热塑性弹性体(TPE)
热塑性弹性体（TPE）
一、热塑性弹性体的基本概念
热塑性弹性体是在高温下能塑化成型，而在常温下能显示硫化橡胶弹性的一类新型材料。这类材料兼有热塑性塑料的加工成型性和硫化橡胶的高弹性性能。
热塑性弹性体有类似于硫化橡胶的物理机械性能，如较高的弹性、类似于硫化橡胶的强力、形变特性等。在性能满足使用要求的条件下，热塑性弹性体可以代替一般硫化橡胶，制成各种具有实用价值的的弹性体制品。另一方面，由于热塑性弹性体具有类似于热塑性塑料的加工特性，因而不需要使用传统的橡胶硫化加工的硫化设备，可以直接采用塑料加工工艺，如注射、挤出、吹塑等。从而设备投资少、工艺操作简单、成型速度快、周期短、生产效高。此外，由于热塑性弹性体的弹性和塑性两种物理状态之间的相互转变取决于温度变化，而且是可逆的，因而在加工生产中的边角料、废次品以及用过的废旧制品等，可以方便地重新加以利用。热塑性弹性体优异的橡胶弹性和良好的热塑性相结合，使其得到了迅速发展。它的兴起，使塑料与橡胶的界限变得更加模糊。
目前，热塑性弹性体的种类日趋增多，根据其化学组成，常用的有四大类。
1、热塑性聚氨酯弹性体（TPU）。按其合成所用的聚合物二醇又可分为聚醚型和聚酯型。
2、苯乙烯嵌段类热塑性弹性（TPS）。典型品种为热塑性SBS弹性体（苯乙烯一丁二烯一苯乙烯三嵌段共聚物）和热塑性SIS弹性体（苯乙烯一异戊二烯一苯乙烯三嵌段共聚物）。此外，还有苯乙烯一丁二烯的星形嵌段共聚物。
3、热塑性聚酯弹性体（TPEE）。该类弹性体通常是由二元羧酸及其衍生物（如对苯二甲酸二甲酯）、聚醚二醇（分子量600～6000）及低分子二醇的混合物通过熔融酯交换反应而得到的均聚无规嵌段共聚物。
4、热塑性聚烯烃弹性体（TPO）。该类弹性体通常是通过共混法来制备。如应用EP（D）M（即具有部分结晶性质的EPM或EPDM）与热塑性树脂（聚乙烯、聚丙烯等）共混，或在共混的同时采用动态硫化法使橡胶部分得到交联甚至在橡胶链上接枝聚乙烯或聚丙烯。此外还有丁基橡胶接枝聚乙烯而得到的热塑性聚烯烃弹性体。
除了上述四大类热塑性弹性体外，人们还在探索热塑性弹性体的新品种，如聚硅烷类热塑性弹性体、热塑性氟弹性体以及聚氯乙烯类热塑性弹性体。
硫化橡胶的高弹性特点，与橡胶硫化时在橡胶大分子链间形成交联键的结构特征有密切的关系。这种交联键的多寡直接影响了弹性的高低。热塑性弹性体显示硫化橡胶的弹性性质，同样存在着大分子链间的“交联”。这种“交联”可以是化学“交联”或是物理“交联”。但无论哪一种“交联”，均具有可逆性特征。即当温度升高至某个温度时，这种化学“交联”或者物理“交联”消失了；而当冷却到室温时，这种化学“交联”或物理“交联”又起到了与硫化橡胶交联键类似的作用。就热塑性弹性体来说，物理“交联”是主要的交联形式。
热塑性弹性体结构上的另一突出特点是：它同时串联或接枝一些化学结构不同的硬段和软段。硬段要求链段间的作用形成物理“交联”或“缔合”，或者具有在较高
温度下能离解的化学键。软段则要求是自由旋转能力较大的高弹性链段。
因为热塑性弹性体分子链中同时存在着串联或接枝的硬段和软段，当热塑性弹性体从流动的熔融态或溶液到固态时，分子间作用力较大的硬段首先凝集成不连续相，也叫分散相（塑料相），形成物理交联区。柔性链段构成连续相（橡胶相）。这种物理交联区的大小，形状随着硬段和软段的结构、数量比而发生变化，从而形成不同的微相分离结构。
由于热塑性弹性体中的“交联”区域为物理“交联”，故当温度上升至超过物理“交联”区域的硬段的玻璃化温度或结晶熔点时，硬段将被软化或熔化，网状结构就被破坏，可以在力作用下流动，因此可以像塑料那样自由地进行成型加工。这种网状结构也可以溶解于某些有机溶剂而消失。而当温度下降或溶剂挥发时，则网状结构建立。所以热塑性弹性体可以采用普通塑料工业用的注射机来注射成型、用塑料挤出机挤出成型，也可模压成型或用其它塑料成型加工方法进行加工。
二、苯乙烯类热塑性弹性体
1 、苯乙烯类热塑性弹性体的品种
苯乙烯类热塑性弹性体是苯乙烯和二烯烃（如丁二烯、异戊二烯）单体经聚合反应合成的嵌段共聚物，因此，又称作苯乙烯类嵌段共聚物。从分子链结构看该类弹性体可分为线型嵌段苯乙烯类热塑性弹性体和星型苯乙烯类热塑性弹性体。从组成上看主要有两大类，即苯乙烯—丁二烯—苯乙烯（英文缩写SBS）和苯乙烯—异戊二烯—苯乙烯类（英文缩写SIS）。
2、苯乙烯类热塑性弹性体的结构特征
苯乙烯类热塑性弹性体，是指聚苯乙烯链段和聚丁二烯（或者聚异戊二烯）链段组成的嵌段共聚物。聚苯乙烯链段作为硬段（塑料段），聚丁二烯（或者聚异戊烯）链段作为软段（橡胶段）。在这种嵌段共聚物中，相应于两个组分，有两个分离相，并有各自的玻璃化温度。在室温下聚苯乙烯链段互相缔合或“交联”，形成物理交联区域，它们起到补强剂作用。这种由聚苯乙烯硬段和聚丁二烯（或聚异戊二烯）软段形成的“交联”网络结构，与硫化橡胶中的交联网络结构有相似之处，这是苯乙烯热塑性弹性体在常温显示硫化橡胶特性，高温下发生塑性流动的原因所在。
3、苯乙烯类热塑性弹性体的性能
未经充油和未加填料的纯苯乙烯类热塑性弹性体，具有很好的强度和弹性，其扯断永久变形比塑料要小得多，但比硫化橡胶稍高。当温度升高时，拉伸强度和硬度下降，塑性增加，有利于加工。
由于苯乙烯类热塑性弹性体中的丁二烯或异戊二烯橡胶链段含有不饱和的双键，双键的存在使材料抗热氧老化、耐臭氧、耐紫外光等耐老化性能受到影响。因而对于耐老化性能要求苛刻的制品，该材料的应用受到限制。采用氢化改性办法使双键饱和，耐老化性能会明显提高。
与丁苯橡胶类似，苯乙烯热塑性弹性体可以与水、弱酸、碱等接触，但许多烃、酯、酮类化合物能使其溶解或溶胀。
苯乙烯热塑性弹性体具有优良的绝缘性能，可用作电线、电缆及电器材料。
苯乙烯热塑性弹性体在溶液粘度和熔融流动上也有其特点。与普通丁苯橡胶和天然橡胶相比，在固体含量相同时，该材料的熔融粘度比相应的丁苯橡胶、天然橡胶小得多。其熔融粘度高于相同分子量条件的均聚物或无规共聚物，且熔融粘度对剪切速
率及分子量敏感。
4、苯乙烯类热塑性弹性体的加工
为了改善苯乙烯类热塑性弹性体的加工性能，降低制品成本，苯乙烯类热塑性弹性体通常采用并用其它高聚物材料和填料的方法制备混合料。并用有下面四种途径：（１）用与橡胶相相容的聚合物填充橡胶相；
（２）用与塑料相相容的聚合物填充塑料相；
（３）用添加象聚烯烃一类的高定伸应力的聚合物形成另外的附加相；
（４）在橡胶连续相区内添加象无机填料这样的不连续相。
并用的方法分为溶液混合法、机械干混法及熔融混合法。溶液混合法采用一系列工业溶剂如环己烷、甲乙酮、甲苯或混合溶剂等。熔融混合法通常采用开炼机、密炼机和双螺杆挤出机。
多种油和脂可用作苯乙烯热塑性弹性体的增塑剂。油和脂的作用是软化和塑化该共聚物中的橡胶相，以降低粘度，方便操作。环烷油、石蜡油是最常用的增塑剂。芳烃油因为能熔化聚苯乙烯相，使聚苯乙烯玻璃化温度明显下降，因此，应避免作填充油使用。填充剂也是苯乙烯热塑性弹性体中常用的添加剂，可起到降低成本和改进性能的作用。加入填充剂通常会降低熔融流动性能和拉伸强度，但是对增加高温下的强度有利。补强性填充剂如炭黑、白炭黑（细粒子二氧化硅）及硬质陶土，可以提高定伸应力和硬度，提高耐疲劳寿命及耐磨性。
为了改善苯乙烯热塑性弹性体的加工性能，可添加如硬脂酸、石蜡、低分子量聚乙烯等加工助剂，。
苯乙烯热塑性弹性体因兼有橡胶的高弹性和热塑性塑料的加工特性，因此，各种传统的塑料加工工艺技术，诸如开炼、挤出、注射、压延、吹塑及真空成型等均可利用。
三、热塑性聚氨酯弹性体
1、热塑性聚氨酯弹性体的品种
热塑性聚氨酯弹性体（英文缩写ＴＰＵ)是一类由多异氰酸酯和多羟基物，?借助扩链剂加聚反应生成的线型或轻度交联结构的聚合物。根据所用多异氰酸酯、多羟基物、扩链剂的不同，形成不同品种的热塑性聚氨酯弹性体。常用的多异氰酸酯有4,4′--二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）和萘二异氰酸酯（NDI）。多羟基化合物一般是两端为羟基所终止的低分子量脂肪族聚醚、聚酯或聚酰胺三种，以前两种为主。其分子量一般为800─3000。这两种二羟基化合物，主要作为合成热塑性聚氨酯弹性体的原料。扩链剂为某些低分子量的双官能物质。扩链剂的主要作用，是用来与带异氰酸端基的预聚物及二异氰酸酯的混合物反应，在高分子链中形成硬链段，并使链扩展、延伸。重要的扩链剂有：二元醇，如乙二醇，丁二醇，1,4--双(2--?羟乙氧基苯)， 1,4--双羟甲基环已烷；二元胺如肼、3，3ˊ－二氯－4，4ˊ－二氨基二苯基甲烷等。
