烷基酰胺磷酸酯中磷含量的测定方法
第19卷 第3期郑州轻工业学院学报(自然科学版)
V ol.19 N o.3
2004年8月
JOURNA L OF ZHENG ZHOU INSTIT UTE OF LIGHT INDUSTRY (Natural Science )
Aug.2004
收稿日期:2004-02-10
基金项目:河南省科技攻关项目(981090145)
作者简介:闫铨钊(1964—),男,河南省灵宝市人,郑州轻工业学院讲师,主要研究方向:表面活性剂、合成洗涤剂及其他精
细化工产品的研究与开发.
文章编号:1004-1478(2004)03-0004-04
烷基酰胺磷酸酯中磷含量的测定方法
闫铨钊1, 王培义1, 范新雨2, 赵金凤1
(1.郑州轻工业学院材料与化学工程学院,河南郑州450002;
2.广东名臣化妆品有限公司,广东汕头515000)
摘要:采用钒钼酸铵分光光度法测定烷基酰胺磷酸酯中的总磷,考查了测定波长、氧化剂的配比和用量、浓硫酸加入量、显色时间、试样称取量等对测定结果的影响.实验确定的最佳测定条件为:测
定波长460nm ,V (H NO 3):V (HClO 4)=1∶
1～3∶1,氧化剂的加入量4m L ,混合试剂加入量5m L ,浓硫酸加入量6m L ,显色时间15min ～20min ,试样称取量0.1g ～0.2g.在此条件下,测定结果的平均相对误差为0.0476%.该法可用于烷基酰胺磷酸酯的定量分析.关键词:烷基酰胺磷酸酯;磷酸酯;烷基磷酸酯;钒钼酸铵法;分光光度法中图分类号:T Q423.116;T Q420.71 文献标识码:A
Determination of phosphorus content of the alkyl amido phosphate ester by
ammonium vanadate 2molybdate spectrophotometric method
Y AN Quan 2zhao 1, W ANG Pei 2yi 1, FAN X in 2yu 2, ZH AO Jin 2feng 1
(1.College o f Material and Chem.Eng.,Zhengzhou Inst.o f Light Ind.,Zhengzhou 450002,China ;
2.Guangdong Mingchen Cosmetics Co.,Ltd.,Shantou 515000,China )
Abstract :G eneral phosphorus content of the alkyl amido phosphate ester is determined by amm onium vanadate 2
m olybdate spectrophotometric method.The effect of determined wavelength ,mixture proportion and am ount of oxidant ,am ount of concentrated sulfuric ,colour time ,weight of sam ple on determined results is examined.The optimum determined conditions are as follows :Determined wavelength is 460nm ,V (H NO 3)∶
V (HClO 4)=1∶
1～3∶1,am ounts of oxidant ,mixed reagent and concentrated sulfuric acid are 4m L ,5m L ,6m L respectively ,colour time is 15min ～20min and weight of sam ple is 0.1g ～0.2g.The average relative
error of determined results is 0.0476%in the aforesaid conditions.This method can be used for quantitative analysis of the alkyl amido phosphate ester.
K ey w ords :alkyl amido phosphate ester ;phosphate ester ;alkyl phosphate ester ;amm onium vanadate 2m olybdate method ;spectrophotometric method
0 引言
磷酸酯盐类表面活性剂一般采用磷酸化试剂与
含羟基的长碳链脂肪物进行磷酸化反应制得,其中
磷酸酯的含量直接影响产品的表面活性及应用性能.磷酸酯含量的测定通常是通过测定产物中结合
第3期闫铨钊等:烷基酰胺磷酸酯中磷含量的测定方法?5?
磷的含量而实现的,测定方法有混合指示剂法、电位
滴定法[1]、电导滴定法[2]、液相色谱法[3]、核磁共振谱
法[4]等.但目前所用的分析方法有一定的局限性,液
相色谱法和核磁共振谱法需要贵重仪器,一般工厂
难以实现;混合指示剂法终点判断因人而异,误差较
大,特别是在滴定过程中某些酯产生混浊,使终点更
难判断;电位滴定法和电导滴定法虽然可同时滴定
单酯、双酯和三酯的含量,但对烷基酰胺磷酸酯产品
误差较大.因此,寻找一种适合于烷基酰胺磷酸酯分
析的方法具有一定的实用价值.本文拟采用钒钼酸
铵分光光度法测定烷基酰胺磷酸酯中总磷的含量,
考查波长、氧化剂的配比和用量、浓硫酸加入量、显
色时间、试样称取量等对测定结果的影响,建立测定
烷基酰胺磷酸酯中总磷含量的方法.
1 实验
1.1 实验原理
正磷酸与钼酸铵和钒酸铵在酸性溶液中可形成
黄色络合物[5]:
7H3PO4+7NH4VO3+16(NH4)6M o7O24?4H2O+
75H NO3
7[(NH4)3PO4?NH4VO3?16M oO3]+
48H2O+75NH4NO3
通过测定黄色络合物的吸光值,然后由标准工作曲线上可查得磷的质量.
烷基酰胺磷酸酯(总磷)中含有有机磷酸酯(结合磷)和未反应的磷酸(无机磷).总磷的测定可将试样用硫酸、硝酸、高氯酸分解有机部分,把磷转化为正磷酸,然后依据上述原理测定总磷的质量分数;由于有机磷酸酯溶于乙醇,磷酸不溶于乙醇,因此无机磷的测定可用乙醇将无机磷和有机磷分开,再把无机磷用浓硝酸转化成正磷酸,然后依据上述原理测定无机磷的质量分数;w(结合磷)=w(总磷)-w(无机磷),磷酸酯的质量分数等于结合磷的质量分数除以磷的分子量再乘以磷酸酯的分子量.无机磷的测定关键是分离是否完全,其他步骤与总磷测定相同.
1.2 试剂和仪器
钼酸铵,分析纯,北京57601试剂厂产;钒酸铵,分析纯,北京化工厂产;无水乙醇,分析纯,沈阳化学试剂厂产;浓硝酸,分析纯,洛阳化学试剂厂产;浓硫酸,分析纯,郑州特种化学试剂厂产;高氯酸,分析纯,沈阳化学试剂厂产;磷酸二氢钾,分析纯,北京红星化工厂产;NaOH,分析纯,北京中联化工试剂厂产;磷酸酯,w(单酯)=93.03%.
A溶液(钼酸铵溶液):溶解40g四水合钼酸铵于500m L容量瓶中,加400m L热的蒸馏水溶解,冷却到室温并用蒸馏水稀释到刻度待用.
B溶液(钒酸铵溶液):小心倾倒200m L硝酸于200m L蒸馏水中,然后加1.656g钒酸铵,温热溶解,冷却后转移到500m L容量瓶中,并用蒸馏水稀释到刻度待用.
混合试剂:由A溶液和B溶液等体积混合.此溶液应放在阴凉处.
722S型分光光度计,上海精密科学仪器有限公司产.
1.3 操作步骤
准确称取一定量的试样于250m L锥形瓶中,加一定量的浓硫酸,在电炉上缓慢加热到溶解,变黑色后煮沸10min,冷却后加入一定量和一定配比的H NO3和HClO4的混合液,煮沸到无色溶液后冷却,加30m L蒸馏水,加沸石,继续煮沸4min,冷却后移至1000m L容量瓶中,用蒸馏水稀释到刻度.取50m L于100m L容量瓶中,加2滴w(酚酞)= 0.1%的指示剂,用c(NaOH)=0.5m oL/L的水溶液调至粉红色出现后加5m L混合指示剂,用蒸馏水稀释至刻度,放置20min后,用722S型分光光度计于460nm处1cm比色皿测其吸光度,由标准工作曲线上查得磷的质量.用下列公式计算总磷的质量分数: w(总磷)=20×(C/M)×100%
式中,20为试样溶液的稀释倍数;C=2.506×10-4×V,为由标准工作曲线上查得的磷的质量/g,V为由标准工作曲线上查得的标准磷酸盐溶液的体积/m L; M为试样的质量/g.
2 结果及讨论
2.1 波长的选择
准确称取1.1g±0.001g在105℃烘箱内干燥至恒重的磷酸二氢钾溶解在蒸馏水中,移至1000m L容量瓶中,并用蒸馏水稀释至刻度得标准磷酸盐溶液.往6只100m L容量瓶中分别加入0m L,1.0m L, 2.0m L,3.0m L,4.0m L,5.0m L上述标准磷酸盐溶液和5m L混合指示剂,用蒸馏水稀释至刻度,用722S 型分光光度计于460nm处1cm比色皿测其吸光度,同时做一空白试验.绘制不同波长下的标准工作曲线.分别在不同波长下对磷的标准样(K H2PO4的理论磷质量分数为22.53%)做总磷分析,结果见表1.
