第二章 氨基树脂胶粘剂
第二章：氨基树脂胶粘剂
1，化学式：
（1）甲醛：（2）尿素：
（3）醛基：（4）三聚氰胺（Melamine）：
2，氨基树脂：是指带有氨（—NH2或—NH）基团的化合物与醛类反应而生成的聚合产物。
3，脲醛树脂：UF 三聚氰胺甲醛树脂：MF
①MF优于UF。UF仅适用于室内，MF广泛应用于条件恶劣的室外。前者有较优异的耐水性，耐热性，硬度及较短的固化时间。
②脲醛树脂胶易于老化，长期在水和湿气的环境中使用易使胶层遭受破坏，这是氨基亚甲基键发生水解。
③MF树脂具有较好的耐水性的原因：三聚氰胺是环状结构，当其固化时形成更多的环状结构，环状结构具有热稳定性和良好的耐水性。
ζ2.1脲醛树脂胶粘剂（UF）
1，定义：~是一种由尿素和甲醛缩聚而成的合成树脂，属于中等耐水性胶粘剂。
2，脲醛树脂的特点：原料易得，合成工艺简单。固化后胶层无色，工艺性好，成本低，具有良好的胶接性能和较好的耐湿性。
*工艺：碱酸碱工艺
3，问题：耐水性；耐老化能力；甲醛释放量
*减少制品中游离甲醛的释放量的方法：
①降低树脂F／U的摩尔比＜F：甲醛U：尿素＞
②在脲醛树脂中添加甲醛捕捉剂
③对木材胶接制品用氨或尿素溶解进行后处理
④改变树脂的合成工艺
*甲醛来源：
①游离甲醛（在加热压时，未来得及跑，被木材吸附，使用时释放出来）
②醚键断裂
③木材的分解——（①②为老师讲的）
一，原料
1，合成脲醛树脂（UF）的原料：尿素+甲醛。（一定量的酸碱催化剂及助剂）
2，尿素：（urea）
（1）物理性质：
①又名：脲，学名：碳酰胺
②分子式：分子量：
③熔点：132.7℃
（2）化学性质：
合成反应：【记得】
3，甲醛（formaldehyde）：
（1）物理性质：
①分子式：分子量：30.03
②沸点：－19.5℃（常温下为气体）
③易溶于水，甲醛含量为37%的水溶液：福尔马林（无甲醛，只有甲二醇）
水溶液中必定有：甲二醇，甲醇，甲酸，水
④工业用甲醛水溶液：透明。混合Fe（铁）等物质后为淡黄色。（工业：36.5%~37.4%）（2）化学性质：
①甲醛易氧化生成甲酸，甲酸含量随甲醛水溶液贮存时间的↑而↑
补（存在状态及储存）：甲醛溶于水，生成甲二醇，甲二醇与甲醛再聚合生成二聚体的水合物，如此聚合下去，形成多聚体的水合物——多聚甲醇。
*
*聚合度n必须≤3，若n＞3，聚甲醛是微溶于水的沉淀，加热可溶解。（T≤50℃）
储存期：3个月
*解决方法：防止甲醛聚合（有良好的稳定性），在甲醛溶液中加入少量甲醛，甲醛含量越高，甲醛水溶液的储存期间容许的温度就越低，但过多会降低甲醛与尿素的反应速度。
②甲醛在碱性介质中发生歧化反应，生成甲酸和甲醇
③甲醛与氨盐反应。（生成六甲基四胺和盐酸）
合成原料（了解）：＜笔记＞
二，脲醛树脂的合成原理——【碱酸碱工艺】【先加成，后缩聚】
注：尿素的官能度：4；甲醛的官能度：2
反应中决定产物性能的最重要因素：
（1）尿素与甲醛的摩尔比
（2）缩聚反应时介质的pH值
（3）反应温度
甲醛与尿素之间的反应分2个阶段：
（1）中性介质或弱碱性介质中，加成（羟甲基化）反应
（2）酸性介质中，羟甲基化合物之间的脱水缩合，生成水溶性树脂。此树脂状产物在加热或酸性固化剂存在下即变成不溶不熔的交联树脂。
1，加成反应
①1分子尿素与1分子甲醛反应，生成——一羟甲基脲
②1分子尿素与2分子甲醛反应（最多与3分子的甲醛反应，F／U≤2.8）
加成反应的特点：
（1）羟甲基脲的分子中都含有亲水的羟基（—OH），所以都能溶于水，还可溶于甲醇等有机溶剂。
（2）加成反应中，一羟，二羟，三羟反应速度比=9:3:1。当尿素与甲醛的摩尔比高1：2时，生成的三羟基的数量增加。但是，尽管甲醛的用量再增加，1摩尔的尿素也只能结合2.8摩尔的甲醛，所以，四羟甲基脲的生成量不会多。
（3）反应结束后，有5种产物：一二三羟甲基，尿素，甲醛
*加成反应与pH值无关，无论酸／碱性条件，最终产物相同。（酸性：反应快）
2，缩聚反应
（1）加成反应：pH＞7——碱性条件【∵缩聚反应pH＞7，反应慢】
（2）缩聚反应：pH＜7——酸性条件
（3）为了使生成物分子量不至于过大，沉淀，减慢下来——碱性条件【储存】
（4）使用时，调成酸——酸性条件
*碱酸碱工艺！【1≤F／U≤2.8，F／U＜1时，胶粘剂不固化】
二羟甲脲的重要性：
（1）缩聚过程中，有二羟甲基的存在，才具有促使羟甲基形成交联结构的可能性，以确保胶层具有足够的内聚力。
（2）~是增加胶层与木材之间胶接强度的主要成分
3，凝胶（固化）反应：达到凝胶点后，形成不溶不熔的结构。
（1）酸性条件下反应产物的特点：羟甲基：次甲基键：醚键：尿素与甲醛直接在酸性条件下反应，特别是尿素与甲醛的摩尔比低于1：2时，有不溶物沉淀。
（2）当F／U摩尔比大于2.5时，直接在pH=4.5条件下缩聚，得到性能好的脲醛树脂，且
甲醛释放量低于普通脲醛树脂。
当F／U大于3.0时，直接在pH=1条件下缩聚，得到的脲醛树脂其甲醛释放量低。
当缩聚反应在较低的pH下反应，有糖醛（Uron）产生。
脲醛树脂的固化：
1，脲醛树脂分子量低于200并相互间不能分离的不同低分子聚合物的混合物
2，长期贮存或在温度和促进剂或仅在促进剂的作用下，树脂继续进行缩聚反应，从线型结构转化为体型结构，即转变为不溶不熔的热固性树脂
3，作为胶粘剂使用的脲醛树脂，此阶段是在热压或冷压，加或不加催化剂的条件下，混合聚合物间缩聚反应继续的结果是使树脂之间形成横向结构，羟甲基与酰胺基间相互作用也能形成横向结合，完成最后的缩聚反应——形成三位体型结构（又硬又脆）
固化的特点
1，分子键间应完全有次甲基链连接起来，不存在—NH—和—CH2OH实际的固化结构，保存相当数量的—NH—和—CH2OH。同时存在醚键
2，树脂中存在的—CH2OH，醚键越多，树脂在固化过程中释放的甲醛和脱水量将随之增加（甲醛——醚键，吸收H2O，又存在）
3，醚键在树脂固化过程中不分解，将严重降低体型结构
4，固化过程中游离羟甲基等亲水性基团的数目过多，树脂耐水性下降，强度下降
【甲醛的来源】：①醚键断裂②游离甲醛在热压时未来得及跑，被木材吸收，使用时释放出来。【记得】
三，脲醛树脂合成反应的影响因素
1，甲醛与尿素的摩尔比
2，反应介质的pH值
3，反应温度
4，反应时间
5，原料质量的影响
1，尿素与甲醛的摩尔比（U/F）
补：脲醛树脂的形成：（1）尿素与甲醛反应，生成一羟甲基脲和二羟甲基脲（2）二者混合继续缩聚形成树脂。
所以在树脂合成的初期，要尽量保证一羟甲基脲和额羟甲基脲的形成，尤其是二羟甲基脲的形成。缩聚过程中，二羟甲基脲的存在，促使羟甲基的形成交联结构的可能，以确保胶层有足够的内聚力。
羟甲基的含量越高的胶粘剂对木材的胶接性能就越佳，但同时此胶粘剂固化后释放的游离甲醛就越多。
（1）摩尔比对游离羟甲基和耐水性的影响
①摩尔比与游离羟甲基含量的关系
A.尿素与甲醛的摩尔比（F／U）↑，游离羟甲基含量↑，树脂的耐水性↓。
*游离甲醛含量应＜0.5%（为了工人安全），游离甲醛不参与反应
B.尿素与甲醛的摩尔比（F／U）↓，游离羟甲基含量↓，胶粘剂的奶随行↑。
C.在固化的树脂中，还残留少量亲水基团（羟甲基和氨基），其含量决定了胶粘剂的耐水性。
*注：F／U愈接近2.8，固化速度越快。
游离甲醛多，甲醛释放量大，高强度
游离羟甲基含量的上升对耐水性有不利影响。
甲醛释放量单位：（1）胶合板：mg／L plywood
（2）刨花板：mg／loog 绝干板：PB
（3）MDF：中密度纤维板
（2）尿素与甲醛的摩尔比增加，树脂中游离甲醛含量及树脂在使用中甲醛的释放量均增加图：
总结：①甲醛释放量与游离甲醛关系不大（基本没有关系）！
（3）摩尔比对树脂其他性能的影响
①相同F／U，无论聚合度如何，其固体含量大致相同
②F／U小的树脂的固体含量＞F／U大的树脂的固体含量
③F／U越大，树脂稳定性↑，贮存期↑
④F／U越大，树脂的初粘性越好（由游离羟甲基决定）
⑤脲醛树脂胶粘剂的固化时间随F／U↑而↓
（4）【分次加尿素对脲醛树脂的影响】——【记得】
①为了降低脲醛树脂的游离甲醛释放量，多采用降低F/U摩尔比的方法。使最终
F/U摩尔比降至1.05~1.30/1.
