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空气的热力学性质

空气的热力学性质
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第二章均匀物质的热力学性质教案

热力学与统计物理课程教案 第二章均匀物质的热力学性质

2.1 内能、焓、自由能和吉布斯函数的全微分 1、全微分形式、、、G F H U 在第一章我们根据热力学的基本规律引出了三个基本的热力学函数,物态方程、内能和熵,并导出了热力学基本方程:PdV TdS dU -=①。即U 作为V S 、函数的全微分表达式。 焓的定义:PV U H +=,可得:VdP TdS dH += ②,即H 作为P S 、函数的全微分表达式。 自由能:TS U F -=,求微分并代入①式可得:PdV SdT dF --= ③ 吉布斯函数:PdV TS U G +-=,求微分并代入①可得:VdP SdT dG +-=④ 2、麦氏关系的推导 U 作为V S 、的函数:()V S U U ,=,其全微分为:dV V U dS S U dU S V ??? ????+??? ????= 与(1)式比较,得:V S U T ??? ????=,S V U P ??? ????-=, 求二次偏导数并交换次序,得:V S S P V T V S U ??? ????-=??? ????=???2⑤, 类似地,由焓的全微分表达式②可得: P S H T ??? ????=,S P H V ??? ????=,P S S V P T P S H ??? ????=??? ????=???2⑥, 由自由能的全微分表达式可得: V T F S ??? ????=-,T V F P ??? ????=-,V T T P V S V T F ??? ????=??? ????=???2⑦ 由吉布斯函数的全微分表达式可得: P T G S ??? ????=-,T P G V ??? ????=,P T T V P S P T G ??? ????-=??? ????=???2⑧。 ⑤-⑧四式给出了V P T S ,,,这四个量的偏导数之间的关系。 2.2 麦氏关系的简单应用

范德瓦耳斯气体的热力学性质3

范德瓦耳斯气体的热力学性质 陈东 2008061144 (黔南民族师范学院物理与电子科学系,贵州都匀 558000) 【摘要】讨论范德瓦尔斯气体的内能、熵、焓和自由能,给出相应的数学表达式,并对相应问题进行讨论。【关键词】范德瓦尔斯气体;内能;熵;焓;自由能;绝热过程;节流过程 Van der Waals gas thermodynamic properties Chen Dong 200806114 ( Qiannan Normal College for Nationalities Department of physics and electronic science, Guizhou Tuyun 558000) [ Abstract ] to discuss Van Der Waals gas internal energy, entropy, enthalpy and free energy, the corresponding mathematical expressions, and the relative problems are discussed. [ Key words ] Van Der Waals gas; energy; entropy; enthalpy; free energy; adiabatic process; throttling process 理想气体是反映各种实际气体在压强趋于零时所共有的极限性质的气体,是一种理想模型。在一般的压强和温度下,可以把实际气体近似地当作理想气体出来,但是在压强太大或温度太低(接近于其液化温度)时,实际气体与理想气体有显著的偏离。为了更精确地描述实际气体的行为,人们提出很多实际气体的状态方程,其中最重要、最有代表性的是范德瓦尔斯方程。 1、范德瓦尔斯气体的状态方程 范德瓦尔斯方程是在理想气体状态方程的基础上修改而得到的半经验方程。理想气体是完全忽略除分子碰撞瞬间外一切分子间的相互作用力的气体,而实际气体就不能忽