2、热塑性聚氨酯弹性体的结构
热塑性聚氨酯弹性体之所以具有良好的弹性，是因为分子链结构中同时包含着交替结构的低玻璃化温度的软段和高度极性基团的硬段。软段一般由脂肪族聚酯（如聚乙二醇已二酸酯、聚乙二醇-丙二醇-已二酸酯、聚丙二醇已二酸酯）或聚醚（如聚氧化丙二醇、聚氧化乙二醇、聚氧化丁二醇）所组成。软段主要影响弹性及其低温性能，同时对硬度，撕裂强度，模量等有很大贡献。聚氨酯弹性体中的硬段是由二异氰酸酯和二元醇或二胺相互作用形成的。?硬链段的性质决定弹性体中分子链间相互作用有一宽广的范围，同时决定其网状结构。
热塑性聚氨酯弹性体之所以具有热塑性，乃是由于其分子间的氢键交联和偶极--偶极作用（即二级交联），或高分子链间的轻度交联（即一级交联）的缘故。而随着温度的升高或下降，聚氨酯弹性体的上述两种交联形成亦具有可逆性。
3、热塑性聚氨酯弹性体的性能
热塑性聚氨酯弹性体的最大特点是在获得高硬度的同时而富有弹性，并具有良好的机械强度。热塑性聚氨酯弹性体的拉伸强度通常为30－45MPa，断裂伸长率一般在400－800％之间。其邵氏硬度随着组分的变化，跨越广泛的范围，从６５Ａ到８０Ｄ。通常，纯聚氨酯随着硬度的增加，表现出：拉伸强度和撕裂强度增加；伸长率下降；耐油性提高；压缩强度增加；动态生热增加。
热塑性聚氨酯弹性体有极好的抗撕裂性，撕裂强度与拉伸强度有关（虽然不是比例关系），并且随聚合物硬度的增加而增加。
热塑性聚氨酯弹性体的压缩永久变形性能与聚合物类型、交联度、后硫化或试样的状态调节有关。轻度交联的热塑性聚氨酯弹性体往往具有较低压缩永久变形值，特别是在较高温度下。试样的后硫化能大幅度降低压缩变形，特别是高温下的永久变形。
热塑性聚氨酯弹性体具有极好的耐磨性，几乎超过所有其它材料，所以被用在苛刻磨耗条件下应用。在某些情况下，耐磨性还可用润滑剂（如硅酮、二硫化钼）加以改善。在苛刻条件下连续使用时，（如在能引起生热的应用中）热塑性聚氨酯弹性体会随时间而软化，导致磨耗增加。
值得注意的是热塑性聚氨酯弹性体的力学性能、耐热性等与其组成有极大的关系。
热塑性聚氨酯弹性体具有水解性质。?聚醚型热塑性聚氨酯在潮湿环境中水解稳定性大大超过聚酯型热塑性聚氨酯。聚酯型热塑性聚氨酯的稳定性可以通过加入聚碳化二亚胺稳定剂在一定程度上加以改进。
聚酯型和聚醚型热塑性聚氨酯都表现出极好的耐臭氧性。对化学品和溶剂有良好的抗耐性。例如，耐油、耐弱酸与弱碱溶液、耐脂肪族溶剂以及盐溶液。
由于热塑性聚氨酯弹性体的优越性能，被广泛应用于工业油管、坚韧而耐磨的同步齿形带、鞋底、鞋跟、缓冲器、减震垫、高速运转并受载荷的滚轮、滑雪靴、防滑链等。
4、热塑性聚氨酯弹性体的成型加工
几乎所有的热塑性塑料的成型加工方法，都适应热塑性聚氨酯弹性体的成型加工。如可采用注塑成型制造各种模塑制品，只是要求塑化得更好一些；采用挤出成型生产电线、电缆护套、管材、
棒材等；热塑性聚氨酯弹性体的压延成型、吹塑成型也与热塑性塑料一样；将热塑性聚氨酯弹性体溶在一定的溶剂中，并加入一定的配合剂，如色料等，用于干法或湿法制聚氨酯革；将热塑性聚氨酯弹性体加热混炼，加入一定助剂，用压延贴胶或擦胶，加工成气密性好的聚氨酯革；将热塑性聚氨酯弹性体溶解在溶剂中，再浸渍织物，作涂层制品。
热塑性聚氨酯弹性体有较强的吸水性，曝露于空气中能迅速吸收大气水分。故成型加工中最重要的因素是其必须干燥。加工未经适当干燥的热塑性聚氨酯可能引起制品起泡，流痕、表面不光滑、粘模和损失物理性能。这些现象在水分含量超过０．０８％时就会发生。热塑性聚氨酯粒在相对湿度超过５０％的大水气中曝露不足１小时即能吸收过量水分。即使材料已预先干燥过，一旦露置在空气中时间较长（尤其是空气中湿度较高的情况），则加工前仍需进行适当干燥处理。不然会使热塑性聚氨酯弹
性体制品的物性大幅度地下降。热塑性聚氨酯弹性体颗料干燥温度约９５－１１０℃，干燥时间１－２小时。对较柔软材料应采用低温和长时间干燥，保证干燥均匀，以防热粘成团。温度低于９５℃则颗粒不能充分干燥，除非使用带吸湿剂的干燥系统。不过，也应避免颗粒在干燥温度下停留时间过长（超过１２小时）否则颗粒颜色会发黄。
热塑性聚氨酯弹性体的硬度和交联度是影响具体产品加工温度的重要因素。加工温度通常随硬度和交联度的增加而提高。一般地讲，热塑性聚氨酯弹性体中分子链间物理交联和共价交联约在１６０－１７６℃时开始按可逆机理分解，从而能象热塑性塑料那样进行加工。当材料在高于２２１℃的温度下加工或在比此温度稍低的温度下长时间停留（超过半小时）时，通常发生热降解。这时熔融聚合物会起泡，且粘度很低。
将成型后的热塑性聚氨酯弹性体制品在６０－８０℃×１６－２４ｈ，以促使聚合物的微相分离。这一过程称为后硫化加热处理。热塑性聚氨酯弹性体经后硫化处理，可明显提高其拉伸强度，改善压缩永久变形，并使制品的坚韧性明显增加。热塑性聚氨酯弹性体的后硫化也叫陈化。只有经过后硫化，测得的热塑性聚氨酯弹性体试样的性能才是稳定的。同样，热塑性聚氨酯弹性体的各种制品也应该经过后硫化后才能付之使用。然而，由于后硫化处理需要花费时间、增加工作量，所以常常只被推荐用于改善压缩永久变形性能。对于一般的情况，是将成型加工后的热塑性聚氨酯弹性体制品在室温下放置７－１０天。
大多数热塑性聚氨酯弹性体配合料是按特定配方制成的，但在具体应用中常有改善加工性能的需求。在此情况，可以和少量润滑剂混用，如双酰胺和脂肪酸酯蜡等。
热塑性聚氨酯弹性体的典型成型加工（注塑、挤出、）工艺如下：
⑴挤出成型热塑性聚氨酯弹性体挤出成型所用挤出机的螺杆长径比（Ｌ／Ｄ）可以低到２０：１，但较适宜的螺杆长径比范围是２４：１－３０：１。最好采用较高长径比，因为这样能在一定温度和高生产速率下有较长停留时间，并保证熔料均匀流动。热塑性聚氨酯弹性体挤出成型用最有效的螺杆压缩比为３：１。热塑性聚氨酯弹性体挤出加工时的熔体温度范围为１７５－２２０℃范围内，视聚合物类型、机器设计和线速度而定。一般地讲，硬度较高的品种加工温度应该稍高些。典型的热塑性聚氨酯弹性体挤出工艺条件如下：
料筒温度一段 155℃; 二段 160℃; 三段 170℃
挤出机头 175℃口模 180－210℃
⑵注塑成型热塑性聚氨酯弹性体采用往复式螺杆注塑机是最为理想的注射成型方法。因热塑性聚氨酯弹性体?在剪切力作用下，摩擦生热大，而热塑性聚氨酯弹性体的热导性不良，所以采用中等注射速度和较大的进料口比较合适。推荐的螺杆结构为：长径比１８：１－２４：１；压缩比为2.5－3.5：1?通用型螺杆和渐变计量螺杆都可以使用。螺杆带止逆环，以保证产生最大压力。在热塑性聚氨酯弹性体的注塑成型时，控制喷嘴温度很重要，因为冷喷嘴可以产生“冷块”，而过热的喷嘴会使材料过热或造成流涎。热塑性聚氨酯弹性体注塑成型的典型工艺条件如下：温度：一区 150－165℃二区 165－180℃三区 185－195℃
喷嘴 190－200℃模具 20－40 ℃
时间：高压时间 5s 保压时间 10s 冷却时间 40s
螺杆转速：60－80 rpm
四、热塑性聚烯烃弹性体
热塑性聚烯烃弹性体主要是指二元乙丙橡胶（EPM)或三元乙丙橡胶（EPDM）与聚烯烃树脂共混，不需硫化即可成型加工的一类热塑性弹性体材料。丁基橡胶接枝改性聚乙烯等也属此例。
1、热塑性聚烯烃弹性体的品种
⑴热塑性乙丙弹性体
A、部分结晶型热塑性乙丙弹性体部分结晶型热塑性乙丙弹性体是特种乙丙橡胶和聚烯烃的共混料，其主要特点是乙丙橡胶分子链中存在着部分结晶的链段，这种部分结晶链段，由于分子间凝聚力很大，显示出硬段的性质，起到了物理“交联”作用。这种物理“交联”点，在加热时呈现塑性行为，具有流动性，因而可以用热塑性塑料加工工艺进行成型加工；而聚合物中的无定型弹性橡胶链段，借助于物理“交联”作用，表现出类似硫化橡胶的性能。