结果表明,在460nm处测得的磷的标准样的总磷质量分数与理论值最接近,因此选用波长为460nm
表1 不同波长下磷标准样总磷测定结果
λ/nm400420440460480
w(总磷)/%21.0121.1421.1721.9321.31
进行磷的定量分析较为合适.在波长为460nm条件下,标准磷酸盐体积与吸光度呈线性关系的范围为1μg/m L～60μg/m L,其线性回归方程为:A=5.24×10-4+0.0549V.式中,A为吸光度测定值;V为所用标准溶液体积/m L;相关系数R=0.9995.
2.2 浓H2S O4加入量对总磷测定结果的影响
称取0.2g试样磷酸酯,加入不同量的浓H2S O4进行碳化反应,总磷测定结果见表2.
表2 浓H2S O4加入量对总磷测定结果的影响
浓H2S O4用量/m L2456 w(总磷)/%11.3711.2610.9410.97
结果表明,浓H2S O4加入量<4m L时,试样磷酸酯不能完全被碳化,测定结果偏高;当浓H2S O4加入量为5m L时,能将试样0.2g磷酸酯全部碳化,可以满足测定需要.为避免因称量等引入误差,选择加6m L浓H2S O4进行碳化反应较为合适.
2.3 氧化剂的配比和用量对测定结果的影响
称取约0.15g试样磷酸酯,加入4m L不同配比的氧化剂,测其总磷的质量分数,结果见表3.
表3 氧化剂H NO3与HClO4的配比对
测定结果的影响
V(H NO3)∶V(HClO4)1∶01∶11∶33∶10∶1 w(总磷)/%15.2810.8710.9010.7811.55
结果表明,单独采用H NO3或HClO4,氧化能力均不够;而选用两者复配,在V(H NO3)∶V(HClO4)=1∶1～3∶1的范围内,均能达到完全氧化的效果,能使磷全部转化为正磷酸盐.
准确称取0.2g试样磷酸酯,在V(H NO3)∶V(HClO4)=3∶1的条件下,改变氧化剂的加入量,测定结果见表4.
表4 氧化剂的不同用量对测定结果的影响
氧化剂用量/m L12345
w(总磷)/%11.8911.6911.4210.8810.87
结果表明,加入4m L氧化剂就能使试样氧化完全,且本实验试样量(0.20g磷酸酯)为取样量的上限,故加入4m L氧化剂已足够.2.4 混合试剂加入量对吸光度的影响
在6个装有5m L K H2PO4溶液的100m L容量瓶中,分别加入不同量的混合试剂,用蒸馏水稀释至刻度,在460nm波长下,分别测定其吸光度,结果见表5.
表5 混合试剂加入量对吸光度的影响
混合试剂用量/m L 2.0 3.0 4.0 5.0 6.07.0吸光度/A0.1800.2480.2630.2680.2680.268
结果表明,加入5m L混合试剂即可把5m L K H2PO4标准溶液全部转化为黄色络合物.而5m L K H2PO4为标准曲线上的最大值,故加入5m L 的混合试剂对分析测定是足够的,而多加对吸光度也不会产生影响.
2.5 显色时间对吸光度的影响
在装有5m L K H2PO4标准溶液的100m L容量瓶中,加5m L混合试剂,用蒸馏水稀释至刻度,然后在不同时间测定其吸光度,结果见表6.
表6 显色时间对吸光度的影响
t/min1520406080
吸光度/A0.2680.2680.2680.2680.268
结果表明,在测定范围内,显色时间对吸光度没有影响,因此,选择显色时间15m in～20min即可.
2.6 试样量对总磷测定结果的影响
称取不同量的试样磷酸酯,分别做总磷测定,结果见表7.
表7 试样量对总磷测定结果的影响
m(试样)/g0.05060.10180.15360.2038
w(总磷)/%12.2510.8110.8810.84
结果表明,取样量太少时,由于取样不均、称量误差等,测定结果有较大误差;当取样量在0.1g～0.2g 时,其总磷值非常接近.故总磷分析测定时,取样量控制在0.1g～0.2g为宜.
2.7 方法的精确度
在测定波长460nm,V(H NO3)∶V(HClO4)= 3∶1,氧化剂加入量为4m L,浓硫酸加入量为6m L,显色时间15min～20min,称取0.1678g的试样进行分析,结果见表8.
结果表明,对同一样品测定5次的相对误差为0.016%～0.085%,平均相对误差为0.0476%,结果基本稳定,可以满足烷基酰胺磷酸酯定量分析的需要.
(下转第10页)
图7 Ⅱ型纳米碳管的扫描电镜图
3 结论
MW NTs材料具有一定的电化学储氢能力,但集流体结构对MW NTs电极储氢容量有较大影响,进一步改进电极结构将有可能获得更大的储氢容量;铜在电极中具有明显改善电极导电能力的作用,但由于铜能够参与电化学反应,具有移动特性,容易造成枝晶,故不宜使用.参考文献:
[1] Dillon A C,G nnett T,Alleman J L,et al.Optimization of sin2
gle2wall nanotube synthesis for hydrogen storage[J].Metal
Hydrides and Carbon for Hydrogen S torage,2001,(12):91—
95.
[2] Zhou a L G,Shi b S Q.M olecular dynamic simulations on
tensile mechanicalproperties of single2walled carbon nanotubes
with and without hydrogen storage[J].C om putational Materi2
als Science,2002,(23):166—174.
[3] 朱宏伟,徐才录,陈按.碳纳米管表面处理对储氢性能
的影响[J].碳素技术,2000,109:12—13.
[4] 凌涛,范守善.纳米碳管储氢[J].真空科学与技术,
2001,21(5):372—375.
[5] 秦学,高学平,吴峰,等.碳纳米管的电化学储氢性能
研究[J].电化学,2000,6(4):388—391.
[6] 郝东晖,朱宏伟,张先锋,等.定向多壁碳纳米管的电化
学储氢性能[J].科学通报,2002,47(15):1148—1151.
[7] 成会明.纳米碳管技术[M].北京:化学工业出版社,
2002.369—402.
(上接第6页)
表8 最佳条件下的试验%
测定次数12345平均值w(总磷)10.885810.874910.880410.891310.878110.8821相对误差0.0340.0660.0160.0850.0370.0476
3 结论
采用钒钼酸铵分光光度法测定烷基酰胺磷酸酯中的总磷含量,测定波长、氧化剂的配比和用量、浓硫酸加入量、试样称取量等对测定结果的影响较大,而显色时间的影响较小.适宜的测定条件为:测定波长460nm,试样称取量0.1g～0.2g,V(H NO3)∶V(HClO4)=1∶1～3∶1,氧化剂加入量为4m L,浓硫酸加入量为6m L,显色时间15min～20min.在此条件下,测定结果的平均相对误差为0.0476%.该法操作简单,结果稳定,可用于烷基酰胺磷酸酯的定量分析.
参考文献:
[1] 陈科,张真.磷酸酯的电位滴定分析[J].精细石油化工,
1999,(5):63—64.
[2] 刘成勤.电导滴定法测定壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中酯
及磷酸含量[J].精细石油化工,1998,(6):53—56.
[3] 张菁.液相色谱法测定烷基磷酸酯盐的组分[J].合成纤
维,1983,(1):29—31.
[4] 杨莹,戴伊萍,舒建生,等.高碳脂肪醇磷酸酯合成的P-
NMR波谱研究[J].精细化工,2002,19(2):102—104. [5] 张小希,胡天戈.磷酸酯中结合磷与无机磷的分析测定
[J].精细化工,2001,18(3):178—180.