②这类脲醛树脂的合成采用尿素分次加入的方法，合成了性能优良的脲醛树脂。
③尿素分次加入量的不同，即不同反应阶段F/U摩尔比不同，对反应速度，生成树脂的化学构造，分子量大小及其分布，合成树脂的性能等有较大影响。
④通常在碱性阶段采用较高的F/U摩尔比，以使其充分地羟甲基化；在酸性阶段再加入尿素降低F/U摩尔比，使树脂充分缩聚达到理想的缩聚程度；在反应后期有时也加入一定量的尿素以降低树脂中的游离甲醛含量。
表2-3：尿素分次加入，对合成树脂性能的影响：如：尿素一次比一次加的游离甲醛含量低，
稳定性好。
表2-4：酸性阶段F/U摩尔比不同时，合成树脂的性能不同：
表2-3，表2-4，抽题率1/15——【考】
2，反应介质的pH值
加成反应：
（1）pH值在11~13时，在强碱性介质中，可生成一羟甲基脲。P
（2）pH值在7~9时，在中性至弱碱性介质中，尿素与甲醛生成稳定的羟甲基脲。
F/U摩尔比＜1，生成一羟甲基脲白色固体，溶于水；F/U摩尔比＞1，除生成一羟甲基脲，还生成二羟甲基脲白色晶体，在水中溶解度不大；如果甲醛过量很多，可生成三羟甲基脲或四羟甲基脲（四羟甲基脲的存在只有间接证明）
（3）pH在4~6时，在酸性介质中生成羟甲基脲，进一步脱水缩聚生成次甲基脲和次甲基醚键连接的低分子化合物。
（4）加成反应反应中反应液体也会自行降低pH值。原因：①参加反应的甲醛被氧化产生甲酸。②反应初期甲醛在碱性水溶液中进行康尼查罗反应产生甲酸。
*酸性条件下脲醛树脂的生成：pH值＜3时，在酸性介质中生成的一羟甲基脲和二羟甲基脲立即脱水，生成次甲基脲，采用特殊工艺在pH=1时也可以合成脲醛树脂。（且质量高）
缩聚阶段：
（1）在碱性条件下，反应停止在强甲基脲阶段。羟甲基脲之间不直接反应生成次甲基键，而是进行脱水缩聚生成二次甲基醚键，二次甲基醚键再进一步分解，放出甲醛，生成次甲基键。不过反应慢
（2）在酸性条件下，一羟甲基脲和二羟甲基脲与尿素及甲醛进行缩聚反应，主要生成次甲基键和少量醚键连接的低分子化合物。（pH应在4~6）
（3）加成反应反应中反应液体也会自行降低pH值。原因：①参加反应的甲醛被氧化产生甲酸。②反应初期甲醛在碱性水溶液中进行康尼查罗反应产生甲酸。
【总结】：“碱——酸——碱”工艺
（1）加成：pH=7.5~8.0
（2）缩聚：pH=4~6
（3）贮存：中性或弱碱
3，原料质量
（1）尿素的质量：
①尿素中的杂质：硫酸盐，缩二脲，游离氨，对脲醛树脂的合成及质量有较大影响。
硫酸盐：（1）尿素中硫酸盐含量↑，反应介质pH值↓，反应液升温越快。
（2）硫酸盐含量↑，使树脂的粘度↑，固体含量↓，树脂的水混合性↓
缩二脲：（1）含量＜1.5%，影响不大
（2）含量↑，在贮存期间树脂的羟甲基含量↓越明显，树脂贮存稳定性越差
游离氨：（1）可以提高缩聚反应初期阶段及补加尿素再缩合阶段介质的pH值（2）含量＞0.015%时，延长树脂的固化时间，降低树脂的贮存期间的稳定性
要求：硫酸盐含量≤0.01%；缩二脲≤0.7%；游离氨≤0.015%
（2）甲醛溶液的质量
四，脲醛树脂的合成工艺
1，原料计算【10分】
例题：10吨脲醛树脂（10工），需要多少甲醛，尿素？
分次加尿素F/U1=2.4
F/U1+U2=1.6
F/U1+U2+U3=0.8
2，树脂反应程度的控制
（1）根据树脂溶液与水溶液性的变化来确定反应终点
①水稀释度
②憎水温度
工业上：20℃水中树脂出现云雾状作为反应终点
③浊点
（2）以粘度确定反应终点
3，工艺类型的选择
（1）缩聚次数的选择（要求越高，分次越多）
（2）缩聚温度的选择（高温缩聚，获得高分子量）（3）反应各阶段pH值的选择
“碱——酸——碱”工艺：①在弱碱性（pH=7~9）中反应，完成羟甲基化形成初期中间产物②在若酸性介质（pH=4.3~5.0），达到反应终点③pH=7~8 贮存
（4）浓缩与不浓缩的选择
五，脲醛树脂的调制
脲醛树脂在加热或常温下，虽然也能“固化”，但固化后树脂的胶接性能不理想。所以，脲醛树脂合成后，在使用之前，要进行调制。在树脂中加入固化剂，助剂，改性剂等，并且调制均匀后使用，这一过程称为脲醛树脂的调制。（调胶）
1，固化剂
脲醛树脂固化原理：在树脂中加入酸或能释放出酸的盐类，使树脂的pH降低，缩聚反应迅速进行，达到固化的目的。
固化剂分类：（1）酸类（2）盐类（3）潜伏型
（1）潜伏型固化剂是一种低温下不显酸性，在高温时（100℃）才显酸性的物质。
——解决的问题：脲醛树脂在胶接过程中快速固化，且在使用时有较长的适用期。
（2）酸性盐类固化剂：氯化铵；硫酸铵；氯化锌。（加热分解，在水溶液中发生水解以及与某种物质互相作用产生游离酸，对促进脲醛树脂固化作用）
【弱酸类固化剂的作用原理：】
1，氯化铵受热分解：
2，氯化铵，氯化锌在水溶液中产生水解：
3，铵盐与树脂中的游离甲醛反应生成盐酸：
迟缓剂：理想的固化剂应能使树脂的适用期长，固化时间短。为此目的，常使用迟缓剂。迟缓剂是固化剂的一种，常用的：氨，尿素，六次甲基四胺，三聚氰胺。加入迟缓剂后，低温时胶固化慢，高温时固化速度快。
甲醛在固化中的作用：脲醛树脂在固化时，由于树脂中存在游离甲醛有利于链和链之间的交联，如两个分子链上的酰胺键（—NH）和甲醛形成次甲基键互相连结。
低游离甲醛含量的脲醛树脂：（1）借助甲醛来形成次甲基键的可能性大大下降，若要形成交联必须借助两个分子以上的羟甲基互相作用形成醚键或次甲基键。（2）低游离甲醛含量的树脂其羟甲基含量应适当提高，有利于快速固化。（3）若羟甲基含量过高，若固化不完全，则导致板的吸湿性提高。——【悖论】
2，助剂
（1）填料和增量剂
*填料
①性质：是不挥发的物质，没有粘性或稍带粘性，不能成糊状，一般是不溶于水的粉状物质，可以分散在胶液中
②作用：（1）提高胶液的黏度（2）降低成本
③种类：表2-11
*增量剂
种类：（1）含淀粉的（2）含可溶性纤维素类（3）含蛋白质类
六，脲醛树脂的改性
脲醛树脂的优点：
（1）无色透明或为乳白色浑浊的粘稠状液体
（2）一般具有50%以上的干物质含量
（3）初期缩聚树脂具有水溶性，属于热固性树脂
（4）可以冷压或热压胶接
（5）有较好的胶接强度，与动物胶相比有较好的耐水性
（6）能够耐稀酸或稀碱，胶层不受微生物及虫类的破坏，对日光具有稳定性
（7）原料易得，成本低廉
脲醛树脂的缺点：
（1）耐沸水性差（放在水里2,3分钟开胶）
（2）耐老化性能差（受水分影响大）
（3）胶层较脆
（4）生成和使用过程中存在甲醛释放（可控制在安全范围内）
木头天然有甲醛释放！
1，提高耐水性
（1）耐水性差的原因：固化了的胶中还存在亲水的羟甲基（仅适用于室内）
（2）提高方法：①在脲醛树脂缩聚过程中加入适当的苯酚，间苯二酚，三聚氰胺等使之共聚，产生耐水性的共聚体；②将制得的脲醛树脂与酚醛树脂或三聚氰胺树脂共混；③在进行交接前加入三聚氰胺粉末或其他化合物在进行热压
2，改善老化性
（1）原因：①树脂固化后仍然进行缩聚脱水反应；②固化后的产物仍然存在着游离羟甲基，是胶层对于大气中的水分不断的吸收或放出，在反复干湿的情况下，及收缩——膨胀应力的作用下，引起胶层的老化③外界因子：大气中的水，热，光
（2）现象：①固化后胶层随着时间的增长，产生龟裂，发生胶层脱落现象②胶合强度降低③开胶
（3）改善方法：
3，降低游离甲醛含量【考】
（1）来源：
①合成反应是平衡反应，总会存在一定量的未参加反应的甲醛
②反应过程中，醚键不断的断裂重组，释放出甲醛
③在液态树脂胶中
（2）措施：【记住】
①降低摩尔比②采用分次加尿素的工艺③脱水④共聚改性⑤使用甲醛捕捉剂
固化后脲醛树脂中各官能团的水解难以程度：羟甲基＞次甲基醚键＞糖醛基＞次甲基
4，降低甲醛释放量：
（1）来源：
①树脂胶中未反应完全的游离甲醛
②在液态树脂中羟甲基和游离甲醛之间存在着平衡（1个）
③加入固化剂，固化反应，醚键断裂（3个）P76
（2）降低方法：【记住】
胶粘剂方面; 制版工艺方面：
①降低摩尔比①提高热压温度
②采用分次加尿素的工艺②延长热压时间
③共聚或共混改性③降低基材含水率
④使用甲醛捕捉剂（铵盐）④不用或少用固化剂
⑤后处理
*氨基树脂：包括脲醛树脂和三聚氰胺树脂【考】
ζ2.2三聚氰胺树脂胶黏剂（MF）
三聚氰胺树脂是三聚氰胺甲醛树脂的简称。
定义：由三聚氰胺与甲醛在催化剂作用下经缩聚合成的树脂。
