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【原创】2020届全国III卷高考化学模拟卷(六)

【原创】2020届全国III卷高考化学模拟卷(六)
【原创】2020届全国III卷高考化学模拟卷(六)

2020届全国III卷高考化学模拟卷(六)

可能用到的相对原子质量:H-1 li-7 Be 9 B-11 C-12 N-14 O-16 F-19 Na-23 Mg-24 Al-27 Si-28 P-31 Cl-35.5 Mn- 55 Fe-56 Cu-64 Ba-137 I-127

一、选择题:本题共7个小题,每小题6分。共42分,在每小题给出的四个选项中,

只有一项是符合题目要求的。

7.造纸术是中国古代四大发明之一。古法造纸是将竹子或木材经过蒸解、抄纸、漂白等步骤制得。下列说法正确的是()

A.“文房四宝”中的宣纸与丝绸的化学成分相同

B.“竹穰用石灰化汁涂浆,入木桶下煮”,蒸解过程中使纤维素彻底分解

C.“抄纸”是把浆料加入竹帘中,形成薄层,水由竹帘流出,其原理与过滤相同D.明矾作为造纸填充剂,加入明矾后纸浆的pH变大

8.阿伏加德罗常数用N A表示,下列叙述正确的是

A.18克液态水与18克冰中氢键数目均为N A

B.工业酸性废水中的Cr2O72-可转化为Cr3+除出,现用电解的方法模拟该过程,阴极为石墨,阳极为铁,理论上电路中每通过6mol电子,就有N A个Cr2O72-被还原C.标准状况下,22.4LNO2含有的原子数小于3N A

D.1molLiAlH4在125℃完全分解成LiH、H2、Al,转移电子数为3N A

9.莽草酸可用于合成药物达菲,其结构简式如图所示。下列关于莽草酸的说法正确的是

()

A.分子中所有碳原子共平面

B.分子式为C7H10O5,属于芳香族化合物

C.分子中含有3种官能团,能发生加成、氧化、取代反应

D.1mol莽草酸与足量的NaHCO3溶液反应可放出4molCO2气体

10.根据实验目的,设计相关实验,下列实验操作、现象解释及结论都正确的是

11. 2019年化学诺贝尔奖授予拓展锂离子电池应用的三位科学家。如图是某锂—空气充

电电池的工作原理示意图,下列叙述正确的是

A.电解质溶液可选用可溶性锂盐的水溶液

B.电池放电时间越长,Li2O2含量越少

C.电池工作时,正极可发生Li++O2-e- = LiO2

D.充电时,b端应接负极

12.短周期元素X、Y、Z、M的原子序数依次增大,它们组成一种团簇分子

Z2M2Y4(YX)2,结构如图所示。X、M的族序数均等于周期序数,Y原子核外最外层电子

数是其电子总数的3

4

,下列说法正确的是

A.简单离子半径: Z>M>Y

B.常温下Z和M的单质均能溶于浓硝酸

C.X与Y结合形成的化合物是离子化合物

D.工业上常用电解Z的氯化物的熔融液来制取Z单质

13.常温下,将1.0L X mol/L CH3COOH溶液与0.1mol NaOH固体混合充分反应,再向该混合溶液中通人HCl气体或加入NaOH固体(忽略体积和温度变化),溶液pH随通入(或加入)物质的物质的量的变化如图所示。下列说法正确的是

A.X<0.1

B.b→a过程中,水的电离程度逐渐增大

C.Ka (CH3COOH) =10-8/(X-0.1)

D.b→c过程中,c(CH3COOH)/c(CH3COO) 逐渐变小

二、非选择题:共58分,第26~28题为必考题,每个试题考生都必须作答。第35~36题

为选考题,考生根据要求作答。

(一)必考题:共43分。

26.氮化锂(Li3N)是有机合成的催化剂,Li3N遇水剧烈反应。某小组设计实验制备氮化锂并测定其纯度,装置如图所示:

