基础有机化学(邢其毅主编)03不饱和脂肪烃

基础有机化学知识整理

基础有机化学知识整理 (1) 烷烃 卤代——自由基取代反应 链引发： ??? →?? X X hv 2/2 链转移： ?+?→? +?R HX RH X ?+?→?+?X RX X R 2 链终止： RX R X ?→? ?+? 2X X X ?→??+? R R R R -?→??+? 反应控制：H H H ?>?>?123 (2) 热裂解——自由基反应 ?'+??→?'-? R R R R 2222CH CH R CH CH R =+??→??---断裂：β 2. 硝化、磺化（自由基）——与卤代类似。 3. 小环开环 (1) 2H 引发的开环：自由基机理，区域选择性小。 CH 3 H 2 C 3CH 3 + CH 3 C H 3H 3 (2) 2X 、HI 引发的开环：离子机理，倾向于生成稳定的碳正离子。 I - C H 3CH 3 I C H 3H 3I 优势产物 （仲碳正离子比伯碳正离子稳定） 在断键时，一般断极性最大的键（如取代最多的C 原子和取代最少的C 原子之间的键）。 二、 亲核取代 1. 共轭效应和诱导效应：要区别对待。H Cl 原子的吸电子诱导效应使双键整体电子云密 度降低，表现在反应性降低；给电子共轭效应使双键π电子云向C -β迁移，C -β相对 C -α带部分负电荷。判断基团共轭效应的性质： (1) 吸电子基团中直接相连的原子电负性较小且与电负性较大的原子相连，电子云密度 低；直接相连的原子多没有孤对电子。如：2NO -，CN -，COOH -，CHO -， COR -等。 (2) 给电子基团中直接相连的原子电负性较大且与电负性较小的原子相连，电子云密度 大；直接相连的原子均有孤对电子。如：2NH -，NHCOR -，OH -，OR -， OCOR -等。 (3) 苯环的共轭效应：相当于一个电子“仓库”，与电子云密度小的原子相连时给电子，与电子 云密度大的原子相连时吸电子（如苯酚显酸性）。在共轭体系中，判断双键的极性时仅考虑共轭效应。

高三化学《有机化学基础》脂肪烃(烷烃、烯烃、炔烃)单元练习(无答案)

第一节脂肪烃——烷烃 根据以下叙述，回答1－3小题。 下图是4个碳原子相互结合的8种有机物（氢原子没有画出）A－H。 1．有机物E的名称是（） A．丁烷 B．2－甲基丙烷 C．1－甲基丙烷 D．甲烷 2．有机物B、C、D互为（） A．同位素 B．同系物 C．同分异构体 D．同素异形体 3．每个碳原子都跟两个氢原子通过共价键结合的有机物是（） A．B B．F C．G D．H 4．下列说法正确的是（） A．甲烷分子中C、H间是非极性键 B．甲烷分子是空间三角锥结构 C．甲烷的结构式为CH4 D．甲烷分子是非极性分子 5．下列事实、事件、事故中与甲烷无关的是（） A．天然气的主要成分 B．石油催化裂化及裂解后的主要产物 C．“西气东输”中气体 D．煤矿中的瓦斯爆炸 6．对于CCl2F2（商品名称是氟利昂—12），下列有关叙述不正确的是（） A．有两种同分异构体 B．是非极性分子 C．只有一种结构无同分异构体 D．是一种制冷剂 7．下列烷烃的一氯取代物中没有同分异构体的是（） A．丙烷 B．丁烷 C．异丁烷 D．新戊烷 8．光照按等物质的量混合的甲烷和氯气组成的混合物，生成的物质的量最多的产物是（） A．CH3Cl B．CH2Cl C．CCl4 D．HCl 9．丙烷和氯气发生取代反应生成二氯丙烷的同分异构体的数目有（） A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 10．下列五种烃①２－甲基丁烷②２，２－二甲基丙烷③戊烷④丙烷⑤丁烷，按沸点由高到低的顺序排列的是（） Ａ．①＞②＞③＞④＞⑤Ｂ．②＞③＞⑤＞④＞① Ｃ．③＞①＞②＞⑤＞④Ｄ．④＞⑤＞②＞①＞③ 11．甲烷和丙烷混合气的密度与同温同压下乙烷的密度相同，混合气中甲烷和丙烷的体积比是（） A．2:1 B．3:1 C．1:3 D．1:1

饱和脂肪烃

饱和脂肪烃 【复习目标】 1.认识甲烷分子的正四面体结构;了解烷烃的组成通式和结构特点。 2.了解烷烃同系物的物理性质替换变规律。 3.掌握甲烷的物理性质、化学性质（取代、氧化、热分解）；能正确书写相应的化学方程 式。 4.知道饱和脂肪烃的来源。 【活动方案】 活动一：甲烷的组成，结构与性质 1.分子的组成和结构。 下列化学事实中，能说明CH4分子呈正四面体结构的有哪些？ ①核磁共振谱发现甲烷分子中的4个H原子都相同 ②甲烷分子中所有键的键角、键长都相等 ③甲烷分子中的键角为109o28’且键长相等 ④甲烷的二氯代物(CH2Cl2)有固定的溶沸点 ⑤甲烷的分子能发生取代反应，不能发生加成反应 ⑥甲烷的三氯代物(CHCl3)只代表一种物质 2．甲烷的存在和性质。 ⑴你能说出哪几种物质的主要成分是甲烷？ ⑵根据下面的事实，可以推断甲烷有哪些物理性质？ ①从实验室可以采用排水集气法或向下排空气法收集甲烷。 ②天然气泄漏不容易被发现。 ⑶根据下面甲烷的用途，写出有关的化学方程式，并注明反应类型。 ①用于生产溶剂氯仿（三氯甲烷）或四氯化碳及副产物盐酸。 ②燃烧放出大量的热，是一种理想燃料。 ③高温分解甲烷可制得炭黑和氢气两种重要工业原料。 活动二：烷烃的组成，结构与性质。 1．烷烃的组成和结构。 ⑴通常所说的烷烃是指饱和链烃，写出这类脂肪烃的分子组成通式。

