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11章 醛和酮 课后习题答案

11章 醛和酮  课后习题答案
11章 醛和酮  课后习题答案

第十一章 醛和酮

1. 用系统命名法命名下列醛酮。 解:(1)2-甲基-3-戊酮 (2)4-甲基-2-乙基己醛 (3)(E)-4-己烯醛 (4)(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 (5)4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 (6)4-甲氧基苯乙酮 (7)(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 (8)(R)-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛 (10)螺[4.5]-8-癸酮

2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 解:(1)③>②>① (2)①>③>②

3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 解:(1)③>①>② (2)④>③>②>① (3)③>②>①

4. 在下列化合物中,将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解:(1)>(4)>(2)>(3)

5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体,请按烯醇式含量大小排列。 解:(4)>(5)>(2)>(3)>(1)

6. 完成下列反应式(对于有两种产物的请标明主、次产物)

(1)

CHO +H 2N

CH N

(2)HC CH + 2CH 2O

HOCH 2C CCH 2OH

(3)

O

+

N H

N

(4)

O +NH 2OH NOH

(5)

O

HCN/OH -OH CN

H 2O/H +

OH COOH

(6)

O

3

(7)Ph

O

2Ph OH

Ph

O

Ph 次

+主

(8)

O CH 3

+

EtO -O

CH 3

O

(9)

O O

+

CHO

EtO -

CHO O

O

(10)CH 32Br

O

22HCl

O C

O CH 3CH 2Br

(11)

O

CH 3

+H 2

Pd/C O

CH 3

CH 3

CH 3

CH 3

O

(12)CH 3

CH 3

CH 3

OH

NaBH 432H 3O

+

CH 3

CH 3

CH 3

OH

+主

(13)

O

3

H 3O +

OH

(主) (14)Ph

O

Mg H 3O +

Ph CH 3

OH OH

Ph CH 3

O

Ph

Ph

(15)

O

+Br 2

HOAc

CH 2Br

O

(16)

Ph

Ph O

+H 2C

PPh 3

-+

Ph Ph

(17)PhCHO HCHO

+-

PhCH 2OH + HCOO -

(18)

+O CH 3CO 3H

CH 3COOEt

O

O

7. 鉴别下列化合物。

(1) CH 3CH 2COCH 2CH 3 CH 3COCH 2CH 3 I 2/NaOH - 黄色CHI 3↓ (2) PhCH 2CHO PhCOCH 3 Tollen 试剂 Ag ↓ -

(3)CH 3CH 2CHO CH 33

O

CH 3CHCH 3

OH CH 3CH 2Cl

Tollen 试剂 Ag ↓ - - - I 2/NaOH - 黄色CHI 3↓ 黄色CHI 3↓ - 金属Na - - 气体↑ -

8. 醛酮与H 2NB (B=OH, NH 2, NHPh, NHCONH 2)反应生成相应衍生物,反应通常在弱酸性条件下进行,强酸或强碱都对反应不利,试用反应机理解释。 解:酸催化的反应机理:

C O

+

C OH +

H 2NB

C NH 2B +

C OH 2

+2C NHB

+

H +

C NB

羰基在酸催化下质子化,极性增强,有利于亲核试剂的进攻,酸性条件下也有利于羟基脱水,形成最终产物。

但是在强酸性条件下,会导致氨的衍生物(H 2NB )质子化,降低了亲核试剂H 2NB 的

浓度:

H 2NB + H 3O +

H 3NB + H 2O

+

使反应不能进行。所以,既要保持一定酸度对

反应起催化作用,又要保持游离氨一定浓度,使反应能正常进行。

如果在强碱条件下,强碱不但会夺取中间体中羟基中的氢,不利于中间体脱水,还可能与N 竞争去进攻羰基。因此强酸和强碱对反应都不利。

9. 甲基酮在次卤酸钠(X 2+NaOH )作用下,发生碳碳键断裂,生成卤仿和少一个碳原子的羧酸,其反应机理的最后一步是:

RC

-RC O -3

OH

O

+CX 3-

RCO -O

+CHX 3

为什么在强碱作用下,α-H 未被卤代的一般醛、酮不发生相应的碳碳键断裂?

解:因为1,1,1-三卤代甲基酮最后一步消除的是CX 3-,而一般醛、酮在该步骤中消除的分别是H -和R -,而H -和R -都是相当强的碱,难以离去,反应不能进行。相对而言CX 3-则是较弱的碱,反应容易进行。所以,α-H 未被卤代的一般醛、酮在碱作用下不会像卤仿反应那样,在最后一步发生类似的碳碳键断裂的反应。

10. 解:(1)用Zn-Hg/浓HCl 还原,因为碱性条件下易发生脱HBr 的反应。 (2)(3)用Wolff-Kishner-黄鸣龙法还原,因为酸性条件易脱H 2O 。

11. 解:碱催化下,羟醛缩合反应为碳负离子进攻羰基,在此条件下,

-

CH 2CCH 2CH 3

O

CH 33

O

-

更容易生成;而酸催化条件下,为烯醇式中间体的α-C 进攻羰基,此时

CH 3C OH CHCH 3

CH 22CH 3

OH

稳定。故苯甲醛和2-丁酮在酸和碱催化下产物是不同的。

CH 32CH

3

O

--

CH 22CH 3

O

CH 33

O

-

CH CH 2CH 3O

CH CCCH 33

O

(主)

(次)

CH 32CH 3

O CH 3C CHCH 3

OH

CH 2

CCH 2CH 3

OH

+CCCH 33

O

2CH

3

O

(主)

(次)

12. 如何实现下列转变?

(1)

4

O

OH

+

132.Zn/H 2O

CH 2CH 2CHO 2

CH 2CHO

CH 3

CH 3

3

Zn H 2O

CH 3

COCH 3CHO

-

CH 3COCH

3

(2)

O NaBH 4

OH

H +

(3)

13. 以甲苯及必要试剂合成下列化合物。

(1)

CH 3NBS

CH 2Br

Mg CH 2MgBr

CH 3

CH 3COCl 3

CH 3

CH 3C

O

2T.M

Mg CH 3

CH 3COCl 3

CH 3

3C O

2H 3O

(2)

CH 3

CH 3

Fe

Br 2CH 3

T.M.