优点：很高的胶接强度，较高的耐沸水能力（能经受3h的沸水煮沸），热稳定性高，低温固化能力较强，硬度高，耐磨性优异。在高温下保持颜色和光泽的能力，固化速度快。较强的耐化学药剂污染能力。
缺点：硬度和脆性高，易产生裂纹。
难溶于水，只溶于热水，在尿素的冷水中也能溶解。所以，三聚氰胺—尿素—甲醛树脂（MUF）用于条件恶劣的室外。
一，合成三聚氰胺树脂的原料
1，①三聚氰胺：又称：三聚氰酰胺，蜜胺。②结构式：【记】
③分子式：【记】分子量：126.13【记】呈弱碱性（但比尿素强）
④溶于：液态氢；氢氧化钠；氢氧化钾的水溶液中。三聚氰胺难溶于水。（100℃水中仅溶解5%）
⑤加热升华，急剧加热分解
⑥低毒，一般情况下较稳定，高温下可能分解出氰化物（剧毒）
⑦三聚氰胺易水解，变成三聚氰酸，不利。
⑧三聚氰胺：6个官能度。甲醛：2个官能度。（尿素的官能度：4）
因为氨基的全部氢原子都显活性，每个三聚氰胺分子可以和6个甲醛分子反应。
2，工业生产方法：
（1）石灰石（CaCO3）——成本贵
（2）尿素（在技术上存在腐蚀性，需要多次循环的问题）
二，三聚氰胺树脂的合成原理
甲醛与三聚氰胺的反应（分阶段）：（1）加成反应，形成羟甲基三聚氰胺
（2）缩聚反应，形成不溶不熔的体型热固性树脂
1，三聚氰胺与甲醛的加成反应
条件：在中性或弱碱性介质中
（1）1分子的三聚氰胺与3分子的甲醛反应，pH=7~9，反应温度：70~80℃——形成“三羟甲基三聚氰胺”
反应：
（2）甲醛过量（最多6分子，多了无意义），中性或弱碱性介质中，温度：80℃——形成“六羟甲基三聚氰胺”
反应：
补：12分子的甲醛与三聚氰胺反应，游离甲醛含量过高
要求：①甲醛过量②F／M∈（1,3），一般（2，3）
2，缩聚反应
（1）羟甲基三聚氰胺的树脂历程与脲醛树脂相同。（分子间或分子内失水或脱出甲醛形成次甲基键或醚键连接的过程）【会写羟甲基化合物，反应式；如：三羟甲基三聚氰胺】
（2）羟甲基三聚氰胺在缩聚反应中，三氮杂环仍保留
（3）与脲醛树脂缩聚反应不同：三聚氰胺树脂缩聚及固化不仅酸性条件下进行，也可以在中性或弱碱性条件下进行
（4）羟甲基三聚氰胺在中性，80~85℃下，进行树脂化反应（P81：反应式）
*在羟甲基三聚氰胺缩聚反应中依次形成甲基键和醚键，当三聚氰胺与甲醛的摩尔比：1:2时，形成的次甲基键占优势；当三聚氰胺与甲醛的摩尔比：1:6，树脂几乎都是醚键连接。
*用纯三聚氰胺生成人造板，F／M∈(1，3)，基本无游离甲醛，无甲醛释放，且耐磨，耐热耐污染
三，三聚氰胺树脂合成反应的影响因素
1，三聚氰胺与甲醛的摩尔比——最好是（2,3）
2，反应介质的pH值
（1）在中性或弱碱性介质中，可形成羟甲基衍生物。在酸性介质中将以较快速度形成树脂（2）浸渍用三聚氰胺树脂的贮存稳定性：树脂由无色透明转变成乳白色的贮存时间，转变时间越长越好
（3）只有在弱碱性介质中（pH=8.5~10）形成的树脂，贮存中粘度上升慢，贮存稳定性好。3，反应温度
（1）反应温度影响三聚氰胺在甲醛中的溶解性，因而影响二者之间的反应速度
（2）反应液中三聚氰胺与甲醛结合的数目，与反应温度也有关系。反应温度越高，三聚氰胺中结合甲醛的分子数目越多
（3）适宜反应温度：75~85℃
（4）三聚氰胺树脂一般在高温下不用固化剂即可很好的固化
五，三聚氰胺树脂的改性
1，三聚氰胺树脂在使用中存在着低温易冻结，保存性能差以及胶膜易发脆等缺点
2，三聚氰胺树脂胶膜的脆性，是由于固化后树脂具有较高的三向胶接结构。
3，改性方法：减少树脂的交联度，以增加其柔韧度，使其脆性下降。
（1）醇类（乙醇）对树脂进行醚化
（2）加入蔗糖，对甲苯磺酰胺，硫磺，氨基甲酸乙酯进行改性
ζ三聚氰胺?尿素共缩合树脂胶黏剂
尿素：使甲醛出现——甲醛：游离甲醛；甲醛释放量3个应用P88
酚醛树脂胶黏剂综述
酚醛树脂胶黏剂综述 08高分子一班08206020118 李兆峰 摘要：综述了酚醛树脂的性状、发展历史，合成原理及工艺，和其作胶黏剂的主要性能，一些改性研究情况及在各领域的应用和发展趋势。 关键字：酚醛树脂胶黏剂改性应用发展趋势 一、概述 酚醛树脂，phenolic resin,简称PF。酚醛树脂是酚类与醛类在催化剂作用下形成树脂的统称，酚类主要是苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚等，醛类主要是甲醛、乙二醛、糠醛等。 1872年德国化学家拜尔首先合成了酚醛树脂，1907年比利时裔美国人贝克兰提出酚醛树脂加热固化法，使酚醛树脂实现工业化生产，1910年德国柏林建成世界第一家合成酚醛树脂的工厂，开创了人类合成高分子化合物的纪元。由于采用酚、醛的种类、催化剂类别、酚与醛的摩尔比的不同可生产出多种多样的酚醛树脂，它包括：线型酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂、水溶性酚醛树脂。 直线型酚醛树脂结构图 固体酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质，因含有游离酚而呈微红色，比重1.25~1.30，易溶于醇，不溶于水，对水、弱酸、弱碱溶液稳定。液体酚醛树脂为黄色、深棕色液体。 二、合成 由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因酚与醛的摩尔比、选用催化剂的不同，可分为热固性和热塑性两类：醛与酚的摩尔比大于一，用碱类物质作催化剂，生成热固性酚醛树脂，醛与酚的摩尔比小于一，用酸类物质作催化剂，生成热塑性酚醛树脂。 酚醛树脂的合成和固化过程，完全遵循体型缩聚反应的规律。控制不同的合成条件(如酚和醛的比例，所用催化剂的类型等)，可以得到两类不同的酚醛树脂：一类称为热固性酚醛树脂，它是一种含有可进一步反应的羟甲基活性基团的树脂，如果合成过程不加控制，则会使体型缩聚反应一直进行至形成不熔、不溶的具有三向网络结构的固化树脂，因此这类树脂又称为一阶树脂；另一类称为热塑性酚醛树脂，它是线型树脂，在合成过程中不会形成三向网络结构，在进一步的固化过程中必须加入固化剂，这类树脂又称为二阶树脂。这两类树脂的合成和 固化原理并不相同，树脂的分子结构也不同[1]。 生产酚醛树脂的最主要工艺是间歇釜式常压合成法，反应开始是溶液均相体系，当缩聚体树脂分子量达一定程度后，反应体系转为非均相，这时分子量增长 反应主要在树脂相中进行[2]。
《胶粘剂》参考答案
参考答案 一、选择题 1-5 CBDDC 6-10 BCCDA 11-15 ACBBB 16-20 CDBAD 21-25 BBDDB-30 BDDCA 31-35 CDCBA 36-40 DADCB 41-45DDBBC 46-50DDCCC 51-55BCADC 56-60CDACB 二、填空题 1.胶粘剂的组成：胶料、固化剂、增塑剂和增韧剂、稀释剂、偶联剂及填料 2.胶粘剂按固化形式分类：冷却冷凝型、溶剂挥发型、化学反应型 3.要形成良好的胶接，首先胶粘剂要润湿被交接材料的表面，再通过扩撒作用，形成胶结键。 4.热塑性酚醛树脂合成的条件：酸性介质中、酚必须过量 5.热熔胶中增黏剂的主要作用是：降低热熔胶的熔融温度、提高胶结面的湿润性和初黏性。 增黏剂的使用要求：与聚合物有良好的相容性、对被胶结物有良好的黏附性和热稳定性。 6.耐老化性能最好的PF（酚醛树脂），耐老化性能最差的是UF（脲醛树脂） 7.聚氨酯胶粘剂分子链上有异氰酸酯基和聚氨基甲酸酯，因而具有高度的极性和活泼性，能 胶结多种材料。 8.酚醛树脂最长用的碱性催化剂是氢氧化钠，除了氢氧化钠还有氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧 化钾、氨水等。 9.脲醛树脂的合成分为两个阶段，第一阶段是在中性或弱碱性条件下进行加成反应，第二阶 段是在酸性条件下进行缩聚反应。 10.判断胶粘剂湿润性指标有：接触角、铺展系数、胶结功 11.降低热熔胶的熔融温度可加入：增粘剂、蜡类及增塑剂成分。 12.氯丁橡胶胶粘剂常用的硫化剂有：氧化锌和氧化镁