将部分结晶型热塑性乙丙橡胶与聚烯烃树脂共混，便得到部分结晶型热塑性乙丙弹性体。用来共混的树脂通常为聚乙烯或聚丙烯。在高密度、中密度、低密度聚乙烯中，以低密度效果为好。全同或间同的结构的聚丙烯中，以全同结构为佳。理想的聚烯烃树脂为聚丙烯，共混比例随用途而异，理想的配比为１００份乙丙橡胶中混入２５－１００份聚丙烯。混炼可以在密炼机或其它高效的连续混炼设备上实现。根据加工要求和制品的性能及应用要求，混炼过程中可以加进如防老剂、软化剂、填充剂等各种添加剂。
B、动态硫化热塑性乙丙弹性体 ?上述部份结晶型热塑性乙丙弹性体是采用简单的物理共混技术而制得的。由于体系中橡胶部份未经化学交联，其扯断强度和定伸强度都较低，永久变形大，尤其是在橡胶含量高时，冷流现象不易克服。目前大多数热塑性聚烯烃弹性体都采用ＥＰＤＭ（三元乙丙橡胶）与ＰＥ或ＰＰ共混，与此同时加入硫化剂和硫化促进剂，使橡胶ＥＰＤＭ在实现与聚烯烃树脂共混的同时达到部分硫化或完全硫化。由这类方法制得的热塑性聚烯烃弹性体称为动态硫化法热塑性乙丙弹性体。在动态硫化法中，橡胶在硫化的同时被剪切成微细颗粒，均匀分散在塑料中（相当于微细的填充剂颗粒分散在塑料中，不过这儿的颗粒是经硫化了的富有高弹性的橡胶颗粒）。塑料相赋予这类热塑性弹性体高强度、高模量和良好的加工性，而橡胶经硫化后，赋予足够的高弹性，并可明显提高其拉伸强度，改善永久变形和伸长率。由动态硫化法制得的热塑性乙丙弹性体中，橡胶的含量越高，材料性能更接近于硫化橡胶；反之，则材料性能更接近于塑料。
⑵、丁基橡胶和聚乙烯接技的热塑性聚烯烃弹性体
丁基橡胶和聚乙烯接技的热塑性聚烯烃弹性体，是将丁基橡胶用苯酚树脂接枝到聚乙烯链上。苯酚树脂可以采用溴化羟甲基苯酚。在这种热塑性聚烯烃弹性体中，丁基橡胶形成软段，聚乙烯链段成为硬段，利用聚乙烯的结晶性能从而形成物理“交联”。因此，这种热塑性聚烯烃弹性体兼有聚乙烯的塑性性能和丁基橡胶的橡胶弹性。
2、热塑性聚烯烃弹性体的性能
热塑性聚烯烃弹性体的性能取决于共混所用的原料种类及其用量比。最终制品的性能还受加工方法的影响。
热塑性聚烯烃弹性体具有良好的综合机械性能。具体数值取决于产品类型与具体的生产厂家，变化范围较大。通常，随硬度的不同，产品性能可以从硫化橡胶特性变化到橡胶－塑料特性。随所并用的热塑性树脂的比例不同，热塑性聚烯烃弹性体的硬度（邵尔Ａ），可以在５５－９５范围内变化。热塑性聚烯烃弹性体具有弹性高、永久变形小、耐磨、耐撕裂等性能，拉伸强度一般介于７．０－１４．０MPa，模塑级
材料的断裂伸长率一般是200－300％，挤出级甚至更高。在热塑性聚烯烃弹性体系列中，美国Uniroyal公司可提供的种类最多，有六个系列的商品牌号为TPR的热塑性弹性体。TPR1000和TPR2000系列是最早的工业化产品。其中?TPR1600弹性大，柔性好；TPR1900弹性最小，硬度和强度最高，TPR1700、TPR1800和TPR2800硬度和性能居中，兼有橡胶和塑料两者的固有特性。一般地，随着硬度的升高，热塑性聚烯烃弹性体的拉伸强度增高，永久变形也增加。?此外，还有?TPR3000?、?TPR4000?和TPR5000系列，各种不同系列产品均具有特殊用途。如TPR3000系列，具有耐油和阻燃的特点；TPR4000系列和TPR5000系列可用于柔软低压电缆绝缘层和保护层。美国Monsanto 公司的热塑性聚烯烃弹性体的商品牌号Santoprene系列为乙丙橡胶完全硫化型的。其中通用型按照硬度的不同分为六个品级。除通用型外，尚有阻燃品级及其它一些特殊用途的品级。
热塑性聚烯烃弹性体表现出具有橡胶手感和外观、高弹性、良好的牵引性以及耐屈挠性。通常，它们在正常使用条件下具有弹性，摩擦系数高。其它机械性能，如泊松系数也都说明该类热塑性弹性体具有橡胶弹弹性本性。如TPR系列的泊松系数视硬度不同在0.45－0.49之间，较柔软的产品接近理想橡胶的极限系数0.5。
热塑性聚烯烃弹性体可以在－５０－１５０℃很宽的温度范围内使用。短时间的间歇使用，温度范围更宽。在低温下，具有良好的屈挠性和耐冲击性；在高温下，具有较好的机械性能保持率。实际使用表明，TPR1000和TPR2000系列的热塑性弹性体在较高温度下性能保持率高于其它热塑性弹性体。热塑性聚烯烃弹性体的其它力学性能在高温下也都保持较好的水平，如硬度和弹性恢复等。
热塑性聚烯烃弹性体的空气热老化数据表明，?它们具有优异的耐热老化性。美国Monsanto公司生产的以Santoprene作商品名称的热塑性聚烯烃弹性体，其热老化后机械性能很高的保持率。在１２５℃老化1000小时后拉伸强度、伸长率及100％定伸应力的保持率仍然在90％左右。特种稳定级的TPR系列的热塑性聚烯烃弹性体经长期热老化数据表明，它们在104－107℃温度范围内使用寿命为五年，在99℃温度下连续使用寿命可达十年，在93℃下使用则寿命可达十八年。
热塑性聚烯烃弹性体具有良好的耐紫外线和耐户外天候老化性。TPR?系列热塑性聚烯烃弹性体经光老化试验、天候老化试验表明，?它们耐户外环境老化性能比交联聚乙烯还要好。加速老化数据则表明，这些材料比较符合制作汽车外部配件。
热塑性聚烯烃弹性体是比较稳定的高分子材料，具有很好的耐无机酸和碱的能力。对水也很稳定。对大多数低分子有机溶剂，如醇、醚、酮、醛、酯和羧酸类，以及低分子量烃衍生物如胺及酰胺，化学稳定性相当好。但不耐芳香烃和氯代烃，直接接触会产生明显的溶胀及表面腐蚀。通用型的聚烯烃热性弹性体的耐油性能欠佳，但可以采用特殊配合，以提高耐油性。
热塑性聚烯烃弹性体是一种具有优良介电性能的材料，其介电强度高于一般热塑性塑料，也比一般硫化橡胶高，且这种性能不受湿度的影响。热塑性聚烯烃弹性体的介电常数与介电损耗系数比较低，且受频率变化的影响较小。
热塑性聚烯烃弹性体优异的性能使其获得广泛的应用，尤其是在汽车行业和电线电缆行业。由于热塑性聚烯烃弹性体有极好的耐侯性能，它是十分理想的汽车外部配件材料。如做车体的外部配件，如保险杠罩、挡泥板部件、护板等，也可以做汽车的内部配件其中包括方向盘、密封件、轴衬等，还可用作装饰板。根据乙丙橡胶为基础的热塑性弹性体的优良的耐侯性和高温使用性能，以及它在电性能方面的突出优点，电线电缆的绝缘层是热塑性聚烯烃弹性体的又一个重要的应用方面。此外，热塑
性聚烯烃弹性体还可以用于文体用品、家用电器及生活用品，各种手柄、软管、垫圈等方面。它还可以用作聚乙烯和聚丙烯塑料的改性剂，以提高这些材料的抗冲击性能
3、热塑性聚烯烃弹性体的成型加工
与热塑性聚烯烃塑料相比，热塑性聚烯烃弹性体熔体粘度较高，流动性稍差些。与ABS树脂相比，温度变化对粘度的影响较小，说明粘度对温度不敏感。?因而温度的微小波动，对热塑性聚烯烃弹体的加工行为影响不大，采用提高温度来增加流动性、改善加工性能的办法也就受到一定程度的限制。
一般来说，用来加工热塑性塑料的注射机和橡胶用注射机都可以用来进行热塑性聚烯烃弹性体的注射成型。不过针对热塑性聚烯烃弹性体熔融粘度较高的特点，在加工条件上要作适当变更。如采用往复式螺杆注射机能够达到熔融均匀和较高压力，因而对加工热塑性聚烯烃弹性体更为适宜，由于热塑性聚烯烃弹性体熔融粘高，故成型加工温度也比一般热塑性弹体为高。推荐的注射成型条件为：
温度：一区 185－200℃二区 200－215℃三区 205－220℃
喷嘴 210－230℃模具 20－60℃
螺杆转速：20－70rpm
时间：高压 2－5ｓ保压 10－30ｓ冷却 15－45ｓ
注射压力的选择取决于热塑性弹性体的类型以及模具和制品的要求。对高粘度的热塑性聚烯烃弹性体，甚至可以采用高达100MPa的注射压力，?对于低粘度热塑性弹性体，可以采用35MPa的注射压力。用提高注射温度的办法，可以适当降低注射力。?螺杆参数一般推荐为：压缩比 2：1－３：１、长径比为１６：１－２４：１。高粘度的热塑性聚烯烃弹性体的注射成型，不宜采用高压缩比和长径比螺杆，而长径比较小（低至１０：１）和压缩比较小（低至１．５）的橡胶用螺杆注射机也可以采用。