实验室用NH4Cl溶液和NaNO2溶液共热制备N2。

(1)盛装NH4Cl溶液的仪器名称是___________。

(2)安全漏斗中“安全”含义是__________。实验室将锂保存在_____(填“煤

油”“石蜡油”或“水”)中。

(3)写出制备N2的化学方程式__________。

(4)D装置的作用是____________。

(5)测定Li3N产品纯度:取mg Li3N产品按如图所示装置实验。

打开止水夹,向安全漏斗中加入足量水,当Li3N完全反应后,调平F和G中液面,测得NH3体积为V L(已折合成标准状况)。

①读数前调平F和G中液面的目的是使收集NH3的大气压________(填“大于”“小于”或“等于”)外界大气压。

②该Li3N产品的纯度为________%(只列出含m和V的计算式,不必计算化简)。若N产品混有Li,则测得纯度_____________(选填“偏高”“偏低”或“无影

Li

3

响”)。

27.海洋是资源的宝库,醢藏着丰富的化学元素,如氯、溴、碘等,海洋资源的综合利用具有非常广阔的前景。

(1)下列说法正确的是_________。

a.AgCl、AgBr、AgI的颜色依次变深b.F、Cl、Br、I的非金属性依次增强c.HF、HCl、HBr、HI的还原性的依次增强d.F2、Cl2、Br2、I2与H2化合由难变易

(2)实验室从海藻灰中提取少量碘的流程如下图:

①氧化时,可以加入MnO2在酸性条件下进行氧化,反应的离子方程式为:

_________。

②上述步骤①②③分离操作分别为过滤、_________、_________。

(3)从海水提取的粗盐中含有Mg2+、Fe2+、Ca2+和SO42—等杂质,“除杂”所需试剂有:①过量的NaOH溶液②过量的Na2CO3溶液③适量的盐酸④过量的BaCl2溶液.试剂的添加顺序为_________。

为使Ca2+完全沉淀,溶液中c(CO32—)应不小于_________mol/L。[已知

Ksp(CaCO3)=2.9×10-9,离子浓度小于1×10-5mol/L视为完全沉淀]

(4)目前,利用食盐制取纯碱主要有“氨碱法”和“联合制碱法”两种工艺

①能析出NaHCO3的原因是_________。

②“氨碱法”是在滤液中加入_________产生NH3,循环使用,但产生大量的度弃物CaCl2;“联合制碱法“是在滤液中继续通入NH3,并加入NaCl粉末以制得更多的副产物_________。

③常温下,向饱和食盐水中通入NH3和CO2,当(HCO3—)=c(NH4+)时,溶液的

pH_____7 (填“>”、“<”或“=”)。

28.硫单质及其化合物在化工生成等领域应用广泛,工业尾气中的SO2一直是环境污染的主要原因之一。

I.SO2尾气的处理

方法1:燃煤中加入生石灰,将SO2转化为CaSO3,再氧化为CaSO4

已知:a.CaO(s)+CO(g) = CaCO3(s) ΔH= ?178.3kJ·mol?1

b.2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)= 2CaSO4(s)+2CO2(g) ΔH= ?2762.2kJ·mol?1

c.2CaSO3(s)+O2(g)= 2CaSO4(s) ΔH= ?2314.8kJ·mol?1

(1)写出CaO(s)与SO2(g)反应生成CaSO3(s)的热化学方程式:___。

方法2:用氨水将SO2转化为NH4HSO3,再氧化为(NH4)2SO4。

(2)实验测得NH4HSO3溶液中

()

()

-

23

2

3

c SO

c H SO

=1500,则溶液的pH为________(已知:

H2SO3的K a1=1.5×10?2,K a2=1.0×10?7,K(NH3·H2O)=1.74×10-5;)。NH4HSO3溶液中所含粒子浓度大小关系正确的是_____。

A c(NH4+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32?)>c(OH-)

B c(HSO3-)>c(NH4+)>(SO32-)>c(H+)>c(OH-)

C c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(HSO3-)+2c(SO32?)+c(H2SO3)

D c(H+)+c(H2SO3)=c(OH-)+c(SO32?)+c(NH3·H2O)

II.SO2的回收利用:

(3)SO2与Cl2反应可制得磺酰氯(SO2Cl2),反应为SO2(g)+Cl2(g)垐?