CH 3(3)

HNO 3

CH 3

2MnO 2H SO CHO

2

CH 3CHO OH -

CH

2

CHCHO

14. 以苯及不超过2个碳的有机化合物合成下列化合物。

NBS

CH 2CH 3

AlCl T.M.

(1)

CH 3CH 2Cl HNO 3

CH 2CH 3O 2

N

CHCH 32N

OH -CHCH 3O 2N

2CCH 3

O 2N

O

(2)

CO + HCl 32CHO

33COCH 3

-

CH CHCO

22222H 2/Ni

CH 2CH 2CH 2

15. 以环己酮及不超过3个碳的有机物合成CH CH 2

O

CH 3COCH 3

HCHO -CH 2CHCOCH 3

O

O

OH -O

22H 3O +

TM

16. 以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成O

-

CH 3COCH 3

OH -

O

2CH 3COCH

C(CH 3)2

O

CH 3

3COCH

32

O

O

17. 对下列反应提出合理的反应机理。

TM

O

OH

OH

H +

OH

OH

OH +

O +

OH

OH

H H +

O OH

OH +

H 2O

O

OH

+

O OH

+

H +

(1)

H 3O +

(2)CH 3COCH 2CH 2COCH 3NaOH H O

OH

CH 3

O

23

O

18. 化合物F ,分子式为C 10H 16O ,能发生银镜反应,F 对220nm 紫外线有强烈吸收,核磁共振数据表明F 分子中有三个甲基,双键上的氢原子的核磁共振信号互相无偶合作用,F 经臭氧化-还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G ,G 分子式为C 5H 8O 2,G 能发生银镜反应和碘仿反应,试推出化合物F 和G 的合理结构。

解:

F :CH 3C

CHCH 2CH 2CH 3

CHCHO

CH 3

G :OHCCH 2CH 23

O

19. 化合物A ,分子式为C 6H 12O 3,其IR 谱在1710cm -1有强吸收峰,当用I 2-NaOH 处理是能生成黄色沉淀,但不能与托伦试剂生成银镜,然而,在先经稀硝酸处理后,再与托伦试剂作用下,有银镜生成。A 的1HNMR 谱如下:δ2.1(s, 3H ),δ2.6(d, 2H ),δ3.2(s, 6H ),δ4.7(t, 1H ),试推测其结构。

解:A 的结构为:

CH 32CH

O OCH 3OCH 3

20. 某化合物A,分子式为C5H12O,具有光学活性,当用K2Cr2O7氧化时得到没有旋光性的B,分子式为C5H10O,B与CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C,C能被拆分为对映体。试推测A、B、C结构。

解:A.CH3CHCHCH3

OH

3

*

B.CH3CCHCH3

CH3

O

C.CH3CH2CH2C CHCH3

3

OH CH3

*

醛和酮 亲核加成反应附加答案

醛和酮 亲核加成反应 一、基本要求 1.掌握醛酮的命名、结构、性质;醛酮的鉴别反应;不饱和醛酮的性质 2.熟悉亲核加成反应历程及其反应活性规律;醛酮的制备 二、知识要点 (一)醛酮的分类和命名 (二)醛酮的结构: 醛酮的官能团是羰基,所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。 C=O 双键中氧原子的电负性比碳原子大,所以π电子云的分布偏向氧原子,故羰基是极化的,氧原子上带部分负电荷,碳原子上带部分正电荷。 (三)醛酮的化学性质 醛酮中的羰基由于π键的极化,使得氧原子上带部分负电荷,碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子,它较带正电荷的碳原子要稳定得多,因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成反应(亲核加成反应)。 此外,受羰基的影响,与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子(α-H )较活泼,能发生一系列反应。 亲核加成反应和α-H 的反应是醛、酮的两类主要化学性质。 1.羰基上的亲核加成反应 醛,酮亲核加成反应的影响因素:羰基碳上正电性的多少有关,羰基碳上所连的烃基结构有关,亲核试剂的亲核性大小有关。 (1)与含碳的亲核试剂的加成 ○ 1氰氢酸: ○2 炔化物 C O C O H C H O 121.8116.5。。sp 2 杂化键 键近平面三角形结构πσC C R O H H ( )δδ 酸和亲电试剂进攻富电子的氧碱和亲核试剂进攻缺电子的碳 涉及醛的反应 氧化反应( ) αH 的反应羟醛缩合反应卤代反应C O C OH + HCN CN 羟基睛 α

○3 有机金属化合物: (2)与含氮的亲核试剂的加成 ○ 11o 胺 ○ 2 2o 胺 ○ 3氨的多种衍生物: (3)与含硫的亲核试剂的加成-------亚硫酸氢钠 产物α-羟基磺酸盐为白色结晶,不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中,容易分离出来;与酸或碱共热,又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。 反应范围: 醛、甲基酮、八元环以下的脂环酮。 反应的应用:鉴别化合物,分离和提纯醛、酮。 (4)与含氧的亲核试剂的加成 ○1水 ○ 2醇 醛较易形成缩醛,酮在一般条件下形成缩酮较困难,用12二醇或13-二醇则易生成缩酮。有机合成中用来保护羰基。 2.α-H 的反应(羟醛缩合、交叉缩合、卤仿反应) 醛、酮分子中由于羰基的影响,α-H 变得活泼,具有酸性,所以带有α-H 的醛、酮具有如下的性质: (1)羟醛缩合 有α-H 的醛在稀碱(10%NaOH )溶液中能和另一分子醛相互作用,生成β-羟基醛 ,故称为羟醛缩合反应。 (2)交叉缩合 C O δδ+ R MgX δδC OMgX R H 2O R C OH +HOMgX 无水乙醚C O NaO-S-OH C OH SO 3Na C ONa SO 3H +O 醇钠 强酸强酸盐 白( )R C H ( R' )R C OH H O ( R' ) O +R'' R''OH R C O H O ( R' ) R''OH R''R'' HCl HCl 无水干+H 2O 半缩醛 酮不稳定 一般不能分离出来缩醛 酮 ,双醚结构。 对碱、氧化剂、还原剂稳定,可分离出来。酸性条件下易水解 ( ) ( )NH 2-OH NH 2-NH 2NH 2-NH NH 2-NH-C-NH 2O NH 2-NH O 2N NO 2羟氨 肼苯肼二硝基苯肼氨基脲2,4

