滴定分析方法 根据反应类型不同，滴定分析主要分为以下四类。 1．酸碱滴定法 是以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法。可以用标准酸溶液测定碱性物质，也可以用标准碱溶液测定酸性物质。滴定过程中的反应实质可以用以下简式表示。 2．沉淀滴定法
第三章_热分析
1第三章热分析技术 2第一节：热分析的定义与分类 第二节：常用热分析基本原理第三节：热分析技术的应用 3 第一节热分析的定义与分类 1.定义： 在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度之间关系的一类技术，统称热分析技术。 有哪些物理性质？ 4 2.种类 （1）热重分析（TGA ） 在程序控制温度下，测量物质的质量随时间或温度变化的一种技术。 （2）差热分析（DTA ） 在程序控制温度下，测量物质与参比物的温度差随时间或温度变化的一种技术。 5 （3）差示扫描量热分析（DSC ） 在程序控制温度下，测量输入到试样和参比物的功率差与温度之间关系的一种技术。（4）热机械分析（TMA 、DMA ） 在程序控制温度下，测量物质的膨胀系数、弹性模量和粘性模量等与温度之间关系的一种技术。 Q:假如测金属熔点和物质的比热容分别用什么方法？ 6 1.热重分析（TGA ） TGA 的基本原理就是在程序温度控制下，采用热天平连续称量物质的重量(质量)，获得重量随温度（或时间）变化的关系曲线，并由此分析物质可能发生的物理或化学的变化。这条曲线就叫热重曲线。 第二节常用热分析基本原理
7Time min 26.00 24.0022.0020.0018.0016.0014.00 12.0010.008.006.00D T A u V 250.0 200.0 150.0100.0 50.0 0.0 T G % 0.0 -20.0 -40.0 -60.0 -80.0 -100.0 T e m p ℃ 900.0 800.0 700.0 600.0 500.0 400.0 300.0 200.0 100.0 TGA Weight % Curve Sample Thermocouple Signal DTA Signal 61.5% 8热重平台：在热重曲线中，质量保持不变的 台阶，叫热重平台。 失重阶梯：在热重曲线中，失重平台之间质量变化的部分叫失重阶梯，也叫失重台阶。 微分热重曲线(DTG)：对热重曲线进行一级微分，得到的曲线就叫微分热重曲线。 9 100100200300400500600700800 60 70 80 90 1000 150 300 450 405 252 194 DTG (ug/min) R e l a t i v e W e i g h t (%) Temperature (o C) CMA precursor DTG TG 11 失重一般都是由于分解、脱水、挥发、还原等引起的，但也有少数TG 过程是增重的，如金属Cu 粉的氧化过程。根据增重的多少可以判断上去多少氧，估算平均价态的升高。 12 (1) 实验条件的影响 a. 样品盘的影响 b. 挥发物冷凝的影响 c. 升温速率的影响 d. 气氛的影响(2) 样品的影响 a. 样品用量的影响 b. 样品粒度的影响 影响热重分析的因素
滴定分析概论习题
第四章思考题与习题 1．解释以下名词术语：滴定分析法，滴定，标准溶液（滴定剂），标定，化学计量点，滴定终点，滴定误差，指示剂，基准物质。 答：滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液（即标准溶液）由滴定管滴加到被测物质的溶液中，直到两者按照一定的化学方程式所表示的计量关系完全反应为止，然后根据滴定反应的化学计量关系，标定溶液的浓度和体积用量，计算出被测组分的含量，这种定量分析的方法称为滴定分析法。 滴定：在用滴定分析法进行定量分析时，先将被测定物质的溶液置于一定的容器中（通常为锥形瓶），在适宜的条件，再另一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里，直到两者完全反应为止。