⑵写出包含一个环的环烷烃的分子组成通式。从结构上看，你能说出环烷烃与烷烃的哪些相同之处呢？ 2．烷烃的性质。 ⑴下列事实反映了烷烃物理性质的哪些规律？ ①甲烷难液化，丁烷易液化，石油是液体 ②石油、石蜡均浮与水面，而沥青却沉于水底 ③常温、常压下戊烷的同分异构体中，只有新戊烷是气体 ④石油产品碳链链越长，分馏时采用的温度越高 ⑵回忆烷烃的化学性质，回答问题： ①写出烷烃燃烧反应的通式。 ②烷烃与Cl2的取代反应。 a.CH3CH3与Cl2发生取代反应的有机物一共可能有多少种？ b.写出CH3CH2CH3与Cl2发生一氯取代反应的可能化学方程式。 活动三：饱和脂肪烃的来源

基础有机化学(邢其毅、第三版)第九章

§9 醇、酚、醚
简单含氧化合物

§9.1 醇、酚、醚的分类及命名
1、醇的分类：
A.按分子内所含羟基的个数分类 a.一元醇 b.二元醇 c.多元醇
CH3OH 甲醇 H2C
OH
CH2
OH
CH2CHCH2
OH OH OH
CH3CH2OH 乙醇
乙二醇 OH-
丙三醇（甘油）
CH2OH
CH3CHO + HCHO (过量)
HOH2C
C
CH2OH
CH2OH
季戊四醇

B.按羟基所连的碳分类
主要用于一元醇的细分 a. 1°（伯）醇 b. 2°（仲）醇 c. 3°（叔）醇 羟基所连的碳为伯碳 羟基所连的碳为仲碳 羟基所连的碳为叔碳

如：
CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH CH3 CH3C OH CH3
1
o
2o
3o

2、酚的分类：
A. 单酚－－分子中只含一个酚羟基
OH OH OH CHO OH COOH
B.多酚－－分子中含两个或两个以上酚羟基
OH OH
CH3
HO
OH
OH HO
OH

3、醚的分类：
?
?
A.（简）单醚－O两侧连两个相同的烃基 CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 B. 混（合）醚－O两侧连两个不同的烃基
CH3 OCH2CH3 CH3 CH3OC CH3
CH3OCH2CH3

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)配套题库【课后习题】第4章~第6章【圣才出品】

第4章烷烃自由基取代反应 习题4-1查阅下列化合物的沸点，将它们按大小排列成序，并对此作出解释。 解： 对于正烷烃及其卤代物，相对分子质量越高，其沸点也越高。 对于分子式相同的烷烃，正烷烃的沸点最高，叉链烷烃的分子沸点较低；碳原子相同的链烷烃沸点低于环烷烃的沸点。 习题4-2化合物A转为化合物B时的焓变为一7kJ·mol－1（25℃），可忽略不计，请计算平衡常数，并指出A与B的百分含量。 解：根据热力学，平衡常数与势能变化的关系为 可忽略不计，得

所以， 设A的百分含量为a,B的百分含量为b，则 解得， 习题4-3下列反应在某温度的反应速率常数k＝4.8×10－6mol－1·L·s－1，请根据已给的浓度计算反应速率。 解：

习题4-4将下列自由基按稳定性顺序由大到小排列。 解： 因为既是烯丙型自由基，又是苯甲型自由基，离域范围很大，比单纯的烯丙型自由基和单纯的额苯甲型自由基更稳定；解离能越低的碳自由基越稳定，因此有。 习题4-5溶剂的极性、酸或碱性催化剂对自由基反应有无影响？为什么？ 解：没有影响。因为自由基的反应是由于键的均裂产生自由基而引起的，而溶剂的极性、酸性催化剂、碱性催化剂利于键的异裂，而对键的均裂没有影响，所以对自由基反应也不会产生影响。 习题4-6写出新戊烷在光作用下溴化产生溴代新戊烷的反应机理。 解：链引发： 链转移：

链终止： 习题4-7写出C5H11Br的所有可能异构体的结构式（如有构型问题，须用伞形式表示），写出每个异构体的中英文系统名称。指出与溴原子相连的碳原子的级数。 解：

习题4-8定性画出溴与甲基环己烷反应生成1-甲基-1-溴代环己烷链转移反应阶段的反应势能变化图。标明反应物、中间体、生成物、过渡态的结构及其相应位置，并指出反应的速控步是那一步。（溴的键解离能：192.5kJ﹒mol－1,三级碳氢键的键解离能：389.1kJ ﹒mol－1） 解：查表得知键的键解离能为192.5kJ·mol－1，所以 H—Br键的键解离能为366.1kJ·mol－1，三级碳氢键的键解离能为389.1kJ·mol－1所

基础有机化学邢其毅第4版上册配套练习题库

基础有机化学邢其毅第4版上册配套练习题库 邢其毅《基础有机化学》（第4版）（上册）配套题库【考研真题精选＋章节题库】 目录 第一部分考研真题精选 一、选择题 二、填空题 三、简答题 第二部分章节题库 第1章绪论 第2章有机化合物的分类表示方法命名 第3章立体化学 第4章烷烃自由基取代反应 第5章紫外光谱红外光谱核磁共振和质谱 第6章卤代烃饱和碳原子上的亲核取代反应β-消除反应 第7章醇和醚 第8章烯烃炔烃加成反应（一） 第9章共轭烯烃周环反应 第10章醛和酮加成反应（二）

第11章羧酸 第12章羧酸衍生物酰基碳上的亲核取代反应 第13章缩合反应 ? 试看部分内容 考研真题精选 一、选择题 1下列不属于Lewi s酸的有（）。[中山大学2009年研] A．CuCl2 B．Ag＋ C．H＋ D． 【答案】D查看答案 【解析】Lewis酸是电子的接受体，只有D项不能再接受电子。 2下列物质酸性最小的是（）。[中山大学2009年研] A．

B． C．CH3OH D．C H3C N 【答案】C查看答案 【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，而醇类的酸性又强于烷基的酸性，所以D项的酸性最小。 3下列化合物酸性由大到小的次序是（）。[首都师范大学20 10年研] a．苯酚 b．戊醇 c．对硝基苯酚 d．间硝基苯酚 A．c＞d＞a＞b B．a＞c＞d＞b C．b＞a＞d＞c D．c＞a＞d＞b 【答案】A查看答案 【解析】本题考查有机化合物的酸性的大小比较，四个选项中有两类物质，即醇和酚，由于苯环的共轭结构，使得酚类的酸性大于醇类，则排除C项，苯酚中苯环上含有吸电子取代基时其酸性增强，则排除B、D项。