噲?SO2Cl2(g)。按投料比1:1把SO2与Cl2充入一恒压的密闭容器中发生上述反应,SO2的转化率与温度T

的关系如下图所示:

①恒温恒压条件下,密闭容器中发生上述反应,下列事实不能说明反应达到平衡状态的是_______(填字母)。

a SO2Cl2的浓度保持不变

b 混合气体的压强不再改变

c 混合气体的密度不再改变

d 混合气体的平均相对分子质量不再改变

②若反应一直保持在p压强条件下进行,则M点的分压平衡常数K p=_____(用含p的表达式表示,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×体积分数)。

III.(4)过二硫酸(H2S2O8)是一种强氧化性酸,其结构式为。在工业上用作强氧化剂。

①在Ag+催化作用下,S2O82?能与Mn2+在水溶液中发生反应生成SO42?和MnO4?,

1molS2O82?能氧化的Mn2+的物质的量为_________mol。

②工业上可用惰性电极电解硫酸和硫酸铵混合溶液制备过二硫酸铵。则阳极的电极反应式为________。

(二)选考题:共15分。请考生从2道化学题中任选一题作答。如果多做,则每科按所做的第一题计分。

35. 2019年10月9日,瑞典皇家科学院将2019年度诺贝尔化学奖授予美国JohnBGoodenough教授、M.stanleyWhittlingham教授和日本化学家AkiraYoshino,以表彰其在锂离子电池的发展方面作出的贡献。

(1)基态锂原子核外能量最高的电子所处能级的电子云轮廓图的形状为___;基态磷原子第一电离能比硫的___ (填“大”或“小”),原因是___。

(2)实室中可用KSCN或K4[Fe(CN)6]来检验Fe3+,FeCl3与KSCN溶液混合,可得到配位数为5的配合物的化学式是___;

(3)磷酸(H3PO4)和亚磷酸(H3PO3)是磷元素的两种含氧酸。PO43-的空间构型为

___;亚磷酸与NaOH反应只生成NaHPO3和NaH2PO3两种盐,则H3PO3的结构式为___。

(4)磷酸分子间脱水可生成多磷酸,其某一钙盐的结构如图所示:

由图推知该多磷酸钙盐的通式为__(用n表示重复单元数)

(5)氧化亚铁晶体的晶胞如图所示。已知:氧化亚铁晶体的密度为ρg·cm-3,N A 代表阿伏加德罗常数的值。在该晶胞中,与O2-紧邻且等距离的Fe2+数目为__;Fe2+与O2-最短核间距为___pm。

36.药物H(阿戈美拉汀)是一种抗抑郁药,H的一种合成路线如下:

已知:242

g;化合物B中含五元环结构,化合物E中含两个N H H O/KOH

?????→

六元环状结构。

回答下列问题:

(1)A的名称为_______

(2)H中含氧官能团的名称为_______

(3)B的结构简式为_______

(4)反应③的化学方程式为_______

(5)⑤的反应类型是_______

(6)M是C的一种同分异构体,M分子内除苯环外不含其他的环,能发生银镜反应和水解反应,其核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为6:3:2:1。任写出三种满足上述条件的M的结构简式_______(不考虑立体异构)。

(7)结合上述合成路线,设计以2—溴环己酮() 和氰基乙酸(NCCH2COOH)为原料制备的合成路线_______(无机试剂及有机溶剂任选)

答案与解析

7.【答案】C

【解析】宣纸主要成分为纤维素,丝绸主要成分为蛋白质,故A 错误;蒸解过程是将纤维素分离出来,而不是使纤维素彻底分解,故B 错误;过滤是利用滤纸把固体不溶物和溶液分离,抄纸过程中竹帘相当于与滤纸,纤维素等不溶于水的物质可留在竹帘上,故C 正确;明矾中铝离子水解会使纸浆显酸性,pH 变小,故D 错误;故答案为C 。