这样的操作过程称为滴定。 标准溶液（滴定剂）：已知准确浓度的试剂溶液。 标定：将不具备基准物质条件的这类物质配制成近似于所需浓度的溶液，然后利用该物质与某基准物质或另一种标准之间的反应来确定其准确浓度，这一操作过程称为标定。 化学计量点：当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量关系完全反为止，称反应达到了化学计量点。 滴定终点：滴定进行至指示剂的颜色发生突变时而终，此时称为滴定终点。 滴定误差：滴定终点与化学计量点往往并不相同，由此引起测定结果的误差称为终点误差，又称滴定误差。 指示剂：为了便于观察滴定终点而加入的化学试剂。 基准物质：能用于直接配制标准溶液的化学试剂称为基准物质。 2．滴定度的表示方法T B/A和T B/A%各自的意义如何 T表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量（g或mg）。 答： A B T表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量分数。 B A % 3．基准试剂（1）H2C2O4·2H2O因保存不当而部分分化；（2）Na2CO3因吸潮带有少量湿 1515
第三章 热分析习题-20091102
第三章 热分析习题 3-1名词解释 热重分析、差热分析、差示扫描量热仪、动态热机械分析、潜热、 显热、玻璃化转变温度、比热 3-2 影响热重曲线的主要因素？试推导热重仪器中试样表观增重与气体密度的关系：已知一体积为V、恒重后的物体置于加热炉中，T0温度下物体周围气体的密度为ρ0，计算表观增重ΔW（称重与初始重量之差）与试样温度T的关系ΔW=F（V，ρ0，T0，T）。根据所推导的表观增重公式说明影响表观增重的因素。 3-3电子秤的主要技术指标。 3-4差热曲线基线方程的表达式中，各参数的物理含义？影响差热曲线基线的主要因素？ 3-5放热或吸热的量与差热峰面积的关系？ 3-6题图3-6为高聚物材料的典型DSC曲线。标示出高聚物材料DSC曲线上主要的变化过程及相应的特征温度。 题图3-6 高聚物材料的典型DSC曲线
从试样的差热曲线上可获得哪些信息？ 3-8如何利用试样的DSC曲线判断矿石中含β-SiO2？ 3-9有一石灰石矿，其粉料的TG-DSC联合分析图上可见一吸热谷，其T onset为880℃，所对应的面积为360×4.184J/g，对应的TG曲线上失重为 39.6%，计算：①该矿物的碳酸钙含量？（碳酸钙分子量为100.9）②碳 酸钙的分解温度？③单位质量碳酸钙分解时需吸收的热量？ 3-10题图3-10为一金属玻璃的DSC曲线。根据DSC曲线，指出该金属玻璃在加热过程中经历的玻璃化转变及析晶过程所对应的特征温度或温度范围。 题图3-10 某金属玻璃的DSC曲线 3-11快速凝固的化学组分为Al87Ni7Cu3Nd3金属材料的XRD、DSC分析结果分别见题图3-11。请根据分析结果初步判断是否是金属玻璃，并写出判断依据。该金属玻璃的Tg为多少度？该金属玻璃经不同的温度
三线性系统的时域分析法
第三章线性系统的时域分析法 一、教学目的与要求： 对本章的讲授任务很重，要使学生通过本章的学习建立起分析系统特性的概念及方法，围绕控制系统要解决的三大问题，怎样从动态性能、稳态性能及稳定性三方面衡量控制系统，要求学生掌握一阶、二阶系统的典型输入信号响应，参数变化对系统性能的影响，尤其是二阶系统参数与特征根的关系，系统稳定性的概念与判据方法，精度问题，即稳态误差的分析与求法。 二、授课主要内容： 本章着重讨论标准二阶系统的阶跃响应，明确系统的特征参数与性能指标的关系。通过对系统阶跃响应的分析，明确系统稳定的充要条件，掌握时域判稳方法。 1．系统时间响应的性能指标 1）典型输入信号 2）动态过程与稳态过程 3）动态性能与稳态性能 2．一阶系统的时域分析 3．二阶系统的时域分析 1）二阶系统数学模型的标准形式 2）二阶系统的瞬态响应和稳态响应 3）系统参数与特征根及瞬态响应的关系 4．高阶系统的时域分析 1）高阶系统的单位阶跃响应