基础有机化学 邢其毅 复习经验分享

基础有机化学邢其毅复习经验分享 525616659(2011-06-20 14:16) 下面的是比较广泛的一个经验当时写个别人的参考一下吧 暑假的时候，很多人都会留在学校为考研积极备战。其实这个时候更大的是心理战，很多人回家呆久了之后，一想到正在学校努力学习的竞争对手就会有自己输在起点的感觉。暑期在校虽然不能保证复习多少内容，但起码能给自己一个心理安慰，一个警示：我要考研了。有一部分人还没最终确定自己要考哪里，但是已经有几个备选的学校或研究所，其实这都不是特别重要，毕竟可以先看看英语、政治等公共课，但有一点越早确定目标对后面的复习计划越有利，并且目标确定了不要轻易更改（我们班一回族同学当时要考上海XX，复习了挺长时间了才发现那的餐厅没有清真窗口，又临时改考上海**了）。这个时候可以适当腾出些坐在自习室的时间，上网查一查到底哪个更适合自己，不仅从学科兴趣、师资、地理、以后的出路等等，不过好像更多的时候更多的人对某个要报考的地方是一见钟情…… 每一年考研过后都会有很多考的好的师兄师姐出来讲成功的经验，我觉得成功的 经验不能听太多，尤其是讲自己如何在几天内突破某一科，非常轻松之类的话，那都是扯淡，即使真有也是运气成分……当一个人成功了，再讲他的成功之路时，经常会居高临下的面对一群崇拜者描述的很easy，因为他现在的心情就是很easy的，很难找到当时处于 困境的感觉。都说考研难，首先表现心理上。虽然暑期时候大家见面都在抱怨考试内容多，但这都不是真正的抱怨。见面抱怨考试难是学生的通病，就好像街坊邻居见了面总爱问：“吃了没？”。考研最考验一个人心理承受能力是在最后的那几天，现在没还必要细想这个。(通常越临近考试越烦躁，越紧张，去年我们那个时候很多人就不在自习室学习了，嫌气 氛压抑，受不了……话说回来了，紧张还是因为心里没底，要是每一科都认真复习了，习题认真做了，真题认真研究了，就会很淡定地盼着考试来证明自己，抑或是结束现在的痛苦生活呵呵。) 考研复习时有可能会跟当学期的课冲突，很多人选择逃课，我觉得上不上 课问题不大，关键是要下定决心：我这节课铁定不上了，就安心复习；或者是我这节课去好好听听老师都讲些什么。忌讳想逃课又怕点名或者上课时候只低头看自己的考研书，因为这样基本都是在浪费时间，正所谓一心不可二用。考研重在坚持，三天打鱼两天晒网肯定不行。既然总觉的内容多，有时候还老爱忘，那就要连续复习，勤翻，勤看，勤写。复习过程的放松也很必要，我说的不是一上午放松几回，而是一周，一个月的问题，我那时候基本上是两个星期打一次球，一个多小时就够了，因为老觉得时间不够呵呵。关于复习的方法问题，每个人的习惯不一样，所以没有固定的模式。只要自己觉得有效，觉得舒服、不枯燥、不烦躁就行。我当时喜欢拿整个的时间来复习某一科，比如一上午只看有机，一晚上只看物化。其实我巴不得一整天都看有机，不过那样确实不太合理呵呵。而有的人喜欢一天里把所有的科目都照顾一遍。根据我个人的经验，有机需要连续看的时间长一点才

醛酮知识要点—邢其毅基础有机化学

十醛、酮知识点 ［知识要点］ 一、醛酮的结构和命名 二、醛酮结构、光谱性质（羰基的特征吸收峰） 三、化学性质（重点） 1.亲核加成反应 1.与HCN的加成，产物为丙烯腈，在水解产物为羧酸。 2.与NaHSO3加成 3.与H2O的加成，生成偕二醇，但不稳定。只有当羰基碳上连有吸电子基时，产物才稳定。 4.与ROH加成，发生醛缩反应，产物为缩醛或缩酮。反应可逆，可以用来保护羰基。 5.与金属有机物加成，主要与格氏试剂，有机锂试剂反应，水解最终产物为醇。 6.与氨及其衍生物的加成反应。 7.Wittig 试剂加成：即与磷叶立徳的加成反应，此反应也叫维西蒂反应。 2.还原反应 1.金属氢化物的还原（LiAlH4 NaBH4）； 2.催化加氢（氢化）：分子中的双键、三键、羰基、氰基、硝基也一并被还原。 3.麦尔外因—庞多夫—维尔莱还原：醛酮在异丙醇和异丙醇铝的作用下，被还原为醇的反应。 4.克莱门森还原：醛酮在Zn/Hg +HCl的条件下被直接还原为烃的反应。 5.凯希尔—伍尔夫—黄鸣龙还原：醛酮与NH2-NH2在强OH-的条件下还原为烃的反应。该方法与上述克莱门森还原法互补使用，一个适用于耐酸醛酮，一个适用于耐碱醛酮。 3. 氧化反应 1.O2氧化。 2.高锰酸钾、重铬酸钾法氧化：高锰酸钾的氧化性通常强于重铬酸钾，高锰酸钾的还原产物复杂，如果是二氧化锰将很难从反应体系中分离出来。 3.醛的托伦试剂（新制的银氨溶液）和斐林试剂（新制的斐林试剂）氧化反应，氧化产物为羧酸，或羧酸盐。 4.酮与过氧酸发生贝耶尔—维林格反应：产物为酯。