有机化学第二版第十章醛和酮

第十章 醛酮

含有羰基的化合物:
O H O CH3CCH3 O C CH3
醛和酮:
CH 3C
羧酸 羧酸:
CH3C
O OH
COOH COOH COOH
OH CH3CHCOOH
O
羧酸衍生物:
CH3COCl (CH3CO) ( )2O
COOC 2H 5
NH
O
β-二羰基化合物:
CH3CCH2COOC 2H5
CH2
COOC2H5 COOC2H5
2

10 醛和酮
教学大纲(醛和酮)
醛和酮的结构与物理性质 醛和酮的结构与物理性质; 醛和酮的化学性质:
1.与氢氰酸加成; 2.与亚硫酸氢钠加成; 3.与醇亲核加成; 4.与氨的衍生物反应; 5.与Grignard试剂加成; 试剂加成 6.醇醛缩合反应; 7 卤化和卤仿反应; 7. 卤化和卤仿反应 还 原 反 应 —— 催 化 加 氢 、 金 属 氢 化 物 还 原 、 Clemmenson 还 原 、 WolffKishner黄鸣龙还原、Cannizzaro反应;氧化反应)。

羰基 carbonyl
O
R C H R O C R'
醛(aldehyde)
O R C O R C R' Ar H Ar O C O C R H
酮(Ketone K t )
O
β α
C H(R)
C
C
脂肪族醛、酮
芳香族醛、酮
α,β-不饱和醛、酮
4

有机化学 第十章 酮和醛 名词解释

第十章酮和醛 1.醛:羰基分别与一个烃基和一个氢相连的化合物。 2.酮:羰基与两个烃基直接相连的化合物。 3.酰基: 4.单箭头表示均裂,双箭头表示异裂。 5.脂肪族醛、酮亲核加成反应活性次序: 6.增长碳链的反应:酮和醛:与氢氰酸加成、与格式试剂反应、与炔金属化合物反应。 7.羟醛缩合:两分子含有α-氢的醛在酸或碱的催化下(最常用的是稀碱),相互结合形成β-羟基醛的反应。(反应可逆) 8.克莱森-施密特反应:芳香醛与含有α-氢的脂肪醛/酮进行交叉羟醛缩合反应生成α,β-不饱和醛/酮的反应。 9.卤代反应:醛/酮在酸或碱催化下,与卤素反应α-氢被卤代(溶剂:四氯化碳、水、醋酸、酸酐、醇)。 10.制备少一个碳的羧酸:卤仿反应。

11.曼尼希反应:含有α-活泼氢的酮与甲醛及胺反应,可以在酮的α为引入一个氨甲基,这个反应也称为氨甲基化反应。 12.制备α、β-不饱和酮:曼尼希反应、克莱森-施密特反应、羟醛缩合。 13.过氧酸氧化反应:酮在酸催化下与过氧酸作用生成酯的反应。(过氧酸:过氧乙酸、过氧三氟乙酸、过氧苯甲酸、过氧间氯苯甲酸等) 14.康尼扎罗反应:无α-H的醛在浓碱作用下可在两分子间发生反应,一分子醛被还原成醇,另一分子醛被氧化成酸。(也称歧化反应) 15.维悌希反应:醛、酮与磷叶立德反应生成烯烃。(磷叶立德试剂也称为维悌希试剂)。 16.安息香缩合反应:芳醛在氰基负离子催化下,生成α-羟基酮的反应。(最简单的芳香α-羟基酮称为安息香)。 17.盖特曼-可赫反应:在催化剂(无水三氯化铝和氯化亚铜)存在下,芳烃与氯化氢和一氧化碳混合气体作用,生成芳醛的反应。 18.在乙醛分子的羰基与甲基这几间插入一个或者多个乙烯基,原来的甲基和醛基间的相互影响依旧存在。 19.迈克尔加成:α,β-不饱和醛/酮和碳负离子发生

醛和酮习题及答案5页word

第十一章醛和酮习题 1、用系统命名法命名下列化合物: (1)(2) (3)(4) (5)(6) 2、写出下列有机物的构造式: (1)2-methylbutanal (2)cyclohexanecarbaldehyde (3)4-penten-2-one (4)5-chloro-3-methylpentanal (5)3-ethylbenzaldehyde (6)1-phenyl-2-buten-1-one 3、以沸点增高为序排列下列各化合物,并说明理由。 ⑴CH2=CHCH2CHO ⑵CH2=CHOCH=CH2⑶CH2=CHCH2CH2OH ⑷CH3CHO 4、完成下列反应方程式: 5、试设计一个最简便的化学方法,帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类,是否含有甲醛?并说明理由。 6、以HCN对羰基加成反应平衡常数K增大为序,排列下列化合物,并说明理由。 (1)(Ph)2CO (2)PhCOCH3(3)Cl3CCHO (4)ClCH2CHO (6)CH3CHO 7、预料下列反应的主要产物: (1)(S)-C6H5CH(C2H5)CHO + C6H5CH2MgBr

(2 8、用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法,并指出各有什么特点。 9、写出CH3COCH3与苯肼反应的机制,并说明为什么弱酸性介质(PH~3.5)反应速度快,而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。 10、对下列反应提出合理的机理: 11、我国盛产山苍子精油,用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮: 试回答: (1)在每个箭头上注明必需的试剂和催化剂; (2)拟出能解释上述反应的历程; (3)第二步反应中β-紫罗兰酮是占优势的产物,为什么? (4)在紫外-可见光谱中,哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波,为什么?12、顺-1,2-环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流,用分水器不断除水,获得分子式为C8H14O2的产物A,A对碱稳定,遇稀酸生成原料。 (1)推测A的结构; (2)用反-1,2-环戊二醇进行同样的实验,却不发生反应,为什么? 13、化合物B(C9H10O)碘仿实验呈阴性,IR谱中1690cm-1处显一强吸收峰;NMR谱中δ值=1.2(3H)三重峰,δ=3.0(2H)四重峰,δ=7.7(5H)多重峰,试推测化合物B的结构。 B的异构体B/,碘仿实验呈阳性,IR谱中1705cm-1处显一强吸收峰,在NMR谱中δ值2.0(3H)单峰,δ=3.5(2H)单峰,δ=7.1(5H)多重峰,试推测B/的结构。