13.脲醛树脂胶合制品释放的甲醛主要来自：游离甲醛释放和固化后树脂分解产生的甲醛 14.环氧树脂胶的特性是：胶结强、机械强度高、收缩性小、稳定性好 15.胶结工艺过程主要包括：胶头设计、选胶或配胶、表面处理、涂胶、固化、质量检测。 16.机械加固是最普通最常见最有效的强化措施，包括嵌波浪键、金属扣、钢板加固。 17.胶结接头在外力作用下胶层所受到的力可归纳为：正拉、剥离、不均匀扯离、剪切。 18.环氧树脂又被称为万能胶 19.用于制备丙烯酸压敏胶的单体可分为三类：黏附成分（主单体）、内聚成分（共聚单体）、 改性成分（功能单体） 作用：主单体：增加润湿性和黏附性；内聚单体：提高内聚性能；功能单体：促进反应速度和提高聚合稳定性。 20.聚氨酯的化学基础是：异氰酸酯基和羟基化合物的反应。 21.聚氨酯的湿固化是利用：异氰酸酯基和水的反应 22.天然淀粉含有直链淀粉和支链淀粉，而糯米只含有支链淀粉，易溶于冷水。 23.无机胶粘剂按化学成分可分为：硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐、硼酸盐及氧化物 24.脲醛树脂的主要缺陷是：游离甲醛释放、耐水性、耐老化性能差。 25.白乳胶是以乙酸乙烯酯作为单体常用过硫酸铵作为引发剂通过乳液聚合合成的热塑性胶 粘剂，但其耐水性、耐热性较差。 26.氯丁橡胶胶粘剂是橡胶胶粘剂中产量最大、使用最广泛的胶粘剂。 27.热熔胶的增粘树脂主要类别有：松香及其衍生物、石油树脂、萜烯树脂及其改性树脂。 28.200g E-50 EP树脂固化需要加入乙二胺固化剂15.025g M=60.10 乙二胺活泼氢4个活泼氢当量 60.10/4=15.025 100g E-50 需要乙二胺固化剂的量为：15.025x0.5=7.5125g
Epoxy Adhesive 2216 BA 胶粘剂
3 Scotch-W eld TM Epoxy Adhesive 2216 B/A Product Description 3M?Scotch-Weld?Epoxy Adhesive 2216 B/A is a flexible, two-part, room temperature curing epoxy with high peel and shear strength. Scotch-Weld epoxy adhesive 2216 B/A is identical to 3M?Scotch-Weld?Epoxy Adhesive EC-2216B/A in chemical composition. Scotch-Weld epoxy adhesive EC-2216 B/A has been labeled, packaged, tested, and certified for aircraft and aerospace applications.Scotch-Weld epoxy adhesive 2216 B/A may be used for aircraft and aerospace applications if proper Certificates of Test have been issued and material meets all aircraft manufacturer’s specification requirements. Features ?Excellent for bonding many metals, woods, plastics, rubbers, and masonry products.?Base and Accelerator are contrasting colors. ?Good retention of strength after environmental aging.?Resistant to extreme shock, vibration, and flexing.?Excellent for cryogenic bonding applications. ?The tan NS Adhesive is non-sag for greater bondline control.?The translucent can be injected.?Meets DOD-A-82720. Technical Data August, 2005 Typical Uncured Physical Properties Note:The following technical information and data should be considered representative or typical only and should not be used for specification purposes. Product 3M?Scotch-Weld?Epoxy Adhesive 2216 B/A Gray 2216 B/A Tan NS 2216 B/A Translucent Base Accelerator Base Accelerator Base Accelerator Color:White Gray White T an T ranslucent Amber Base: Modified Modified Modified Modified Modified Modified Epoxy Amine Epoxy Amine Epoxy Amine Net Wt.: (lb/gal) 11.1-11.610.5-11.011.1-11.610.5-11.09.4-9.88.0-8.5Viscosity: (cps) (Approx.)Brookfield RVF 75,000 -40,000 -75,000 -550,000 -11,000 -5,000 -#7 sp. @ 20 rpm 150,00080,000150,000900,00015,0009,000Mix Ratio: (by weight) 5 parts 7 parts 5 parts 7 parts 1 part 1 part Mix Ratio: (by volume) 2 parts 3 parts 2 parts 3 parts 1 part 1 part Work Life: 100 g Mass @ 75°F (24°C) 90 minutes 90 minutes 120 minutes 120 minutes 120 minutes 120 minutes
环氧树脂的介绍分析
环氧树脂胶(epoxy resin adhesive)一般是指以环氧树脂为主体所制得的胶粘剂,环氧树脂胶一般还应包括环氧树脂固化剂，否则这个胶就不会固化。 1种类折叠编辑本段 环氧树脂胶又分为软胶和硬胶。 1、环氧树脂软胶: 它是一种液型，双组份、软性自干型软胶，无色、透明、具有弹性，轻度划擦表 面即自行恢复原形。适用于涤纶、纸张、塑料等标牌装饰。 2、环氧树脂硬胶: 它是一种液型，双组份硬性胶，无色、透明，适用于金属标牌同时可制作各种水 晶钮扣、水晶瓶盖、水晶木梳、水晶工艺品等高档装饰品。 2分类折叠编辑本段 环氧树脂的分类目前尚未统一，一般按照强度、耐热等级以及特性分类，环氧树脂的主要品种有16种，包括通用胶、结构胶、耐温胶、耐低温胶、水下，潮湿 面用胶、导电胶、光学胶、点焊胶、环氧树脂胶膜、发泡胶、应变胶、软质材料 粘接胶、密封胶、特种胶、被固化胶、土木建筑胶16种。 对环氧树脂胶黏剂的分类在行业中还有以下几种分法: 1、按其主要组成，分为纯环氧树脂胶黏剂和改型环氧树脂胶黏剂; 2、按其专业用途，分为机械用环氧树脂胶黏剂、建筑用环氧树脂胶黏剂、电子 眼环氧树脂胶黏剂、修补用环氧树脂胶黏剂以及交通用胶、船舶用胶等; 3、按其施工条件，分为常温固化型胶、低温固化型胶和其他固化型胶; 4、按其包装形态，可分为单组分型胶、双组分胶和多组分型胶等; 还有其他的分法，如无溶剂型胶、有溶剂型胶及水基型胶等。但以组分分类应用较多。 3特性折叠编辑本段 1. 基本特性:双组份胶水，需AB混合使用，通用性强，可填充较大的空隙