8. 【答案】D

【解析】冰中1个水分子周围有4个水分子通过氢键连接,每个水分子相当于含有2个氢键,所以1mol 冰中,氢键的数目是2N A ,故A 错误;铁为阳极,Fe-2e -=Fe 2+,Cr 2O 72-与亚铁离子发生氧化还原反应生成Cr 3+和三价铁离子,其离子方程式为:Cr 2O 72-+6Fe 2++14H +=6Fe 3++2Cr 3++7H 2O ;得关系式:Fe 2+~2e -~~16 Cr 2O 72-,当电路中通过6mole -,有0.5molCr 2O 72-被还原,故B 错误;所以标准状况下,22.4LNO 2物质的量为:122.4L 22.4L?mol

- =1mol ,含有的原子数等于3N A ,故C 错误;依据分解化学方程式和盐酸化合价变化计算电子转移,1mol LiAlH 4在125℃完全分解成LiH 、H 2、Al ,化学方程式为:LiAlH 4=LiH+H 2↑+Al,转移电子3N A ,故D 正确;故选D 。

9. 【答案】C

【解析】A .分子中含有一个碳碳双键,只有碳碳双键连接的5个碳原子共平面,A 错误;B .分子中无苯环,不属于芳香族化合物,B 错误;C .分子中有碳碳双键、羟基、羧基3种官能团,碳碳双键可以被加成,分子可以发生加成、氧化、取代反应,C 正确;D .1mol 莽草酸中含有1mol-COOH ,可以与足量碳酸氢钠反应生成1molCO 2气体,D 错误;答案选C 。

10. 【答案】C

【解析】A .在含0.1mol 的AgNO 3溶液中依次加入NaCl 溶液和KI 溶液,溶液中先有白色沉淀生成,后来又变成黄色,如果硝酸银过量,均有沉淀生成,不能比较AgCl 、AgI 的Ksp ,所以不能得出Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),A 错误;B .取FeSO 4少许溶于水,加入几滴KSCN 溶液,溶液变红色说明溶液中含有铁离子,但不能说明FeSO 4部分氧化,还有可能全部变质,B 错误;C .将纯净的乙烯气体通入酸性KMnO 4溶液 溶液紫色褪去,说明高锰酸钾被还原,因此可以说明乙烯具有还原性,C 正确;D .在Ca(ClO)2溶液中通入SO 2气体有沉淀生成,由于次氯酸钙具有氧化性,把二氧化硫氧化为硫酸根离子,生成的沉淀是硫酸钙,不能得出酸性:H 2SO 3>HClO ,D 错误。答案选C 。

11. 【答案】D

【解析】根据电子的流向可知b 极为负极,锂单质失电子被氧化,a 极为正极,氧气得电子被还原。A .负极单质锂与水反应,所以电解溶液不能用水溶液,故A 错误;B .电池放电过程中锂单质被氧化成锂离子,锂离子移动到正极发生xLi ++O 2+xe -=Li x O 2,所以时间越长正极产生的Li 2O 2越多,而不是越少,故B 错误;C .正极发生得电子的还原反应,当x=1时发生:Li ++O 2+e -=LiO 2,故C 错误;D .充电时,b 极锂离子转化为锂,发生还原反应,即为电解池的阴极,则充电时,b 端应接负极,故D 正确;故选D 。

12. 【答案】D

【解析】X 、M 的族序数均等于周期序数,结合团簇分子结合可知X 为H ,M 为Be 或Al ,Y 原子核外最外层电子数是其电子总数的34

,则Y 为O ,Y 的原子序数小于M ,则M 为Al ;根据团簇分子的结构可知其分子式应为Al 2Z 2H 2O 6,Z 的化合价为+2价,则Z 为Mg 。A .离子核外电子层数相同时,原子序数越小其半径越小,所以简单离子半径:O 2->Mg 2+>Al 3+,故A 错误;B .常温下金属铝与浓硝酸会钝化,故B 错误;C .X 与Y 形成的化合物为H 2O 2或H 2O ,均为共价化合物,故C 错误;D .Z 为Mg ,工业上常电解熔融状态下的氯化镁制取镁单质,故D 正确;故答案为D 。

13. 【答案】B

【解析】根据图像可知,b 点溶液显酸性,则为CH 3COOH 、CH 3COONa 的混合液。A. b 点溶液呈酸性,酸过量,则X>0.1mol/L ,A 错误;B. b→a 过程中,加入