有机化学基础醛和酮教案

有机化学基础 § 3 烃的含氧衍生物 教案 §3-2 醛和酮 一、醛类 1、概念和分子组成结构 (1)醛类—由烃基和醛基相连而构成的有机物。 讲解:醛基一定要连在碳原子上,例如: 讲解:特例 (2)分子组成:饱和一元脂肪醛:C n H 2n O(n ≥1) 示性式:C n H 2n+1CHO(n ≥0) 注意:饱和一元脂肪醛的Ω=1 注意:醛基必须写为-CHO ,绝对不能写成-COH ,且C-H 不要省略。 (3)分子结构:C=O 键类似C=C ,键角为120°,例如: 设问:插入氧原子为什么影响了氢原子数目 讲解:形成了双键。 (4)类别 按 烃 基:脂肪醛、脂环醛、芳香醛 按醛基数目:一元醛、二元醛、多元醛 例如: (5)同分异构体:碳链异构和官能团异构 练习:写出C 4H 8O 的同分异构体的结构简式并用系统法和习惯法命名。 C H 3O C H O H O 苯(基)甲醛 H O 环己醛 H C H O

讲解:C 3H 7CHO 设问:还有什么同分异构体 讲解:不饱和醚和环醚,请举例。 设问:丙醛的如何变换成为丙酮 例题: 2、醛类的性质 (1)物理性质: 甲醛为无色气体,有刺激性气味,易溶于水。 注:37~40%的甲醛溶液俗称“福尔马林”—Formalin 。 乙醛为无色液体,易挥发(20.8℃),与水和乙醇互溶。 读书:P56图3-11、12、资料卡片 (2)化学性质 ①氧化反应—氧化成酸 A 、与银氨溶液反应—银镜反应 演示:P57实验3-5 配置:1mL2%AgNO 3溶液,边振荡边滴入2%的氨水,直至沉淀刚好完全溶解。 反应:324Ag NH H O AgOH NH +++?=↓+、332AgOH+2NH =[Ag(NH )]OH 总式:32324Ag 3NH H O [Ag(NH )]OH NH ++++=+ 现象:无色溶液→白色沉淀→棕褐色沉淀→无色溶液 操作:在上述银氨溶液中滴加3滴乙醛,置于温水浴中。

有机化学第五版第十一章 醛和酮 课后习题答案

第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 22CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OCH 3 (5) COCH 3 3(6) 3 (7) H COCH 3 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO (9) O (10)

解:(1) 2-甲基-3-戊酮(2)4-甲基-2-乙基己醛 (3)反-4己烯醛(4)Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 (5)3-甲氧基-4-羟基苯甲醛(6)对甲氧基苯乙酮 (7)反-2-甲基环己基甲醛(8)3R-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛(10)螺[]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。(1)Ph2CO (2)PhCOCH3(3)Cl3CHO (4)ClCH2CHO (5)PhCHO(6)CH3CHO 解:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大,故K值顺序是:(6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K值增大,故K 值的顺序是:(1)<(2)<(5)<(6) ,综合考虑:则K值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式(对于有2种产物的请标明主次产物)。 CHO+H2N (1) (2) HC CH+2CH2O

(完整版)醛酮补充练习题与答案

醛酮补充练习题与答案 1 写出丙醛与下列各试剂反应的产物。 (1)H 2,Pt (2)LiAlH 4,后水解 (3)NaBH 4,氢氧化钠水溶液中 (4)稀氢氧化钠水溶液 (5)稀氢氧化钠水溶液,后加热 (6)饱和亚硫酸氢钠溶液 (7) 饱和亚硫酸氢钠溶液,后加NaCN (8)Br 2/CH 3COOH (9)C 6H 5MgBr ,然后水解 (10)托伦试剂 (11)HOCH 2CH 2OH ,HCl (12)苯肼 答案:(1)CH 3CH 2CH 2OH (2)CH 3CH 2CH 2OH (3) CH 3CH 2CH 2OH (4)CH 3CH 2CH(OH)CH(CH 3)CHO (5)CH 3CH 2CH=C(CH 3)CHO (加成后脱水) (6)CH 3CH 2CH(OH)SO 3H (7)CH 3CH 2CH(OH)CN (8)CH 3CHBrCHO (酸催化下生成一取代产物) (9) CH 3CH 2CH(OH)C 6H 5 (10) CH 3CH 2COONH 4+Ag ↓ (11) (12) 2、指出下列化合物进行亲核反应的活性顺序,并简要说明原因。 (1)R 2C=O , (C 6H 5)2CO , C 6H 5COR 和C 6H 5CH 2COR CH 3CH 2CH=NNH C H 3C H 2C H O O

(2)R 2C=O , HCHO 和RCHO (3)ClCH 2CHO , BrCH 2CHO , CH 2=CHCHO , CH 3CH 2CHO , CH 3CF 2CHO (4)CH 3CHO , CH 3COCH 3 , CF 3CHO , CH 3CH=CHCHO , CH 3COCH=CH 2 (5)HSCH 2CH 2CHO , NCCH 2CHO , CH 3SCH 2CHO , CH 3OCH 2CHO 答案:(1) C 6H 5CH 2COR> R 2C=O> C 6H 5COR>(C 6H 5)2CO (Ar 直接和羰基相连时,因共轭效应使羰基碳的正电荷离域分散到芳环上,使羰基碳的正电性减少,不利于亲核进攻,而在C 6H 5CH 2COR 中的Ar 只有拉电子诱导作用,故可加速反应。) (2)HCHO> RCHO> R 2C=O (从反应物到过渡态,羰基碳原子由sp 2变为sp 3,过渡态越拥挤,稳定性就越小,因而R 积大都会使过渡态的稳定性减小。另外斥电性基团R 也不利于负电荷的分散,使过渡态的稳定性降低。) (3)CH 3CF 2CHO>ClCH 2CHO>BrCH 2CHO>CH 3CH 2CHO>CH 2=CHCHO (羰基上的拉电子基团可以使羰基碳的正电性增强,有利于亲核反应,推电子诱导效应越强,加成反应越容易;羰基上的推电子基团可使羰基碳的正电性减小,不利于亲核反应。推电子效应越强,亲核反应越难。) (4)CF 3CHO>CH 3CHO>CH 3COCH 3>CH 3CH=CHCHO>CH 3COCH=CH 2 (羰基上取代基诱导效应的影响) 多或体 (5)NCCH 2CHO>CH 3OCH 2CHO>CH 3SCH 2CHO>HSCH 2CH 2CHO (羰基上取代基诱导效应的影响) 3、下列化合物中,哪些能与饱和亚硫酸氢钠加成?哪些能发生碘彷反应?写出反应产物。 (1)CH 3COCH 2CH 3 (2)CH 3CH 2CH 2CHO (3)CH 3CH 2OH (4)CH 3CH 2COCH 2CH 3 (5)(CH 3)3CCHO (6)CH 3CH(OH)CH 2CH 3 (7)(CH 3)2CHCOCH(CH 3)2 (8)CH 3CH 2CH(CH 3)CHO (9) (10) 答案:能与饱和亚硫酸氢钠加成的有:(1)(2)(5)(8)(10) (亚硫酸氢钠可以于大多数醛、脂肪族甲基酮和8个碳原子以下的脂环酮 C H 3C O C HO