材料热力学试三:各种热力学性质的计算

材料热力学试三:各种热力学性质的计算

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新型材料设计及其热力学与动力学 The excess Gibbs energies of bcc solid solution of (Fe,Cr) and fcc solid solution of (Fe,Cr) is represented by the following expressions: G ex(bcc)/J=x Cr x Fe (25104-11.7152T); G ex(fcc)/J=x Cr x Fe (13108-31.823T+2.748T log e T) For the bcc phase, please do the following calculations using one calculator. (a) Calculate the partial Gibbs energy expressions for Fe and Cr (b) Plot the integral and partial Gibbs energies as a function of composition at 873 K (c) Plot the activities (a Cr and a Fe) as a function of composition at 873K (d) What are the Henry’s law constants for Fe and Cr? For the fcc phase, please do the calculations (a) to (b) by using your own code 翻译: BCC(Fe,Cr)固溶体的过剩吉布斯自由能和fcc固溶体(Fe,Cr)的吉布斯自由能表达式如下: G ex(bcc)/J=x Cr x Fe (25104-11.7152T); G ex(fcc)/J=x Cr x Fe (13108-31.823T+2.748T ln T) G ex/J 对于体心立方相,请使用计算器做下面的计算。 (a)计算Fe和Cr的局部吉布斯能量表达式; (b)画出873K时局部吉布斯自由能和整体吉布斯自由能的复合函数图。 (c)画出873K时Fe和Cr反应的活度图。 (d)F e和Cr亨利定律常数是什么? 对于fcc,请用你自己的符号计算a和b。

常见制冷剂热力性质表

附录: 附表1:R12饱和液体及蒸汽热力性质表 附表2:R13饱和液体及蒸汽热力性质表 附表3:R22饱和液体及蒸汽热力性质表 附表4:R134a饱和液体及蒸汽热力性质表 附表5:R152a饱和液体及蒸汽热力性质表 附表6:R600a饱和液体及蒸汽热力性质表 附表7:R407c饱和液体及蒸汽热力性质表 附表8:R123饱和液体及蒸汽热力性质表 附表9:R410a饱和液体及蒸汽热力性质表

附表1:R12饱和液体及蒸汽热力性质表 R12饱和液体及蒸汽热力性质表 温度绝对压力密度密度比焓比焓比熵比熵t pρ′ρ″h′h″s′s″℃MPa kg/m3kg/m3kJ/kg kJ/kg kJ/kg·K kJ/kg·K -1000.00118851679.10.099959113.32306.090.60771 1.721 -990.00130441676.50.10908114.14306.540.61242 1.7172 -980.00142981673.90.1189114.96306.980.61711 1.7135 -970.00156531671.30.12945115.78307.430.62178 1.7098 -960.00171171668.60.14077116.6307.880.62642 1.7062 -950.001869616660.15291117.42308.320.63105 1.7026 -940.00203971663.40.16592118.24308.770.63564 1.6992 -930.00222281660.70.17983119.06309.230.64022 1.6958 -920.00241971658.10.19471119.88309.680.64477 1.6925 -910.00263111655.50.21059120.71310.130.6493 1.6892 -900.0028581652.80.22754121.53310.590.65381 1.6861 -890.00310131650.20.24561122.36311.040.6583 1.6829 -880.00336171647.50.26485123.18311.50.66277 1.6799 -870.00364041644.90.28532124.01311.960.66722 1.6769 -860.00393831642.20.30708124.83312.410.67164 1.6739 -850.00425651639.60.33019125.66312.870.67605 1.6711 -840.00459591636.90.35471126.49313.340.68044 1.6683 -830.00495781634.30.38072127.32313.80.68481 1.6655 -820.00534321631.60.40827128.15314.260.68916 1.6628 -810.005753416290.43743128.98314.720.69349 1.6602 -800.00618961626.30.46827129.81315.190.6978 1.6576 -790.00665291623.60.50087130.64315.650.7021 1.655 -780.007144916210.53531131.47316.120.70637 1.6525 -770.00766671618.30.57164132.31316.580.71063 1.6501 -760.00821981615.60.60996133.14317.050.71487 1.6477 -750.00880561612.90.65034133.98317.520.7191 1.6454 -740.00942561610.30.69286134.81317.990.7233 1.6431 -730.010*******.60.73761135.65318.460.72749 1.6409 -720.010*******.90.78466136.49318.930.73167 1.6387 -710.0115061602.20.83411137.33319.40.73583 1.6365 -700.0122781599.50.88605138.17319.870.73997 1.6344 -690.0130921596.80.94056139.01320.340.74409 1.6323 -680.013951594.10.99774139.85320.820.7482 1.6303 -670.0148541591.4 1.0577140.69321.290.7523 1.6283 -660.0158051588.7 1.1205141.54321.760.75638 1.6264