NaOH 溶液,消耗过量的乙酸,生成乙酸钠,则水的电离程度逐渐增大,B 正确;C. a 点时,向乙酸溶液中加入0.2molNaOH ,溶液中c(H +)=10-7mol/L ,

c(CH 3COO -

)=0.2mol/L ,c(CH 3COOH)=(X-0.2)mol/L ,则Ka (CH 3COOH) =7100.2X 0.2-?-,C 错误;D. b→c 过程中,溶液中酸性增强,c(CH 3COOH)增大,c(CH 3COO) 减小,而()()

33c CH COOH c CH COO 逐渐变大,D 错误;答案为B 。

26. 【答案】圆底烧瓶 残留在漏斗颈部的液体起液封作用;当内部气体多、压强大时,又可通过积留液体而放出气体 石蜡油 NaNO 2+NH 4Cl ΔNaCl +N 2↑+2H 2O 防止空气中的水蒸气和二氧化碳进入,干扰试验 等于

3510022.4m

V ? 偏高 【解析】分析题给装置图,可知装置A 为NH 4Cl 溶液和NaNO 2溶液共热制备N 2的发

生装置,装置B 的目的为干燥N 2,装置C 为N 2和金属Li 进行合成的发生装置,装置D 的主要目的是防止空气中的水蒸气和二氧化碳进入,干扰试验。据此解答。

(1)盛装NH 4Cl 溶液的仪器是圆底烧瓶;

(2)安全漏斗颈部呈弹簧状,残留液体起液封作用,当内部气体多、压强大时,又可通过积留液体而放出气体;锂的密度小于煤油,锂与水反应,常将锂保存在石蜡油中。

(3)亚硝酸钠与氯化铵共热生成氮气、氯化钠和水。反应方程式为:NaNO 2+NH 4Cl ΔNaCl +N 2↑+2H 2O 。

(4)锂能与二氧化碳、水反应,氮化锂能与水反应,故用D 装置吸收空气中的水蒸气和二氧化碳;

(5)①氨气压强无法直接测定,只能测定外界大气压,当G 和F 中液面相平时,氨气压强等于外界大气压;

②装置E 中发生反应:Li 3N +3H 2O=3LiOH +NH 3↑,根据题意有:n (NH 3)=

L =22.4L/mol 22.4V V mol ,则ω(Li 3N)=-1mol 35g mol 22.4m g

V

?g ×100%=3510022.4m V ?%。锂能与水反应产生H 2,如果产品混有锂,则产生气体体积偏大,测得产品纯度偏高。

27. 【答案】ac MnO 2+2I —+4H +=Mn 2++I 2+2H 2O 分液 蒸馏

①④②③(或④②①③或④①②③) 2.9×10-44) NaHCO 3的溶解度最小 CaO [或Ca(OH)2] NH 4Cl 小于

【解析】

(1) a .AgCl 、AgBr 、AgI 的颜色分别为白色、浅黄色、黄色,依次变深,a 正确;b .F 、Cl 、Br 、I 的非金属性依次减弱,金属性依次增强,b 错误;c .HF 、HCl 、HBr 、HI 的稳定性依次减弱,即还原性的依次增强,c 正确;d .F 2、Cl 2、Br 2、I 2与H 2

化合由易变难,d错误;答案为ac;

(2)①氧化时,在酸性条件下MnO2与碘离子反应生成二价锰离子、碘单质和水,离子方程式为MnO2+2I-+4H+=Mn2++I2+2H2O;

②步骤①为固液分离,方法为过滤;②为萃取后分液;③蒸发掉有机物生成晶态碘;

(3) 除Mg2+、Fe2+用NaOH,除Ca2+用碳酸钠,除SO42-用氯化钡溶液,但会引入钡离子,除钡离子也用碳酸钠,则除硫酸根离子在除钙离子之前,过滤后再加盐酸除去碳酸根离子和氢氧根离子,添加顺序为①④②③(或④②①③或④①②③);

Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)×c(CO32-)=2.9×10-9,则c(CO32-)=2.9×10-4mol/L;

(4) ①NaHCO3的溶解度小于碳酸钠的,则饱和碳酸钠溶液中通二氧化碳和氨气时能析出碳酸氢钠;