有机化学第十章习题醛酮课后习题答案

第十章 醛酮醌习题及答案 习题 1.用系统命名法命名下列化合物: CH 3CH 2CCH(CH 3)2 O (1)(2)(3) CH 3CH 2CHCH 2CHCH 2CHO CH 3 CH 3 CH 3H H CH 2CH 2CHO (4)(5)CH 3 C 2H 5 COCH 3H CH 3CH 2 Cl (6) O CH 3 CH 3(7) CHO OH OCH 3 (11) (8) (9) (10) C O C O C O C H OH O O (12) (13) (14) (15) CH=NHN =N-OH O O Br O O CH 3 2.写出下列化合物的结构: ⑴2-甲基丙醛 ⑵乙烯酮 ⑶乙二醛缩甲醛 ⑷(E )-3-苯基丙烯醛 ⑸(R )-3-氯-2-丁酮 ⑹苯乙酮 ⑺5,6-二氯-2-环己烯-1,4-二酮 ⑻环己酮缩氨脲 ⑼三聚乙醛 ⑽苯甲醛-2,4-二硝基苯腙 3.写出分子式为C 8H 8O ,含有苯环的羰基化合物和名称。 4.写出2-甲基环戊酮与下列试剂反应的产物: ⑴LiAlH 4 ⑵NaBH 4 ⑶NH 2NH 2 ⑷C 6H 5NHNH 2 ⑸(a)NH 2OH (b)HCl ⑹C 2H 5MgBr,H 2O ⑺Zn-Hg/HCl ⑻NaCN/H 2SO 4 ⑼HOCH 2CH 2OH ,干HCl ⑽CH 3COOOH 5.理化性质比较: (1)比较下列各组化合物的沸点: A:①CH 3CH 2CH 2CH 3 ②CH 3CH 2CH 2CH 2OH ③CH 3CH 2CHCHO OH ③ ① CHO ②CHO HO CHO HO CHO ④ B: (2)比较下列化合物在水中的溶解度: ① CH 3CH 2CH 2CHO ② CH 3CH 2CHO CHO ③

醛、酮练习题精选答案

醛酮跟踪训练 【基础回顾与拓展】 写出下列反应的化学方程式: (1)乙二醛和H 2加成: (2)苯甲醛催化氧化: (3)CH 3CH 2CHO 和新制Cu (OH )2的反应: (4)乙二醛和银氨溶液反应: 【巩固与训练】 考点一 结构和性质的关系 1.下列关于醛的说法中正确的是( ) A .所有醛中都含醛基和烃基 B .所有醛都会使溴水和酸性KMnO 4溶液褪色,并能发生银镜反应 C .一元醛的分子式符合C n H 2n O 的通式 D .甲醛在常温下是一种具有强烈刺激性气味的无色液体 2.(双选)CH 3CH(CH 3)CH 2OH 是某有机物的加氢还原产物,该有机物可能是( ) A .乙醛同系物 B .丙醛的同分异构体 C .CH 2=C(CH 3)CH 2OH D .CH 3CH 2COCH 3 3.一氧化碳、烯烃和氢气在催化剂作用下发生烯烃的醛化反应,又叫羰基的合成。由乙烯 可制丙醛:CH 2=CH 2+CO+H 2??→?催化剂CH 3CH 2CHO ,由丁烯进行醛化反应也可以得到醛,在它的同分异构体中,属于醛的有( ) A .2种 B .3种 C .4种 D .5种 考点二 醛酮的化学性质 4. 已知柠檬醛的结构简式为 根据已有知识判断下列说法不正确的是( ) A .它可使酸性高锰酸钾溶液褪色 B .它可与银氨溶液反应生成银镜 C .它可使溴水褪色 D .它被催化加氢的最后产物的结构简式是C 10H 20O 5.许多酮都是重要的化工原料和优良溶剂,一些脂环酮还是名贵香料。

(1)写出丙酮与氢氰酸(HCN)反应的化学反应方程式:。 (2)下列化合物中不能和银氨溶液发生反应的是。 -CH2CH3 (3)樟脑也是一种重要的酮它不仅是一种家用杀虫剂,且是香料、塑料、医药工业 最重要的原料,它的分子式为C10H16O 。 考点三醛基的检验 6.某学生用1mL 2mol/L的CuSO4溶液与4mL L的NaOH溶液混合,然后加入%的CH3CHO溶液,加热至沸腾,未见红色沉淀,实验失败的主要原因是() A.乙醛量太少 B.硫酸铜量少量少 D.加热时间短 7.下列有关银镜反应实验的说法正确的是( ) A.实验前试管先用热的烧碱溶液洗涤,再用蒸馏水洗涤 B.向2%的稀氨水中滴入2%的硝酸银溶液,配得银氨溶液 C.可采用水浴加热,也可直接加热 D.可用浓盐酸洗去银镜 考点四醛的有关计算 8.某一元醛发生银镜反应得到银,再将等量的醛燃烧生成了水,则该醛可能是() A.丙醛 B.丁醛 C.乙醛 D.丁烯醛 9.下列各组有机物无论以何种比例混合,只要二者物质的量之和不变,完全燃烧时消耗氧气的物质的量和生成水的物质的量分别相等的是() A.甲醛和甲酸甲酯 B.乙烷和乙醇 C.苯和苯甲酸 D.乙烯和环丙烷 考点五拓展提升 10.1,5-戊二醛(简称GA),是一种重要的饱和直链二元醛。2%的GA溶液具有广谱、高效、无刺激、无腐蚀等特点,对禽流感、口蹄疫、猪瘟等疾病有良好的防治作用。根据上述信息,判断下列说法中正确的是() A.戊二醛分子式为C5H8O2,符合此分子式的二元醛有4种

