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分析化学第九章配位化合物与配位滴定法

第九章配位化合物与配位滴定法章节测试题、选择题(每题1.5分30 分)

1. [Co(en)(C2O4)]2-中心离子的配位数是_____

A. 3

B.4

2. 下列配合物命名不正确的是

A [Co(ONO)(NH 3)5]SO4

B [Co(NH3)5H2O]Cl3

C [PtCI(NO2)(NH3)4]CO3

D [CrBr2(H2O)4]Br?2H2O

3. 下列物质是顺磁的为_____

A. [Zn (NH 3)4]

C. [TiF4]-

C. 5

D. 6

硫酸一亚硝酸五氨根合钻(III ) 三氯化一水五氨合钻(川) 碳酸一硝基一氯四氨合铂(IV) 二水合溴化二溴四水合铬(III)

B. [Co (NH3)6]

D. [Cr (NH 3)6]

4. [Fe(CO)5]的磁矩为零。它的空间构型为

A. 三角锥形

B.四方形

C.三角双锥形

D.四方锥形

5. ______________________________________________ 对于配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]，下列说法正确的是__________________

A. 前面部分是外界

B.后面部分是外界

C.两部分都是配离子

D.两部分都是外界

6 .价键理论的解释正确的是_____ 。

A. 不是所有的中心原子都能生成内轨型配合物

B. 不是所有的中心原子都能生成外轨型配合物

C. 中心离子用于形成配位键的轨道是杂化轨道

D. 正电荷高的中心离子形成的配合物都是杂化轨道

7. K3[FeF6]的磁矩比K3[Fe(CN)6]大，可以解释为 ____

A. 中心离子的氧化数不同

B. F-对中心离子的影响更大

C. 配位原子的电负性不同

D. CN-是弱的电子接受体

8. ____________________________________________ 根据晶体场理论，判断高自旋配合物的判据为_________________________________ 。

A.分裂能大于成对能

B.电离能大于成对能

C.分裂能大于成对能

D.分裂能小于成对能

9. _________________________ [ Ni(CN)4]-的空间构型是。

A.正四面体

B.正四方锥

C.平面四方形

D.变形四面体

10. 用硫酸处理可以取代化合物中的Cl-，但氨的含量不变，用硝酸银处理有三

分之一的Cl-沉淀，判断化学式为 _____ 。

A. [Co (NH 3)4] CI3

B. [Co (NH 3)4Cl3]

C. [Co (NH3)4 Cl] Cl 2

D. [Co (NH3)4 CI2] Cl

11 ?在配位滴定中用返滴定方法测定Al3+,若在pH=5?6时返滴定过量的EDTA , 应选

用的标准溶液为 _______ 。

A. Al3+

B. Ca2+

C. Zn2+

D. Ag+

12. ______________________________ 金属指示剂的封闭现象是由于。

A. MN比MY更稳定

B. MY比MN更稳定

C. MY比Mln更稳定

D. Mln比MY更稳定

9 0 4 7 1 3 A 13. 在pH 为9 的NaF 溶液中，a ThF=10 ., a Th(oH)=10 ., a Y(H)=10 ., lg K EY

=23.2, lg K TIIY为_____ 。

A. 2

B. 9.2

C. 12.9

D. 14.2

14. _______________________________________________ 在配位滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是____________________________ 。