4.歧化反应 康尼查罗反应：无α-H的醛与强OH-共热时，会歧化，其中一分子被还原为醇，另一分子被氧化为羧酸。 5.α-H 的酸性 1.互变异构：酮式与烯醇式的互变异构 2.α-H 的卤代反应：醛酮分子中有多少个α-H，就可以被多少个卤原子取代。如果分子中有3个α-H是被I取代，生成物叫“碘仿”，发生碘仿反应，而碘仿是黄色晶体，水溶性极小。所以可以用来鉴别甲基酮、甲基仲醇。 3.羟醛缩合反应： 4. Perkin 反应 5.安息香缩合 四、亲核加成反应历程及影响因素（电子效应、空间位阻） 1.简单的亲核加成反应历程 2.复杂的亲核加成反应历程 3.羰基加成反应的立体化学 4.羟醛缩合反应历程 五、醛酮的制法 1.醇的氧化 2.烃的氧化 3.羧酸及其衍生物的还原（酰氯、酰胺、腈、酯的还原） 4.偕二卤代物的水解 5.Friedel-Crafts 酰基化 5.Gattermann-Koch 反应：加特曼—科克反应，苯、甲醛、氯化氢在三氯化铝的催化下合成苯甲醛。 6.Vilsmeyer 反应：维路斯梅尔反应，指用N，N—二取代甲酰胺和POCl3使芳环甲酰化的反应。 六、重要的醛酮：甲醛、乙醛、丙酮、苯甲醛、环己酮。 七、不饱和羰基化合物:（ 1 ，4- 加成、Michael 反应）

专题十 有机化学复习 第1讲 脂肪烃

江苏省海门市三厂中学2012届高三化学大一轮复习专题十立足官能团变化精简有机化学复习 江苏省海门市三厂中学陈达 【考纲要求】 1.了解测定有机化合物组成和结构的一般方法。 2.知道有机化合物中碳的成键特征，了解常见有机化合物中的官能团，能正确表示简单有机化合物的结构。 3.认识手性碳原子，了解有机化合物存在异构现象（不包括立体异构），能判断并正确书写简单有机化合物的同分异构体的结构简式。 4.能根据有机化合物的命名规则命名简单的有机化合物。 5.了解加成、取代、消去、加聚和缩聚等有机反应的特点，能判断典型有机反应的类型。 6.掌握烃（烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃）及其衍生物（卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯）的组成、结构特点和主要性质。能利用不同类型有机化合物之间的转化关系设计合理路线合成简单有机化合物。 7.知道天然气、液化石油气和汽油的主要成分及其应用。 8.了解糖类、油脂、氨基酸和蛋白质的组成、结构特点和主要性质，认识化学科学在生命科学发展中所起的重要作用。 9.知道简单合成高分子的单体、链节和聚合度，了解合成高分子化合物的性能及其在高新技术领域中的应用。 10.认识有机化合物的安全和科学使用方法，认识有机化合物在生产、生活中的作用和对环境、健康产生的影响。 【命题趋势与高考预测】 09、10、11年三年江苏高考化学试题中有机化学主要出现在Ⅰ卷多选题中的一条选择题和Ⅱ卷中的一条非选择题中。Ⅰ卷中的选择题一般4分左右，主要考查有机物的性质判断和分子结构；Ⅱ卷中的一条非选择题一般16分左右，主要以有机物的相互转化推断为主体，重点考查同分异构的书写、有机反应方程式的书写及其反应类型的判断、有机合成等。这些内容，很可能也是12江苏高考的热点。 【复习安排】 用约十二课时到十五课时左右的时间，完成一轮对有机化学知识的梳理和专列训练。有机化学试题的综合性较强，但难度不会太大，属于中等难度。高三复习，我们要以高考试题为根本、化学性质为重点、有机化合物的转化为线索、有机合成为目标的复习总原则，不求面面俱到，但求在某些考点的深度和广度的挖掘上有所突破，达到抓住考点、突出重点、强化热点、突破难点之目的，注意思路、方法、技巧的形成。要以有机化学为载体，着力培养学生的观察、理解、判断、推理、分析、迁移和计算的能力。有机复习，我们一定要立足官能团的变化，精简有机化学复习。 第一讲：脂肪烃（2课时） 【目标预设】

脂肪烃

第一节脂肪烃 【学习目标】 学习目标 1、了解烷烃、烯烃、炔烃物理性质的变化与分子中碳原子数目的关系； 2、了解、掌握烷烃、烯烃、炔烃的结构特点和主要化学性质以及乙炔的实验室制法； 3、根据有机化合物组成和结构的特点，认识加成、取代反应。 学习重点：烷烃和烯烃的结构特点和主要化学性质 学习难点：烯烃的顺反异构 【知识要点】 一、前言： 1、烃的衍生物： 烃分子中的氢原子被其他原子或原子团取代的产物称为烃的衍生物；如烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物称为卤代烃。 2、有机反应的特点： ①反应缓慢。有机分子中的原子一般以共价键结合，有机反应是分子之间的反应； ②反应产物复杂。有机物往往具有多个反应部位，在生成主要产物的同时，往往伴有其他副产物生成； ③反应常在有机溶剂中进行。有机物一般在水中的溶解度较小，而在有机溶剂中的溶解度较大。 二、烷烃： （又叫饱和链烃，分子中的原子全部以单键相连，易发生取代反应） 1、基本概念： 烷烃：仅含C—C键和C—H键的饱和链烃。（若C—C连成环状，称为环烷烃。） 通式：C n H2n+2 (n≥1) 2、物理性质递变规律： 烷烃的物理性质随着分子中碳原子数的递增，呈规律性变化，沸点逐渐升高（碳原子数相同时，支链越多，沸点越低）；相对密度逐渐增大；常温下的存在状态，也由气态(n≤4)逐渐过渡到液态、固态。 还有，烷烃的密度比水小，不溶于水，易溶于有机溶剂。 说明：沸点的高低与分子间作用--范德华力（包括静电引力、诱导力和色散力）有关。烃的碳原子数目越多，分子间作用力就越大，因而沸点升高。支链增多时，使分子间的距离增大，分子间作用力减弱，因而沸点降低。