11章-醛和酮--课后习题标准答案

第十一章 醛和酮 1. 用系统命名法命名下列醛酮。 解:(1)2-甲基-3-戊酮 (2)4-甲基-2-乙基己醛 (3)(E)-4-己烯醛 (4)(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 (5)4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 (6)4-甲氧基苯乙酮 (7)(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 (8)(R)-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛 (10)螺[4.5]-8-癸酮 2. 比较下列羰基化合物与HC N加成时的平衡常数K值大小。 解:(1)③>②>① (2)①>③>② 3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 解:(1)③>①>② (2)④>③>②>① (3)③>②>① 4. 在下列化合物中,将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解:(1)>(4)>(2)>(3) 5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体,请按烯醇式含量大小排列。 解:(4)>(5)>(2)>(3)>(1) 6. 完成下列反应式(对于有两种产物的请标明主、次产物) (1) CHO +H 2N CH N (2)HC CH + 2CH 2O HOCH 2C CCH 2OH (3) O + N H N (4) O +NH 2OH NOH (5) O HCN/OH -OH CN H 2O/H + OH COOH (6) O 3

(7)Ph O 2Ph OH Ph O Ph 次 +主 次 (8) O CH 3 + O EtO -O CH 3 O (9) O O + CHO EtO - CHO O O (10)CH 32Br O 22HCl O C O CH 3CH 2Br (11) O CH 3 +H 2 Pd/C O CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 O (12)CH 3 CH 3 CH 3 OH NaBH 432H 3O + CH 3 CH 3 CH 3 OH +主 次 (13) O 3 H 3O + OH (主) (14)Ph O 3+ Ph CH 3 OH OH Ph CH 3 或 O Ph Ph (15) O +Br 2 HOAc CH 2Br O

有机化学第五版第十一章-醛和酮-课后习题答案

有机化学第五版第十一章-醛和酮-课后习题答案

第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 22CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OCH 3 (5) COCH 3 3 (6) CH 3 H H (7)

H COCH 3 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO (9) O (10) 解:(1) 2-甲基-3-戊酮 (2)4-甲基-2-乙基己醛 (3)反-4己烯醛 (4)Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 (5)3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 (6)对甲氧基苯乙酮 (7)反-2-甲基环己基甲醛 (8)3R-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛 (10)螺[4.5]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 (1)Ph 2CO (2)PhCOCH 3 (3)Cl 3CHO (4)ClCH 2CHO (5)PhCHO (6)CH 3CHO 解:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN 对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K 值增大,故K 值顺序是:(6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K 值增大,

故K 值的顺序是:(1)<(2)<(5)<(6) ,综合考虑:则K 值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式(对于有2种产物的请标明主次产物)。 CHO + H 2N (1) HC CH + 2CH 2O (2) O N +(3) 苯 , 加热 O + (4) NH 2 HCN/OH -H 2O/H + ? (5)

11章-醛和酮--课后习题答案

第十一章 醛和酮 1. 用系统命名法命名下列醛酮。 解:(1)2-甲基-3-戊酮 (2)4-甲基-2-乙基己醛 (3)(E)-4-己烯醛 (4)(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 (5)4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 (6)4-甲氧基苯乙酮 (7)(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 (8)(R)-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛 (10)螺[4.5]-8-癸酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 解:(1)③>②>① (2)①>③>② 3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 解:(1)③>①>② (2)④>③>②>① (3)③>②>① 4. 在下列化合物中,将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解:(1)>(4)>(2)>(3) 5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体,请按烯醇式含量大小排列。 解:(4)>(5)>(2)>(3)>(1) 6. 完成下列反应式(对于有两种产物的请标明主、次产物) (1) CHO +H 2N CH N (2)HC CH + 2CH 2O HOCH 2C CCH 2OH (3) O + N H N (4) O +NH 2OH NOH (5) O HCN/OH -OH CN H 2O/H + OH COOH (6) O 3

(7)Ph O 2Ph OH Ph O Ph 次 +主 次 (8) O CH 3 + O EtO -O CH 3 O (9) O O + CHO EtO - CHO O O (10)CH 32Br O 22HCl O C O CH 3CH 2Br (11) O CH 3 +H 2 Pd/C O CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 O (12)CH 3 CH 3 CH 3 OH NaBH 432H 3O + CH 3 CH 3 CH 3 OH +主 次 (13) O 3 H 3O + OH (主) (14)Ph O 3+ Ph CH 3 OH OH Ph CH 3 或 O Ph Ph (15) O +Br 2 HOAc CH 2Br O

第十一章 醛、酮、醌练习及答案

第十一章醛、酮、醌 1、用系统命名法命名下列化合物: 答案: (1)2-甲基丙醛(2)5-乙基-7-辛烯醛(3)3-苯基-2-丙烯醛(4)4-羟基-3-乙酰基苯甲醛(5)2-甲基-3-戊酮(6)4-乙撑基环己酮或4-亚乙基环己酮(7)1-苯基丙酮(8)反-2-甲基-4-乙基环己酮 2、写出下列有机物的构造式: (1) 2-methylbutanal (2) cyclohexanecarbaldehyde (3) 4-penten-2-one (4) 5-chloro-3-methylpentanal (5) 3-ethylbenzaldehyde (6) 1-phenyl-2-buten-1-one 答案: 3、以沸点增高为序排列下列各化合物,并说明理由: (1) a. CH2=CHCH2CHO b. CH2=CHOCH=CH2c. CH2=CHCH2CH2OH d. CH2=CHCH2CH2CH3 (2)

答案: (1) :C > A > B > D (2) :B(321) > C(240) > D > A 4、完成下列反应方程式: 答案:

5、试设计一个最复合的化学方法,帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类,是否含有甲醛?并说明理由。 答案:用Schiff试剂检验废水,阳性反应(无色变紫红色)表示可能有醛的存在,再加多量浓硫酸,紫色不褪的话,示有甲醛。 6、以HCN对羰基亲核加成反就平衡常数K增大为序,排列下列化合物,并说明理由。 (1) Ph2CO (2) PhCOCH3 (3) Cl3CCHO (4) ClCH2CHO (5) PhCHO (6) CH3CHO 答案: HCN对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大,故K值顺序是:(6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K值增大,故K 值的顺序是:(1)<(2)<(5)<(6) 综合考虑:(1) < (2) < (5) < (6) < (4) < (3) 7、预料下列反应主要产物: 答案: (1) 该反应应遵守Cram规则,亲核试剂应从优势构象中位阻更小的一边进攻。 (2)

有机化学醛酮醌总结

一、命名 1、给主链编号,从靠近羰基一端开始编号。 2、书写母体名称,醛总在第一位,不需标出其位次;酮羰基位于碳链中间,需标明位次。 3、标出取代基的位次C H 3C H 3C H C H 2C H O CHO CH 3 二、化学性质 1.亲核加成反应 HCN 条件:醛、脂肪族甲基酮,八个碳以下环酮 RMgX 甲醛----伯醇其他醛---仲醇酮---叔醇 ROH 缩醛反应 氨及其衍生物2,4-二硝基苯胺与醛酮作用生成黄色沉淀鉴别醛酮亚硫酸氢钠反应范围:醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。 希夫试剂区别醛、酮,甲醛和其他醛 2.阿尔法活泼氢的反应 羟醛缩合反应:有α-H 的醛在稀碱(10%NaOH )溶液中能和另一分子醛相互作用,生成β-羟基醛,故称为羟醛缩合(或醇醛缩合)反应。 Claise-Schmidt(克来森-史密特)缩合反应:芳醛+α-H 醛反应 C 6H 5CHO + CH 3CHO OH C 6H 5CH=CHCHO 卤代反应:有α-H 的醛酮+卤素/碱碘仿反应 碘仿反应的特征: 1)条件:含有3个ɑ-H 的醛、酮、醇 2)试剂:I2+NaOH(具有氧化性) 3)现象:黄色固体 3.氧化反应

醛氧化:托伦试剂斐林试剂可用来鉴别醛酮 4.还原反应 金属氢化物还原:NaBH 4 LiAlH 4将醛酮还原为醇碳碳不饱和键不还原 黄鸣龙还原:碱性条件 克莱门森还原:Zn-Hg/HCl 酸性条件 康尼扎罗反应: 没有α-活泼氢的醛在强碱作用下,发生分子间的氧化还原而生成相应醇和相应的酸。2 H C H O + N aO H H C O O N a + C H 3O H C H O 2C O O N a + C H 2O H

最新第11章--醛酮部分习题参考答案

第11章醛酮习题参考答案1.用系统命名法命名下列醛、酮。

2.比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大 小。 答: (1) ①Ph2CO②PhCO CH3③Cl3CCH O ③>②>① (2) ①ClCH2CHO②PhCH O③CH3CH O ①>③>② 3.将下列各组化合物按羰基活性排序。 (1) ①CH3CH2CH O②PhCHO③Cl3CCHO 答:③>①>② (2) ①O ② O ③ O ④O CF3答:④>③>②>① (3)

① O ② O ③ O 答: ③>②>① 4.在下列化合物中,将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 (1)O 2NCH 2NO 2 (2) C 6H 5COCH 2COCH 3 (3) CH 3COCH 2COCH 3 (4) C 6H 5COCH 2COCF 3 答: (1)>(4)>(2)>(3) 5.下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体,请按烯醇式含量大小排列。 (1) CH 3CCH 2CH 3O (2) CH 3CCH 2CCH 3O O (3) CH 32CO 2C 2H 5O (4) CH 3CCHCCH 3O O 3 (5) CH 3CCHCOOC 2H 5 O 3 答: (4)>(5)>(2)>(3)>(1) 6.完成下列反应式(对于有两种产物的请标明主、次产物)。 答: (1)CHO +H 2N C N (2) H C CH 2O HOCH 2C CH +2CCH 2 OH

(4) NH 2OH O + NOH (5) O HCN/OH - H 2O/H + OH CN OH COOH (6) O H 2O H 2O OH Ph O CH 3 (7) O 2Ph Ph Ph O O Ph C 2H 5 (8) O CH 3 + O (9) O O EtO + CHO O O (10) CH 32Br O HOCH 2CH 2OH O O CH 3 CH 2Br (11) CH 3 O +H 2 Pd/C O CH 3

章醛和酮课后习题答案

1. 用系统命名法命名下列醛酮。 解:(1)2-甲基-3-戊酮 (2)4-甲基-2-乙基己醛 (3)(E)-4-己烯醛 (4)(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 (5)4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 (6)4-甲氧基苯乙酮 (7)(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 (8)(R)-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛 (10)螺[]-8-癸酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 解:(1)③>②>① (2)①>③>② 3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 解:(1)③>①>② (2)④>③>②>① (3)③>②>① 4. 在下列化合物中,将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解:(1)>(4)>(2)>(3) 5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体,请按烯醇式含量大小排列。 解:(4)>(5)>(2)>(3)>(1) 6. 完成下列反应式(对于有两种产物的请标明主、次产物) (1) CHO +H 2N CH N (2)HC CH + 2CH 2O HOCH 2C CCH 2OH (3) O + N H N (4) O +NH 2OH NOH (5) O HCN/OH -CN H 2O/H + COOH (6) O 3

(7)Ph O 2Ph OH Ph O Ph 次 +主 次 (8) O CH 3 + O EtO -O CH 3 O (9) O O + CHO EtO - CHO O O (10)CH 32Br O 22HCl O C O CH 3CH 2Br (11) O CH 3 +H 2 Pd/C O CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 O (12)CH 3 CH 3 CH 3 OH NaBH 432H 3O + CH 3 CH 3 CH 3 OH +主 次 (13) O 3 H 3O + OH (主) (14)Ph O 3+ Ph CH 3 OH OH Ph CH 3 或 O Ph Ph (15) O +Br 2 HOAc CH 2Br O