A.酸效应系数愈大，配合物的稳定性愈大

B. 酸效应系数愈小，配合物的稳定性愈大

C. pH愈大，酸效应系数愈大

D. 酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大

15. 在Fe3+, Zn2+共存的溶液中，用EDTA测定Fe3+,要消除Zn2+的干

扰，最简便的是 ____ 。

A.沉淀分离法

B.控制酸度法

C.配位掩蔽法

D.离子交换

16. ______________________________ 酸效应曲线不能回答的问题是。

A. 进行各金属离子滴定时的最低pH值

B. 在一定pH值范围内滴定某种金属离子时，哪些离子可能有干扰

C. 控制溶液的酸度，有可能在同一溶液中连续测定几种离子

D. 准确测定各离子时溶液的最低酸度

17. 用EDTA 滴定Bi 3时，为了消除Fe 3的干扰，采用的掩蔽剂是

A.抗坏血酸

B. KCN

C.草酸

D.三乙醇胺

18. 在强酸性介质中，以二甲酚橙为指示剂，测定Zn — EDTA 配合物的EDTA 组

分，需使用的标准溶液是 ____ 。

A. Pb （NO 3）2

B. Bi （NO 3）3 C . CdSO 4 D. CaCb

19 .用指示剂（In ），以EDTA （丫）滴定金属离子M 时常加入掩蔽剂（X ）消

除某干扰离子（N ）的影响。不符合掩蔽剂加入条件的是 ______ 。

A. K NX V K NY B . K

NX >> K NY C. K MX VV K MY D. K MIn > K MX

=12.30, [Ag(NH 3)2]+ 的 lg K f 0= 7.40，贝U AgBr 在 1.001

mol L -1 NH 3溶液中的溶解度（mol L -1）为 ____ 。

A. 10-4.90

B. 10-6.15

C. 0. 10_9.85

D. 10-2.45 二、填空题（每空1分，17分）

1?根据磁矩可以判断[Mn （CN ）『-（尸1.73 B.M.）是 ________ （高或低）自旋的；

[C O F 6]3-（卩=4.90JMI.）是 ________ （“高”或“低”）自旋的。

2 .在pH 大于12时，EDTA 以 ___________ 式存在，若不存在其他的副反应，此

时MY 配合物稳定常数 ___________ 件稳定常数。

3. ____________________________________________________ 在pH=1的Bi 3+、Pb 2+离子浓度共存的体系中，可用 ______________________________ 法滴定Bi 3+、

而Pb 2+不干扰。

4?由于Fe 3+与铬黑T 形成的配合物的稳定性比Fe 3+与EDTA 形成的配合物的定性

大，所以Fe 3+对铬黑T 有 ________________ 作用。

5 .以铬黑T 作指示剂，用EDTA 滴定Zn 2+。当有少量Fe 3+，Al 3+存在时，看不到终点

颜色变化，这是由于 _______________________ 。

6. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡：

已知H 6ln 至H 2In 4-各型体均呈黄色，Hin 5-和In 6为红色，它们的金属离子配

20.已知 AgBr 的 pK s P

HIn

合物（MIn）均为红紫色。此指示剂适宜在pH ______ 范围使用

7. 欲用EDTA滴定含有Zn2+, Al 3+混合溶液中的Zn2+时，可用

________________ 蔽Al3+,使其生成稳定性较好的_______________ 配离子，以消除Al3+的干扰。

8. 金属指示剂之所以能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况，是由于

__________ ■勺颜色与 __________ ■勺颜色有明显的不同。

9. 用EDTA溶液滴定Cu2+溶液时，如果滴定物的浓度和氨性缓冲溶液用量一定

时，则该滴定反应的pCu突跃范围取决于____________ 。

10. 在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中，用EDTA滴定Pb2+、Zn2+混合溶液中

的Pb2+、Zn2+，酒石酸的作用是_______ 、KCN的作用是____________ 。11. EDTA滴定反应的pM突跃范围大小，取决于人们对滴定分析的 _____________

以及滴定反应的 ______________________ 。

二、判断是非，并说明理由（每题2分，共12分）

1. 配位滴定铝时，常用返滴定法或置换滴定法。

2. 配位滴定中常用的标准溶液是乙二胺四乙酸。

3. 配位剂的浓度越大，生成的配合物的配位数就越大。

4. 配合物由内界和外界两部分组成。

5. 配位数就是配体的数目。

6. 配离子的电荷等于中心离子的电荷。

三、简答题（每题3分，共12分）

1. 为什么大多数过渡金属的配离子是有色的？

2 .为什么AgBr沉淀可溶解于KCN溶液，而Ag2S不溶？

3.配位滴定为何要控制酸度？如何控制？

不经分离用配位滴定法在含有Fe3+的试液中测定Bi3+;试设计简要方案（包

括滴定剂、酸度、指示剂，所需其他试剂以及滴定方式）。已知lgK FeY = 25.1, IgK BiY = 27.94。

四、计算题（3分+4分+6分+6分+9分）

1. 计算下列反应的平衡常数，并判断反应方向：

2- - 2- -

[HgCl4] +4I = [Hgl4] +4Cl

2. 100 mL浓度为O.IOmol ?的AgNO s溶液，加入过量NH3出0后，稀释至

200 mL。若此溶液中游离NH3的浓度为1mol L-，求溶液中Ag的浓度。(已

知［Ag(NH3)2］■的lg ' i = 3.40，lg ' 2= 7.40 )