2）闭环主导极点 5．性系统的稳定性分析 1）系统稳定的充分必要条件 2）劳斯—赫尔维茨稳定判据 6．线性系统的稳态误差计算 1）误差与稳态误差 2）系统类型与静态误差系数 （详细内容见讲稿） 三、重点、难点及对学生的要求（掌握、熟悉、了解、自学） 重点：二阶系统的特点，劳斯稳定判据，稳态误差。 难点：二阶系统阶跃响应与特征根及参数ζ和ωｎ的关系。 要求： 1.掌握一阶系统对典型试验信号的输出响应的推导，理解系统参数T和K的物 理意义。 2.重点掌握不同二阶系统阶跃响应的特点，及阶跃响应与特征根在根平面位置 之间的关系；理解系统参数ζ和ωｎ的物理意义。 3.掌握控制系统阶跃响应性能指标的含义，以及计算二阶欠阻尼系统性能指标 的方法。 4.掌握劳斯稳定判据判别系统稳定性的方法。 5.理解系统稳态误差与系统的“型”及输入信号的形式之间的关系。 6.理解高阶系统主导极点的概念，以及高阶系统可以低阶近似的原理。 7.了解根据系统的阶跃和脉冲响应曲线获得系统数学模型的方法。
第3章 滴定分析法
滴定分析法 开卷 一二三四 一选择题(答案务必填入下表) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1. 将浓溶液稀释为稀溶液或将固体试剂配制溶液时，下列说法错误的是【】 A：稀释前后溶质的质量不变C：稀释前后溶质的质量分数不变 B：稀释前后溶质的物质的量不变D：稀释前后试剂的量不变 2. 以下标准溶液可以用直接法配制的是【】 (A) KMnO4(B) NaOH (C) K2Cr2O7(D) FeSO4 3. 用邻苯二甲酸氢钾为基准物标定0.1 mol/L NaOH溶液，每份基准物的称取量宜为[M r(KHC8H8O4)=20 4.2]【】 (A) 0.2 g左右(B) 0.2 g ~ 0.4 g (C) 0.4 g ~ 0.8 g (D) 0.8 g ~ 1.6 g 4. 配制以下标准溶液必须用间接法配制的是【】 (A) NaCl (B) Na2C2O4(C) NaOH (D) Na2CO3 5. 在滴定分析中所用标准溶液浓度不宜过大,其原因是【】 (A) 过量半滴造成误差大 (B) 造成终点与化学计量点差值大,终点误差大 (C) 造成试样与标液的浪费 (D) (A)、(C)兼有之 6. HCl标准溶液测定CaCO3·的滴定方式为【】 (A) 直接滴定(B) 返滴定 (C) 置换滴定(D) 间接滴定
7. 滴定误差是由于【】的不一致而造成的。 (A) 滴定终点与指示剂的理论变色点(B) 化学计量点与指示剂理论变色点 (C) 滴定终点与化学计量点(D) 上述三个点中的任意两个点 8. 配制标准溶液，量取浓盐酸的合适量器是【】 (A) 滴定管(B) 移液管 (C) 容量瓶(D) 量筒 9. 某基准物质A的摩尔质量为130g/mol，用来标定0.02mol/L的B溶液，设反应为 5A+2B=2C，则每份基准物质的称取量为【】 (A) 0.02~0.03g (B) 0.06~0.07g (C) 0.1~0.2g (D) 0.2~0.4g 10. 以下试剂能作为基准物质的是【】 (A) 优级纯的NaOH (B) 光谱纯的Co2O3 (C) 100℃干燥过的CaO (D) 99.99%纯的Zn 11. 称取一定量的邻苯二甲酸氢钾基准物，用以标定NaOH溶液的浓度，在下列情况中 【】会引起偏高的结果。 (A) 滴定时终点在化学计量点之前到达(B) 滴定时滴定终点在化学计量点之后到达 (C) 所称质量中使用的一只10mg的砝码，事后发现其校正后的值为9.7mg (D) 所称基准物中含有少量邻苯二甲酸 二填空题 1. 120℃干燥过的分析纯CaO______(可以或不可以)作滴定分析的基准物,其原因是 ________________________________________________________。 2. 容量分析中对基准物质的主要要求是(1)_________________________________; (2)_______________________________;(3)___________________________。 3. 适合于滴定分析的化学反应必须具备的条件主要有：、、。 4. 化学计量点是指？ 滴定终点是点。. 5. 滴定分析的误差主要决定于和。。 6. 常用于标定HCl标准溶液浓度的基准物质有和，常用于标定 HCl标准溶液浓度的基准物质有和。