由于热塑性聚烯烃弹性体熔融粘度对剪切速率十分敏感，因而可以利用高速注射成型，从而降低物料的表观粘度，改善流动性，提高制品性能。
根据热塑性聚烯烃弹性体的熔融粘度范围，热塑性聚烯烃弹性体象热塑性塑料一样，也可以采用挤出成型的办法加工成各种制品。由于热塑性聚烯烃弹性体熔融粘度高因而和传统的挤出成型比较，挤出条件必须作相应的变更，推荐的热塑性聚烯烃弹性体挤出工艺条件如下：
温度：一区 160－185℃二区 175－200℃三区 185－215℃
机头与口模 205－230℃
螺杆转速：30－100rpm
热塑性聚烯烃弹性体所用的挤出成型加条件也同样适用于吹塑成型。它可以在注射吹塑或挤出吹塑设备上进行吹塑成型。热塑性聚烯烃弹性体良好的挤出性能和热态下的延展性能，是进行吹塑成型的必要条件。严格控制坯料加工温度是保证加工精确度的重要一环。推荐吹塑成型的工艺条件是机头温度210－220℃；口模温度210－230℃。
五、热塑性聚酯弹性体（TPEE）
1、热塑性聚酯弹性体的品种
热塑性聚酯弹性体是一类线型嵌段共聚物（英文缩写为TPEE）。热塑性聚酯弹性体通常是由二羧酸及其衍生物、长链二醇（分子量600－6000?）及低分子量二醇混合物通过熔融酯交换反应制备的。随原料品种及其原料配比的不同，得到不同品种和牌号的热塑性聚酯弹性体。其硬度跨越宽广的范围。合成热塑性聚酯弹性体最常用的原料如对苯二甲酸二甲酯、1,4-丁二醇、聚四亚甲基乙二醇醚等。
2、热塑性聚酯弹性体的结构特征
由对苯二甲酸二甲酯、聚四亚甲基乙二醇醚和1,4-丁二醇通过交换反应得到的是长链的无规嵌段共聚物。对苯二甲酸和聚四亚甲基乙二醇醚反应生成较长的链段，它们为无定形的软段。对苯二甲酸和低分子二醇反应生成的较短的链段，它们是硬段，并具有结晶性。其中软段的玻璃化温度约为－５０℃，硬段的结晶熔点达２１５℃。在热塑性聚酯弹性体中受热可变的物理“交联”，就是短的结晶链段所起的作用。热塑性聚酯弹性体在低于结晶相熔点时，同样具有微相分离结构。连续相由软段以及链长度不够或链缠结而不能结晶的其它聚酯嵌段构成，它赋予聚合物以弹性。改变结晶相与无定型相的相对比例，可以调整聚合物的硬度、模量、耐化学侵蚀性能和气密性能。显然，结晶链段的含量越多，硬度就越高。
3、热塑性聚酯弹性体性能
热塑性聚酯弹性体具有一系列的优越性能，尤其是弹性好，抗屈挠性能优异，耐磨以及使用温度范围宽。此外还具有良好的耐化学介质、耐油、耐溶剂及耐大气老化等性能。
热塑性聚酯弹性体的密度为1.17－1.25，拉伸强度25－45MPa，断裂伸长率为300－500％，弯曲模量可从50－500 MPa。热塑性聚酯弹性体在橡胶的弹性与塑料的刚性之间架起了一道宽阔的桥梁。它们之中比较软的品种很接近通常的硫化橡胶，比较硬的品种则接近通常的塑料。硬度为４０Ｄ的热塑性聚酯弹性体其回弹率超过６０％，当热塑性聚酯弹性体的硬度接近塑料的硬度(63D)时，其回弹率仍然在40％以上。硬度为７２Ｄ的热塑性聚酯弹性体既具有足够的坚韧性也有良好的弹性，抗冲击并能够弯曲而不破裂，既有高的模量，又有良好的耐曲挠性能。
与其它热塑性弹性体相比，在低应变条件下，热塑性聚酯弹性体的模量比相同硬度的其它热塑性弹性体高，其承载能力优于硬度相似的热塑性聚氨酯弹性体。这在以模量为重要设计因素时，缩小制品的横截面积，减少材料的用量是有利的。
热塑性聚酯弹性体的高温拉伸强度大，特别是在应变小的情况下，它们可以保持优异的拉伸性能，表现出在相当大的温度范围内有很高的使用价值。
当热塑性聚酯弹性体于屈服点以下受应力作用时，在动态用途中的滞后损失小，生热量低。动态滞后性能好也是热塑性聚酯弹性体的一大特点。这一特点与高弹性相结合，因此该材料成为多次循环使用条件下的理想材料，齿轮、胶辊、挠性联轴节、皮带均可采用。
由于热塑性聚酯弹性体的软相有着很低的玻璃化温度，而硬相有着较高的熔点，使得这类聚合物具有很宽的使用温度范围。维卡软化点112－203℃。热塑性聚酯弹性体，尤其是较硬的聚合物，具有特别好的耐热性。在１２１℃以上时，其拉伸强度远远超过热塑性聚氨酯弹性体。如Du Pont公司的?Hytrel 55D在１７５℃的拉伸强度仍然接近于１４ＭＰa。全部的Hytrel?热塑性聚酯弹性体的脆化温度都在－３４℃以下，而比较软的材料则具有更好的低温柔韧性。因此，在很宽的温度范围内都可作出适当的设计选择。
热塑性聚酯弹性体有良好的耐辐射性。在发电、军事、医疗和其它领域里，核能的推广应用对聚合物材料提出了更新的要求，这就是良好的耐辐射性。多数弹性体都会因长期遭受辐射而发脆，有些聚合物（明显的是丁基橡胶）却与之相反，受照射后降解成低分子量的焦油状物。虽然有控制的低剂量辐射可以提高质量（如辐射交联聚烯烃），但在一般情况下，长时间受到辐射会使质量下降。但各种硬度的热塑性聚酯弹性体在空气中于２３℃，１０兆拉德辐射剂量引起的性能变化很小，受辐射后试样
仍有光泽，有高弹性而且柔韧。
热塑性聚酯弹性体耐油性能极好，即使在高温下也是如此。经热稳定的热塑性聚酯弹性体（如Hytrel 5555HS）有优良的热油老化寿命。?热塑性聚酯弹性体于室温下也能耐大多数极性液体，但是在７０℃以上其耐极性液体的能力大大下降。因此，它不能在高温下与这些液体连续接触使用。一般情况下，热塑性聚酯弹性体能够耐受的化学品和各种液体与热塑性聚氨酯弹性体相近。但是，因为热塑性聚酯弹性体的高温性能比聚氨酯好，故可以在同样的液体中于较高的温度下满意地使用。
热塑性聚酯弹性体在70℃以下抗水解性能仍然较好。添加聚碳酰亚胺稳定剂可以明显改善其抗水解性能。
热塑性聚酯弹性体在工业领域有着广泛的应用。用热塑性聚酯弹性体做成的工业油管具有强度高、柔软、使用温度范围宽、耐屈挠疲劳和耐蠕变等特点，因而，适于多种场合下使用。如用热塑性聚酯弹性体做成的软管，即使很薄，强度也较大，温度使用范围可在－４０－１２０℃。因为可以不加增塑剂，因而无增塑剂喷出到制品表面，也由于不使用大量炭黑，胶料介电性能好，还可以连续挤出，无需硫化工序。利用热塑性聚酯弹性体的高模量、低蠕变特点，可以用该材料制造传动带以代替织物─橡胶层压传动带，这种传动带可以在机器上直接续接，长度易于控制和调节。热塑性聚酯弹性体还可以用于很多其它方面，如挠性联轴节、垫圈、防震制品、阀门衬里，以及高压开关、电线电缆护套、配电盘绝缘子和保护罩等电气零配件。
4、成型加工
热塑性聚酯弹性体兼有熔融稳定性好和结晶速度快的特点，因而具有良好的加工性，适应多种加工工艺。热塑性聚酯弹性体长时间置于空气中则很容易吸收水分。如果空气中湿度比较大，材料水分含量达到０．１％时，在使用前应进行干燥处理。
热塑性聚酯弹性体剪切速率和表观粘度的关系与其它热塑性弹性体有所不同，不属剪切敏感型。在切变速率１００S-1以下时，热塑性聚酯弹性体的熔体粘度在较宽的温度范围内与切变速率的依赖性很小，表现为近似的牛顿流动。因此，在很宽的切变速率和加工温度范围内有良好的熔体稳定性，这对加工是十分有利的。当然，在剪切速率很高时，例如注射成型所出现的情况，剪切速率对熔融粘度的影响还是比较明显的。
热塑性聚酯弹性体的加工工艺条件常以其熔点为基础，如各种硬度的Hytrel热塑性聚酯弹性体的熔点如下：
Hytrel 40D 168℃ Hytrel 63D 206℃
Hytrel 55D 211℃ Hytrel 72D 213℃
热塑性聚酯弹性体的注射成型，宜选用往复式螺杆型注射机，以便能得到温度均匀一致的熔体。而柱塞式注射机不适用于热塑性聚酯弹性体。推荐螺杆压缩比为３．０－３．５。压缩比过高，功率消耗大；压缩比过低，则不能使物料熔融均匀。螺杆的长径比在１８：１－２４：１之间。较高的长径比能保证得到混合均一的熔体。典型的注射成型条件如下：
螺杆转速：60rpm；模具温度：25－50℃；注射时间：2－5 s 保压时间：8－10 s 冷却时间：30s；
料筒温度及控制的熔料温度则视其硬度有较大差别，典型值如下：
硬度一区二区三区喷嘴
40D 155－170℃ 170－185℃ 180－190℃ 180－195℃60D 195－215℃215－230℃ 220－235℃ 220－235℃