2. 操作环境:室温固化，室内、室外均可，可手工混胶也可使用AB胶专用设备(如AB胶枪 3. 适用温度一般都在-50至+150度 4. 适用于一般环境，防水、耐油，耐强酸强碱 5. 放置于避免阳光直接照射的阴凉地方，保质期限12个月 1、环氧树脂胶是在环氧树脂的基础上对其特性进行再加工或改性，使其性能参 数等符合特定的要求，通常环氧树脂胶也需要有固化剂搭配才能使用，并且需要混合均匀后才能完全固化，一般环氧树脂胶称为A胶或主剂，固化剂称为B胶或固化剂(硬化剂)。 2、反映环氧树脂胶固化前的主要特性有:颜色、粘度、比重、配比、凝胶时间、可使用时间、固化时间、触变性(止流性)、硬度、表面张力等。 粘度(Viscosity):是指胶体在流动中所产生的内部摩擦阻力，其数值由物质种 类、温度、浓度等因素决定。 凝胶时间:胶水的固化是从液体向固化转化的过程，从胶水开始反应起到胶体趋 向固体时的临界状态的时间为凝胶时间，它由环氧树脂胶的混合量、温度等因素决定。 触变性:该特性是指胶体受外力触动(摇晃、搅拌、振动、超声波等)时，随外力作用由稠变稀，当外界因素停止作用时，胶体又恢复到原来时的稠度的现象。 硬度(Hardness):是指材料对压印、刮痕等外力的抵抗能力。根据试验方法不同 有邵氏(Shore)硬度、布氏(Brinell)硬度、洛氏(Rockwell)硬度、莫氏(Mohs)硬度、巴氏(Barcol)硬度、维氏(Vichers)硬度等。硬度的数值与硬度计类型有关，在常用的硬度计中，邵氏硬度计结构简单，适于生产检验，邵氏硬度计可分 为A型、C型、D型，A型用于测量软质胶体，C和D型用于测量半硬和硬质胶体。 表面张力(Surface tension):液体内部分子的吸引力使表面上的分子处于向内 一种力作用下，这种力使液体尽量缩小其表面积而形成平行于表面的力，称为表面张力。或者说是液体表面相邻两部分间单位长度内的相互牵引力，它是分子力的一种表现。表面张力的单位是N/㎡。表面张力的大小与液体的性质、纯度和 温度有关。 3、反映环氧树脂胶固化后特性的主要特性有:电阻、耐电压、吸水率、抗压强度、拉伸(引张)强度、剪切强度、剥离强度、冲击强度、热变形温度、玻璃化转变温度、内应力、耐化学性、伸长率、收缩系数、导热系数、诱电率、耐候性、耐老 化性等。
胶粘剂基本知识
一，胶粘剂的分类 二，1、按基体材料分：合成胶粘剂热固性树脂胶粘剂：环氧树脂胶，酚醛树脂胶，聚氨酯胶，氨基树脂胶，不饱和聚酯胶，有机硅树脂胶，杂环聚合物胶 三，热塑性树脂胶粘剂：丙烯酸酯胶，聚醋酸乙酯胶，聚乙烯醇胶 四，橡胶胶粘剂：氯丁橡胶，丁腈橡胶，聚硫橡胶，硅橡胶，丁苯橡胶 五，特种胶粘剂：热熔胶，密封胶，压敏胶，导电胶等 六，无机胶粘剂：磷酸盐胶粘剂，硅酸盐胶粘剂 七，天然胶粘剂：植物胶：淀粉胶、糊精胶、阿拉伯树胶和松香胶 八，动物胶：虫胶和皮骨胶 九，矿物胶：沥青胶、地蜡胶和硫磺胶 十，2、按应用分：结构胶、非结构胶和特种胶，其中，结构胶要求受力部件的胶接头承受应力和被粘物相当或接近。 十一， 十二，二，胶粘剂的组成 十三， 1 、胶粘剂：又称粘合剂、接着剂，将经过表面处理的两个或两个以上胶粘材料牢固地连接在一起，并且具有一定力学强度的化学性质。例如，环氧树脂、磷酸一氧化铜、白乳胶等。 十四，2、固体材料（基料）：决定胶接头的主要物理化学力学性能。例如，环氧树脂和酚醛树脂等。 十五，3、固化剂： 十六，a) 固化：液体的胶粘剂通过物理化学方法变成固体的过程。物理方法有溶解挥发、乳液凝聚、熔融体冷却；化学方法使胶粘剂聚合成高分子物质。十七，b) 固化剂：固化过程所使用的化学物质。 十八，4、固化促进剂：能促进固化反应速度，缩短反应时间的化学物质，又称催化剂。 十九，5、增韧剂：能提高胶粘剂固化物的韧性，主要是酯类和弹性化合物。二十，6、填料：能提高接头的力学强度。 二十一，7、其它辅助材料：着色剂、溶剂（稀释剂）、防老剂和偶联剂等。二十二， 二十三，三，胶粘剂的选择 二十四，1、选择胶粘剂的原则 二十五，（1）考虑胶接材料的种类性质大小和硬度； 二十六，（2）考虑胶接材料的形状结构和工艺条件； 二十七，（3）、考虑胶接部位承受的负荷和形式（拉力、剪切力、剥离力等）；二十八，（4）考虑材料的特殊要求如导电导热耐高温和耐低温。 二十九，2、胶接材料的性质 三十，（1）金属：金属表面的氧化膜经表面处理后，容易胶接；由于胶粘剂
酚醛树脂的聚合原理、方法及运用
酚醛树脂的聚合原理、方法及其应用 应化1102班柳宗 0121114450208 摘要：酚醛树脂也叫电木，又称电木粉。原为无色或黄褐色透明物，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。苯酚与甲醛缩聚而得。酚醛树脂主要用于制造各种塑料、涂料、胶粘剂及合成纤维等。 关键词：酚醛树脂聚合原理聚合方法酚醛树脂的应用 正文： 酚醛树脂是世界上人工合成的第一类树脂材料，它具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能，而且由于它原料易得，合成方便，目前仍被广泛应用。在高中教材里，酚醛树脂作为缩聚反应的典例，阐述了单体分子聚合成高分子的一种形式。与加聚反应不同，单体分子在发生缩聚反应时，生成的不仅仅是高分子化合物，还有小分子物质（如水）生成。也正是因为单体间缩去小分子物质，才成为有机物彼此连接成链状或体型的直接诱因。 缩聚反应是指单体间相互反应，生成高分子化合物同时生成小分子的聚合反应。酚醛树脂是由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚而成。反应机理是苯酚羟基邻位上的两个氢原子比较活泼，与甲醛醛基上的氧原子结合为水分子，其余部分连接起来成为高分子化合物——酚醛树脂。如果采用不同的催化剂，苯酚羟基对位上的氢原子也可以和甲醛进行缩聚，使分子链之间发生交联，生成体型酚醛树脂。体型酚醛树脂绝缘性很好，是用作电木的原料。另外，以玻璃纤维作骨架，以酚醛树脂为肌肉，组合固化制成复合材料即玻璃钢。 苯酚和甲醛的合成反应是一个较复杂的反应过程，目前公认的看法认为苯酚和甲醛之间反应合成酚醛树脂的反应是一种缩聚反应。其生产工艺的基本原理是由一种或几种单体化合物合成聚合物的反应。缩聚反应具有逐步的性质，中间形成物具有相当稳定的性能。苯酚和甲醛两种物质发生反应时根据缩聚反应条件的差异可以形成两大类树脂，即热固性酚醛树脂和热塑性酚醛树脂。其中需要注意的是酚醛的化学结构是影响酚醛树脂合成及性能的主要因素。在选择原料时其中对酚类物质的要求是：酚分子中必须具有2个以上的官能度。酚环上连有供电子基时反应速度会加快；连有吸电子基时，反应速度会变慢。在选用醛类物质时，没有多高的要求，工业上一般都是使用甲醛的。 ( 一)合成反应酚醛树脂的合成反应分为两步，首先是苯酚与甲醛的加成反应，随后是缩合及缩聚反应。即： 1、加成反应在适当条件下，一元羟甲基苯酚继续进行加成反应，就可生成二 ( 一)合成反应 酚醛树脂的合成反应分为两步，首先是苯酚与甲醛的加成反应，随后是缩合及缩聚反应。即： 1、加成反应 在适当条件下，一元羟甲基苯酚继续进行加成反应，就可生成二元及多元羟甲基苯酚：
氨基树脂
氨基树脂 氨基树脂由含有氨基的化合物与甲醛经缩聚而成的树脂的总称，重要的树脂有脲醛树脂(UF)、三聚氰胺甲醛树脂(MF)和聚酰胺多胺环氧氯丙烷(PAE)等。 简介 结构式 【中文名称】氨基树脂 【结构式】 【用途】 用于制涂料、胶粘剂、塑料或鞣料，并用于织物、纸张的防缩防皱处理等。 【其他】 由含有氨基的化合物与甲醛经缩聚而成的树脂的总称。重要的树脂有脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂和苯胺甲醛树脂等。一般可制成水溶液或乙醇溶液，也可干燥成粉末固体。大多硬而脆，使用时需加填料。 涂料用氨基树脂是一种多官能团的化合物，以含有（-NH2）官能团的化合物与醛类（主要为甲醛）加成缩合，然后生成的羟甲基（-CH20H）与脂肪族一元醇部分醚化或全部醚化二得到的产物。根据采用的氨基化合物的不同可分为四类：脲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂、共聚树脂。 若作为漆膜若单独用氨基树脂，制得漆膜太硬，而且发脆，对底材附着力差，所以通常和能与氨基树脂相容，并且通过加热可交联的其它类型树脂合用，他可作为油改性醇酸树脂、饱和聚酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、环氧酯等的交联剂，这样的匹配，通过加热能够得到三维网状结构的有强韧性的漆膜，根据所使用的氨基树脂和匹配的其它树脂的变化，得到的漆膜也各有特色。 用氨基树脂作交联剂的漆膜具有优良的光泽、保色性、硬度、耐药品性、耐水及耐侯性等，因此，以氨基树脂作交联剂的涂料广泛地应用与汽车、工农业机械、刚制家具、家用电器和金属预涂等工业涂料。氨基树脂在酸催化剂存在时，可在底温烘烤或在室温固化，这种性能可用于反应性的二液型木材涂装和汽车修补用涂料。