②“氨碱法”滤液中的主要成分为氯化铵,加入CaO[或Ca(OH)2]时可产生氨气;在滤液中继续通入NH3,并加入NaCl粉末能得到更多的氯化铵;

③根据溶液呈电中性,c(Na+)+c(H+)+c(NH4+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),c(Na+)=c(Cl-),c(NH4+)=c(HCO3-),则c(H+)= c(OH-)+2c(CO32-),溶液呈酸性,pH<7。

28. 【答案】CaO(s)+SO2(g)=CaSO3(s)ΔH=?402.0kJ·mol?1 6 AD b 3/p 0.4 2SO42??2e?= S2O82?

【解析】

(1)CaO(s)与SO2(g)反应生成CaSO3(s)方程式为:CaO(s)+SO2(g)=CaSO3(s),可以由反应

2a+b-c

得到,根据盖斯定律,反应的焓变△H=

2

()-1-1-1

2-178.3kJ mol-2762.2kJ mol+2314.8kJ mol

?g g g=-402.0kJ?mol-1,即热化学方程式:

2

CaO(s)+SO2(g)=CaSO3(s)△H=-402.0kJ?mol-1;

(2)H 2SO 3的K a1=()()

()+-323H HSO H SO c c c ,K a2=()()()+2-3-3H SO HSO c c c ,所以()()2-323SO H SO c c =()

a1a 2+2H K K c g =1500,将K a1=1.5×10?2,K a2=1.0×10?7带入可解得c (H +)=10-6mol/L ,则pH=-

lg c (H +)=6;

(3)NH 4HSO 3溶液中存在铵根的水解,其水解平衡常数K h =

-14

-10w -510 5.75101.7410

b K K ==??,存在HSO 3-的电离和水解,其电离平衡常数为K a2=1.0×10?7

,其水解平衡常数K h2=2-14

-13w a1 1.510= 6.671010K K -??,NH 4+的水解程度大于HSO 3-的水解,HSO 3-的电离大于水解,所以溶液显酸性,c (H +)>c (OH -);

A .NH 4+水解程度比HSO 3-的电离程度小,且HSO 3-会水解,所以c (NH 4+)>c (HSO 3-),HSO 3-电离出氢离子,且大于水解,NH 4+水解也生成氢离子,所以

c (H +)>c (SO 32?),溶液呈酸性,水解是微弱的,所以c (NH 4+)>c (HSO 3

-)>c (H +)>c (SO 32?)>c (OH -),故A 正确;根据分析A 项正确,则B 错误;根据物料守恒可知:c (NH 4+)+c (NH 3·H 2O)=c (HSO 3-)+c (SO 32?)+c (H 2SO 3),故C 错误;溶液中存在电荷守恒:c (NH 4+)+ c (OH -)= c (HSO 3-)+2c (SO 32?)+c (H +),与物料守恒式联立消去c (NH 4+)可得:c (H +)+c (H 2SO 3)=c (OH -)+c (SO 32?)+

c (NH 3·H 2O),故D 正确;综上所述选AD ;

(3)①当反应达到平衡时各组分的浓度不再改变,所以SO 2Cl 2的浓度保持不变说明反应达到平衡,故a 不选;恒温恒压条件下混合气体的压强一直不变,故b 选;恒压条件下,平衡移动过程中容器体积会发生变化,而气体的质量不变,所以平衡移动时密度发生改变,当密度不变时说明反应达到平衡,故c 不选;气体质量一直不变,平衡移动过程中气体的总物质的量会发生改变,所以平均相对分子质量会发生改变,当其不变时说明反应达到平衡,故d 不选;综上所述选b ;

②据图可知M 点SO 2的转化率为50%,不妨设初始投料为1mol SO 2和1mol Cl 2,则列三段式有:

()()()

2222SO g +mol 220mol 111

mol 11C 1

l g SO Cl g ?起始()转化()平衡() 相同条件下气体压强之比等于物质的量之比,所以p (SO 2)= p (Cl 2)= p (SO 2Cl 2)=13

p ,所

以K p =13=p

p 311p p 33?; (4)①根据过二硫酸的结构式可知过二硫酸中S 为+6价,两个O 为-1价,S 2O 82?与Mn 2+反应时-1价的O 被还原成-2价,Mn 2+被氧化成+7价,升高5价,1molS 2O 82?能得到2mol 电子,所以可以氧化Mn 2+的物质的量为0.4mol ;