煤中磷的测定方法
煤中磷的测定方法 实 习 报 告 师傅：辛宇 实习人：黄泽龙 2011年2月
煤中磷的测定方法实习报告 一、煤中磷测定的意义 煤中磷是有害元素之一，在炼焦时煤中磷进入焦炭，炼铁时磷又从焦炭进入生铁，当其含量超过0.05%时就会使钢铁产生冷脆性，因此，磷含量是煤质的重要指标之一。 二、基本原理 煤中的磷主要以无机磷存在，如磷灰石[3Ca3(PO4)2CaF2]，也有微量的有机磷。由于无机磷的沸点很高，（一般为1700℃以上），所以在煤灰化过程中磷不会挥发损失，而含量甚微的有机磷，虽然挥发，但对结果影响不大。国际标准和我国现行标准都采用还原磷钼酸分光光度法，其优点是，灵敏度高，结果可靠，实验简便快速，干扰元素易于分离和消除，它试用于微量磷的分析。 磷钼蓝的反应机理 在酸性溶液中正磷酸与钼酸作用生成磷钼酸，然后抗坏血酸还原成蓝色的磷钼酸络合物。其反应及磷钼蓝的组成，至今尚无统一的意见，其中的一种观点认为： H3PO4+12H2MoO4→H3[P（Mo3O10）4]+12H2O H3[P（Mo3O10）4]+4C6H8O6→(2Mo24MoO3)2H3PO4+4C6H6O6+4H2O 当磷含量较低时，其蓝色强度与磷含量成正比。 三、方法提要 将煤样灰化后用氢氟酸—硫酸分解，脱除二氧化硅，然后加入钼酸铵和抗坏血酸，生成磷钼蓝后，用分光光度计测定吸光度。 四、实验步骤 1、试样处理 煤样灰化：按GB/T212中规定的慢速灰化煤样，然后研细到全部通过0.1mm的筛子。 灰的酸解：准确称取0.05-1g（准确至0.0002g）于聚四氟乙烯（或铂）坩埚中，加硫酸2mL，氢氟酸5mL，放在电热板上缓慢加热蒸发（温度约
磷的测定方法
磷的测定方法 1.原理 食物中的有机物经酸氧化分解，使磷在酸性条件下与钼酸铵结合生成磷钼酸铵。此化合物经对苯二酚、亚硫酸钠还原成兰色化合物--钼蓝。用分光光度计在波长660nm处测定钼蓝的吸光值，以测定磷的含量。反应式为： H3PO4+12（NH4）3MoO4+21HNO3→（NH4） 3PO4·12MoO3+21NH4NO3+12H2O 2.适用范围 依据中华人民共和国国家标准：GB12393-90，此方法适用于所有食品及保健品中磷元素含量的测定。 3.仪器 722可见分光光度计 4.试剂 （1）硝酸(G.R)，高氯酸(G.R) 硫酸（A.R） （2）混合酸消化液：硝酸+高氯酸按4+1混合 （3） 15%（V/V）硫酸溶液：取15ml硫酸缓慢加入到80ml水中，并定容至100ml。
（4） 5%（W/V）钼酸铵溶液：取5g钼酸铵，用15%硫酸溶液稀释至100ml。 （5）对苯二酚溶液：取0.5g对苯二酚于100ml水中，溶解后加一滴浓硫酸。 （6） 20%（W/V）亚硫酸钠溶液（注：此溶液需在每次实验前临时配制）：称取一定量的亚硫酸钠，用蒸馏水溶解即可。 （7）标准质控物：猪肝粉（国家标准物质研究中心提供），质控物需室温干燥保存。 （8）国家标准物质中心提供：磷标准储备溶液，浓度为1000μg/mL （9）标准中间液的配制：吸取1ml磷标准储备溶液，然后移入100ml容量瓶中，用去离子水定容至100ml ，浓度为10mg/L 5.操作步骤 5.1样品消化：实验操作需在无元素污染的环境中进行。 准确称取样品干样（0.3-0.7g左右）,湿样(1.0g左右),饮料等其他液体样品 (1.0-2.0g左右),然后将其放入50ml消化管中, 加混酸15ml（油样或含糖量高的食品可多加些酸）,过夜。次日，将消化管放入消化炉中，消化开始时可将温度调低（约130℃左右），然后逐步将温度调高（最
总磷检测分析方法
总磷 在天然水和废水中，磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在，它们分为正磷酸盐，缩合磷酸盐（焦磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐）和有机结合的磷酸盐，它们存在于溶液中，腐殖质粒子中或水生生物中。 天然水中磷酸盐含量较微。化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的工业废水及生水污水中常含有较大量磷。磷是生物生长的必需的元素之一。但水体中磷含量过高（超过L）可造成藻类的过量繁殖，直至数量上达到有害的程度（称为富营养化），造成湖泊、河流透明度降低，水质变坏。 1．方法的选择 水中磷的测定，通常按其存在的形式，而分别测定总磷、溶解性正磷酸盐和总溶解性磷，如下图所示 消解
2．样品的采集和保存 总磷的测定，于水样采集后，加硫酸酸化至PH≤1保存。溶解性正磷酸盐的测定，不加任何试剂。于2—5℃冷处保存，在24h内进行分析。 水样的预处理 采集的水样立即经μm微孔滤膜过滤，其滤液可溶性正磷酸盐的测定。滤液经下述强氧化剂的氧化分解，测得可溶性总磷。取混合水样（包括悬浮物），也经下述强氧化剂分解，测得水中总磷含量。 （一）过硫酸钾消解法 仪器 （1）医用手提式高压蒸汽消毒器或一般民用压力锅（1—cm2）。（2）电炉，2kw。 （3）调压器、2kvA（0—220v） （4）50ml（磨口）具塞刻度管。 试剂 5%（m/V）过硫酸钾溶液：溶解5g过硫酸钾于水中，并稀释至100 ml。 步骤 （1）吸取ml混匀水样（必要时，酌情少取水样，并加水至25 ml，使含磷量不超过30μg）于50 ml具塞刻度管中，加过硫酸钾溶
液4 ml，加塞后管口包一小块纱布并用线扎紧，以免加热时玻璃塞冲出。将具塞刻度管放在大烧杯中，置于高压蒸汽消毒器或民用压力锅中加热，待锅内压力达cm2 （相应温度为120℃）时，调节电炉温度使保持此压力30min后，停止加热，待压力表指针将至零后，取出放冷。 （2）试剂空白和标准溶液系列也经同样的消解操作。 注意事项 （1）如采样时水样用酸固定，则用过硫酸钾消解前将水样调至中性。 （2）一般民用压力锅，在加热至顶压阀出气孔冒气时，锅内温度为120℃。 （3）当不具备压力消解条件时，亦可在常压下进行，但操作步骤如下： 分取适量混匀水样（含磷不超过30μg）于150ml锥形瓶中，加水至50 ml，加数粒玻璃珠，加1 ml3+7硫酸溶液，5ml 5%过硫酸钾溶液，置电炉上加热煮沸，调节温度使保持微沸30—40min，至最后体积为10ml 止。放冷，加1滴酚酞指示剂，滴加氢氧化钠溶液至刚呈微红色，再滴加1mol/L硫酸溶液使红色腿去，充分摇匀。如溶液不澄清，则用滤纸过滤于50 ml比色管中，用水洗锥形瓶及滤纸，一并移入比色管中，加水至标线，供分析用。 一、钼酸铵分光光度法
磷的测定方法