UF在造纸中的应用 作为纸张湿强剂 纤维是亲水性的，一般纸张被水湿透后，纤维发生膨胀，纤维之间键力减弱，从而失去其大部分强度，余下部分强度通常称为湿强度。一般来说，湿强度大于15%的纸就成为湿强纸。由于脲醛树脂为非离子性，故不能被带阴性电荷的纸纤维较好的吸附，因此，用作纸张湿强剂时不能直接在浆内添加，而只能用浸渍法(如表面涂布)。 脲醛树脂作为纸张湿强剂，其树脂间的化学交联形成网状结构包裹在纤维周围，这种化学交联不会被水解，从而阻止了纸中的半纤维素的吸水膨胀，减少了纸张在润湿条件下的强度下降，像一个网子一样，束缚了纤维的润涨，从而保持了纸张的湿强度。 传统的脲醛树脂(UF)由于有游离甲醛危害，国外已禁用，而不含甲醛的湿强剂成本比较高，因此人们开始对改性脲醛树脂进行研究。以乙二醛部分或全部代替甲醛合成脲醛树脂的合成条件以及产物对纸张的湿强效 果，结果表明产物无污染、稳定性能好、增强效果明显。 作为涂布交联剂 交联剂也可称为硬化剂，由于某些涂布纸需经湿压光、胶版印刷、放置室外等与水接触的情况，因此涂布干燥后必须具有抗湿性。通常合成聚合物胶乳具有良好的抗水性，但淀粉、聚乙烯醇、蛋白质、海藻酸钠等天然涂布粘合剂和表面施胶剂的抗水性很差，需要使用交联剂以增强涂布纸张耐湿摩擦能力，特别对于胶版印刷，耐湿摩擦是很重要的指标。 王蕾，苗宗成等人采用苯酚改性脲醛树脂(PUF)，它克服了脲醛树脂(UF)耐水、耐热、耐老化性能差及使用过程中释放甲醛、贮存期短等缺点。并对苯酚改性脲醛树脂涂布纸抗水性进行了测试，得出其在造纸抗水剂领域具有很好的应用前景。 作为胶体絮凝剂 阳离子型改性脲醛树脂季铵盐(MU-FRQA)是一种新型的高分子絮凝剂，水溶性较好，生产成本低，对阴离子性胶体的絮凝效果好。龚福忠等人以尿素、甲醛、环氧氯丙烷、三甲胺为原料，合成了水溶性阳离子脲醛树脂季铵盐，用红外光谱进行了表征，测定了该合成产物的表面活性，用胶体化学方法研究了加入阳离子型改性脲醛树脂季铵盐后黏土悬浮分散体系的电动电位和等电点以及絮凝体粒径大小变化，得到了一些有意义的结果。 作为造纸胶粘剂
环氧树脂胶粘剂的常用配方
环氧树脂胶粘剂的常用配方 玻璃钢 常用于环氧玻璃钢的环氧树脂，有普通双酚A型如681#、6101#、634#，酚醛型环氧树脂644#，脂环族环氧6207#和HY-201聚丁二烯环氧树脂。辅助材料中固化剂常用DTA、间苯二胺、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、内次甲基四氢邻苯二甲酸酐等，促进剂为三乙醇胺。 配方一： 6109#环氧树脂 100 苯乙烯 5 三乙醇胺 6 三乙烯四胺 4 室温10天，加上130℃6h τ=13MPa δ=298.5MPa δ抗压=300MPa 配方二： 644#酚醛环氧化 100 NA酸酐 68 二甲基苄胺 1.8 丙酮 100 室温——120℃(40min)——200℃(40分) ——降温——卸模处理150℃/2h＋260℃/1天 配方三： 634#环氧树脂 32 3193＃聚酯 28 邻苯二甲酸酐 8 BPO 2 苯乙烯 30 100。C/2h + 180。C/8h 弯曲强度和反弹能力佳。 配方一： 618# 100 DTA 8 DBP 20 AL2O3（200目） 100 固化条件：压力（MPa）/温度℃/时间（h）0.05/20℃/24h τ=18MPa 适用金属玻璃和陶瓷粘接。 配方二： 618# 100 二乙基丙胺 8 DBP 20 AL2O3 100 0.05/20℃/48h τ ＞20MPa 用途同上。 配方三：HYJ-6# 618#100 DBP 15 AL2O3 25 2#SiO22-5 四乙烯五胺 12 0.05/20℃/48h AL/玻钢＞20MPa 适用于金属/玻璃钢粘接。 配方四： 618# 100 间苯二胺 18 600#稀释剂10 间苯二酚 10 0.05/20℃/24h τ=17.5MPa τ200℃=5.0MPa 用于耐热接头粘接。 配方五：913# A组：601#环氧 600#稀释剂201#聚酯铝粉和石英粉 B组：BF3乙醚四氢呋喃 A3PO4 A：B=10：1 0.05/15℃/6h τ=19MPa 低温快速固化适用于寒冷地区。 配方六： 四氢呋喃聚醚环氧 5 590#固化剂KH-550 0.2 0.05/30℃/30h τ
氨基树脂生产技术
氨基树脂生产技术 一、概述 以含有氨基官能团的化合物与醛类（主要是甲醛）经缩聚反应制得的热固性树脂称为氨基树脂，这种树脂在模塑料、粘结材料、层压材料、纸张处理剂等方面有广泛的应用。用于涂料的氨基树脂须再以醇类改性，使它能溶于有机溶剂，并与主要成膜树脂有良好的混溶性和反应性。 氨基化合物主要是尿素，三聚氰胺和苯代三聚氰胺。在涂料中，由氨基树脂单独加热固化所得的涂膜硬而脆，且附着力差，因此它常与基体树脂如醇酸树脂、聚脂树脂，环氧树脂等配合，组成氨基树脂漆。 氨基树脂漆中氨基树脂作为交联剂，它提高了基体树脂的硬度、光泽、耐化学性以及烘干速度，而基体树脂则克服了氨基树脂的脆性，改善了附着力。该漆在一定的温度经过短时间烘烤后，即形成强韧的三维结构涂层。 与醇酸树脂相比，氨基树脂漆的特点是：清漆色泽浅、光泽高、硬度高、有良好的电绝缘性；色漆外观丰满，色彩鲜艳，附着力优良，耐老化性好，具有良好的抗性；干燥时间短，施工方便，有利于涂漆的连续化操作。 尤其值得一提的是三聚氰胺甲醛树脂，它与不干性醇酸树脂，热固性丙烯酸树脂、聚酯树脂配合，可制得保光保色性极佳的高级白色或浅色烘漆。这类涂料目前在车辆、家用电器、轻工产品、机床等方面都得到了广泛的应用。 二、原料 1、氨基化合物 （1）尿素又称脲或碳酰胺。无色晶体，大量存在于人类和哺乳动物的尿中，密度是1.335,熔
点132.7℃。加热温度超过熔点时即分解。溶于水,乙醇和苯,水溶液呈中性反应。用作肥料、动物饲料、炸药、稳定剂和脲醛树脂等的原料。可由氨和CO2在高温、高压下作用制得。（2）三聚氰胺即蜜胺，又称氰尿酰胺。白色晶体，难溶于水，乙二醇，甘油，略溶于乙醇，不溶苯等有机溶剂。用于制备合成树脂和塑料等。可由双氰胺法和尿素法制得。 （3）苯代三聚氰胺俗称苯鸟粪胺，是以-C6H5取代三聚氰胺分子上一个氨基的化合物。它的主要用途是涂料，塑料与三聚氰胺并用制层压板或密胺餐具，另外，在织物处理剂，纸张处理剂，胶粘剂，耐热润滑剂的增稠剂等方面也有应用。以它制得的氨基树脂，改善了三聚氰胺树脂的脆性，又不影响其耐候性。 工业上苯代三聚氰胺由苯甲腈和双氰胺在碱性催化剂存在下，以丁醇为溶剂制得。 表1-1为尿素，三聚氰胺，苯代三聚氰胺性能指标。 表1-1 原料性能指标 项目尿素三聚氰胺苯代三聚氰胺 外观白色结晶白色结晶白色结晶粉末 含氮量(以干基计)，% ≥ 46.3 37.0~38.07 熔点，℃ 224~228 缩二脲含量，% ≤ 0.5 含量（升华法），% ≥ 99.5 水分含量，% ≤ 0.5 0.2 0.5 铁（Fe2O3）含量。% ≤ 0.002 游离氨（NH3）含量，% ≤ 0.01
环氧树脂胶配制方法
环氧树脂胶配方参考 金属与塑料制品粘接用胶黏剂 HYJ-6环氧胶黏剂 配方 组分用量/g 组分用量/g E-51环氧树脂100 气相法白炭黑2～5 邻苯二甲酸二丁酯15 四乙烯五胺13 氧化铝粉25 制备及固化将配方中前4种组分调制均匀，粘接前加入四乙烯五胺，混合均匀后，即得用于 粘接。粘接后，稍加压力，室温固化2～3d，或70℃固化24h。 用途本胶用于金属与玻璃钢的粘接。 J-37胶 配方 E-44环氧树脂100 间苯二胺15 邻苯二胺15 制备及固化按比例配制，低温保存。固化为80℃时6h。 用途本胶用于粘接金属、玻璃钢等材料。 HYJ-29胶 配方