第三章 滴定分析概论
第三章 滴定分析法概论习题参考答案 7.下列物质中哪些不能用于直接法配制标准溶液？为什么？ 答：直接法：K 2Cr 2O 7, NaCl, AgNO 3 ，性质稳定，有可以直接配制的基准物质 间接法： NaOH, H 2SO 4, HCl, Na 2S 2O 3, KMnO 4性质不稳定，无对应基准物质 8．基准试剂①H 2C 2O 4·2H 2O 因保存不当而部分风化；②Na 2CO 3因吸潮带有少量水分。用①标定NaOH 溶液或用②标定HCl 溶液浓度时，结果是偏低还是偏高？用此NaOH （HCl ）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时，结果是偏低还是偏高？ 答：a. 用部分风化的H 2C 2O 4·2H 2O 标定NaOH 溶液，结果偏低，因为H 2C 2O 4·2H 2O 的有效量H 2C 2O 4增多，从而消耗NaOH 的体积变大，使浓度偏低； b. 用吸潮的Na 2CO 3标定HCl 溶液，结果偏高，因为Na 2CO 3的有效量减少，从而消耗HCl 的体积变小，使浓度偏高； c. 用此NaOH 溶液测定某有机酸的摩尔质量时，结果是偏低; 用此HCl 溶液测定某有机碱的摩尔质量时，结果偏高。 9.用基准物质Na 2CO 3标定HCl 溶液时，下列情况会对HCl 的浓度产生何种影响（偏高，偏低，无影响）？ （1）滴定速度太快，附在滴定管壁上的HCl 来不及流下来就读取滴定体积； （2）称取Na 2CO 3时，实际质量为0.1238g, 记录时误记为0.1248g ； （3）在将HCl 标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl 溶液淋洗滴定管： （4）使用的Na 2CO 3中含有少量的NaHCO 3。 答：（1）偏低；（2）偏高；（3）偏低；（4）偏高 10.写出下列各溶液的质子条件式。 ①(NH 4)H 2PO 4 ；②H 2SO 4(c 1)+HCOOH(c 2)；③NaOH （c 1）+NH 3(c 2)；④HAc(c 1)+NaAc(c 2)；⑤HCN(c 1)+NaOH(c 2) ①(NH 4)H 2PO 4 质子条件式： [H +] + [H 3PO 4] = [NH 3] + [HPO 42-] + 2[PO 43-] + [OH -] ②H 2SO 4(c 1)+HCOOH(c 2)：[H +] = [OH -] + [HCOO -] + 2[SO 42-] + [HSO 4-] ③NaOH （c 1）+NH 3(c 2)：[H +] + [NH 4+] +c 1= [OH -] ④HAc(c 1)+NaAc(c 2) ：[H +] + c 2= [OH -]+ [Ac -] ⑤HCN(c 1)+NaOH(c 2)：[H +] + c 2= [OH -]+ [CN -] 13．配制浓度为2.0mol/L 下列物质溶液各5.0×102ml,应各取其浓溶液多少毫升？ ⑴浓氨水（密度0.89g/cm 3,含氨29﹪） ⑵冰醋酸（密度1.05 g/cm 3,含HAc100﹪） ⑶浓H 2SO 4（密度1.84 g/cm 3,含H 2SO 496﹪）。 解：⑴氨水每升重：)(29.0100089.0g ?? L mol M C NH NH /1503 .1729.0100089.029.0100089.033=??=??=
第三章 热分析习题-20091102答案