有机化学教学之十一:醛和酮

第十一章 醛和酮 学习要求 1.掌握羰基(碳氧双键)和碳碳双键的结构差异及其在加成上的不同。 2.掌握醛酮的主要制法。 3.熟练掌握醛酮的化学性质,理解亲核加成反应历程。 4.掌握醛与酮在化学性质上的差异,如氧化反应、歧化反应等。 醛和酮都是分子中含有羰基(碳氧双键)的化合物,羰基与一个烃基相连的化合物称 为醛,与两个烃基相连的称为酮。 §11.1 醛、酮的分类,同分异构和命名 11.1.1 分类 醛 酮 11.1.2 同分异构现象 R C R' O R C R'O R C H O ( RCHO ) ( )醛 酮 CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CH 2-C-CH 3 O CHO O CHO 3O CH 3CH=CHCHO CH 3CH=CH-C-CH 3 O CH 2CHO CH 2CHO O CH 3-C-CH 2-C-CH 3 O O 脂肪醛脂肪酮 脂环醛脂环酮芳香醛芳香酮 不饱和醛 不饱和酮 二元醛 二元酮

醛酮的异构现象有碳连异构和羰基的位置异构。 11.1.3 醛酮的命名 选择含有羰基的最长碳链为主链,从靠近羰基的一端开始编号。 例如: 碳原子的位置也可用希腊字母表示。 例如: §11.2 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质 11.2.1 醛、酮的结构 醛酮的官能团是羰基,所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。 CH 3 -CH-CH 2CHO C 6H 5-CH-CHO CH 3CH 3 CH 3-C=CHCH 2CH 2-CH-CH 2CHO CH 23 CH 3CH 2-C-CH 2CH 3 CH 3-C-CH 2-C-CH 3O O O H 3C O 甲基丁醛苯基丙醛 二甲基 辛醛 戊酮戊二酮 甲基环戊酮 32,433,7623C-CH 2CH 3 C-CH 3 COCH 2CH 2CH 3 O O 环己烯酮 环己基 丙酮苯基 乙酮 萘 丁酮α111112C C C C O H CH 3CH=CHCH 2CHO β 丁烯醛 O 116.5。 杂化 键 键 近平面三角形结构 πσ

有机化学醛和酮习题答案

化学:答疑时间为:1月2日上午8:00~11:30,教4203; 考试时间为:1月4日上午8:00~10:00,教4308. 第十一章 醛和酮 1. 命名下列化合物: (1)2,4-环戊二烯酮 (2)4-甲基-4’-氯代二苯甲酮 (3)6-氧代-2-庚烯醛 (4)2,4-戊二烯醛 (5)4-羟基-2-氯苯甲醛 2. 完成下列反应式: +(1) (2) (3) O O O H O H O O N H O (4) (5) C H 3 O H (6) H O H C O O C H 3 C 65 H C C H 3 C H 3O H C H 3 (7) (8) (9)C H O (10)C H O O H C H 3C H O C H 3 C H C H 2C 6H 5 O C N 3. 用化学方法鉴别下列化合物。 其他 紫色(5 ) 沉淀沉淀 (1)(2) (6)(7) 2 C H I 3 A g (6) 无沉淀(7)(1)(2) (4) 沉淀2C H I 3 无沉淀(2) (4) 沉淀u 2O (1)(3) (注:Fehling 试剂能氧化脂肪醛,不能氧化芳香醛) 4. A 的可能结构为: O

O H H O H O H + + H O H O + H 2 O O H C H 3 C H 3 5. 36. O C l H 3O O C H 3 C O O C H 3 C O O C H 3 7.在一溴代物中,因溴的吸电子性,使α-H 的酸性增强,所以它比未溴代的酮更容易发生溴代反应。 8.顺反异构体在碱作用下通过烯醇负离子形式相互转化。两个烷基都在e 键上的构象较稳定。顺-2,4-产物和反-2,5-产物中的两个烷基都在 e 键上。 O C H 3 (C H 3)3C O (C H 3)3C C H 3 cis-2,4- trans-2,5- B.C. A.9. (1) 24 褪色 不褪色 不褪色 2,4-二硝基苯肼 黄色沉淀无沉淀 (2)若要得到A ,用M eerwein-Ponndorf 还原;若要得到B ,用控制催化氢化还原;若要得到C ,用彻底催化氢化。 (3)合成原料异丙叉丙酮时,可以丙酮为原料在碱催化下,用索氏提取器不断除去生成的水,使平衡向右移动,提高产率: C H 3C C H 3 O 2C H 3=C H C H 3 O C H 3 O H - 10. 试写出下列反应可能的机理: 10. (1) C H 3=C H C H 2C H 2C =C H C H O C H 3 C H 3 + O H C + H 3 C H 3O H C H 3 C H 3O H

有机化学第五版醛和酮课后习题答案

第十一章醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 解:(1) 2-甲基-3-戊酮(2)4-甲基-2-乙基己醛(3)反-4己烯醛(4)Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮(5)3-甲氧基-4-羟基苯甲醛(6)对甲氧基苯乙酮 (7)反-2-甲基环己基甲醛(8)3R-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛(10)螺[]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。(1)Ph2CO (2)PhCOCH3(3)Cl3CHO (4)ClCH2CHO (5)PhCHO(6)CH3CHO 解:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大,故K值顺序是: (6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K值增大,故K 值的顺序是:(1)<(2)<(5)<(6) ,综合考虑:则K值顺序 是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式(对于有2种产物的请标明主次产物)。 解: 7. 鉴别下列化合物: 解: 或 12. 如何实现下列转变?

解: 13. 以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。 解: (1) (2) 14. 以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。 解: (2) 解: 18. 化合物F,分子式为C10H16O,能发生银镜反应,F对220 nm紫外线有强烈吸收,核磁共振数据表明F分子中有三个甲基,双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用,F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G,G分子式为 C5H8O2,G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。 解: 19. 化合物A,分子式为C6H12O3其IR谱在1710 cm-1有强吸收峰,当用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀,但不能与托伦试剂生成银镜,然而,在先经稀硝酸处理后,再与托伦试剂作用下,有银镜生成。A的I HNMR 谱如下: δ (s,3H),δ (d, 2H) , δ(s,6H) , δ(t,1H)。试推测其结构。 解: 20. 某化合物A,分子式为C5H12O,具有光学活性,当用K2Cr2O7氧化时得到没有旋光的B,分子式为 C5H10O,B与CH3CH2CH2MgBr

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