浙江大学有机化学教学目的和基本要求

教学目的和基本要求 有机化学是综合性大学化学系的基础课之一，也是生物化学、药物化学、医学、高分子化学、农业化学等学科的基础。通过有机化学这门课程的学习，要使学生在有机化学知识上达到掌握烷、烯、炔、二烯烃、芳香烃、卤代烃化合物、醇、酚、醚、醛、酮、不饱和醛酮、取代醛酮、羧酸、羧酸衍生物、不饱和羧酸和取代羧酸、胺及其他含氮、硫、磷化合物的结构、性质，五元、六元杂环化合物的结构、性质，碳水化合物、氨基酸、肽等化合物的结构、性质及用途，周环反应。掌握化合物的构型、构象等立体表达形式，及有关反应的立体专一性。初步了解核磁共振、红外、质谱的基本原理，能对简单的结构进行解析。 目录 1 有机分子的结构与性质 2 饱和脂肪烃 3 不饱和脂肪烃 4 芳香烃 5 立体化学 6 核磁共振、质谱和红外光谱 7 卤代烃 8 醇和酚 9 醚 10 醛和酮 11 不饱和醛酮和取代醛酮 12 羧酸 13 羧酸衍生物 14 不饱和羧酸和取代羧酸 15 胺 16 其他含氮化合物

17 含硫、磷和硅的有机化合物 18 杂环化合物 19 碳水化合物 20 氨基酸、蛋白质和核酸 21 类脂、萜类化合物、甾族化合物和生物碱 22 周环反应 23 有机合成 1 有机化合物的结构和性质 1.1了解有机化学的发展史以及有机化学与生命科学的关系； 1.2 有机分子的结构：共价键、碳原子的特性及有机化合物分子的立体形象； 1.3 有机化合物分子的表示法：实验式、结构式、投影式； 1.4 有机化合物中的共价键：碳原子的杂化轨道；σ键和π键； 1.5 价键理论；分子轨道理论；共振论； 1.6 共价键的属性；键长、键角、键能、极性和极化度； 1.7 酸碱理论：布朗斯特酸碱和路易斯酸碱理论； 1.8 有机化合物结构和物理性质的关系，分子间力(范德华力和氢键)对溶解度、沸点、熔点、比 重的影响。 回页首 2 饱和脂肪烃 2.1 烷烃的结构：sp3杂化；同系列；烷基的概念；同分异构现象；伯、仲、叔、季碳原子的概 念；烷烃分子的构象：Newman投影式，重叠式与交叉式构象及能垒。 2.2 烷烃的命名：系统命名法及习惯命名法； 2.3 烷烃的物理性质；

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(下册)笔记和课后习题(含考研真题)详解(14-15章)【圣才出品】

第14章羧酸衍生物酰基碳上的亲核取代反应 14.1复习笔记 一、羧酸衍生物的结构 羧基中的羟基被-X，，—OR，—NH2（或—NHR、—NR2）置换后产生羧酸衍生物，包括酰卤（acylhalide）、酸酐（acid anhydride）、酯（ester）、酰胺（amide）。 1．酰胺中的C—N键较胺中的C—N键短，主要因为： （1）酰胺与胺中C—N键的碳分别采用是sp2与sp3杂化轨道与氮成键，前者杂化轨道中的s成分比后者多； （2）羰基与氨基的氮共轭，从而使C—N键具有某些双键的性质。 2．由于共轭作用，酯基中的C—O键也比醇中的C—O键短。 3．酰氯中C—Cl键比氯代烷中的C—Cl键长，这是因为氯在酰氯中的吸电子诱导效应远远强于与羰基的共轭效应。 4．这种具有相反电荷的偶极结构在羧酸衍生物中的重要性：酰胺＞酯＞酰氯。 二、羧酸衍生物的物理性质 1．低级酰氯与酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体；酰氯与酸酐不溶于水，低级

的遇水分解。 2．低级酯具有芳香的气味，存在于水果中，可用作香料；十四碳酸以下的甲酯、乙酯均为液体，酯在水中溶解度很小。 3．酰胺除甲酰胺外，均是固体，脂肪族的N-取代酰胺常为液体，低级的酰胺可溶于水。 酸酐与酰胺的沸点比相应的羧酸高，酰氯和酯的沸点比相应的羧酸低。 这些羧酸衍生物都可溶于有机溶剂，而乙酸乙酯是很好的有机溶剂，大量用于油漆。 三、羧酸衍生物的反应 1．酰基碳上的亲核取代反应 （1）酰基碳上的一个基团被亲核试剂所取代： ①碱催化的反应机理： 四面体中间体 反应分为两步： a．羰基碳上亲核加成，形成一个带负电荷的四面体中间体（tetrahedral intermediate）。 b．消除一个负离子。消除反应决定于离去基团的性质，越易离去的基团，反应越易发生。 在羧酸衍生物中，基团离去能力的次序是：

脂肪烃类

脂肪烃（aliphatic hydrocarbons） 具有脂肪族化合物基本属性的碳氢化合物叫做脂肪烃。分子中碳原子间连结成链状的碳架，两端张开而不成环的烃，叫做开链烃，简称链烃。因为脂肪具有这种结构，所以也叫做脂链烃。有些环烃在性质上不同于芳香烃，而十分类似脂链烃，这类环烃叫脂环烃。这样，脂肪烃便成为除芳香烃以外的所有烃的总称。脂链烃和它的衍生物总称为脂肪族化合物，脂环烃及它的衍生物总称脂环族化合物[1]。自然界中的脂肪烃较少，但其衍生物则广泛存在，而且与生命有极密切的关系。如：樟脑常用驱虫剂、麝香常用中草药和冰片。 根据碳原子间键的种类——单键、双键、叁键，可分为烷烃或石蜡烃、烯烃、二烯烃、炔烃。含有双键或三键的叫作不饱和烃。碳链是直的叫作直链烃，有侧链的叫作侧链烃。烷烃的分子通式为C n H2n+2、烯烃为C n H2n、炔烃和二烯烃为C n H2n-2。 脂肪烃的物理性质，例如沸点、熔点、相对密度等，随分子中碳原子数的递增而呈现出有规律的变化，常温下的状态则由气态逐渐变成液态、固态。 主要化学性质为碳原子上的氢原子被其他活泼原子的置换反应、高温下断链、脱氢生成较低碳数的烷烃，烯烃的裂解反应。C6～C8直链烷烃可经脱氢环化生成苯系芳烃的反应。烯烃、二烯烃、炔烃的化学性质活泼，可以进行加成、置换、齐聚、共聚、聚合、氧化等多种反应，工业上最有用的是加成反应及聚合反应。 脂肪烃一般都是石油和天然气的重要成分。C1～C5低碳脂肪烃是石油化工的基本原料，尤其是乙烯、丙烯和C4、C5共轭烯烃，在石油化工中应用最多、最广。 分类方法。 ①饱和脂肪烃分子中无不饱和的键，碳原子间以碳碳单键相连，通式C n H2n+2。 ②不饱和脂肪烃分子中有不饱和键存在。按不饱和键的不同又分为： 烯烃含有碳碳双键通式：有x个碳碳双键，C n H2n+2-2x 炔烃含有碳碳叁键通式：有x个碳碳三键，CnH2n+2-4x