72D 210－225℃ 225－240℃ 230－245℃ 235－250℃采用普通塑料挤出机可以将热塑性聚酯弹性体挤出成型为片材、管材、电线包皮和薄膜。挤出机长径比一般为２０：１－２４：１。通常用于聚乙烯挤出的各种螺杆挤出机都可用于挤出热塑性聚酯弹性体。压缩比在２．７：１－４：１为好。与注射成型的情况相似，热塑性聚酯弹性体挤出成型的温度参数视其硬度也有较大差别，其典型值如下：
硬度一区二区三区机头口模
40D 155－165℃ 160－175℃ 170－180℃ 175－185℃ 175－180℃
60D 190－205℃ 205－215℃ 210－220℃ 215－225℃ 220－225℃
72D 200－205℃ 210－215℃ 215－225℃ 220－230℃ 225－230℃热塑性聚酯弹性体还可用旋转成型、吹塑成型和熔融浇注成型等工艺制造产品。如用旋转成型工艺加工球、小型充气无内胎轮胎等。旋转成型要求使用粉料，并在短时间内使物料加热到３７０℃。采用吹塑成型工艺需要共聚物具有高的熔融粘度和熔融强度，相应熔融指数要低。美国Ｄu Ｐont公司的Hytrel HTG-4275是能满足吹塑成型的热塑性聚酯弹性体。采用熔融浇铸成型工艺，加工费用低，能保证产品的尺寸稳定性。
热塑性聚酯弹性体在正常加工温度下降解很慢。在高温下或在加工温度下滞留时间太长时就可能发生降解，酸性物质则会促进其降解。降解时产生气体物质。热塑性聚酯弹性体分解时产生的气体主要是四氢呋喃，它对操作人员有害。
氯化石蜡、五氯硬脂酸甲酯、苯二甲酸酯类、磷酸酯类都可作为热塑性聚酯弹性体的增塑剂。１００份热塑性聚酯弹性体中加入５０份增塑剂后得到的增塑物，仍保持了相似的物理性能。不过，为选好适宜的增塑剂，应根据成本、挥发性、颜色、阻燃性以及耐油抽出性和耐水抽出性等条件加以考虑。
将热塑性聚酯弹性体与加了增塑剂的聚氯乙烯并用具有某些很好的效果。并用时要使增塑剂与总树脂（聚氯乙烯加热塑性聚酯弹性体）之比保持合适的值。加入热塑性聚酯弹性体既能提高聚氯乙烯的室温柔韧性，又能提高其在室温以下的柔韧性。混合料的脆化温度随着热塑性聚酯弹性体含量的增加而降低。把热塑性聚酯弹性体加入到软质聚氯乙烯塑料中，还可以减轻高温下的热变形，并增加耐磨性。但这种混合料的抗撕裂性能较差。
1 六、其它热塑性弹性体
1、聚氯乙烯类热塑性弹性体
聚氯乙烯类热塑性弹性体（PVC-TPE）是以聚氯乙烯（PVC）为主体，通过增塑、共聚、共混等改性手段而制成的具有类似于硫化橡胶特性而又可以采用通常热塑性塑料加工方法进行成型加工的一种新材料。通常的聚氯乙烯（聚合度为600－1500?）在加入大量增塑剂后，虽可制成柔软的薄膜、人造革、软管等软质制品，但这样的软质PVC弹性不足，?还不能作为弹性体使用。为制备聚氯乙烯类热塑性弹性体，发展了高聚合度聚氯乙烯（UHMWPVC）、?聚氯乙烯与橡胶的动态硫化共混。
高聚合度聚氯乙烯是指聚合度在1600以上的聚氯乙烯。它是通过低温聚合技术而得到的。由低温聚合得到的高聚合度聚氯乙烯，从其分子结构来看，随着聚合度的增加，分子链的规整性提高，间规立构度增加，从而导致结晶性增大。由于高聚合度聚氯乙烯树脂的结晶相比例增加，再加之高分子量的分子链间形成的物理缠结点增多，这些都会在大分子链间产生约束作用，防止其塑性形变，从而提高材料的弹性。
高聚合度聚氯乙烯树脂最大的特点是增塑剂吸收量大（一般可加入50－80份增
塑剂，有时甚至更多）。其软制品除保持了通用型PVC树脂的原有性能外，?还具有压缩永久变形与热变形小，回弹性优异等橡胶的特性，可广泛应用于密封制品、鞋用料、电线电缆等领域。
由高聚合度聚氯乙烯制成的PVC-TPE较通常的软质PVC有更高的拉伸强度和撕裂强度。此外，由于高聚合度聚氯乙烯树脂是由低温聚合而得，杂结构较少，不稳定氯原子的数量相对减少。因此，随着分子量的提高，PVC的热稳定性提高，脱HCl的速率变小，热分解温度升高。实验结果都证明，高聚合度聚氯乙烯树脂的耐热老化性优于一般的PVC树脂。因此，由高聚合度聚氯乙烯树脂制得的PVC-TPE尤适合于制造耐温等级高（105℃、120?℃）的电线电缆护层。
由于高聚合度聚氯乙烯分子量高,所以与普通PVC树脂相比具有熔融温度高、流动性差等不利于成型加工的缺点，因此在一般情况下，成型温度比普通聚氯乙烯要高5－15℃，?同时设备剪切力也要求相应提高；尽管如此，PVC-TPE仍可在普通的PVC 设备中加工成型。目前成型方法的比例依次为：挤出70％、注塑21％、中空7％、压延2％。有利于PVC-TPE成型加工的三种措施是：⑴使用热稳定性好的具有良好协同效果的复合稳定体系，并相应提高成型加工温度；⑵通过加入塑化促进剂和采用高效剪切的方式来提高塑化均匀性；⑶与其它原料配合使用，如适量并用低聚合度PVC，或少量并用PP或PE及作为增容剂的CPE，以提高熔融流动性。
除了采用高聚合度PVC外，PVC-TPE的制造，尚有其它途径可寻。如采用动态硫化方法，直接采用普通PVC与NBR进行共混。于混炼的同时，NBR在硫黄、硫化活性剂、?硫化促进剂的作用下，形成交联网络而获得良好的橡胶弹性。由于强力的剪切作用，交联的NBR?形成微小的颗粒均匀分散在PVC基体中。在用动态硫化（用硫黄硫化）法制造PVC-TPE时，增塑剂、稳定剂、润滑剂、填充剂等仍是必需的原材料。不过，由于采用硫黄硫化体系，稳定剂不能选用铅类。
PVC-TPE的应用已很广泛，主要是用来代替橡胶及普通软质PVC。代替橡胶的主要着眼点是降低产品成本的总构成和改进加工方法、着色性、耐候性等性能。代替普通软质PVC?的主要着眼点是提高物理机械性能，并改进制品的手感和外观等。PVC-TPE?的典型用途有：车用的许多小零部件，如防尘罩、密封条、密封垫、导管、内衬、扶手等；建材行业应用的异型挤出制品，如门垫、门窗密封条、密封垫等；电线电缆及电器行业中耐热电缆、移动电缆、耐低温电缆护套及高级电器电线，电器元件的衬垫、配电箱的防护衬里、插座、软线接头、插头等；软管、体育用品中的耐磨、耐寒登山靴、运动鞋等。
2、动态硫化法TPE
由橡胶和热塑性塑料通过动态硫化共混法制造TPE的技术愈来愈受到重视。?动态硫化法TPE已经或者正在成为TPE的最大品种。它的应用将越来越广泛，并且由此制得的TPE?是最有实用价值的材料之一，其价格便宜，生产简易。通过不同品种、不同比例的橡胶与塑料的动态硫化共混，可获得各种各样的优异性能。
动态硫化法广泛用于生产以三元乙丙橡胶或二烯类橡胶（如天然橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶）与聚烯烃塑料（如HDPE、LDPE、PP）共混，丁腈橡胶、?氯丁橡胶、?氯磺化聚乙烯与PVC或尼龙类塑料共混为主的TPE。
从机械共混的方法看，橡胶与塑料的共混可大致分为简单掺混、部分动态硫化和完全动态硫化共混三类。过去我国用于工业生产的多为简单掺混。这种掺混不能获得良好的改性，因为其中的橡胶颗粒处于未交联状态而无弹性。因此，这种简单的掺混国外已很少见。塑料与橡胶的共混方向是动态硫化共混。所谓动态硫化共混，是在混
炼设备中进行混炼的同时加入硫化剂及硫化助剂，使其中的橡胶实现交联。根据其中橡胶硫化的程度，又可分为部分动态硫化和完全动态硫化。完全动态硫化法TPE简称为TPV，又称为TPR（即热塑性橡胶）。
从部分动态硫化到完全动态硫化是一个巨大的飞跃，它使塑料与橡胶的共混进入一个新的领域。部分硫化已经比简单掺混要好得多，随着交联密度的增加，其改性作用也越大。当塑料为连续相，橡胶为分散相，所得共混物为热塑性弹性体，可像塑料一样加工，不再需要硫化工序，但又具有已硫化交联的橡胶弹性。因为在混炼设备内熔融共混时已发生动态硫化反应，并随着混炼的进行，已交联的橡胶粒子均匀分散于熔融的塑料连续相内，使此共混料仍具有塑料的热塑性和热流动性。不过，橡胶粒子（硫化胶）需经高温强剪切，以粉碎到１μm以下，且应快速混匀，以确保共混物不降解或不解聚，否则，?其物理机械性能将严重下降。