材料热力学练习三:各种热力学性质的计算

新型材料设计及其热力学与动力学 The excess Gibbs energies of bcc solid solution of (Fe,Cr) and fcc solid solution of (Fe,Cr) is represented by the following expressions: G ex(bcc)/J=x Cr x Fe (25104-11.7152T); G ex(fcc)/J=x Cr x Fe (13108-31.823T+2.748T log e T) For the bcc phase, please do the following calculations using one calculator. (a) Calculate the partial Gibbs energy expressions for Fe and Cr (b) Plot the integral and partial Gibbs energies as a function of composition at 873 K (c) Plot the activities (a Cr and a Fe) as a function of composition at 873K (d) What are the Henry’s law constants for Fe and Cr? For the fcc phase, please do the calculations (a) to (b) by using your own code 翻译: BCC(Fe,Cr)固溶体的过剩吉布斯自由能和fcc固溶体(Fe,Cr)的吉布斯自由能表达式如下: G ex(bcc)/J=x Cr x Fe (25104-11.7152T); G ex(fcc)/J=x Cr x Fe (13108-31.823T+2.748T ln T) G ex/J 对于体心立方相,请使用计算器做下面的计算。 (a)计算Fe和Cr的局部吉布斯能量表达式; (b)画出873K时局部吉布斯自由能和整体吉布斯自由能的复合函数图。 (c)画出873K时Fe和Cr反应的活度图。 (d)F e和Cr亨利定律常数是什么? 对于fcc,请用你自己的符号计算a和b。

氦-3热力学性质

低温与超导 摹∞‘摹4囊 低温技术 Cryogenics Q30.&S叼盯con. V01.33 No.4 采用常规状态方程计算氦一3热力性质的可行性研究 刘飞,黄永华,陈国邦 (浙江大学制冷与低温研究所杭州310027) 摘要:3He作为一种特殊的工质在低温工程、基础物理学和空间技术等领域获得重要应用,这些应用需要可靠的3He热力学性质数据。但是目前没有适用于3He的宽范围状态方程。不仅如此,而且有关的热物性实验数据也十分稀缺,这给应用3He的研究人员带来了困难。本文基于全面收集和整理有关3He的各类数据,通过编写计算机程序,考察了五种常用的状态方程(理想气体状态方程,范德瓦尔方程,RK方程,RKS方程和PR方程)用于计算3He在4K~100K温区定压下比容一温度关系的可行性,并将计算结果与实验数据进行了比较。这些比较结果将为3He状态方程的研究提供有价值的参考。 关键词:3He,热力学性质,状态方程1 引言 目前,除3He外几乎所有的低温流体都已经存在热物性数据库。而3He由于它非常贵重不易获得,而 且研究起步较晚,有关的物性实验数据十分稀缺,大都零散分布于上个世纪六七十年代的各类文献中。这些物性数据不但局限于20K以下温区,而且不同文献给出的数据之间还存在着相当大的差异。本文基于全面收集和整理有关3He的各类数据,选取了Bogoyavlenskii[1]和Gibbons[21等的两组实验数据作为比较基础,考查了五种常用状态方程(理想气体状态方程、范德瓦尔方程、RK方程、RKS方程和PR方程)用于计算3He在4K~100K温区P—v—T关系的可行性,为3He状态方程研究提供参考。 2各种状态方程描述[3] 本文采用的五种状态方程简介如F:(1)理想气体状态方程 P等 (1) n一 式中各符号的意义(下同)分别是:P一辱力,忍;V一比容,m3/堙;T一温度,K;R一气体常数,取8? 314K了/(姆?K)。 (2)范德瓦尔方程:1873年提出的范德瓦尔(Van der Wals)方程,是最早的实际气体状态方程式 P一墨一景 (2)1 V一6 驴 ¨7 中口一掣,6一器,R,Tc分别为3H≥的临界压力和临界温度,取t一3.3187K,只=o. 1146039御n‘引。 (3)RK方程:RK方程于1949年由Redlich—Kwong提出 ≯:墨一丽彘(3) r:=一一————=———————————一 l‘-1 口一6To_5口(口+6) 、。7 式中口:譬,6:垒竽,其中亿:o.41748,如寻o.08664,R,Tc,Pc定义同上。 基金项目:本文受国家自然科学基金项目(编号50376055)支持。收稿日期:2005一05—30 ? 33 ?