邢其毅《基础有机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(胺)

第17章胺 17.1 复习笔记 一、胺的分类 1．概念 氨上的氢被烃基取代后的物质称为胺（amine）。氨基（一NH2、--NHR、NR2，amino）是胺的官能团。 2．分类 （1）根据胺分子中烃基的种类不同，可以分为脂肪胺（aliphatic amine）和芳香胺（aromatic amine）。例如： CH3CH2NHCH3 对甲基苯胺（芳香胺）甲基乙基胺（脂肪胺）（2）根据在氮上烃基取代的数目，胺可分为一级（伯）胺（primary amine）、二级（仲）胺（secondaryamine）、三级（叔）胺（tertiary amine）和四级（季）铵盐（quaternary ammonium salt）。 这里所指的一级、二级和三级胺是指氮与几个烃基相连，而不是烃基本身的结构。 二、胺的结构 1．氨

（1）氮是用sp3杂化轨道和其它原子成键的。氨具有棱锥形的结构，氮用sp3杂化轨道与三个氢的S轨道重叠，形成三个sp3-s σ键，成棱锥体，氮上尚有一对孤电子，占据另一个sp3杂化轨道，处于棱锥体的顶端，类似第四个“基团”。 （2）氨的空间排布基本上近似碳的四面体结构，氮在四面体的中心。 2．胺 （1）与氨的结构相似，在胺中，氮上的三个sp3杂化轨道与氢的s轨道或别的基团的碳的杂化轨道重叠，亦具有棱锥形的结构。 如图l7-l所示： 氨的结构甲胺的结构三甲胺的结构 图l7-l 氨及胺的结构 （2）在苯胺中，氮仍是棱锥形的结构，H—N—H键角为ll3.9°，H—N—H平面与苯环平面交叉的角度为39.4°，如图l7-2所示： 图17-2 苯胺的结构 （3）胺对映体之间的互相转化，需要能量很低，故两个对映体在室温就可以很快地互相转化，见图17-3。 （4）在四级铵盐中，氮上的四个sp3杂化轨道都用于成键。氮构型的翻转不易发生，可确实分离得到这种旋光相反的对映体，例如图17-4所示的化合物可以拆分为（+）及（-）

基础有机化学邢其毅复习经验分享

精心整理基础有机化学邢其毅复习经验分享 下面的是比较广泛的一个经验当时写个别人的参考一下吧 暑假的时候，很多人都会留在学校为考研积极备战。其实这个时候更大的是心理战，很多人回家呆久了之后，一想到正在学校努力学习的竞争对手就会有自己输在起点的感觉。暑期在校虽然不能保证复习多少内容，但起码能给自己一个心理安慰，一个警示：我要考研了。有一部分人还没最终确定自己要考哪里，但是已经有几个备选的学校或研究所，其实这都不是特别重要，毕竟可以先看看英语、政治等公共课，但有一点越早确定目标对后面的复习计划越有利，并且目标确定 服、不枯燥、不烦躁就行。我当时喜欢拿整个的时间来复习某一科，比如一上午只看有机，一晚上只看物化。其实我巴不得一整天都看有机，不过那样确实不太合理呵呵。而有的人喜欢一天里把所有的科目都照顾一遍。根据我个人的经验，有机需要连续看的时间长一点才能看的透彻，一个小时肯定是不行的；物化也是这样甚至需要更久（如果你也考物化的话）。复习方法的问题可以边复习边摸索。 有机化学的知识点比较多，但总起来说有机化学用来考试的题型不外乎以下几种：1、命名。因学校而异。医工院考得不多可以放到过了十二月再开始看2、选择题：这部分题主要是基础知识，常见的有比较题（酸碱性、芳香性、稳定性、反应活性、氨基酸等电点等）。3、完成反

精心整理 应：大多在习题集上能找到类似的反应。要注意周环反应，还要辨清相似的反应。4、机理：反应机理有几个经典的模式，像SN1、SN2亲核取代，构型翻转与保持，Claisen缩合与逆Claisen 缩合，[3,3]-σ迁移，还有一些开环、关环机理的组合。机理题中一般默认H+和H2O是随手捏来的。做机理题忌眼高手低，需认真体会每一步骤的电子转移与结构变化，因为机理题是按步骤给分的。5、合成：合成是有机化学取得高分的关键。一般都会有长链烷烃化合物、羰基化合物的合成，杂环化合物的合成也是一大热点。做合成题的关键是基础反应了然于胸、运用得当，这几个字看起来容易做起来却比较耗时。每一道合成题的路线必然都是最常见反应的组合，如果你的答案自己都觉得很勉强，那多半是有问题的。6、结构推断：这部分10-30分不等。因为研究生做实验，结果的判定依靠的就是核磁、质谱等，因此结构推断就几乎等于波谱题（一般只涉及红

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)课后习题-羧酸(圣才出品)

第13章羧酸 习题13-1通过查阅资料，列举与人类生活密切相关的一元饱和脂肪酸、一元不饱和脂肪酸、芳香羧酸、二元羧酸、多元羧酸各一种，并简单阐明它们在人们日常生活中的用途。 解：一元饱和羧酸：乙酸，CH 3COOH，食用醋的主要成分，也可用作杀菌剂。 一元不饱和酸：亚油酸，CH 3（CH 2）4CH＝CHCH 2CH＝CH（CH 2）7COOH，用于制肥皂，在医药上用于治疗动脉硬化症。芳香羧酸：苯甲酸，COOH ,苯甲酸和它的钠盐是重要的防腐剂。 二元羧酸：草酸，HOOC—COOH，可除去衣物上的墨迹和铁锈。 多元羧酸：柠檬酸，HOOCCH 2CH2CH 2COOH COOH OH ,广泛用于食品工业，如饮料、食品等。 习题13-2 将下列化合物按沸点由大至小排列。讨论相对分子质量、结构和沸点的关 系。 解： 沸点高低： 对于结构相似的化合物，相对分子质量越大，沸点越高；对于同分异构体，叉链化合物的沸点低于直链化合物的沸点；分子中含羟基越多，分子间形成的氢键越多，沸点越高；由