比热:是单位质量的物体改变单位温度时吸收或释放的能量. 热重分析：用来测量在一定气氛条件和程序控温下样品重量随温度变化的方法。 玻璃化转变温度：二级相变。宏观上是指聚合物由玻璃态转变为高弹态的特征温度，在微观上是高分子链段开始运动的温度。 显热：在恒压和恒容不作非体积功的条件下，仅因系统温度改变而与环境交换的热称为显热。 潜热：在一定温度、压力下系统发生相变时与环境交换的热。 TG 热重分析:用来测量在一定气氛条件下程序控温下样品质量随温度变化的一组方法。把试样的质量作为时间或温度的函数记录分析，得到的曲线称为热重曲线。 DSC 差示扫描量热仪:示差扫描量热法是把试样和参比物置于相等的温度条件,在程序控温下,测定试样与参比物的温度差保持为零时,所需要的能量对温度或时间作图的方法.记录称为示差扫描量热曲线. DTA 差热分析:差热分析是把试样和参比物,(热中性体)置于相等的温度条件,测定两者的温度差对温度或时间作图的方法.曲线向下是吸热反应,向上是放热反应. DMA 动态热机械分析:其基本原理是在程序控温下,测量物质在震动负荷下,动态模量和力学损耗和温度关系的一种方法. 影响差热曲线的因素:外因由仪器结构、操作及实验条件等引起，内因指试样本身的热特性。外因：加热速度；试样的形状、称量及填装，压力和气氛的影响；试样力度的影响。 差热分析定量的原理：根据斯伯勒公式，测出装置常数k 和反应峰面积即可求出ΔH ，而ΔH 是与试样特性有关的转变热、熔化热和反应热，从而就可确定反应物质的名称及含量。 热重分析仪：热重分析，静法（把试样在各给定的温度下加热至恒量，然后按质量温度变化作图）和动法（在加热过程中连续升温和称重，按质量温度变化作图）。静法优点是精度较高，能记录微小的失重变化；缺点是操作繁复，时间较长。动法的优点是能自动记录，可与差热分析法紧密结合，有利于对比分析；缺点是对微小的质量变化灵敏度较低。 3-2 影响热重曲线的主要因素？试推导热重仪器中试样表观增重与气体密度的关系。根据所推导的表观增重公式说明影响表观增重的因素。 答：影响热重曲线的主要因素包括：1 仪器因素（1）浮力和对流(2)挥发物的再凝集(3)坩埚与试样的反应及坩埚的几何特性2实验条件(1)升温速率(2)气氛的种类和流量3.试样影响 （1）试样自身的结构缺陷情况、表面性质(2)试样用量(3)试样粒度 表观增重（ΔW ）：ΔW =W T -W 0,W T ——对应于T 温度下的质量； W 0 ——对应于T 0温度下的质量ΔW=Vg （ρρ-0）= V 0ρg （1- T 0/T ）;V ——受浮力作用的（在加热区）试样盘和支撑杆的体积；0ρ——试样周围气体在T 0时的密度；T ——测试时某时刻的温度（K ）。 影响表观增重的因素: V 、0ρ、T 。 3-3 Cahn 秤的主要技术指标。 答：Cahn 秤主要技术指标：灵敏度（0.1μg ）；最大称重（5g ）；漂移（小于0.1μg/h ） 3-4差热曲线基线方程的表达式中，各参数的物理含义？影响差热曲线基线的主要因素？ 答：(△T)a 就是差热曲线基线方程：(△T)a=K C C S R -V 式中，K ——与仪器灵敏度有关的仪器常数t ——时间,V ——升温速度,Cs ——试样比热,Cr ——参比样比热. 可见影响（△T ）a 的因素有Cs 、Cr 、V 和K 。可见①程序升温速度V 值恒定，才可能获得稳定的基线；②Cs 和Cr 越接近，（△T ）a 越小，选用参比物时，应使其热容尽可能与试样相近；③在程序升温过程中，如果试样的比热有变化，（△T ）a 也在发生变化；④程序升温速率V 值越小，（△T ）a 也越小。 3-5放热或吸热的量与差热峰面积的关系？ 答：放热或吸热的量与差热峰面积成正比关系 3-7从试样的差热曲线上可获得哪些信息？ 答：差热曲线上可获得两个基本信息：1 试样吸放热所发生的温度；2 试样吸收或放出的热量的大小。据此，可以获得试样的晶型转变温度、熔融温度、氧化分解温度、玻璃化转变温度及相应热效应的大小。 3-8如何利用试样的DSC 曲线判断矿石中含β-SiO 2？ 在获得的试样DSC 曲线上，如果存在573℃的晶型转变放热峰，基本可说明含有β-SiO 2。