组分用量/g 组分用量/g E-51环氧树脂100 气相法白炭黑2～5 液体羧基丁腈橡胶16 2-乙基-4-甲基咪唑8 三氧化三铝粉25 制备及固化依次称量，混合均匀。固化：70℃下3h。 用途用于粘接金属和玻璃钢。 KH-511胶 配方 组分用量/g 组分用量/g E-51环氧树脂100 间苯二胺11 液体丁腈橡胶-40 18～20 2-乙基-4-甲基咪唑4 制备及固化依次称量，混合均匀。在0.01MPa压力、120℃下固化3h。用途用于各种金属、玻璃钢、陶瓷、热固性塑料等的粘接，强度较高，中等温度固化，使用 工艺简便，可在-60～+150℃下长期使用。 KH-512胶 配方 组分用量/g 组分用量/g E-51环氧树脂100 647酸酐80 液体丁腈20 2-乙基-4-甲基咪唑2 制备及固化依次称量，混合均匀。固化：120℃下3～4h。 用途用于铝与玻璃钢、金属与硬质塑料等粘接。该胶粘接性能好，
在-60～150℃下使用。 SW-2胶 配方 组分用量/g 组分用量/g A、E-51环氧树脂2.0 苯酚-甲醛-四乙烯五胺0.9 聚醚N330 0.4 C、偶联剂KH-550 石英粉0.6 A：B：C=3：1：0.1 DMP-30 0.1 制备及固化按用量分别配制A、B、C三组分，混合均匀即可。适用期：20℃，10g量，10min 。固化：接触压力，常温下2～4h。 用途本胶为常温快速固化胶，在-60～+60℃下使用，用于铝、钢、铜等金属材料及玻璃钢等 的粘接。 粉末环氧黏合剂 配方 组分用量/g 组分用量/g E-42环氧树脂100 铁粉100 双氰胺7 制备及固化先将双氰胺和铁粉混合均匀，再加到低熔点E-42环氧树脂中，制成粉状（或棒 状）环氧黏合剂。
环氧树脂胶粘剂主要品种概览
环氧树脂胶粘剂主要品种概览 一、 SMT贴片胶 为高温固化单组份环氧树脂型SMT贴片专用胶粘剂，产品固化前有较好的触变性和储存稳定性，无沉淀分离现象。使用方便，固化时间短，粘接强度高，掉片率低，绝缘性能优良，广泛应用于各类电子行业贴片粘接、贴片。181型号适用于移针点胶、182型号适用于网版 印刷。 使用方法：将胶从冰箱拿出，放在室温与外界平衡1～2小时；采用刮胶或点胶工艺，将胶涂在已洁净的印刷线路表面，若用于粘接需要将两个被粘物均涂上该胶；升温加热固化； 用毕应及时盖好盖，并放入冰箱5℃下保存。 储存保管：自生产之日起于5℃下贮存，有效期为6个月。超过贮存期，若粘度合适，仍可使用。本品为非危险品，按非危险品储存及运输。 二、邦定胶 1、热胶。为高温固化单组份环氧胶粘剂，具有储存稳定，粘接强度高，电性能良好，使用方便，固化时不流趟，适用性强等特点，可适用于金属、线圈及电子元器件的邦定粘接、密封。使用方法：将胶从冰箱拿出，放在室温与外界平衡1～2小时；将胶点在已预热到110℃基板上，也可不预热使用，若胶的粘度较高可先将胶预热40-50℃后点胶；升温加热固化； 用毕应及时盖好盖，并放入冰箱保存。 2、冷胶。是单组分环氧树脂黑胶, 主要用于IC等的封装。使用时需调入稀释剂，在室温时仍具有高触变性，硬化后表面成型好、PD-9988光亮发黑，PD-9989为暗光型，具有优秀的粘接强度、电气特性和防潮性，对IC和帮定的铝线具有优秀的保护性。适用于游戏机、计算器、电子表、音乐卡、电子玩具等，IC的保护、固定。使用方法：将胶从冰箱拿出，放在室温与外界平衡1～2小时；配胶时需添加稀释剂，也可不稀释直接使用，添加稀释剂视封存胶的高度，范围控制在15～25%搅拌均匀后滴胶；然后进烘箱100～115℃烘烤60～90分钟固化，烘箱温度不可太低或太高；滴胶工具可用油壶、滴胶机、毛笔等，用毕应及 时盖好盖，并放回冰箱保存。 三、常温固化耐高温电子灌封胶 以进口环氧树脂为主剂，配以改性芳香胺为固化剂制作而成。显著特点是常温固化可耐200℃左右的高温。特别适用于彩电高压包、高电流变压器、电磁炉底板、滤波器、微型电机、线缆接头等专用灌封胶。具有浇注流畅，固化速度快，耐热性能好，固化后产品表面光 度高，具有良好的电性能与粘接强度。 应用工艺：环氧树脂A:固化剂 B=1:0.4，A/B两组份按配比加入，并充分搅拌均匀后灌 注或粘接，48小时达到最大强度。 质量指标：可耐高温200±30℃；可耐低温≥-50℃；剪切强度≥12.8Mpa；抗拉强度≥12.2Mpa；耐击穿电压≥23KV/mm；介电常数2-5Hz/s；表面电阻≥1.0×1014Ω；邵氏硬度≥78；常温固化时间8-10hr；阻燃性FVO级。
树脂玻璃钢胶料配方实例
树脂玻璃钢胶料配方实例打底料（底漆）配方实例 〔使用条件〕使用温度底于 环氧玻璃钢胶料配方实例
环氧酚醛玻璃钢胶料配方实例 环氧呋喃玻璃钢胶料配方实例 环氧煤焦油玻璃钢胶料配方实例
酚醛玻璃钢胶料配方实例 聚酯玻璃钢胶料配方实例
〔树脂玻璃钢胶料的制备〕 1.环氧酚醛树脂的配制：按比例将称好的两种树脂放入干净容器中，边搅拌，边混合，加热升温至30~40℃后，然后冷却至室温待用；如粘度大可加一定量稀释剂混匀后，加盖贮存。因酚醛树脂对环氧树脂起固化作用，故合树脂应在8小时内用完。 2.环氧呋喃树脂的配制：基本与1相同，加热升温可控制在50~70℃左右。 3.环氧煤焦油树脂的配制：在环氧树脂溶液中（含适量稀释剂二甲苯）将脱水煤焦油加入搅匀即可。温度控制在右。煤焦油在110~150℃下脱水，并用100目筛滤去杂质冷却后使用。 4.胶料的配制：取一定数量的单一树脂或改性树脂，加入稀释剂进行稀释，搅拌均匀后再加入一定数量的增韧加入填料，进行搅拌，在使用前加入固化剂。如配料环境温度较低，也可先加固化剂，后加填料。 配制玻璃钢打底料时，可在未加入固化剂前再加一些稀释剂；配制腻子时，则在加入填料（填料数量约为树脂倍）；配制面层料时则应少加或不加填料。需做彩色面层时，再在面层料中加入一定量的无机染料。 树脂和固化剂的作用是放热反应，体量过大不易散热。因此，胶液切不要大量配制，每次以1千克右左树脂为随用，在初凝期（一般为30~45分钟）内用完。固化剂要逐步倾入，不断搅拌，如发现胶液温度过高，可将配入冷水中冷却，防止局部过热固化。 〔固化剂和增韧剂的制备〕 （1）乙二胺胺丙酮溶液的制备：先在玻璃瓶中加入丙酮1份，然后将玻璃瓶放入冷水浴里，边搅拌边慢慢加入份，控制反应温度不超过50℃，搅拌均匀后冷却至室温，放入耐腐容器中备用，一般七天内用完。 （2）硫酸乙酯的制备：将无水乙醇放在容器中，边搅拌边缓慢加入硫酸，在冷水浴中，控制应反温度不超过5断搅拌冷至室温。置于耐腐密闭容器中，8小时后方可使用，并在七天内用完。 （3）桐油钙松香的制备：桐油钙松香的重量配比为：钙松香∶二氧化锰∶生桐油∶氧化铅=300∶4~8∶1∶000∶制备钙松香。将松香（100份）加热熔化后，均匀撒入氧化钙（8份）充分搅拌并继续加热至250℃，保持15分其冷却后敲碎备用。然后把生桐油加热至200℃，加入二氧化锰与氧化铅，加热搅拌，在15分钟内把温度升至保持7分钟后加入钙松香，进行急速搅拌3分钟，当完全熔化后能拉出1米长丝即可，冷却后使用。
单组分环氧树脂胶粘剂的研究现状
单组分环氧树脂胶粘剂的研究现状 环氧树脂对各种金属材料、非金属材料、热固性高分子材料等具有优良的粘接性，适应性强，不含挥发性溶剂，不需加压即可固化，且固化收缩率低，耐环境性好，在许多领域得到广泛应用。通常环氧树脂胶粘剂是以主剂和固化剂分开的双组分包装形式提供应用。在环氧树脂中配合固化
剂，会立刻开始反应，随时间推移粘度上升，经过适用期达到不能使用为止。但是双组分混合给使用带来不方便，有以下缺点：增加了包装和贮运的麻烦；双组分胶粘剂使用时，混合比例的准确性和均一性将影响粘接强度；在树脂和固化剂混合后使用时间短。胶粘剂中固化剂种类不同其使用期不同，如脂肪胺类为数十分钟，叔胺或芳香胺类为几小时，酸酐类为一天至数天，不能长期存放；配置的胶液若不能及时用完会造成浪费。由于粘度随时间上升，改变了操作工艺性，不能用于自动粘接。而单组分胶粘剂避免了上述缺点，它可以使胶接
工艺简化，并适于自动化操作。将固化剂和环氧树脂混合起来配制单组分胶粘剂，主要是依靠固化剂的化学结构或者是采用某种技术手段把固化剂对环氧树脂的开环活化暂时冻结起来，然后在热、光、机械力或化学作用下使固化剂活性被激发，进而使环氧树脂迅速固化。目前国内外市场出售的单组分环氧树脂胶粘剂几乎都是采用潜伏性固化剂或自固化性环氧树脂，产品的形态有液态、糊状、粉末状和膜状。具有实用价值的单组分环氧胶粘剂主要有以下几种：湿气固化型；微胶囊包覆型：将固化剂封人微胶囊内，与环氧树脂混合后
不会发生固化反应。成膜物质有明胶、乙烯基纤维素、聚乙烯醇缩醛等。胶囊靠加热或加压而破裂，固化剂和环氧树脂便发生反应；潜伏性固化剂型：使用在规定温度以上才能被活化发生反应的热反应性固化剂，包括中温固化型及高温快固化型；阳离子光固化型。 1 单组分环氧胶粘剂的研究进展 1 1湿气固化型
