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COD标准测定方法

C O D标准测定方法Prepared on 21 November 2021

C〔（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O〕=

V V

式中：V——滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。

浓度为C〔（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O〕≈L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：将条的溶液稀释10倍，用重铬酸钾标准溶液（）标定，其滴定步骤及浓度计算分别与及类同。

邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KCr6H5O4)= mol/L：称取105℃时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾（HOOCC6H4COOK）溶于水，并稀释至1000Ml，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为氧/克（指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧）故该标准溶液的理论COD值为500mg/L。

1，10-菲绕啉（1，10-phenathroline monohy drate）指示剂溶液：溶解七水合硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）于50mL的水中，加入，10-菲绕啉，搅动至溶解，加水稀释至100mL。

防爆沸玻璃珠。

5 仪器

常用实验室仪器和下列仪器。

回流装置：带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为300～500mm。若取样量在30mL以上，可采用带500mL锥形瓶的全玻璃回流装置。(3泡玻璃毛刺回流管,加上上部分球形回流管内冷却水和机内风机的双重作用，确保了样品的回流冷却)

加热装置。(YHCOD－100型COD自动消解回流仪)

25mL或50mL酸式滴定管。

6 采样和样品

采样

水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸（）至pH＜2，置4℃下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100mL。

试料的准备

将试样充分摇匀，取出作为试料。

7 步骤

对于COD值小于50mg/L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液（）氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液（）回滴。

该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L，超过此限时必须经稀释后测定。

对于污染严重的水样，可选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂，放入10*150 mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。

如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而

确定待测水样适当的稀释倍数。

取试料（）于锥形瓶中，或取适量试料加水至。

空白试验：按相同步骤以代替试料进行空白试验，其余试剂和试料测定（）相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。

校核试验：按测定试料（）提供的方法分析 L邻苯二甲酸氢钾标准溶液（）的COD 值，用以检验操作技术及试剂纯度。

该溶液的理论COD值为500mg/L，如果校核试验的结果大于该值的96%，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其须氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。

该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞（）部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。

当氯离子含量超过1000mg/L时，COD的最低允许值为250mg/L，低于此值结果的准确度就不可靠。

水样的测定：于试料（）中加入重铬酸钾标准溶液（）和几颗防爆沸玻璃珠（），摇匀。

将锥形瓶接到回流装置（）冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30mL 硫酸银-硫酸试剂），以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。

冷却后，用20～30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL左右。

溶液冷却至室温后，加入3滴1，10-菲绕啉指示剂溶液（），用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（）滴定，溶液的颜色有黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。

在特殊情况下，需要测定的试料在到之间，试剂的体积或重量按表1作相应的调整。

表1?不同取样量采用的试剂用量

样品量

mL mL Ag2SO4-H2SO4

H g SO4

（NH4）2Fe(SO4)2

·6H2O

mol/L

滴定前体积

mL 15

140

210

200

350

8 结果的表示

计算方法

以mg/L计的水样化学需氧量，计算公式如下： C（V1-V2）*8000

COD（mg/L）=

式中：C——硫酸亚铁铵标准滴定溶液（）的浓度，mol/L；

V1——空白试验（）所消耗的消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；

V2——试料试验（）所消耗的消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；

V0——试料的体积，mL；

8000——1/4 O2的摩尔质量以mg/L为单位换算值。

测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样（），当计算出COD值小于10mg/L时，应表示为“COD＜10mg/L”。

精密度

标准溶液测定的精密度

40个不同的实验室测定COD值为500mg/L的邻苯二甲酸氢钾（）标准溶液，其标准偏差为20mg/L，相对标准偏差为%。

工业废水测定的精密度（见表2）

表2?工业废水COD测定的精密度

工业废水类型参加验证的实

验室个数

COD均

值，mg/L

实验室内相对

标准偏差，%

实验室间相对

标准偏差，%

实验室间总相

对标准偏差，%

有机废水石化废水染料废水印染废水制药废水皮革废水5

398

603

284

517

691