TPV的独特之点是其独特的相态。在一定的配比范围内，?无论橡胶相的含量如何变化，其充分交联的粒子必定是分散相，而熔融的塑料基质，又必定是连续相，这就保证了共混物的热塑性和流动性，前提是硫化了的橡胶粒子必须被打碎到1μm以下，恰如分散在塑料基质中的填料一样。当然，硫化胶粒子还必须分散均匀。这样才能保证后续加工的稳定性和制品的物理机械性能。由于TPV中橡胶已经充分交联，这有利于提高其强度、?弹性和耐热油性能以及改善压缩永久变形性能。因此可以认为，动态硫化特别是动态全硫化是一种聚合物改性的新技术，也是橡胶与塑料共混改性技术的一次革命。
动态硫化共混物能否实现预想的性能，决定于工艺和设备的双重影响，两者必须匹配，以共同保证优化的操作条件。例如TPV型PP/EPDM共混，按其工艺规定，首先必须注意添加剂的加料顺序。如先把PP、EPDM、ZnO、硬脂酸等加入共混型密炼机中，?于１８０－１９０℃下熔融共混２－３分钟，再加入促进剂TMTD和DM，混炼０．５分钟后加入硫黄使之边混炼边动态硫化，从而得到热塑性的共混物。温度可影响共混物的粘度，为使塑料基质熔融，设备必须能提供可控制的最佳温度场，通常应高于软化点１０℃。温度升高时，粘度下降，当塑料和橡胶在粘度相近时共混，可使共混物的相态结构细密，性能也好。对于TPV型共混，?欲使已充分交联的橡胶粒子成为分散相，并能均匀地分散于塑料连续相中，还要求温度场具有较高的均匀性。在共混过程中，设备的剪切场是温度场粘度场的可靠保证（粘滞生热和剪切变稀），且形态也随着剪切速率而改变，而分散相粒子的大小又主要取决于设备的剪切场。当剪切速率提高时，分散相粒径可以大大减小，共混体系的粘度也下降。另外粘度变化还可引起相态的转变，低粘度组分容易形成连续相，而被包封的高粘度组分则为分散相。若剪切速率小，则共混物分散不均，且分散相的粒径大于1μm，使共混物性能变差。因此，控制剪切和温度，是动态硫化共混工艺的重要因素。通常，为了确保共混物的优异性能，除应优选配方和最佳操作条件外，还要求共混设备能够高温强剪切和快速共混均匀。
在制备动态硫化共混型TPE时，使用增塑剂或充填油可增大橡胶相（软相）的容积，?在熔融阶段又可以增大树脂相（硬相）的容积。如果硬相是结晶性材料，如PP，则冷却时硬相的结晶性可以迫使增塑剂从硬相进入软相。因此，增塑剂和充填油在熔融温度下是加工助剂，而在使用温度下又是软化剂。选择和使用增塑剂或充填油是制造低硬度TPV?的关键技术之一。但是，若增塑剂或充填油过多，则共混时间延长，并产生打滑现象。使用充油橡胶更有利于共混操作和更有效地降低硬度。
增容技术也是开发动态硫化共混法TPE的关键。?添加或就地形成少量对橡胶和
塑料都有相容性的增容剂作为桥梁，在动态硫化共混过程中使橡胶和塑料借助接枝形成具有工艺相容性的TPV。例如，胺封端的NBR与MAH（马来酸酐）改性PP作为增容剂，MAH或丙烯酸接技改性的EPDM作为EPDM与PA的增容剂，增加了本来不相容的NBR与PP、EPDM与PA的相容性，?从而获得性能优良的TPV。
包装用热塑性聚氨酯弹性体TPU
ICS点击此处添加ICS号 点击此处添加中国标准文献分类号DB 福建省地方标准 DB XX/ XXXXX—XXXX 包装用热塑性聚氨酯弹性体（TPU） 通用技术条件点击此处添加标准名称Versatile technical for wrapping thermoplastic polyurethane elastomer (TPU) （征求意见稿） 2017-3-21发布2017-3-25实施
目次 前言............................................................................... III 1 范围 (1) 2 规范性引用文件 (1) 3 分类、规格和标记 (1) 3.1 分类 (1) 3.2 规格 (1) 3.3 标记 (1) 4 技术要求 (2) 4.1 尺寸偏差 (2) 4.2 每卷接头数和最短段长 (2) 4.3 外观 (2) 4.4 理化性能 (2) 5 试验方法 (3) 5.1 试验条件 (3) 5.2 长度和宽度的测定 (3) 5.3 每卷接头数和最短段长 (3) 5.4 厚度 (3) 5.5 外观 (3) 5.6 理化性能 (4) 5.6.1 拉伸强度 (4) 5.6.2 撕裂强力 (4) 5.6.3 层间粘合强度 (4) 5.6.4 抗穿刺力 (4) 5.6.5 防霉等级 (4) 5.6.6 耐折性 (4) 5.6.7 低温弯曲性 (4) 5.6.8 热老化性 (4) 5.6.9 耐水性 (4) 6 检验规则 (4) 6.1 检验方式 (4) 6.1.1 出厂检验 (4) 6.1.2 型式检验 (4) 6.2 抽样 (5) 6.2.1 合格项的判定 (5) 6.2.2 合格批的判定 (5)
热塑性弹性体的现状与发展
分类号:B J84 中国化工报/2000年/10月/25日/第005版/ 行业报道 热塑性弹性体的现状与发展 孙伯庆 栾瑛洁 孙宇 热塑性弹性体(T P E)是在高温下可以像热塑性塑料一样加工(可以反复使用几次),而在常温下又呈现橡胶弹性的一类独特材料。1958年世界上第一种热塑性弹性体 热塑性聚氨酯问世,1963年菲利普斯公司和1965年壳牌公司工业化生产了苯乙烯类线形和星形苯乙烯-丁二烯-苯乙烯热塑性弹性体,确定了热塑性弹性体的概念和地位, 可称为第一代热塑性弹性体。由于它的性能好、用途广,获得蓬勃发展,很快的出现了第二代热塑性弹性体,如尤尼罗伊尔公司的部分交联的聚烯烃共混物的T P R、杜邦公司的共聚酯H Y T E R E L、合成橡胶公司的间规立构1,2-聚丁二烯J S R-R B等。第三代热塑性弹性体以孟山都公司的三元乙丙胶/聚丙烯动态硫化合金S A N T O P R E N E、天然胶/聚丙烯动态硫化合金G E O L A S T、法国阿托化学公司的共聚聚酰胺P E B A X及氟弹性体为代表。第四代热塑性弹性体以动态硫化和弹性体合金化技术为核心,进一步实现高性能化和高功能化。 热塑性弹性作的制备方法有聚合法、机械共混法、动态硫化法和网络交叉法等。热塑性弹性体产品根据生产方法可分为聚合型、混合型、交联型;根据结构分为苯乙烯类(S B C)、烯烃类(T P O)、氯乙烯类(T P V C)、聚氨酯类(T P U)、聚酯类(T P E E)、聚酰胺类(T P A E)等。 世界热塑性弹性体的需求量1995年为105.9万吨;据预测,2000年为146.6万吨,年均增长率约为6.6%。各类热塑性弹性体所占总热塑性弹性体市场的份额为:苯乙烯类50%、聚烯烃类27%、聚氨酯类11%、共聚酯类5%,其它7%;2000年预计市场没有很大变化,仅聚烯烃类增加到29%,聚氨酯类降为10%,其它降为6%。见表1 北美热塑性弹性体的消耗量1995年为37.7万吨;据国际橡胶产品协会预测,2000年为50万吨,年增长率为5.6%,见表2。 热塑性弹性体主要用在汽车车体中的缓冲器侧板、护罩、模制件、点火器护罩、空气扰流器、边缝嵌条、火罩密封、玻璃窗密封条、闪光灯筐、车顶用表面材料、驾驶盘、转向轴防护罩、行李车室内贴层。在底盘中:转向机构、等速万向节护罩、密封、齿条和小齿轮防护罩、轴架悬置防护罩、发动机中的空气导管、燃料管防护罩、电气接线套。体育训练用机器、开关台座、网球拍振动波吸收部件、橡胶鞋底、滑雪鞋。低压管类(洗衣机、干燥机、清洁机)各种衬垫、绝缘材料。柔性软线、高压电缆、缆管被覆。防水胶板、隔水材料、缝隙材料。各种把手、太阳管外表材料等。 苯乙烯类热塑性弹性体(简称S B C)的柔软性、弹性最佳,是与橡胶最为相似的热塑性弹性体,是世界市场需求量最大的热塑性弹性体。苯乙烯类热塑性弹性体分为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯型(S B S)热塑性弹性体、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯型(S I S)热塑性弹性体、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯型(S E B S)热塑性弹性体、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型(S E P S)热塑性弹性体等四类。 