全磷的测定 仪器：分光光度计，2KVA 方电炉；3KVA 调压变压器。 试剂： （1）浓H 2SO 4（二级） （2）HClO 4（二级，70-72%）。 （3）钼锑贮存液 浓H 2SO 4（二级）153ml 缓慢地倒入约400ml 水中，搅拌，冷却。10g 钼酸铵（二级）溶解于约60℃的300ml 水中，冷却。然后将H 2SO 4溶液缓缓倒入钼酸铵溶液中，再加入100ml0.5%酒石酸锑钾（KSbOC 4H 4O 6?2 1H 2O ，二级）溶液，最后用水稀释至1升，避光贮存。此贮存液含1%钼酸铵，5.5N H 2SO 4。 （4）钼锑抗显色剂 1.50g 抗坏血酸（C 6H 8O 6，左旋，旋光度+21～+22°，二级）溶于100ml 钼锑贮存液中。此液随配随用，有效期一天。 （5）二硝基酚指示剂 0.2g2,6-二硝基酚或2,4-二硝基酚[C 6H 3OH(NO 2)2]溶于100ml 水中。 （6）5ppmP 标准溶液 0.4390gKH 2PO 4（二级，105℃烘过2小时）溶于200ml 水中，加入5ml 浓H 2SO 4，转入1升容量瓶中，用水定容。此为100ppmP 标准溶液，可以长期保存。取此溶液准确稀释20倍，即为5ppmP 标准溶液，此溶液不宜保存。 实验步骤： （1）待测液的准备 称取通过100目的烘干土壤样品1.0xxxg 置于50ml 三角瓶中，以少量水湿润，加入浓H 2SO 4 8ml ，摇动后（最好放置过夜）再加入70-72%的HClO 4 10滴，摇匀，瓶口上放一小漏斗，至于电炉上加热消煮至瓶内溶液开始转白后，继续消煮20分钟，全部消煮时间为45-60分钟。将冷却后的消煮液用水小心地洗入100ml 容量瓶中，冲洗时用水应少量多次。轻轻摇动容量瓶，待完全冷却后，用水定容，用干燥漏斗和无磷滤纸将溶液滤入干燥的100ml 三角瓶中。同时做试剂空白实验。 （2）测定 吸取上述待测液2-10ml （含5-25P g μ）于50ml 容量瓶中，用水稀释至约30ml ，加二硝基酚指示剂2滴，用稀NaOH 溶液和稀H 2SO 4溶液调节pH 至溶液刚呈微黄色。然后加入钼锑抗显色剂5ml ，摇匀，用水定容。在室温高于15℃的条件下放置30分钟后，以空白试验溶液为参比液调零点，读取吸收值，在工作曲线上查出显色液P ppm 数。颜色在8小时内可保持稳定。 （3）工作曲线的绘制 分别吸取5ppmP 标准溶液0,1,2,3,4,5,6ml 于50ml 容量瓶中，加水稀释至约30ml ，加入钼锑抗显色剂5ml ，摇匀，定容。即得0,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6ppm P 标准系列溶液，与待测溶液同时比色，读取吸收值。在各放个坐标纸上以吸收值为纵坐标，P ppm 数为横坐标，绘制成工作曲线。 结果计算： 全P ，%=10010 ppm 6????W P 分取倍数显色液体积显色液 式中 显色液Pppm ——从工作曲线上查得的Pppm 数； 显色液体积——50ml ； 分取倍数——消煮溶液定容体积/吸取消煮溶液体积； 6 10——将g μ换算成g ； W ——烘干土样重（g ）。
水中磷含量的测定
实验2 钼锑抗法测定磷含量 一、实验目的 1. 学习并掌握钼锑抗分光光度法测定磷的原理及操作方法。 2. 掌握分光光度计的使用方法及其原理。 二、实验原理 钼锑抗分光光度法测定磷，在一定酸度、锑离子存在下，磷酸根与钼酸铵形成锑磷钼混合杂多酸，它在常温下可迅速被抗坏血酸还原为钼蓝，可在波长为 700nm下测定吸光度。此测定方法的适宜酸度为～·L-1H 2SO 4 ，温度为20～60℃， 显色时间为30～60min，可稳定24h，在磷含量为5×10-6～2×10-4%内符合线性关系。 三、实验材料与仪器 材料：硫酸，抗坏血酸，钼酸铵，酒石酸锑钾，磷酸二氢钾。 仪器：10支50mL比色管；分光光度计；移液管、容量瓶等。 四、实验试剂的配制 1. 1+1硫酸：浓硫酸与蒸馏水的体积比为1:1混匀 2. 抗坏血酸溶液：100g/L（10%） 3. 钼酸盐溶液:13g钼酸铵((NH 4) 6 Mo 7 O 24 ·4H 2 O)溶于100ml蒸馏水，0.35g酒石酸 锑钾（KSbC 4H 4 O 7 · 2 1H 2 O）溶于100ml蒸馏水。在不断搅拌的情况下把钼酸铵徐徐 加到300ml 1+1硫酸中，加酒石酸锑钾溶液混匀。 4. 磷酸盐储备溶液：110℃干燥2h的磷酸二氢钾0.2197g溶于水，移入1000ml 容量瓶中，加5mL 1+1硫酸定容至1000mL。此时浓度为50μg/mL 5. 磷酸盐标准溶液：吸取10mL磷酸盐储备液至250mL容量瓶中，定容至250mL。此时浓度为2μg/mL 五、实验步骤 1. 标准曲线的绘制
取7支50mL比色管，分别加入磷酸盐标准溶液：0ml、、、、、7mL、10mL，加水定容至刻度。此时系列标准液浓度为：0、、、、、、μg/mL。 2. 显色测量 在比色管中加入1mL抗坏血酸溶液，混匀静置30s，加2mL钼酸盐溶液充分混匀，静置15min。700nm下，以0μg/mL标准液为空白，测定吸光度。 3. 样品的测定 取5mL试样于50mL比色管内，加水定容至刻度。按上述方法操作。比较其颜色，若不在范围内，则进行浓缩或稀释。
植株全氮磷钾测定方法
植株全氮的测定 1 主题内容与适用范围 本标准规定了植株全氮测定的硫酸-过氧化氢消煮、碱化后蒸馏定氮的方法。 本标准适用于禾本科植株全氮含量的测定。 2引用标准 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 NY/T 297-1995 有机肥料全氮的测定 3 方法原理 植株样品用浓硫酸加双氧水消煮，使有机氮转化为铵盐。铵盐经碱化后形成氨，经蒸馏将氨吸收到硼酸溶液中。以甲基红—溴甲酚绿为指示剂，用标准酸滴定，测定植株中的全氮含量（不包括全部硝态氮）。 4 试剂 所有试剂除注明者外，均为分析纯。分析用水应符合GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法三级水的规格。 4.1 硫酸（GB/T 625）。 4.2 30%过氧化氢（GB 6684）。 4.3氢氧化钠：40%，（m/V）溶液 称取40g氢氧化钠（GB 629 分析纯）溶于100mL水中。 4.4硼酸：2%（v/m）溶液 20g硼酸（GB 628）溶于1L约60℃去离子水中，冷却后再用稀碱调节溶液pH至4.5。使用前每升硼酸溶液中加入甲基红-溴甲酚绿混合指示剂20mL，并用稀酸或稀碱调节至微红色，此时该溶液的PH值为4.5。 4.5甲基红-溴甲酚绿混合指示剂 0.5g溴甲酚绿(HG 3-1220)和0.1g甲基红(HG 3-958)于研钵中，加少量95%乙醇研磨至指示剂全溶为止，最后加95%的乙醇至100mL。 4.6硫酸标准液[c（1/2 H2SO4）=0.02mol/L]（GB 601）。 5 仪器 通常实验室仪器和 5.1消煮管：50mL或100mL。 5.2消煮炉或可调电炉：1000W。 5.3弯颈小漏斗：￠2cm。 5.4 凯氏定氮仪：全自动或半自动。 5.5分析天平：感量为0.1mg。 5.6移液管：5，10mL。 6 检试样的制备 取风干的实验室待测样品充分混匀后，按四分法缩减至100g，粉碎，籽粒全部通过0.