工程热力学7 气体的热力性质

七、气体的热力性质 热机中的热能—机械能转换是通过体积功实现的,因而要求其工质的热膨胀性要好,故均选气体为工质。 7.1 理想气体 忽略自身分子所占体积与分子间作用力的气体。 此时,各种气体的许多性质趋同,其共性就只与分子的个数有关。 一、 状态方程 T mR pV g = T R pv g = 气体常数g R 与种类有关(同质量不同种气体分子的个数不等),与状态无关。 T nR pV m = T R pV m M = 气体常数M R 与种类、状态均无关,故被称为普适气体常数, K mol J R M ?=/314.8。 M R R m g =, M 为摩尔质量, mol kg /。 通常,气体若温度不太低,压力不太高, 均可视为理想气

体。如100大气压 %1≈总 分子 V V 气体分子间的相互作用与分子的间距亦即体积总V 有关。 二、 热系数与热力学函数 p p T V V ??? ????=1α T 1= v v T p p ??? ????= 1β T 1= T T p V V ??? ????-=1κ p 1= v T V T p T v c ???? ????=??? ????22 0= → )(T c V p T p T v T p c ???? ????-=???? ????22 0= → )(T c p T p V p v p T v T c c ??? ??????? ????-=-2 + T R pv g = g R = p p h J c v T v T p T -??? ????= ??? ????=μ 0= dv T p T p dT c du v V ??? ?? ???? ????--= dT c V = dp T v T v dT c dh p p ??? ?? ???? ????-+= dT c p = dv T p dT T c ds v V ??? ????+= v dv R T dT c g V += dp T v dT T c p p ??? ????-= p dp R T dT c g p -=

水的热力学性质介绍

物质常用状态参数:温度、压力、比体积(密度)、内能、焓、熵。(只需知道其中两参数)比容和比体积概念完全相同。建议合并。单位质量的物质所占有的容积称为比容,用符号"V" 表示。其数值是密度的倒数。 比热容(specific heat capacity)又称比热容量,简称比热(specific heat),是单位质量的某种物质,在温度升高时吸收的热量与它的质量和升高的温度乘积之比。比热容是表示物质热性质的物理量。通常用符号c表示。比热容与物质的状态和物质的种类有关。 三相点是指在热力学里,可使一种物质三相(气相,液相,固相)共存的一个温度和压力的数值。举例来说,水的三相点在0.01℃(273.16K)及611.73Pa 出现;而汞的三相点在?38.8344℃及0.2MPa出现。 临界点:随着压力的增高,饱和水线与干饱和蒸汽线逐渐接近,当压力增加到某一数值时,二线相交即为临界点。临界点的各状态参数称为临界参数,对水蒸汽来说:其临界压力为22.11999035MPa,临界温度为:374.15℃,临界比容0.003147m3/kg。 超临界流体是处于临界温度和临界压力以上,介于气体和液体之间的流体。由于它兼有气体和液体的双重特性,即密度接近液体,粘度又与气体相似,扩散系数为液体的10~100倍,因而具有很强的溶解能力和良好的流动、输运性质。 当一事物到达相变前一刻时我们称它临界了,而临界时的值则称为临界点。 临界点状态:饱和水或饱和蒸汽或湿蒸汽 在临界点,增加压强变为超临界状态;增加温度变为过热蒸汽状态。 为什么在高压下,低温水也处于超临界?(如23MP,200℃下水状态为超临界?)应该是软件编写错误。 超临界技术: 通常情况下,水以蒸汽、液态和冰三种常见的状态存在,且是极性溶剂,可以溶解包括盐在内的大多数电解质,对气体和大多数有机物则微溶或不溶。液态水的密度几乎不随压力升高而改变。但是如果将水的温度和压力升高到临界点 (Tc=374.3℃,Pc=22.1MPa)以上,水的性质发生了极大变化,其密度、介电常数、黏度、扩散系数、热导率和溶解性等都不同于普通水。水的存在状态如图:

气体热力学性质表

一、制冷用图形符号(JB/T7965-95) 1 主题内容与适用范围 本标准规定了制冷用阀门及管路附件、制冷机组、辅助设备、控制元件等的图形符号。 本标准适用于绘制制冷系统的流程图、示意图和编制相应的技术文件。 2 引用标准 GB4270 热工图形符号和文字代号 GB4457.4 机械制图图线 GB4458.5 机械制图尺寸注法 GB1114 采暖、通风与空气调节制图标准 3 一般规定 3.1 本标准中的图形符号一般用粗实线绘制,线宽b应符号GB4457.4的规定,对管路、管件、阀及控制元件等,允许用细实线(线宽为b/3)绘制。在同一图样上,图形符号的各类线型宽度应分别保持一致。 3.2 文字代号应按直体书写,笔划宽度约为文字高度的1/10。 3.3 图形符号允许由一基本符号与其他符号组合,图形符号的位置允许转动。 3.4 绘制图形符号时,可按本标准所示图例,按比例适当放大或缩小。 3.5 在不违反本标准的前提下,各单位可作出补充规定。 4 介质代号 介质代号见表1。 表 1 5 图形符号 5.1 管道 管道的图形符号见表2。 5.2 管接头 管接头的图形符号见表4。 5.3 管路弯头及三通 管路弯头及三通的图形符号见表5。 表 2 表 3 表 4 表 5 (续表) 5.4 阀门 阀门的图形符号见表6。 5.5 控制元件和测量用表

控制零件和测量用表的图形符号见表7。 5.6 管路附件 管路附件的图形符号见表8。 5.7 动力机械 动力机械的图形符号见表9。 5.8 辅助设备 辅助设备的图形符号见表10。 5.9 制冷机组 制冷机组的图形符号见表11。 5.10 空调系统 空调系统的符号应符合GBJ 114的规定。 表 6 (续表) 表 7 (续表) 表 8 (续表) 表 9 (续表) 表 10 (续表) 表 11 二、制冷空调电气技术资料 表2-1 电气技术中项目种类的字母代码表 (续表) 注:因为一个项目可能有几种名称,故可能有几个字母代码,使用时应选较确切的代码。表2-2 我国电气设备常用文字符号新旧对照表 (续表)

R134a饱和热力性质表

附录五R134a饱和热力性质表 温度绝对压力密度质量体积焓熵 液体气体液体气体液体气体 ℃MPa kg/m3m3/kg kJ/kg kJ/(kg·K) -60-50-40-30-28-26.07-26-24-22-20-18-16-14-12-10-8-6-4-2 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 280.01591 0.02945 0.05121 0.08438 0.09270 0.10133 0.10167 0.11130 0.12165 0.13273 0.14460 0.15728 0.17082 0.18524 0.20060 0.21693 0.23428 0.25268 0.27217 0.29280 0.31462 0.33766 0.36198 0.38761 0.41461 0.44301 0.47288 0.50425 0.53718 0.57171 0.60789 0.64578 0.68543 0.72688 1474.3 1446.3 1417.7 1388.4 1382.4 1376.7 1376.5 1370.4 1364.4 1358.3 1352.1 1345.9 1339.7 1333.4 1327.1 1320.8 1314.3 1307.9 1301.4 1294.8 1288.1 1281.4 1274.7 1267.9 1261.0 1254.0 1246.9 1239.8 1232.6 1225.3 1218.0 1210.5 1202.9 1195.2 1.0790 0.60620 0.36108 0.22594 0.20680 0.19018 0.18958 0.17407 0.16006 0.14739 0.13592 0.12551 0.11605 0.10744 0.09959 0.09242 0.08587 0.07987 0.07436 0.06931 0.06466 0.06039 0.05644 0.05280 0.04944 0.04633 0.04345 0.04078 0.03830 0.03600 0.03385 0.03186 0.03000 0.02826 123.36 135.67 148.14 160.79 163.34 165.81 165.90 168.47 171.05 173.64 176.23 178.83 181.44 184.07 186.70 189.34 191.99 194.65 197.32 200.00 202.69 205.40 208.11 210.84 213.58 216.33 219.09 221.87 224.66 227.47 230.29 233.12 235.97 238.84 361.31 367.65 374.00 380.32 381.57 382.78 382.82 384.07 385.32 386.55 387.79 389.02 390.24 391.46 392.66 393.87 395.06 396.25 397.43 398.60 399.77 400.92 402.06 403.20 404.32 405.43 406.53 407.61 408.69 409.75 410.79 411.82 412.84 413.84 0.6846 0.7410 0.7956 0.8486 0.8591 0.8690 0.8694 0.8798 0.8900 0.9002 0.9104 0.9205 0.9306 0.9407 0.9506 0.9606 0.9705 0.9804 0.9902 1.0000 1.0098 1.0195 1.0292 1.0388 1.0485 1.0581 1.0677 1.0772 1.0867 1.0962 1.1057 1.1152 1.1246 1.1341 1.8010 1.7806 1.7643 1.7515 1.7492 1.7472 1.7471 1.7451 1.7432 1.7413 1.7396 1.7379 1.7363 1.7348 1.7334 1.7320 1.7307 1.7294 1.7282 1.7271 1.7260 1.7250 1.7240 1.7230 1.7221 1.7212 1.7204 1.7196 1.7188 1.7180 1.7173 1.7166 1.7159 1.7152