苯乙烯类热塑性弹性体与其它热塑性弹性体相比, 强度高;柔软;!永久变形小;?具有橡胶弹性,是在热熔加工的粘接剂、密封材料应用的非常适宜的材料。最近开发动向是交联型聚合物、赋予官能基极性的聚合物等,还进行着功能化品级的研究开发,期望改善S B C的高温蠕变性、耐热老化性、粘接性、耐油性、柔软性等。日本用合金化技术开发的#A R900?系列产品,提高了S E B S的耐热性和耐油性。用电子射线交联S I S,提高了S I S的耐热性。S E P S则为加氢后的S I S,S E P S与S E B S相比,更富柔软性、粘接性、耐油性和耐高温蠕变性。D e x c o公司的S B C新品级#V e c t o r6000D?系列,在再生处理时可作为P S系列树脂和P O掺混用的相容剂,还可作为工程塑料的增韧剂。S h e l l公司的新型改性S E B S(软段为加氢聚丁二烯的S B C)#K r a t o n F G1921X?与#K r a t o n F G1901X?(M A H改性S E B S)相比,添加于尼龙6中制得的配混料,可以达到耐冲击性和抗张强度的最佳平衡。#K r a t o n F G?除了具有S E B S良好的耐热和耐候性外,还可对诸如P E T、P B T、P A6、P A66等极性工程塑料进行增韧。另外,日本的具有特殊结构的丁苯橡胶(S B R)加氢产品#D Y N A-R O N?系列,它与P O相容性极好。作为改性材料,在P P中以数十微米微小粒径分散,因此材料透明性好,而且加量比E P R更少,就能达到提高柔软性又不降低耐热性的目的。 苯乙烯系热塑性弹性体主要的用途 粘接剂及密封材料 在粘接剂应用中,从粘接特性方面S I S最合适,作为各种包装用带(牛皮纸带、布带、O P P带等)、标签用的粘
热塑性聚氨酯材料概述
热塑性聚氨酯材料概况 1、热塑性聚氨酯的概述 热塑性聚氨酯(Thermoplastic Polyurethane，简称TPU)，又称聚氨基甲酸酯橡胶，简称聚氨酯橡胶，它是一种可以热塑加工、又可以溶解于某些溶剂的特种合成橡胶线性聚合物，而MPU和CPU等热固性聚氨酯，它们的特点分子中的化学交联导致的三维空间网状结构，使其具备极大的刚性，不能塑化成型。但三种聚氨酯的性能—样，强度和模量都比较高，断裂伸长率和弹性也相对比较好；耐低温、耐磨耗、耐老化、耐撕裂、耐油等特性更是极为优异。TPU作为一类高分子合成材料，具有优良的综合性能。 TPU的耐磨、耐油性，对福射以及臭氧和氧等的抵抗能力以及在化学溶剂中的稳定性都非常好，并且这种材料在很大的拉伸强度下才能使之断裂，断裂时材料达到的伸长率也较大，此外，该材料所能承受的最大压力也非常可观，且弹性模量高。近年来随着TPU研究技术的发展，适用于众多领域的TPU制品被成功研发出来，TPU产品已经在大量领域占据着不可撼动的地位，但是TPU也同时具不容忽视的缺点，如抗滑能力低。并且在TPU的加工过程中，在较小的温度变动下，TPU熔体的粘度可以在很大的范围内发生变化，这使得它的加工过程只能在一小段特定的温度范围内进行，并且它的生产成本高，TPU进一步的推广应用就是由于这些因素而被限制了。 近几年，随着两相材料的发展提升到新的高度，国内外众多学者开始将目光转向了TPU与其他物质的共混制备出性能优异的两相复合材料上。将有机粘土等能够与TPU达到良好的相容效果的特殊填料加入其中，可以使其达到某些特殊性能得以提高的目的。 2、热塑性聚氨酯制备的原料 2.1 低聚合度多元醇
一、热塑性弹性体(Thermoplastic
一、热塑性弹性体（Thermoplastic elastomer）热塑性弹性体也称热塑性橡胶（Thermop1astic，rubber），是一种兼具橡胶和热塑性塑料特性，在常温显示橡胶高弹性，高温下又能塑化成型的高分子材料。也是继天然橡胶、合成橡胶之后的所谓第三代橡胶，简称TPE或TPR。热塑性弹性体聚合物链的结构特点是由化学组成不同的树脂段（硬段）和橡胶段（软段）构成。硬段的链段间作用力足以形成物理“交联”，软段则是具有较大自由旋转能力的高弹性链段；而软硬段又以适当的次序排列并以适当的方式联接起来。硬段的这种物理交联是可逆的，即在高温下失去约束大分子组成的能力，呈现塑性。降至常温时，这些“交联”又恢复，而起类似硫化橡胶交联点的作用。正是由于这种聚合物链结构特点和交联状态的可逆性，因而热塑性弹性体一方面在常温下显示硫化胶的弹性、强度和形变特性等物理机械性能，可替代一般硫化胶制造某些橡胶制品；另一方面，在高温下硬段会软化或 熔化，在加压下呈现塑性流动，显现热塑性塑料的加工特性。 热塑性弹性体在加工应用上有以下特点： ※可用标准的热塑性塑料加工设备和工艺进行加工成型，如挤出、注射、吹塑等。 ※不需硫化，可制备生产橡胶制品，减少硫化工序，节约投资，能耗低，工艺简单、加工周期缩短，生产效率提高，加工费用低。 ※边角废料可回收使用，节省资源，也对环境保护有利。 ※由于在高温下易软化，所制产品的使用温度有一定限制。 热塑性弹性体最大的成功是它有一些明显的优点，能部分取代热固性橡胶。这些优点如下： ①加工较简单； ②少或不需配料； ③较短的加工时间； ④较低的能量消耗； ⑤废料边角料可再利用； ⑥部件尺寸和整个质量的更严密控制； ⑦更适于高速自动加工； ⑧适于热顾性橡胶不可行的加工（比如吹塑） ⑨热塑性弹性体的更低的密度，而使单位重量能得到更多的部件。 但热塑性弹性体也有某些缺点和不足： ◇加工前干燥； ◇要求成批生产； ◇在给定温度下热塑性弹性体熔融，高于该温度时就不能使用，即使是短时间也不行。 ◇低硬度热塑性弹性品种数量有限。 热塑性弹性体的这些优缺点，决定了它门的应用领域，包括在胶鞋、粘合剂、汽车零部件、电线电缆、胶管、涂料、挤出制品、掺合剂等等方面的大量使用，在橡胶制品方面除了不适于制造充气轮胎外，非胎制品已有不少可以取代，如汽车部件、部分橡胶机械制品，此外包括建筑、电绝缘、食品和饮料包装以及医疗卫生等多方面的应用。 热塑性弹性体具体可分为： ☆苯乙烯类热塑性弹性体(Styrenic thermoplastic elastomer) ☆聚烯烃类热塑性弹性体(Polyolefin thermoplastic elastomer) ☆聚氨酯类热塑性弹性体(Themoplastic Polyrethane elastomer) ☆聚酯类热塑性弹性体(Thermoplastic polyester elastomer) ☆聚酰胺热塑性弹性体(Polyamide thermoplastic elastomer) ☆乙烯共聚物热塑性弹性体(Ethylene copolymer thermoplastic elastomer) ☆ 1,2聚丁二烯热塑性弹性体(Thermplastic 1,2-poly-butadiene elastomer) ☆反式聚异戊二烯热塑性弹性体(Thermoplastictrans-polyisoprene elastomer)
热塑性弹性体简介
热塑性弹性体简介 最近30多年来，热塑性弹性体作为第三代橡胶在世界各地取得了极为迅猛的发展。现在，热塑性弹性体的产量早已逾越第二代的液体橡胶，成为当今橡胶工业的又一新型材料。 热塑性弹性体具有硫化橡胶的物理机械性能和软质塑料的工艺加工性能。由于不需再像橡胶那样经过热硫化，因而使用简单的塑料加工机械即可很容易地制成最终产品。它的这一特点，使橡胶工业生产流程缩短了1／4，节约能耗25%-40%，提高效率10-20倍，堪称橡胶工业又一次材料和工艺技术革命。 热塑性弹性体是介于橡胶与树脂之间的一种新型高分子材料，不仅可以取代部分橡胶，还能使塑料得到改性。热塑性弹性体所具有的橡胶与塑料的双重性能和宽广的特性，使之在橡胶工业中广泛用于制造胶鞋、胶布等日用制品和胶管、胶带、胶条、胶板、胶件以及胶粘剂等各种工业用品。同时，热塑性弹性体还可代替橡胶大量用在PVC、PE、PP、PS等通用热塑性树脂甚至PU、PA、CA等工程塑料的改性上面，使塑料工业也出现了崭新的局面。 1 热塑性弹性体的种类及性能特点 热塑性弹性体(TPE)可概括为通用TPE和工程TPE两个类型，目前已发展到10大类30多个品种，见表1。从1938年德国Bayer最早发现聚氨酯类TPE，1963年和1965年美国Phillips和Shell开发出苯乙烯—丁二烯—苯乙烯嵌段聚合物TPE，到70年代美欧日各国开始批量生产烯烃类TPE以来，技术不断创新，新的TPE品种不断涌现，构成了当今TPE的庞大体系，使橡胶工业与塑料工业结合联姻大大向前迈进了一步。 热塑性弹性体种类与组成 种类结构组成制法用途