植物全磷的测定方法
二、植物全磷的测定（一）钒钼黄吸光光度法1、适用范围。适合于含磷量较高的植物样品的测定(如籽粒样品)。2、方法原理植物样品经浓H2SO4消煮使各种形态的磷转变成磷酸盐。待测液中的正磷酸与偏钒酸和钼酸能生成黄色的三元杂多酸,其吸光度与磷浓度成正比,可在波长400～490nm处用吸光光度法测定。磷浓度较高时选用较长的波长,较低时选用较短波长。此法的优点是操作简便,可在室温下显色,黄色稳定,在HNO3、HClO4和H2SO4等介质中都适用,对酸度和显色剂浓度的要求也不十分严格,干扰物少,在可见光范围内灵敏度较低,适测范围广(约为1～20mg/L P),故广泛应用于含磷较高而且变幅较大的植物和肥料样品中磷的测定。3、试剂（1）钒钼酸铵溶液:25.0g钼酸铵[(NH4)6Mo7O2·4H2O,分析纯]溶于400mL水中,必要时可适当加热,但温度不得超过60℃。另将1.25g 偏钒酸铵(NH4VO3,分析纯)溶于300mL沸水中,冷却后加入250mL浓HNO3(分析纯)。将钼酸铵溶液缓缓注入钒酸铵(溶液中,不断搅匀,最后加水稀释至1L,贮于棕色瓶中。（2）NaOH溶液(c=6mol/L):24gNaOH溶于水, 稀释至100ml。（3）二硝基酚指示剂(ρ=2g/L):0.2g2,6-二硝基酚或2,4-二硝基酚溶于100ml水中。（4）磷标准溶液ρ[(P)=50mg/L]:0.2195g(干燥的KH2PO4(分析纯)溶于水,加入5ml浓HNO3,于1L容器瓶中定容。4、主要仪器设备。分光光度计。5、分析步骤准确吸取定容,过滤或澄清后的消煮液5～20ml(V2,含P0.05～0.75mg)放入50ml容量瓶中,加2滴二硝基酚指示剂,滴加6mol/LNaOH中和至刚呈黄色,加入10.00ml钒钼酸铵试剂,用水定容(V3)。15min后,用1cm光径的比色槽在波长440nm处进行测定,以空白溶液(空白溶液消煮液按上述步骤显色),调节仪器零点。校准曲线或直线回归方程:准确吸取50mg/L P标准液0, 1, 2.5, 7.5, 10, 15ml分别放入50mL 容量瓶中,按上述步骤显色,即得0, 1.0, 2.5 , 5.0, 7.5, 10, 15 ml P的标准系列溶液,与待测液一起进行测定,读取吸光度,然后绘制校准曲线或求直线回归方程。6、结果计算ρ(P)×V3×(V1/V2)×10-4ω(P)=m式中: ω(P) ——植物磷的质量分数,%; ρ(P) ——从校准曲线或回归方程求得的显色液中磷的质量浓度, mg/L;V1——消煮液定容体积, ml;V2——吸取测定的消煮液体积, ml;V3——显色液体积, ml;m——称样量,g;10-4——将mg/L浓度单位换算为百分含量的换算因数。7、注释（1）显色液中ρ(P)=1~5 mg/L时,测定波长420nm;5～20mg/L用490nm。待测液中Fe3+浓度高应选用450nm,以清除Fe3+干扰。校准曲线也应用
植物组织中无机磷含量测定
目的意义磷参与植物体内多种代谢，促进碳水化合物的合成、转化和运输，施磷对提高作物产量和品质有明显的效果。通过本实验掌握植物体内磷含量测定的方法及其原理。 一、实验原理 测定磷含量的方法主要有磷钼蓝比色法(适宜含磷量较低)和钒钼黄比色法(适宜含磷量较高)等。可直接用于植物组织可溶性磷的测定。如用于植物材料全磷含量测定，需将材料用浓HSO —H0消煮转化为可溶性磷。22241．磷钼蓝比色法在适宜的酸性条件下，磷酸能与钼酸铵作用形成磷钼酸按，并被抗坏血酸或氯化亚锡等还原剂还原，生成蓝色的磷钼蓝，并在650 nm处有最大吸收蜂，其颜色深浅与含磷量成正比，可直接比色测定。 2．钒钼黄比色法待测液中的正磷酸与偏钒酸和钼酸能生成黄色的三元杂多酸，溶液黄色的深浅与磷酸含量成正比，生成物在440nm波长有吸收高峰。可用比色法定量磷。此法的优点是黄色稳定，对显色条件要求不十分严格，操作简便，干扰物少，灵敏度较低，工作范围随选用的吸收波长而异。 选用波长（nm）400nm 440nm 470nm 490nm 测磷工作范围（mg/g）0.75-5.5 2.0-15 4-7 7-20 二、材料、设备及试剂 1．材科玉米、接骨木、瓜类、葡萄等幼苗；各种植物的根、茎、叶、种子及全株过60-80目筛干粉。 2．设备电子天平、分光光度计、恒温水浴锅、容量瓶、刻度试管、漏斗、小纸等。 3．试剂 (1)2.5％钼酸铵溶液称取(NH)MO鸣'25g用蒸馏水溶解并定容至1000ml。44o2 (2)10mg/L磷标准液精确称取烘至恒重的分析纯KHPO 0.4398g加蒸馏水溶解定容42至1000m1，摇匀；取此液10ml定容至100ml即为10mg/L磷标准液。 (3)10％抗坏血酸溶液（现用现配)。‘ (4)定磷试剂按下列顺序及比例将各试剂混合即成。蒸馏水、6mol/L硫酸、2.5％钼酸铵、10％抗坏血酸按2:1:1:1(体积比)混合，贮于棕色瓶内。若变为棕黄色即不能使用。 (5)钒钼酸铵试剂A液：25g(NH)MOO·4HO(钼酸铵)溶于400ml水。B液：1.25g偏224746钒酸铵溶于300ml沸水．冷却后加入250ml浓HNO将A液缓缓倾入B液中，搅匀定容31000m1，贮于棕色瓶中。 (7)6mol/L Na0H 称24gNa0H溶于100ml水。 (8)0.2％二硝基酚指示剂0.2g 2,6—二硝基酚(或2,4—二硝基酚)溶于100ml水。 (9)50mg/L磷标难液称0.2197g经烘干的分析纯KHPO溶于400ml水加入25ml，423mol/LHSO定容1000m1，此液可久贮。42三、操作方法 1．磷钼蓝比色法 (1)样品制备取作物组织(叶、叶鞘或茎等)用组织捣碎机或研钵制成匀浆，定容，过滤(必要时可用活性炭脱色)，滤液备用。伤流液可直接测定。 (2)标难曲线制作及样品测定取6支试管，分别编号为o。5，按下表顺序加入磷标准液及其他试剂，以制作标准曲线。另取1支试管编号为6，作为样品管，按下表加人各试剂。并将各管充分摇匀，在45℃水浴中保温25min，以空白作对照，在分光光度计650nm处测定吸光度。以吸光度值为纵坐标，磷含量为横坐标，绘制标准曲线。并根据6号管的吸光度值，从标准曲线上查出测定液中磷含量。 表一磷钼蓝比色法测磷反应体系 管号项目 6 1 0
总磷的测定方法
总磷的测定方法 (2009-12-01 23:17:37) 转载 标签： 杂谈 在天然水和废水中，磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在，它们分为正磷酸盐，缩合磷酸盐（焦磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐）和有机结合的磷酸盐，它们存在于溶液中，腐殖质粒子中或水生生物中。 天然水中磷酸盐含量较微。化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的工业废水及生水污水中常含有较大量磷。磷是生物生长的必需的元素之一。但水体中磷含量过高（超过0.2mg/L ）可造成藻类的过量繁殖，直至数量上达到有害的程度（称为富营养化），造成湖泊、河流透明度降低，水质变坏。 1． 方法的选择 水中磷的测定，通常按其存在的形式，而分别测定总磷、溶解性正磷 酸盐和总溶解性磷，如下图所示 水 样 总 磷 用0.45μ滤膜 过滤的滤 可溶性正磷酸盐 可溶性总磷酸盐 正磷酸盐的测定，可采用钼锑抗光度法；氯化亚锡钼蓝法；离子色谱法。 1． 样品的采集和保存 消解 消解
总磷的测定，于水样采集后，加硫酸酸化至PH≤1保存。溶解性正磷酸盐的测定，不加任何试剂。于2—5℃冷处保存，在24h内进行分析。 水样的预处理 采集的水样立即经0.45μm微孔滤膜过滤，其滤液可溶性正磷酸盐的测定。滤液经下述强氧化剂的氧化分解，测得可溶性总磷。取混合水样（包括悬浮物），也经下述强氧化剂分解，测得水中总磷含量。 （一）过硫酸钾消解法 仪器 （1）医用手提式高压蒸汽消毒器或一般民用压力锅（1—1.5kg/cm2）。（2）电炉，2kw。 （3）调压器、2kvA（0—220v） （4） 50ml（磨口）具塞刻度管。 试剂 5%（m/V）过硫酸钾溶液：溶解5g过硫酸钾于水中，并稀释至100 ml。 步骤 （1）吸取25.00 ml混匀水样（必要时，酌情少取水样，并加水至25 ml，使含磷量不超过30μg）于50 ml具塞刻度管中，加过硫酸钾溶液4 ml，加塞后管口包一小块纱布并用线扎紧，以免加热时玻璃塞冲出。将具塞刻度管放在大烧杯中，置于高压蒸汽消毒器或民用压力锅中加热，待锅内压力达1.0kg/cm2（相应温度为120℃）时，调节电炉温度使保持此压力30min后，停止加热，待压力表指针将至零后，取出放冷。 （2）试剂空白和标准溶液系列也经同样的消解操作。 注意事项 （1）如采样时水样用酸固定，则用过硫酸钾消解前将水样调至中性。