3. 50mL浓度为0.020molL- Ni(NO3)2溶液，加入NH3 - NH4Cl缓冲溶液后，稀释至

100mL，此时溶液pH= 10,其中游离NH3浓度为0.10mol L-1。计算：

(1)镍的副反应系数:-Ni(NH 3)；

(2)镍与EDTA配合物的条件稳定常数；

(3)在此条件下能否用EDTA的标准溶液滴定Ni2。(已知［Ni(NH 3加

的lg 1 ~ lg -6 为：2.75 ; 4.95 ; 6.64 ; 7.79; 8.50 ; 8.49 ; pH= 10 lg■ Y(H) = 0.45，lg-：：Ni(OH) = 0，lg K NiY = 18.67)

时，

4. 溶液中Ca2+和Zn2+的浓度均为2.0 X0-2 mol L-1，用 2.0 X10-2 mol L-1EDTA 溶

液滴定Ca2+到终点时，［CN-］=0.10 mol L-1。

(1)问能否准确滴定？

(2)求滴定Ca2+的适宜pH 范围。(lg K*aY=10.69,lg K 16.50)

5.在50mL0.01 mol L-1的硝酸银溶液中加入10mol L-1的氨水30ml，并加水稀释到100mL，计算：(1)混合溶液中各种离子的浓度。

(2)若加入0.0745g氯化钾，有无氯化银沉淀析出？阻止氯化银沉淀析出，原来混合溶液中氨水的浓度最低是多少？

(3)若加入0.12g溴化钾有无溴化银析出？要阻止其析出原溶液中溴化银浓度最低是多少？

参考答案

、选择题

1. B

2.A

3.D

4.C

5.C

6.C

7.C

8.D

9.C 10.D 11.C 12.D 13.C14.B 15.B 16.D 17.A

18.B 19.A 20.D

二、填空题

1 ?低，高

2?分子；等于

3?用控制酸度

4?封闭

5. Fe3 , Al3 ?对指示剂封闭

6. 小于6.3

7. 氟化钠，[AIF6]3-

8 .金属指示剂配合物Mln、处于游离态的指示剂In

9. 金属离子副反应系数

10. 辅助配位剂；掩蔽剂

11. 准确度、条件稳定常数和金属离子初试浓度

三、判断是非，并说明理由

1. 对，原因（1）在室温下，Al 3+与EDTA反应速率慢；

（2）Al3+会引起指示剂封闭；

（3）Al3+易水解成多羟基配合物，使配位比不恒定。

2. 错，因为乙二胺四乙酸在水中的溶解度较低，常使用其二钠盐。

3. 错，影响配位数的主要因素是中心离子和配体的电荷数以及中心离子和配体的半

径。

4. 错，有的配合物只有内界，女口[PtCl2（NH3）2],[C0Cl3（NH3）3]。

5. 错，应区分单齿配体和多齿配体情况，单齿配体形成的配合物中配位数就是配位

体的数目，多齿配体形成的配合物的配位数就不等于配位体的数目。

6. 错，配体是阴离子，女口F-，CN-，其形成的配离子的电荷数等于中心离子与配

位体电荷的代数和。

四、简答题（略）

五、计算题

件14

1. K 0=5.78 X0

2 7

2. 解：-Ag（N = ）1 + ：1C（NH3）+：2C（NH3）= 2.5 10

混合后 c 总Ag = 0.050mol L

''Ag(NH 3) 2.75_J 4.95_2 6.64_3 7.79/ 8.50_5 8.49_6 3?解：(1)