②电解池中阳极发生氧化反应,用惰性电极电解硫酸和硫酸铵混合溶液制备过二硫酸铵时,硫酸根被氧化成S 2O 82?,所以阳极反应为:2SO 42??2e ?= S 2O 82?。

35. 【答案】球形 大 基态磷原子的3p 轨道处于半充满状态,较稳定

K 2[Fe(SCN)5] 正四面体 (CaP 2O 6)n 6 103

A 3610N ρ?pm 【解析】

(1)基态锂原子价电子排布式为2s 1,电子最高占据2s 能级,电子云轮廓图形为球形;基态磷原子的3p 轨道处于半充满状态,较稳定,所以磷的第一电离能比硫大;

(2)Fe 3+与SCN -形成的配合物中,Fe 3+提供空轨道,SCN -提供孤对电子作为配体,所以配位数为5的配离子为[Fe(SCN)5]2-,相应的配合物的化学式是K 2[Fe(SCN)5];

(3)PO 43-中P 的价层电子对数为4+52

342+-?=4,无孤电子对,所以的空间构型为正四面体;亚磷酸H 3PO 3与NaOH 反应只生成NaHPO 3和NaH 2PO 3两种盐,说明亚

磷酸含有2个羟基氢原子,另外的一个H 、O 直接与P 相接,所以H 3PO 3的结构式为

(4)根据图知,其最小的重复部分为,据此判断形成盐的化学通式为 (CaP 2O 6)n ;

(5)以体心O 2-研究,与O 2-紧邻且等距离的Fe 2+处于面心,共有6个;Fe 2+与O 2-的最短核间距等于晶胞棱长的

12,晶胞中Fe 2+数目=8×18+6×12=4,O 2-离子数目=1+12×14=4,所以晶胞质量=A

472N ?g ,设二者最短距离为a pm ,则晶胞棱长=2a pm ,晶胞的体积为(2a×10-10cm)3=8a 3×10-30cm 3,则:

A 472N ?g=ρg?cm -3×8a 3×10-30cm 3,解得

a=1010pm 。

36. 【答案】苯甲醚 醚键、酰胺键

24H SO ???→ +H 2O 消去反应

242N H H O KOH ????→g 2NaOH/H O Δ????→ 2O Cu ,Δ?????→ 2NCCH COOH 苄胺,庚酸

????→

【解析】

已知化合物B 分子式为C 4H 4O 3,有3个不饱和度,且含有五元环,那么必有一个O 原子参与成环;考虑到B 与A 反应后产物C 的结构为,所以推测B 的结构即为。C 生成D 时,反应条件与已知信息中给出的反应条件相同,所以D 的结构即为。D 经过反应③后,分子式中少了1个H 2O ,且E 中含有两个六元环,所以推测E 的结构即为。

(1)由A 的结构可知,其名称即为苯甲醚;

(2)由H 的结构可知,H 中含氧官能团的名称为:醚键和酰胺键;

(3) B 分子式为C 4H 4O 3,有3个不饱和度,且含有五元环,那么必有一个O 原子参与成环;考虑到B 与A 反应后产物C 的结构为,所以推测B 的结构简式即为;

(4) D 经过反应③后,分子式中少了1个H 2O ,且E 中含有两个六元环,所以推测E 的结构即为,所以反应③的方程式为:

24H SO ???→+H 2O ;

(5) F 经过反应⑤后分子结构中多了一个碳碳双键,所以反应⑤为消去反应;

(6)M 与C 互为同分异构体,所以M 的不饱和度也为6,去除苯环,仍有两个不饱和度。结合分子式以及核磁共振氢谱的面积比,可知M 中应该存在两类一共3个甲基。考虑到M 可水解的性质,分子中一定存在酯基。综合考虑,M 的分子中苯环上的取代基个数为2或3时都不能满足要求;如果为4时,满足要求的结构可以有:

,,,,

,;如果为5时,满足要求的结构可以有:

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