元素磷含量的测定方法
元素磷含量的测定方法 本方法参考ZBG76002—90适用于循环冷却水中磷的测定，其含量为0.02～50mg/L。 1 方法提要 在酸性介质中，膦酸盐、亚磷酸与过硫酸铵在加热的条件下，转变成正磷酸，利用钼酸铵和磷酸反应生成锑磷钼酸配合物，以抗坏血酸还原成“锑磷钼蓝”，用吸光光度法测定总磷酸盐(以PO43-计)的含量。 2 试剂和材料 2.1 磷酸盐标准贮备液：1 mL溶液含有0.500 mg PO43-；称量0.7165 g 预先在100～105℃干燥至恒重的磷酸二氢钾，精确至0.0002 g ，置于烧杯中，加水溶解移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀； 2.2 磷酸盐标准溶液：1 mL溶液含有0.020 mg PO43-；吸取20.00 mL磷酸盐标准贮备溶液(2.1)于500 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀； 2.3 钼酸铵溶液：称量6.0 g钼酸铵溶于约500 mL水中，加入0.2 g酒石酸锑钾和83 mL 浓硫酸，冷却后稀释至1L，混匀，贮于棕色瓶中，贮存期6个月； 2.4 抗坏血酸溶液：称量17.6 g抗坏血酸溶于适量水中，加入0.2 g乙二胺四乙酸二钠和8 mL甲酸，用水稀释至1L，混匀，贮存于棕色瓶中，贮存期15d； 2.5 硫酸：c(H2SO4)=0.5 mol / L； 2.6 过硫酸铵24g / L溶液，贮存期7d； 3 仪器和设备 3.1 分光光度计：波长范围400～800 nm； 3.2 可调电炉：800W。 4 工作曲线的绘制 在一系列50mL容量瓶(或比色管)中，分别加入0.00,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00 mL磷酸盐标准溶液(2.2),加水约20 mL,然后加入5mL钼酸铵溶液(2.3)和3 mL抗血酸溶液(2.4),用水稀释至刻度,摇匀,于25～30℃下放置10 min。在710 nm处，用1cm的比色皿，以试剂空白为参比，测量其吸光度。 5 试验步骤 5.1 正磷酸含量的测定 吸取20mL经中速滤纸过滤后的水样于50 mL容量瓶(或比色管)中,加入20 mL水,再加入5 mL钼酸铵溶液(2.3)、3 mL抗坏血酸溶液(2.4)，用水稀释至刻度，摇匀。在25～30℃下放置10 min。在710 nm处，用1cm比色皿，以试剂空白为参比，测量其吸光度。 5.2 总磷酸盐含量的测定 吸取10mL经中速滤纸过滤后的水样于100 mL锥形瓶中,加入1 mL硫酸溶液(2.5)和5 mL过硫酸铵溶液（2.6)，稀释到约25mL，在可调电炉(3.2)上缓缓煮沸15 min 以上至溶液快蒸干为止。取下,冷却至室温,移入50 mL容量瓶(或比色管)内。加入5 mL钼酸铵溶液、3 mL 抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度,摇匀。于25～30℃下放置10 min，在710 nm处,用1 cm的比色皿，以试剂空白为参比，测量其吸光度，绘制工作曲线。
三元素分析仪中磷元素的测定方法
三元素分析仪中磷元素的测定方法 三元素分析仪中磷元素的测定方法解析 1 三元素分析仪中磷元素的测 定方法提要在硝酸介质中，磷与钼酸铵生成磷钼酸铵黄色沉淀，过滤后用 氢氧化钠标准溶液溶解，以酚酞为指示剂，用硝酸标准溶液滴过量的氢氧化钠。 反应式如下：H3PO4 12（NH4）2MoO4 21HNO3（NH4）3PO412MoO3↓ 21NH4NO3 12H2O2（NH4）3PO412MoO3 46NaOH2（NH4）2HPO4 （NH4）2MoO4 23NaMoO4 22H2ONaOH HNO3NaNO3 H2O 2 三元素分析仪中磷元素的测定试剂配制 2.1 硝酸钾溶液：20g/L 将20g 硝酸钾溶于1 升煮沸过 经冷却的水中，摇匀。 2.2 钼酸铵溶液：将A 溶液（70g 钼酸铵溶于53ml 氨水和267ml 水中制成）慢慢地倾入B 溶液（267ml 硝酸与400ml 水混匀而成）中，冷却，静置过夜。 2.3 硝酸标准溶液C（HNO3）≈0.1mol/L 量 取7ml 硝酸于1L 容量瓶中，用煮沸并冷却的水定容。 2.4 氢氧化钠标准溶 液C（NaOH）≈0.1mol/L 称取4g 氢氧化钠（优级纯）溶于煮沸并冷却 的水定容至1 升。标定：称取0.1000 至0.2000g120 度烘2h 的优级纯苯二 甲酸氢钾（KHC8H4O4）于250ml 锥形瓶中，加入50ml 煮沸并冷却的水，溶 解水，加入2 至3 滴酚酞（1%）指示剂，用0.1mol/L NaOH 标准溶液滴定至粉 红色即为终点。C（NaOH）= m 乘以1000V1 乘以204.2f = C（NaOH）x 1.3471000 式中：m 苯二甲酸氢钾的质量，g;C（NaOH）氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L;f 与1.00ml 氢氧化钠标准溶液相当的以克表示的磷的质量；204.2 苯二甲酸氢钾的摩尔质量，M（KHC8H4O4）,g/mol；1.347 磷的摩尔质量， M（1/23P）,g/mol。 3 三元素分析仪中磷元素的测定分析步骤移取0.1000g 试样于250ml 烧杯中，以少量水润湿，加入15ml 盐酸，盖上表面皿， 于电热板上加热至试样完全溶解。蒸发至近干，加入5 至10ml 硝酸，蒸发至
土壤中磷含量的测定
土壤中磷含量的测定（比色法） 一、现阶段测定土壤中磷含量主要方法有如下几种： （一）中性和石灰性土壤速效磷的测定 (0.5mol/L NaHCO3法) 石灰性土壤由于大量游离碳酸钙存在，不能用酸溶液来提取有效磷。一般用碳酸盐的碱溶液。由于碳酸根的同离子效应，碳酸盐的碱溶液降低碳酸钙的溶解度，也就降低了溶液中钙的浓度，这样就有利于磷酸钙盐的提取。同时由于碳酸盐的碱溶液，也降低了铝和铁离子的活性，有利于磷酸铝和磷酸铁的提取。此外，碳酸氢钠碱溶液中存在着OH-、HCO3-、 CO32-等阴离子，有利于吸附态磷的置换，因此NaHCO3不仅适用石灰性土壤，也适应于中性和酸性土壤中速效磷的提取。待测液中的磷用钼锑抗试剂显色，进行比色测定。 （二）酸性土壤速效磷的测定方法A(0.03mol/L NH4F-0.025mol/L HCl法) NH4F--HCI法主要提取酸溶性磷和吸附磷，包括大部分磷酸钙和一部分磷酸铝和磷酸铁。因为在酸性溶液中氟离子能与三价铝离子和铁离子形成络合物，促使磷酸铝和磷酸铁的溶解： 3NH4F+3HF+AlPO4一H3PO4+(NH4)3AlF6 3NH4F+3HF+FePO4一H3PO4+(NH4)3FeF6 溶液中磷与钼酸铵作用生成磷钼杂多酸，在一定酸度下被SnCl2还原成磷钼蓝，蓝色深浅与磷的浓度成正比。 （三）酸性土壤速效磷的测定方法B 0.05mol/L HCl-0.025mol/L ( 1/2H2SO4 )法 本法特别适用于固定磷较强的酸性土壤。如土壤有机质含量较低，pH小于6.5，阳离子交换量小于100 cmol/kg的土壤。本法不仅适用于酸性土壤速效磷的测
总磷的测定方法
总磷的测定方法 集团文件版本号：（M928-T898-M248-WU2669-I2896-DQ586-M1988）
总磷的测定 一、钼酸铵分光光度法 ㈠原理: 在中性条件下，过硫酸钾溶液在高压釜内经120℃以上加热，产生如下反应：K2S2O4+H2O→2KHSO4+[O] 从而将水中的有机磷、无机磷、悬浮物内的磷氧化成正磷酸。 在酸性介质中，水样中溶解性正磷酸与钼酸铵反应，在锑盐存在下尘成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物，在880nm和700nm波长下均有最大吸收度。 ㈡仪器： 医用手提式蒸汽消毒器或一般压力锅（1.1—1.4kg/cm2） 50ml具塞（磨口）比色管 纱布和棉线 分光光度计及10mm或30mm比色皿 ㈢注意事项: 1、水中砷将严重干扰测定，使测定结果偏高。 2、含Cl化合物高的水样品在消解过程中会产生Cl2。对测定产生负干扰，含 有大量不含磷的有机物会影响有机磷的消解转化成正磷酸。此类样品应选用其他消解方法。例如：HNO3—HClO4方法消解样品。 3、过硫酸钾溶解比较困难，可于40℃左右的水浴锅上加热溶解，但切不可将 烧杯直接放在电炉上加热，否则局部温度到达60℃过硫酸钾即分解失效。（四）优缺点