改性酚醛树脂胶粘剂配方
改性酚醛树脂胶粘剂配方 酚醛树脂主要是由酚和醛缩聚脱水制成的。它是最早用于胶粘剂工业合成树脂之一，随着酚和醛的用量比例和催化剂不同，可制成热固性酚醛树脂和热塑性酚醛树脂两大类。热固性酚醛树脂是用酚与醛以小于1摩尔比，在碱性催化剂存在下反应制成，二般配成水溶性树脂使用。热塑性树脂是用酚与醛以大于1摩尔比的用量，在酸性催化剂存在下反应制得，使用时必须加入六次甲基四胺等固化剂。由酚醛树脂为主要原料制得的胶粘剂有很多优点，如粘接性能好，耐热性和耐油性好。但它也存在一些缺点，如脆性大，剥离度低，需高温固化等。本剂是根据酚醛树脂胶粘剂存在的缺点，加入聚乙烯醇缩甲乙醛等助剂，使酚醛树脂胶粘剂的性能更加优越。 1．特点与用途 (1)在酚醛树脂中含有大量的羟甲基和酚羟基，极性大，粘接力强，金属和非金属均有良好的粘接性能。 (2)酚醛树脂中含有大量苯环，又能连成交联型结构，所以本剂有较大的刚性和优异的耐热性能。 (3)本剂耐高温老化和在空气中耐自然老化性能均佳。 (4)本剂耐水、耐油、耐化学介质、耐霉性能均较好，对金属不产生腐蚀。 (5)本剂绝缘性能、抗蠕变性能好。 本剂缺点是需高温固化，固化温度为180℃。 用于各种碳钢、合金钢和铝、镁、钛等合金；酚醛层压板、金属与非金属的蜂窝材料等的粘接。 2，原材料 (1)酚醛树脂I 棕红色粘稠液体。为热固性酚醛树脂。在常温或受热条件下可使其固化。易溶于乙醇、丙酮、苯、甲醇等有机溶剂，不溶于水。具有耐高温、耐酸、耐碱、强度高等特点。本剂的主要原料。选用工业品。 生产厂：辽宁辽阳前进化工厂、长沙树脂厂、上海新华树脂厂、天津树脂厂。
(2)聚乙烯醇缩甲乙醛白色或微黄色小颗粒。密度1．2 g／m2。用于配制高强度耐湿胶粘剂，配制漆包线漆、金刚砂轮高强度胶粘剂。本剂中用作胶粘剂。选用工业品。 生产厂：天津有机化工实验厂、贵州有机化工厂(清镇县)。 (3)正硅酸乙酯又名四乙氧基硅烷。无色液体。有酯味。混溶于乙醇、丙酮、汽油，几乎不溶于水，遇水缓慢分解。本剂中用作胶粘剂助剂。选用工业品。 生产厂：天津化学试剂一厂、大连油脂化学厂助剂分厂、四川自贡鸿鹤化工总厂、江苏如皋郭元化工厂、武汉炼油厂、上海试剂一厂、北京化工厂等。 (4)没食子酸丙酯、又名3，4，5—三羟基苯甲酸丙酯、五倍子酸丙酯。白色结晶性粉末或乳白色针状结晶。无臭，稍有苦味。由水或含水乙醇中得到一分子结晶水合物，105℃失水。易溶于乙醇、乙醚、丙酮，难溶于水、氯仿和脂肪。有吸湿性，对热稳定，对光不稳定。本剂中作抗氧剂。选用工业品。 生产厂：上海试剂一厂、北京化工厂、上海益民食品四厂。 (5)环己基苯基对苯二胺又名防老剂4010。白色粉末。露置空气中及日光下颜色变深。易溶于苯、丙酮、醋酸乙酯，微溶于汽油，不溶于水。本剂中用作防老剂。选用工业品。 生产厂：黑龙江牡丹江农药厂、南京化工厂。 (6)三乙醇胺见一中(三)粘多糖乳液。本剂中用作碱性剂。选用工业品。 (7)醋酸乙酯见五中(九)多功能脱漆剂。本剂中用作溶剂选用工业品。 (8)乙醇见一中(一)冬虫夏草润肤液。本剂中用作溶剂。i用工业品。 3．配方(质量份) 酚醛树脂1 175 聚乙烯醇缩甲乙醛 100 正硅酸乙酯 33
树脂胶水特性
树脂胶水特性 研泰树脂胶水具有不挥发、无毒、环保，绝缘性能良好；耐水、耐油、耐酸碱、耐磨，防腐性优良；超强粘接等优越性能，可常温固化等众多优良特性，通常适用于机械组装维修、焊工工程使用、车船制造修复、石油化工管道、电子电器零配件粘接、陶瓷粘接、建筑、装璜、模具制作、铸造修复、磨具、磨料等制造及修复。 性能 环氧树脂ab胶是采用国际最新的环保型技术和工艺精制而成的双组份环氧树脂ab胶胶粘剂，具有不挥发、无毒、环保，绝缘性能良好；耐水、耐油、耐酸碱、耐磨，防腐性优良；超强粘接等优越性能，可常温固化等众多优良特性，得到众多使用者好评并保持长期合作。 用途 型号名称用途 通常适用于机械组装维修、焊工工程使用、车船制造修复、石油化工管道、电子电器零配件粘接、陶瓷粘TH-892 接、建筑、装璜、模具制作、铸造修复、磨具、磨料环氧树脂等制造及修复。 ab胶适用于石材工艺粘接、木材粘接、金属与金属粘接、橡胶与金属粘接、水泥批敷、陶瓷等材料的互粘和自TH-893 粘，尤其对家具行业的木材粘接填充、紧固，效果特佳。 技术参数 剪切强 粘度（CPS）调胶可操作时固化时间耐温性型号胶体颜色度包装规格（25℃）比例间（25℃）（25℃）（℃）（Mpa）
初固4-6 A： 无色透明400-45000 小时-60至2kg/组TH-8921:12小时≥12 +12040kg/组B： 浅黄至浅完全固化 400-45000 棕色24小时 初固2小 A： 无色透明35000-400 时-60至TH-8931:130分钟≥52kg/组+110完全固化 B： 浅棕色35000-400 12小时 注： 以上参数因不同材质，表面清洁度，温差等因素的影响，强度、固化速度略有差异，数据仅作参考。 使用方法 ★使用时可根据不同的用途处理被粘接物的表面，如粘接大理石，同水泥、砂混合使用搅拌均匀即可。★使用时将
酚醛树脂胶粘剂快速固化研究进展
酚醛树脂胶粘剂快速固化研究进展 点击数：3840 发布日期：2007-10-30 欧亚男1,李建章1,雷得定2 (1.北京林业大学,北京100083;2.永港伟方(北京)科技有限公司,北京100080) 摘要:从酚醛树脂胶粘剂的合成催化剂选择、合成工艺改进、固化促进剂添加等几个方面 树脂胶粘剂快速固化研究进展。 关键词:酚醛树脂胶粘剂;快速固化 酚醛树脂固化后具有较好的胶合强度和优良的耐候性,是室外结构用胶合板等常用胶粘剂。但一般酚醛树脂固化需要较高的温度、较大的压力和较长的时间,其固化条件比脲醛树脂要苛刻得多,这对于实际生产是很不利的。降低酚醛树脂的固化温度,缩短固化时间具有以下意义:(1)避免过长时间的热压和过高的热压温度给人造板带来材积损失,提高产品性能;(2)降低设备投资与能源消耗;(3)保证产品质量,提高产品合格率;(4)提高生产效率。 为此,近年来国内外在酚醛树脂胶粘剂快速固化方面进行了很多研究,取得了很多成果。本文综述了从催化剂选择、改进合成工艺等方面促进酚醛树脂胶粘剂快速固化的研究进展。 1 催化剂 根据合成时酚和醛的摩尔比及介质的pH值不同,酚醛树脂分为热塑性酚醛树脂和热固性酚醛树脂2种,木材工业常用的是热固性的,是在碱性条件下(碱性催化剂)合成的水溶性酚醛树脂。 1.1 常用催化剂 在碱性催化剂(常用的有氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、氢氧化钡等)作用下,苯酚的酚羟基电离成为负离子,促使酚核上的邻位和对位的活性增加,使酚的亲核性得到强化并与甲醛反应生成邻位或对位羟甲基酚,进一步生成多羟甲基酚。然后,这些羟甲基酚与苯酚或彼此之间脱水缩聚,形成亚甲基键或亚甲基醚键, 最后形成甲阶酚醛树脂[1]。 (1)氢氧化钠这是生产水溶性酚醛树脂最常用的强碱性催化剂。氢氧化钠催化合成的酚醛树脂水溶性好,施工方便。但氢氧化钠的强碱性会对胶的耐水性、介电性及胶接强度等[2]产生不良影响。氢氧化钠的催化机理可能是生成螯合环[3],即可能生成了一种钠甲2醛络合物或甲醛酚2钠络合者比例约为1：1.07;另一方面还由于金属离子催化作用仍然存在,固化时金属离子在树脂中仍然能够自由行动,促进固化。促进固化的效果与存在的金属离子的数量成正比。 1.3 复合催化剂 就是将2种或多种催化剂复合用于酚醛树脂的合成,这样能够使不同催化剂扬长避短。赵临五[10]等用复合催化剂和先进缩聚工艺制得的快速固化酚醛树脂胶粘剂具有低毒和快速固化的特点。时君友[11]等采用复合型催化剂(二价金属离子与一价金属离子的碱)、苯酚与甲醛物质的量比为1∶(2.1～2.3)及特殊的合成工艺制得的快速固化酚醛树脂胶,毒性低,固化快,在较低的热压温度下仍然具有较好的胶合强度。杨光[12]选用氢氧化钡和某种叔胺类催化剂共同作用,在适宜的反应条件下,制备出了游离酚含量较少,水溶性较好的酚醛树脂。 作为木材胶粘剂的酚醛树脂,羟甲基的含量与固化速度有很大关系。一般而言,羟甲基的含量越高,固化就越快。而控制催化剂就可以控制羟甲基含量[13]。伏传