： NKNH 3)= 1+ 10 + 10 + 10 +10 +10 + 10 4.17 4 10 = =1.5 10

￥

(2) lg K NiY = 18.67-0.45 -lg ： M (NH 3)= 14.05

”

14.05 K NiY = 10

(3) 混合后，c(Ni 2+) = 0.010molK

弁' lg C M K^Y = -2 + 14.05 = 12.05 > 6

所以，能在该条件下直接滴定 Ni 2+。

4?解：(1)判别能否准确滴定Ca 2+，只需判别符合准确滴定Ca 2+时允许的pH 所对

应的a 是否大于O Y(Zn)即可。通常认为可准确滴定的条件为： △

pM /=0.2,结果误差在±).1%之内，允许 a 最高值为

lg( a )max = lgK(CaY) — 8=10.69- 8=2.69

因CN -对Zn 2+有掩蔽作用，已知它们的配合物的lg 銜=16.7,则

-4 16 7 -4 00 12 7

OZn(CN)= >10 = 10 只要pH 不大于12，OH -对Zn 2+的配位作用可忽略，因此

2+ 16.50 -14.7 1.8 a (zn )= 1 + K(Z nY)[ Zn ] =1 +10

>0 = 10 = -Y(H) W"(Zn) 一1、〉Y(H) * Y(Zn)

可见，a >a (zn )， Ca 2+可被准确滴定。

(2)求滴定Ca 2+的适宜pH 范围。最低pH :

a (H )= ( a )max — K(ZnY)[ Zn] sp = 102.69— 101.8= 102.63 查表知，对应

pH=7.7。

最咼 pH :已知 Ca (OH )2 的 pK sp =5.19

c (Ag )=

总 Ag + =2.0 10 mol L —1 [Zn 2+] =

c(Zn)」0 仃 ■- J Zn(CN ) 1 14 7 1 1012.7

聞—10 .mol L

0.0500 C (NH3) '「5.30江 10"汉1.12江107 -1 -1 mol 丄=9.18 mol L- 1 pH= 14.00[pK sp +lgc(Ca)]

=14.00— l[5.19+lg(2.0 10-2 )]=12.25 2

因此，滴定Ca 2+的适宜pH 范围为7.7~12.25

5.解：c(NH 3)=0.932 1000X 18.2%"7.0 mol L -1=9.98mol L -1

混合后 C(NH 3)=9.98 30^100 mol L--1=2.99 mol L -1

+ -1 -1 c (Ag ) =0.100 5X .0 400 mol L 1=0.0500 mol L 1

(1) Ag + + 2 NH 3? [Ag(NH 3)2+]+H 20

平衡时浓度 /mol L -1 x 2.99-0.100+2 x

0.0500- x 代入形成常数K f 0

表达式，计算x=5.35 X 0-10 mol L -1

+ -10 -1 c (Ag ) =5.35 1X mol L 1, 则 C (NH 3)=2.89 mol L -1, c[Ag(NH 3)2] +=0.0500 mol L -1

(2) 加入氯化钾后，c(Cl -)=0.0745 74.551 半mol L -1=0.0100 mol L -1

-10 J=5.35 X 0 >0.0100

-12 0 -10

=5.35 X 0 v ?(AgCI) =1.77 X 0

此时没有AgCl 沉淀生成。

要阻止AgCl 沉淀，

+ -10 -1 -8 -1 C (Ag ) < (1.77 10 P.0100) mol L ]=1.77 X 0 8 mol L 1 则氨水的浓度最小为：

4 1 (3) c(Br -)=(0.120 49.00 4.1) mol L -1=0.0101mol L

J=5.35 X 0-10>0.0101=5.40 1X -12> ?(AgBr) =5.35 X 0-13

此时，有AgBr 沉淀生成。

若要阻止AgBr 沉淀生成，则

+ -13 -1 -11 -1 c(Ag ) < 5.35 X 0 P.0101 mol L 」=5.30 X 0 (mol L 1) 由（2）（3）结果比较， AgCl 能溶于稀氨水，而 AgBr 需要浓氨水才能溶解

C (NH 3) > 0.0500 1.77江10「1.12B07 y -1 -

1 mol L 1 =0.50

2 mol L ?