适用于地表水，生活污水，工业废水的测定。 二、钼锑抗分光光度法 ㈠原理： 在酸性条件下, 正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应, 生成磷钼杂多酸, 被还原剂抗坏血酸还原, 则变成蓝色络合物, 通常即称磷钼蓝。在波长700 mm、光程10 mm 处, 光的吸收程度与磷钼蓝的浓度成正比。 计算方法: 磷酸盐( P, mg /L) = m /V 式中, m - 由校准曲线查得的磷量( g) ; V- 水样体积( mL)。 本方法检出限为0. 01~ 0. 6 mg /L。 ㈡主要仪器与试剂： 仪器：7220分光光度计(上海第三仪器厂) 试剂：空白溶液: 电导率< 1 S /cm 的实验用水, 要求平行测定的相对偏差50%。 天然水样: 取具有代表性的水样, 放置一定时间, 使组成趋向稳定, 并且水样中总磷浓度不能为未检出。 加标天然水样: 在天然水样中加入一定浓度的被测物, 使其浓度大于天然水样, 但不应超过0. 9 C。 标准样品: 环保部总磷标准样品, 真值=( 0. 320 ! 0. 014) mg /L。 以上除空白以外的各种溶液, 平行测定的相对偏差按分析结果所在数量级0. 01 mg /L、0. 1mg /L, 应分别小于20% 、10% 。其他所需试剂均按文献[ 1] 要求配制。
磷的测量方法
二、磷含量的测定（HG 2636-2000） ——磷钼酸喹啉重量法 1、方法原理 在酸性介质中，正磷酸根与喹钼柠酮试剂反应生成磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤、干燥、称量测定其磷含量。 2、试剂 2.1 硝酸（HNO3）：1+1水溶液(V/V)； 2.2 钼酸钠Na2MoO4； 2.3 柠檬酸(C6H8O7·H2O)； 2.4 丙酮(CH3COCH3)； 2.5 喹啉(C9H7N)(Ouin oline) 2.6 喹钼柠酮试剂： 溶液1：溶解70g钼酸钠于150ml水中； 溶液2：溶解60g柠檬酸于150ml水和85ml硝酸的混合液中； 溶液3：搅拌下将溶液1缓慢加入溶液2中； 溶液4：加5ml喹啉于25mL硝酸和100ml水的混合液中； 溶液5：将溶液4加入溶液3中，摇匀，放置24小时，过滤，滤液中加入280ml丙酮(4. 4)，用水稀释至1000ml，混匀。置于带塞聚乙烯瓶中，存入于暗处。 3、仪器 3.1 坩埚式过滤器：孔径15μm； 3.2 电烘箱：能控温180±5℃ 4、分析步骤 准确移取溶液A10.0ml置于300ml烧杯中，加入10ml硝酸(2.1)，用水稀释至100ml，加 热煮沸，加入50ml喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，在水浴或电热板上加热煮沸1min取下，冷却至室温，冷却过程中搅拌3-4次。 用预先在180±5℃干燥至恒重的坩埚式过滤器过滤上层清液，用倾泻法洗涤沉淀6次，将沉淀转移至坩埚中，继续用水洗涤烧杯及沉淀3-4次。将坩埚置于180±5℃的烘箱中干燥45min，取出，于干燥器中冷却至室温后称量。 2楼 同时作空白试验。 5、结果计算： P%={(m1-m2) ×0.01400×250/m×10} ×100 (2)
化肥中磷含量的测定(精)
浅析化肥中磷含量测定的方法要点 磷是植物必需的元素之一，是细胞核的主要成分，能促进早期根系的形成和生长，促进幼苗发育和植物体内各种代谢作用，有助于增强植物的抗病性，使作物早开花，早结果。合理施用磷肥，可增加作物产量，改善作物品质。 目前，化肥中磷含量的测定，一般采用“磷钼酸喹啉重量法”为仲裁方法，该方法适用于一切磷肥中磷含量的测定，具有测定结果准确的特点，缺点是操作时间较长。笔者结合工作经验，以复混肥为例，就该方法测定化肥中的水溶性磷和有效磷含量的方法要点加以阐述，不妥之处请批评指正。 1、测定原理： 用水和乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液提取复混肥料中的水溶性磷和有效磷，其中正磷酸根离子在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生产黄色磷钼酸喹啉沉淀，通过对沉淀物的过滤、洗涤、烘干及称重，计算出样品的含磷量，反应式如下：PO43-+12MoO42-+3C9H7N+27H+→(C9H7N)3H3PO4?12MoO3?H2O↓+11H2O 2、说明与注意事项： （1）在进行测定前，需要将提取液缓缓加热煮沸水解，这是因为在化肥加工过程中，会使一部分正磷酸盐脱水聚合，在提取液中可能有偏磷酸，焦磷酸或聚磷酸盐的存在。 （2）磷测定过程中加入的喹钼柠酮试剂35mL，只能沉淀五氧化二磷25mg，因此，在吸取提取液时，最好五氧化二磷含量不超过20mg。由此引出喹钼柠酮试剂的用量一定要足够，以免沉淀不完全，但又不能过多，避免浪费。 （3）进行水溶性磷提取时，首先将试样置于瓷蒸发皿中，加25mL水进行研磨，将清液倾注过滤于已预先加入5mL硝酸溶液的
250mL容量瓶中，继续用水仔细研磨三次，每次用水25ml，用水洗涤滤纸上的水不溶物时，直到容量瓶中溶液达200 mL左右为止，这样才能保证溶解、洗涤的较为彻底，从而较少误差。 （4）进行有效磷提取时，应按标准规定配制EDTA溶液的浓度（37.5g/L）。还要严格控制萃取时温度（60℃±1℃）、振荡频率（能使容量瓶内的试样自由翻动）和萃取时间（保温并振荡1小时）。 （5）配制喹钼柠酮试剂中所需的喹啉不能含有还原剂。可用以下方法鉴定：加硝酸后溶液如果发红色，则说明有还原剂，不能使用；反之，则没有还原剂，可以使用。 （6）在喹钼柠酮试剂中加入柠檬酸是为了消除硅的干扰，因为硅与磷性质相近，能与沉淀剂生产硅钼酸喹啉黄色沉淀而影响测定结果，加入柠檬酸可防止钼酸钠水解，柠檬酸与钼酸盐生产络合物，此络合物离解出的钼酸根离子的浓度，只能使磷生成磷钼酸喹啉沉淀，而硅不能生成沉淀，从而达到消除硅的干扰的目的。同时，在含柠檬酸的试剂中，磷钼酸铵沉淀溶解度比磷钼酸喹啉沉淀大，从而进一步避免了铵盐的干扰。 （7）沉淀剂中加入丙酮的作用在于消除NH4+的干扰。 NH4+与喹啉性质相近，能生产黄色的磷钼酸铵沉淀而影响测定结果，加入丙酮，不仅可以消除此干扰，还能改善沉淀物的物理性能，使颗粒增大、疏松、不易黏附杯壁，容易过滤洗涤。 （8）配制好的喹钼柠酮试剂应贮存在聚乙烯瓶中，因为喹钼柠酮试剂能腐蚀玻璃，并且应放于暗处，避光、避热保存。 （9）磷钼酸喹啉沉淀在酸性环境中才稳定，如果酸度过低，使得沉淀不完全，如果酸度过高，又会使沉淀的物理性能较差，所以在操作中要严格遵守操作规程，避免因酸度过低或过高而影响沉淀的生成。 （10）最好在溶液温度为80℃左右时加入喹钼柠酮试剂，这是因为加入试剂后，温度降至60℃左右，避免温度过低形成物理性能较差的沉淀。 （11）过滤沉淀所用玻璃坩埚式抽滤器（4号，容积30ml）的
城市污水中磷的测定方法
城市污水中磷（总磷、溶解性磷酸盐和溶解性总磷） 测定方法 在天然水和废水中，磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在，他们分为正磷酸 盐，缩合磷酸盐（焦磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐）和有机结合的磷（如磷脂等），它们存在于溶液中，腐殖质粒子中或水生生物中。 一般天然水中磷酸盐含量不高。化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的工业废水及生活污水中常含有较大量磷。磷是生物生长必需的元素之一。但水中磷含量过高（如L 超过），可造成藻类的过度繁殖，甚至数量上达到有害的程度（称为富营养化），造成湖泊、河流透明度降低，水质变坏。磷是评价水质的重要指标。 1、方法选择 水中磷的测定，通常按其存在形式而分别测定总磷、溶解性正磷酸盐和总 溶解性磷，如图所示。 正磷酸盐的测定可采用离子色谱法、钼锑抗光度法、氧化亚锡还原钼蓝法 （灵敏度较低，干扰较多），而孔雀绿-磷钼杂多酸法灵敏度较高，且容易普及 的方法。罗丹明6G 荧光分光光度法灵敏度最高。 2、样品的采集与保存 总磷的测定，于水样采集后，加硫酸酸化至PH W 1保存。溶解性正磷酸盐 的测定，不加任何保存剂，于2?5°C冷处保存，在24h内进行分析。 （一）水样的预处理 采集的水样立即经卩m微孔滤膜过滤，其滤液供可溶性正磷酸盐的测定。