气体热力学性质

第二章 气体热力学性质 第一节 理想气体的性质 一、理想气体: 1、假设:①气体分子是弹性的、不占据体积的特点; ②气体分子间没有相互作用力。 对于气体分子的体积相对气体比容很小,分子间作用力相对于气体压力也很小时,可 作为理想气体处理。 2、状态方程 理想气体在任一平衡状态时的压力P 、温度T 、比容v 之间的关系应满足状态方程, 即克拉佩龙方程 Pv= RT mkg 质量气体为: Pv=mRT=m 0R T R 气体常数,反映气体特征的物理量,和气体所处状态无关; n 物质的量(千克数或摩尔数); 0R 通用气体常数,与气体状态、其他性质无关的普适恒量; K Kmol J R R ?==/8314150μ P V C C ,分别表示定压比容及定容比容,对于理想气体,他们仅是温度的单值函 数,P V C C > 其 R C C P V =- 比值k C C P V =/(绝热指数) 标准状态时(压力未101.325Kpa, 0℃) 单原子气体 k=1.66?1.67 双原子气体 k=1.40?1.41 多原子气体 k=1.10?1.3 此外 R k k C R R C C C k P V P V ?-=-=>=1 ,1,1/ 二、过程方程及过程功 气体在压缩和膨胀过程中,状态的变化应符合动量守恒及转换定律,即内能、外功、热交换三者间应满足 P d V dW dT C dU dW dU dq V ==+=,,其中

压缩过程中的能量关系 1、 等温过程 数字式:0==dT const T 即 过程方程式:const PV = 过程功:2 111121112ln ln ln P P V P V V V P V V RT W === 内能变化:012=-U U 热交换:w q = 等温过程的热交换q 和过程功w 值相等,且正负号相同,即气体加热进行等温膨胀时,加入的热量全部用于对外膨胀做功,气体被压缩时外界对气体所作的功全部转换为热量的形式排出。 2、 绝热过程 数字式:0,0==dq q 过程方程式:const PV K = 过程功:]1[1]1[112111 121--???? ??--=??? ? ??--=K k k V V T k R P P T R R W 内能变化:W U U =-12 功质在绝热过程中与外界没有热量交换,过程功只能来自工质本身的能量,绝热膨胀机等于内能降,绝热压缩时,工质消耗的压缩功等于内能的增加量。 3、 多变过程 状态变化过程中,状态参数都由显著的变化,存在热交换时他们的过程特征满足过程方程 过程功:)(1 1]1[1211121T T C n k P P T n R W V n n ---=???? ??--=- 内能变化:)(12T T C U V -=? 热量交换:)(1 21T T C n k n W U q V ---= =?= 压缩机级的工作工程

热力学性质计算.