于羧酸可形成二缔合体，一元羧酸的沸点高于碳原子数相同的一元醇的沸点。 习题13-3将下列各组化合物，按酸性从强到弱的顺序编号： 解：

习题13-4将下列各组化合物，按碱性从强到弱的顺序编号： 解：

负电荷处在电负性大的原子上较稳定，碱性相对较弱。轨道的杂化状态影响原子的电负性，例如呈不同杂化状态的碳原子电负性大小的顺序为:Csp＞Csp2＞Csp3。 习题13-5请解释邻、间、对A基苯甲酸的酸性大小顺序（参见表13-4）。 解：邻位取代苯甲酸由于有邻位效应，其酸性一般比间位和对位取代苯甲酸的酸性强，也比苯甲酸的酸性强。 由于氯的吸电子诱导效应大于给电子共轭效应，所以上述三个化合物的酸性均比苯甲酸

邢其毅《基础有机化学》第4版下册配套题库

邢其毅《基础有机化学》第4版下册配套题库 邢其毅《基础有机化学》（第4版）（下册）配套题库【考研真题精选＋章节题库】 目录 第一部分考研真题精选 一、选择题 二、填空题 三、简答题 第二部分章节题库 第14章脂肪胺 第15章苯芳烃芳香性 第16章芳环上的取代反应 第17章烷基苯衍生物酚醌 第18章含氮芳香化合物芳炔 第19章杂环化合物 第20章糖类化合物 第21章氨基酸、多肽、蛋白质以及核酸 第22章脂类、萜类和甾族化合物 第23章氧化反应

第24章重排反应 第25章过渡金属催化的有机反应 第26章有机合成与逆合成分析 第27章化学文献与网络检索 ? 试看部分内容 考研真题精选 一、选择题 1与亚硝酸反应能生成强烈致癌物N-亚硝基化合物的是（）。 [武汉大学2001研] A．伯胺 B．仲胺 C．叔胺 D．都可以 【答案】B查看答案 【解析】仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化合物。三级胺的N上无H，不能与亚硝酸反应。

2主要得到（）。[武汉大学2002研] 【答案】C查看答案 【解析】季胺碱的Hofmann降解，主要消除酸性大、位阻小的β-H，得取代基最少的烯烃。 3丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合，主要产物是（）。[武汉大学2002研] 【答案】C查看答案 【解析】含活泼α-H的丙酮与甲醛及二甲胺同时反应，丙酮中的一个活泼α-H被一个二甲胺甲基所取代。 4下面的化合物进行硝化反应的速度顺序是（）。[华中科技大学2000研] A．（3）＞（4）＞（2）＞（1）

B．（3）＞（2）＞（4）＞（1） C．（4）＞（2）＞（3）＞（1） D．（4）＞（3）＞（1）＞（2） 【答案】A查看答案 【解析】给电子基的给电子能力越强，苯环上的硝化反应越快；吸电子基的吸电子能力越强，硝化反应越慢。 5下列化合物中哪个碱性最强？（）[上海大学2003研] 【答案】D查看答案 【解析】从空间位阻考虑：（D）中由于二甲氨基体积较大，与邻位甲基存在较大的空间位阻，使氨基氮上的孤对电子与苯环不共轭，故氨基氮上的电子云密度较大，（D）的碱性最强。 6如果薁进行亲电取代反应，那么容易发生在哪些位置上呢？（ ）[上海大学2004研] A．1、2和3位

基础有机化学 第三版 邢其毅4-基本慨念七、理论

基础有机化学第三版邢其毅七、理论 1马氏规则：卤化氢等极性试剂与不对称烯烃发生亲电加成反应时，酸中的氢原子加在含氢较多的双键碳原子上，卤素或其它原子及基团加在含氢较少的双键碳原子上。这一规则称为马氏规则。 2分子轨道对称守恒原理：分子轨道对称守恒原理认为：化学反应是分子轨道进行重新组合的过程，在一个协同反应中，分子轨道的对称性是守恒的，即由原料到产物，轨道的对称性始终不变，因为只有这样，才能用最低的能量形成反应中的过渡态。因此分子轨道的对称性控制着整个反应的进程。 3分子轨道理论的基本思想：分子轨道理论在处理分子时，并不引进明显的价键结构的概念。它强调分子的整体性，认为分子中的原子是按一定的空间配置排列起来的，然后电子逐个加到由原子实和其余电子组成的“有效”势场中，构成了分子。并将分子中单个电子的状态函数称为分子轨道，用波函数ψ(x, y, z)来描述。每个分子轨道iψ都有一个确定的能值Ei与之相对应，Ei近似地等于处在这个轨道上的电子的电离能的负值，当有一个电子进占iψ分子轨道时，分子就获得Ei的能量。分子轨道是按能量高低依次排列的。参与组合的原子轨道上的电子则将按能量最低原理、鲍里不相容原理和洪特规则进占分子轨道。根据电子在分子轨道上的分布情况，可以计算分子的总能量。 4 s?反式构象：双烯体的两个双键处于单键的异侧称为s?反式构象。 5引发剂：有些化合物十分活泼，极易产生活性质点自由基，这些化合物称之为引发剂。 6双位反应性能：一个负离子有两个位置可以发生反应，称其具有双位反应性能。 7反应势能图：以反应进程（自左向右，左边为反应物，右边为生成物）为横坐标，反应物、过渡态和生成物的势能变化为纵坐标来作图，这种图称为反应势能图。 8内型加成产物：当双烯体上有给电子取代基、而亲双烯体上有不饱和基团如与烯键（或炔键）共轭时，优先生成内型加成产物。内型加成产物是指：双烯体中的C(2)—C(3)键和亲双烯体中与烯键（或炔键）共轭的不饱和基团处于连接平面同侧时的生成物。两者处于异侧时的生成物则为外型产物。 9切断：通过合适的反应将一根键切开。 10区域选择性：是指当反应的取向有可能产生几种异构体时，只生成或主要生成一种产物的反应。 11反键轨道：在形成化学键时，异相重叠使两个原子轨道产生减弱性的干涉作用而相互排斥，使电子处于离核较远的地方，因此在两原子之间形成一个电子云密度为零的截面，这个截面称为节面。节面的存在说明两个原子核之间缺少足够的电子云屏障，因此使两个原子核相互排斥，起了削弱和破坏化学键的作用，它使体系能量升高，所以称它为反键轨道。 12电子云：把电子的概率分布看作是一团带负电荷的“云”，称为电子云。 13电负性：原子实是正性的，它对外层的价电子具有吸引力。这种原子实对价电子的吸引能力就是一个原子的电负性。吸引力越大，电负性越强。