滤液经下述强氧化剂的氧化分解，测的可溶性总磷。取混合水样（包括悬浮物），也经下述强氧化剂分解，测得水中总磷含量。 过硫酸钾消解法 1、仪器 ①医用手提式高压蒸汽消毒器或一般民用压力锅，1?cm 2。 ②电炉2K W 。 ③调压器，2KVA，0?220V。 ④50（磨口）具塞刻度管。 2、试剂 5%过硫酸钾溶液：溶解5g过硫酸钾于水中，并稀释至100ml。 3、步骤 ①吸取混匀水样（必要时，酌情少取水样，并加水至25ml，使含磷量不超 过3 0卩g）于50ml具刻度管中，加过硫酸钾溶液4ml，加塞后管口包一小块纱布并用线扎紧，以免加热时玻璃塞冲出。将具塞刻度管放在大烧杯中，置于高压蒸汽消毒器或压力锅中加热，待锅内压力达cm2（相应温度为120°C）时，调节电炉温度保持此压力30s后，停止加热，待压力表指针降至零后，取出冷放。如溶液混浊，则用滤纸过滤，洗涤后定容。 ②试剂空白和标准溶液系列也经同样的消解操作。 4、注意事项
磷含量的测定(钼酸铵分光光度法)
产品质量检测说明书 ------缓蚀阻垢剂JF-296 pH值的测定 1仪器和设备 酸度计：精确值单位，配有饱和甘汞参比电极、玻璃测量电极或复合电极。 2 分析步骤 将药剂稀释成1%的水溶液待用，将稀释后试样倒入250mL烧杯中，将电极侵入溶液中，在已定位的酸度计上读出pH值。 密度的测定 1仪器和设备 ⑴密度计：分度值为cm3。 ⑵恒温水浴：温度控制在（20±1）℃。 ⑶玻璃量筒：250mL。 ⑷温度计：0~50℃，分度值为1℃。 2 分析步骤 将试样注入清洁、干燥的量筒内，不得有气泡，将量筒置于20℃的恒温水浴中。待温度恒定后，将清洁、干燥的密度计缓缓地放入试样中，其下端应离筒底2cm以上，不得与筒壁接触。密度计的上端露在液面外的部分所占液体不得超过2~3分度。待密度计在试样中稳定后，读出密度计弯月面下缘的刻度（标有读弯月面上缘刻度的密度计除外），即为20℃试样的密度。 药剂中总磷含量的测定 --钼酸铵分光光度法 1主题内容与适用范围 本标准需将药剂精确稀释10000倍，测定水中的总磷含量，以计算药剂中的总磷含量。 本标准规定了水中总磷含量的规定。 本标准适用于含~50mg/L水中磷含量的测定。 2方法提要
在酸性溶液中，用过硫酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和有机膦转化为正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸盐反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm 最大吸收波长处分光光度法测定。 []O H NH O PMo H H PO H MoO NH O H KSvOC 244012242424122424)(12644++????→?+++- +-[]5234340122106 86O Mo MoO PO H O PMo H O H C ????→?- 3试剂和材料 本标准所用的试剂和水，再没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 磷酸二氢钾（GB1274） 硫酸（GB625）： 1+35硫酸溶液（1份硫酸，35份水） 抗坏血酸（HG3-536）：20g/L ； 称取10g 抗坏血酸，精确至，称取乙二胺四乙酸二纳(GB 1401) ，精确至溶于200mL 水中，加入甲酸（HG 3-1296），用水稀释至500mL ，混均，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。 3.４钼酸铵(GB657)：26g/L 溶液； 称取13g 钼酸铵，精确至，称取酒石酸锑钾(HG3-321)，精确至溶于200mL 水中，加入230mL 硫酸溶液，混均，冷却后用水稀释至500mL ，混均，贮存于棕色瓶中（有效期二个月）。 3.５过硫酸钾(GB641)，40g/L 溶液： 称取20g 过硫酸钾，精确至，溶于500mL 水中，摇匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。 3.６磷标准溶液：1mL 含有； 称取预先在100～105℃干燥并已恒重过的磷酸二氢钾，精确至,溶于约500mL 水中，定量转移至1L 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 磷标准溶液：1mL 含有 PO 43-； 取磷标准溶液于500mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4仪器与设备 分光光度计：带有厚度为1cm 的吸收池。 5分析步骤 工作曲线的绘制 分别去0（空白）、、、、、、、、磷标准溶液于9个50mL 容量瓶中，依次向各瓶中加入约25mL 水，钼酸铵溶液，抗坏血酸溶液），用水稀
土壤全磷的测定方法
土壤全磷的测定方法（高氯酸-硫酸法） 方法原理:在高温条件下，土壤中含磷矿物及有机磷化合物与高沸点的硫酸和强氧化剂高氯酸作用，使之完全分解，全部转化为正磷酸盐而进入溶液，然后用钼锑抗比色法测定。 操作步骤: 1.在分析天平上准确称取通过100目筛(孔径为的土壤样品1g(精确到置于50ml三角瓶中，以少量水湿润，并加入浓H2SO48ml，摇动后(最好放置过夜)再加入70—72%的高氯酸(HClO4)10滴摇匀。 2.于瓶口上放一小漏斗，置于电炉上加热消煮至瓶内溶液开始转白后，继续消煮20分钟，全部消煮时间约为45—60分钟。 3.将冷却后的消煮液用水小心地洗入100ml容量瓶中，冲冼时用水应少量多次。轻轻摇动容量瓶，待完全冷却后，用水定容，用干燥漏斗和无磷滤纸将溶液滤入干燥的100ml三角瓶中。同时做空白试验。 4.吸取滤液2—10ml于50ml容量瓶中，用水稀释至30ml，加二硝基酚指示剂2滴，用稀氢氧化钠(NaOH)溶液和稀硫酸(H2SO4)溶液调节pH至溶液刚呈微黄色。 5.加入钼锑抗显色剂5ml，摇匀，用水定容至刻度。 6.在室温高于15℃的条件下放置30分钟后，在分光光度计上以700nm的波长比色，以空白试验溶液为参比液调零点，读取吸收值，在工作曲线上查出显色液的P—mg/L数。 7.工作曲线的绘制。分别吸取5mg/L标准溶液0，1，2，3，4，5，6ml于50ml容量瓶中，加水稀释至30ml，加入钼锑抗显色剂5ml,摇匀定容。即得0，，,，，，LP标准系列溶液，与待测溶液同时比色，读取吸收值。在方格坐标纸上以吸收值为纵坐标，Pmg/L数为横坐标，绘制成工作曲线。 结果计算 全P%=显色液mg/L×显色液体积×分取倍数／(W×106)×100 式中：显色液Pmg/L—从工作曲线上查得的Pmg/L； 显色液体积—本操作中为50ml； 分取倍数—消煮溶液定容体积/吸取消煮溶液体积； 106—将ug换算成g W—土样重(g)。 两次平行测定结果允许误差为%。 仪器、试剂 1.主要仪器： 分析天平、小漏斗、大漏斗、三角瓶(50ml和100ml)、容量瓶(50ml和100ml)、移液管(5ml 和10ml)、电炉、分光光度计。 2.试剂： (1)L碳酸氢钠浸提液。称取化学纯碳酸氢钠溶于800ml水中，以L氢氧化钠调节pH至，洗入1000ml容量瓶中，定容至刻度，贮存于试剂瓶中。此溶液贮存于塑料瓶中比在玻璃瓶中容易保存，若贮存超过1个月，应检查pH值是否改变。 (2)无磷活性炭。活性碳常常含有磷，应做空白试验，检查有无磷存在。如含磷较多，须先用2mol/L盐酸浸泡过夜，用蒸馏水冲洗多次后，再用L碳酸氢钠浸泡过夜，在平瓷漏斗上抽气过滤，每次用少量蒸馏水淋洗多次，并检查到无磷为止。如含磷较少，则直接用碳酸氢钠处理即可。 (3)磷(P)标准溶液。准确称取45℃烘干4—8小时的分析纯磷酸二氢钾于小烧杯中，以少量水溶解，将溶液全部洗入1000ml容量瓶中，用水定容至刻度，充分摇匀，此溶液即为含50mg/L 的磷基准溶液。吸取50ml此溶液稀释至500ml，即为5mg/L的磷标准溶液(此溶液不能长期