热力学性质计算 一、基本概念 1、气液相平衡(V apor liquid phase equilibrium ) 当一个气液混合物系统在某一恒定温度和恒定压力下达到平衡时,假设该物系处于一密闭容器中,则气相中某一组分i 的分子分率Yi 与该组分在液相中的分子分率Xi 均保持不变,该系统称为达到气液相平衡。 Yi 与Xi 的比值定义为相平衡常数: i i i x y k = (1) 因为所有组分在气相或液相中的分子分率之和必须等于1,故在气液平衡状态时必须满足下列关系: 1=∑=∑i i i k y x (2) 1=∑=∑i i i x k y (3) 2、相对挥发度(Relative volatility) 系统中i 组分的Ki 值与j 组分的K 值之比,称为i 组分对j 组分的相对挥发度αij: Kj Ki ij =α (4) 在相平衡计算中,通常指定一个组分(如j 组分)的Kj 值,而将其它组分的K 值与之对比,从而得出各组分的相对挥发度值。 由于平衡常数随温度而显著地变化,而相对挥发度随温度变化不明显,故在某些简化计算中常用相对挥发度来替代相平衡常数,使计算简单易行。

3、相律(Phase rule) 对于气液相平衡系统,自由度(Degrees of freedom),即可以任意规定的独立变量数是由相律确定的: F=Nc-P+2 (5)式中:F-自由度; Nc-组分数; P-相数; 自由度或独立变量数包括压力、温度和组成等参数,它们一旦确定,就唯一的定义了一个气液相平衡体系。如果规定的变量数小于自由度,则有无穷多个体系符合所规定的条件,也即体系不确定;如果规定的变量数大于自由度,则规定的条件过多,也即该体系在规定的条件下不一定存在。 对于最常遇到的气液两相系统,由于相数为2,则F=Nc 即自由度等于组分数;如果气液两相系统的组分数为2,则自由度等于2,也即只能指定两个独立变量。如果指定了压力和温度两者,则该系统的各组分的组成也随之而定,而不能任意指定;如果指定了压力和某一组分的组成,则体系温度便随之确定,而不能随意指定。 相数最少是P=1,如果组分数也是1,则自由度F=2。这种情况最常用的是化工计算中的水蒸气性质表,只要给出压力和温度,水蒸气的性质随之便可确定。 自由度最小允许值是F=0,从公式(5)可知,这相应于纯组分在P=3时的三相体系。对于纯组分,3是最大的、彼此处于平衡时的相数。由于不存在自由度,在平衡点压力和温度都是确定的。例如,对于冰、液体水和气体水三相共存的平衡体系,其压力是0.6113kpa,温度是0.01℃,只要压力或温度任何一个参数偏离上述确定值,三相便不复存在。 4、理想气体(Ideal gas) 理想气体为纯组分气体或气体混合物,凡服从理想气体状态方程(Ideal gas equation of state)的气体为理想气体: PV=RT (6) 式中:P-压力; T-温度;

第三章习题(纯流体的热力学性质)

3-2 将25℃、0.1MPa 的液态水注满一密闭容器,若将水加热至60℃,则压力变为多少?已 知水在25℃时比容为1.003cm 3?g -1,25~60℃之间体积膨胀系数β平均值为36.2×10-5K -1 , 在0.1MPa 、60℃时压缩系数k 为4.42×10-4MPa -1 ,并假设与压力无关。 解: p T V V ??? ????= 1β T p V V k ???? ????-=1 T p T p V p T V p V T V k ??? ??????? ????-=???? ? ?????? ????-=β 由循环关系可知:1-=??? ???????? ??????? ????T V p V p p T T V V V T p T p p T V p T V ??? ????-=???? ????-=??? ??????? ????1 所以: 14 15819.01042.4102.36----?=??=??? ????=K MPa MPa K T p k V β dT dp 819.0= ??=p dT dp 1 .060 25 819.0 MPa p 67.28)2560(819.0=-= 3-3 对于服从Van Der Waals 状态方程的气体,式求出(C p -C V )的表达式,并证明这种气体的C V 仅是温度的函数。 解:VDW 方程为:2V a b V RT p --= 由定义可知:V p V p T U T H C C ??? ????-??? ????=- p p p p T S S H T S S H T H ??? ??????? ????=??? ???????=??? ???? 由Maxwell 关系式:T S H p =??? ???? 所以:p p T S T T H ??? ????=??? ????

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