邢其毅《基础有机化学》(上册)笔记和课后习题(含考研真题)详解(羧酸)

第13章羧酸 13.1 复习笔记 一、羧酸的分类 根据与羧基相连的烃基的结构不同，羧酸可以分为脂肪酸和芳香酸，而脂肪酸又可分为饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸。根据分子中所含羧基的数目不同，羧酸还可以分为一元酸、二元酸或多元酸。 二、羧酸的物理性质 低级脂肪酸是液体，可溶于水，具有刺鼻的气味；中级脂肪酸也是液体，部分地溶于水，具有难闻的气味；高级脂肪酸是蜡状固体，无味，不溶于水。芳香酸是结晶固体，在水中溶解度不大。羧酸的沸点比相对分子质量相当的烷烃、卤代烷的沸点要高，甚至比相近相对分子质量的醇的沸点还高，这是因为羧羰基氧的电负性较强，使电子偏向氧，可以与质子形成氢键，两羧酸分子形成二缔合体。所有二元酸都是结晶化合物，低级的溶于水，随相对分子质量增加，在水中的溶解度减小。在脂肪二元酸系列中，单数碳原子的二元酸比少一个碳的双数碳原子的二元酸溶解度大、熔点低。 三、羧酸及羧酸盐的结构 羧酸中，羧基碳呈sp2杂化，羧基中的两个C-O键不一样。在羧酸根负离子中，两个

氧原子和一个碳原子各提供一个p轨道，形成一个具有4电子三中心的离域π分子轨道，其两个C-O键没有差别。 四、羧酸的化学性质 1．酸性 多数的羧酸是弱酸。各种电子效应都将对羧酸的酸性产生影响。取代基的诱导效应随着距离的增加而迅速下降，在α碳上很明显，β碳上作用就在下降。 二元酸中有两个可解离的氢，因此二元酸有两个解离常数K l及K2，K l比K2大得多，这是由于羧基有强的吸电子效应，能对另一个羧基的解离产生影响，两个羧基越近，影响越大。第一个羧基解离后，成为羧酸根负离子，有给电子诱导效应，使第二个羧基解离比较困难，因此丙二酸以上的二元酸的p K a2均较乙酸的p K a大。可以看出，诱导效应相隔一个碳原子后，彼此影响减弱很多。 草酸的p K a2为4.27，比乙酸的p K a小，这是个例外。草酸盐具有一个平面的八电子的π体系，使草酸根稳定性特别突出。 芳环上的取代基对芳环上的羧基的酸性影响既有诱导效应，又有共轭效应。一般来说，给电子基团使酸性减弱，吸电子基团使酸性增强。通常邻位取代苯甲酸的酸性，不管是给电子基团还是吸电子基团，酸性均较间位与对位的强，这与邻位效应有关。给电子基团使对位羧基的酸性较间位弱，而吸电子基团使对位羧基的酸性比间位强。 羧酸的分离提纯：羧酸和强碱的水溶液反应能转化为羧酸盐，羧酸是一个弱酸，将羧酸盐用无机酸酸化，又可转变为原来的羧酸。羧酸的钾盐、钠盐、铵盐均可溶于水，这些盐除低级的外，一般均不溶于有机溶剂，因此常常利用这些特性，从混合物中分离提纯与鉴别羧酸盐。

基础有机化学-邢其毅版勘误

邢大本错误纠正 作为权威的基础教材之一，邢大本的可靠性还是有保证的。但是小错误还是有。这个文章集中的整理下，以避免错误得影响初学者。 上册 P278~P279 E1Cb 邢大本描述，“这表明邻二卤代烷的消除肯定是反式消除，因而也是立体选择的”。虽然说得是I‐采取的反应，但是这句话本身是肯定不对的。现有研究已经指出，该反应机理往往比较复杂，并与试剂和反应条件有关，以邢大本提出的Zn为例，发现有时候反应是反是立体专一的，有时候则不是。何况，正常来说，顺势消除也并非不能发生（只是非常非常的慢，但如果是唯一途径，比如两个离去集团的二面角在过渡态时无法达到180度，顺势消除也是会发生的），这和底物结构也是有关的。 P337 卡宾，单线态和三线态的卡宾杂化状态并非sp2和sp，或者不是纯粹的，这点键角角度能看出来。 P379 习题9‐11（i）以及炔烃的硼氢化氧化 这个问题显著的与高等有机的介绍存在冲突，邢大本认为，烯基硼烷可以通过简单的B2H6与末端炔反应产生醛基，而事实上，这是错误的。这个反应真实的情况是会产生双次的硼氢化，而很难停在一员取代上，如果希望得到最终产物醛，则需要大位组的硼烷比如邻苯二酚基硼烷或者与BHBr2‐SMe2反应。 P494 环戊二烯负离子， 这页中间的大图里，环戊二烯负离子和EtBr发生SN2，产物却是苯基环戊二烯，这显然是印刷错误。 P325 烯烃过氧化机理 邢大本认为这个机理是过酸与烯烃产生了5元环的中间体，然后再通过消去羧酸得到的环氧化物。这个机理是错误的，现有的量化计算已经详细得分析了过酸氧化烯烃的机理，以及过渡态的构型，给出LUMO的是过酸的O原子，而不是那个1，3偶极体。这个过渡态的构型更像是五元环的过酸与烯烃交与O原子上