硬链段软链段 ----------------------------------------------------------------- 苯乙烯类TPE(TPS) SBS 聚苯乙烯(PS) BR 化学聚合通用SIS 聚苯乙烯(PS) IR 化学聚合通用SEBS 聚苯乙烯(PS) 加氢BR 化学聚合通用、工程SEPS 聚苯乙烯(PS) 加氢IR 化学聚合通用、工程----------------------------------------------------------------- 烯烃类TPE TPO 聚丙烯(PP) EPDM 机械共混通用TPV-PP/EPDM 聚丙烯(PP) EPDM+硫化剂机械共混通用TPV-PP/NBR 聚丙烯(PP) NBR+硫化剂机械共混通用TPV-PP/NR 聚丙烯(PP) NR+硫化剂机械共混通用TPV-PP/IIR 聚丙烯(PP) IIR+硫化剂机械共混通用 ----------------------------------------------------------------- 双烯类TPE TPB(1,2-IR) 聚1,2-丁二烯化学聚合通用 TPI(反式1,4-IR) 聚反式1,4-异戊二烯化学聚合通用 T-NR(反式1,4-NR) 聚反式1,4-异戊二烯天然聚合通用 TP-NR(改性顺式1,4-NR) 聚顺式1,4异戊二烯改性物接枝聚合通用 ----------------------------------------------------------------- 氯乙烯类TPE TPVC(HPVC) 结晶聚氯乙烯(PVC) 非结晶PVC 聚合或共混通用TPVC(PVC、NBR) 聚氯乙烯(PVC) NBR 机械共混通用TCPE 结晶氯化聚乙烯(CPE) 非结晶CPE 聚合或共混通用
热塑性弹性体
热塑性弹性体 热塑性弹性体具备传统交联硫化橡胶的高弹性、耐老化、耐油性等特性，同时又具备普通塑料加工方便、加工方式广的特点，可采用注塑、挤出、吹塑等加工方式生产，已成为取代传统橡胶的最新材料。 在亚洲，特别是中国，随着需求强劲增长，近年来TPE 产能和投资也在快速增加。国内外领先企业如帝斯曼、陶氏杜邦、埃克森美孚、普利万、中石化等都持续开发新型TPE 产品。2016 中国石油和化学工业联合会发布《石油和化学工业“十三五”发展指南》提出，在化工新材料领域，积极开发新型热塑性弹性体。 一、热塑性弹性体国内市场及发展方向 1、市场总体情况 （1）国外TPE总体发展情况及趋势 1）亚洲保持全球最大且增速最快市场地位； 2）中国主导亚洲市场消费及增长； 3）大宗品种仍占主要份额，但高性能新产品增速更快； 4）汽车领域仍主导全球TPE市场需求，但医疗卫生领域需求增长最快。 （2）国内TPE发展趋势 1）产业规模仍处于持续扩张阶段，全球主导地位进一步强化； 2）技术发展水平不断提升，新牌号、新产品不断推出及产业化； 3）商业模式从提供产品转向提供解决方案，定制化开发逐渐兴
起； 4）传统制鞋领域消费增速下滑，汽车、建筑、交通、医疗、电子电气等领域是消费增长主要驱动力。 2、主要TPE品种国内供需及发展趋势 （1）国内SBCs行业发展趋势 1）预计2020年国内SBCs产能142万吨，需求量约112万吨； 2）市场供应饱和，投资热情下降，产能增速放缓； 3）下游需求仍将稳步增长，但增速放缓； 4）消费结构持续调整，制鞋领域占比持续下降，聚合物改性领域增长较为迅速； 5）产品结构持续升级，加氢产品（SEBS、SEPS）发展加快； 6）SBCs出口有望，目标市场重点考虑东南亚（制鞋业转移目标地）。 （2）国内TPU行业发展趋势 1）预测2020年国内TPU产能将超过40万吨，需求约36万吨； 2）市场保持快速增长，驱动投资热情持续，产能仍将快速增长； 3）鞋材领域需求稳健增长，薄膜、氨纶等领域驱动力较为强劲； 4）市场结构性分化，低端产品产能过剩苗头显现，高端产品仍有较好发展空间； 5）新的消费市场（智能穿戴设备等）带来新的发展机会。 （3）国内TPEE行业发展趋势 1）产业政策的扶持以及中国制造2025带动消费升级，将推动
本文以聚醚聚氨酯材料中的热塑性聚氨酯弹性体
无卤阻燃聚氨酯研究 本文以聚醚聚氨酯材料中的热塑性聚氨酯弹性体(TPU)和水性聚氨酯(WPU)涂料作为研究对象，采用无卤阻燃技术对其进行改性，对于所设计的阻燃体系，主要考察了阻燃材料的阻燃性能及阻燃机理，并对材料的力学性能等其它相关性能进行了简单研究，具体可以分为以下三个方面： 1、采用二乙基次膦酸铝(ADP)和三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)为主阻燃剂，复配二氧化钛(TiO2)和氧化铝(Al2O3)阻燃聚醚型TPU，得到阻燃性能、力学性能、加工性能均较好的阻燃材料。当TPU/ADP/MCA/TiO2/Al2O3质量比为70/15/12/2/1时，制备的阻燃聚醚型TPU极限氧指数可达31%，垂直燃烧仅持续5s，且无滴落，阻燃级别达到V-0；拉伸强度可达24.6MPa，断裂伸长率为566%，熔融指数为 4.7g/10min。热失重分析、扫描电镜和锥形量热仪分析测试可知，TiO2和Al2O3的加入能有效提高燃烧过程的成炭量，且使得炭层更致密，同时也降低了最大热释放速率，显示出良好的阻燃协效作用。 2、采用硅溶胶对WPU涂料进行改性，当硅溶胶的添加量占总阻燃涂料质量的10%～30%时，制得的改性WPU涂料，相比纯WPU涂料，具有更好的力学性能、耐水性、阻燃性能等性能。当硅溶胶添加量为30%，此时涂料的耐燃时间可达389s，表干时间2.5h，实干时间7h，硬度可达HB，耐水性符合要求。 3、在硅溶胶(添加量30%)对WPU改性的基础上，通过添加阻燃剂三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)，其共混物经过球磨分散，获得了具有较好的阻燃性能、力学性能、耐水性等性能的阻燃涂料。研究发现当WPU/硅溶胶/MCA质量比为
热塑性弹性体介绍
热塑性弹性体材料TPE/TPV/TPO(EPDM+PP) 一、热塑性弹性体TPV/TPE特点： 1、加工工艺简单：可以挤出加工（单螺杆挤出，软硬共挤，三复合共挤等）、可以注塑、吹塑，无须硫化； 2、比重轻：0.95g/cm3； 3、表面爽滑，细腻，富有弹性，且可做亚光雾面、半亚光雾面、亮光等不同效果； 4、具有优异的耐候性能（紫外光、臭氧），且具有优异的耐挠曲性能； 5、硬度范围宽广：挤出（50A-95A），注塑（30A-95A）； 6、具有良好的耐候性能：-60℃~135℃； 7、优异的着色性：仅需少量色母（以PP或PE基材），可做不同颜色制品； 8、产品可回收利用，大大降低生产成本； 9、可以与PC、ABS、PP、PE、PA等材料粘结； 10、无毒环保符合ROHS要求，是替代PVC和硫化橡胶的最佳选择。 二、热塑性弹性体TPV与硫化橡胶简易对比： 1、TPV TPE比重小（百可韧热塑性橡胶的密度为0.95g/ cm3），着色性能好，能制成彩色的制品，加工工艺简单，投入设备小，可100%回收利用，且无需硫化，无毒环保不加填料, EPDM含量50%以上，耐候性能优异。 2、硫化橡胶
硫化橡胶比重大（一般为1.2-1.5g/cm3），着色性能差，不能制成彩色制品，加工工艺复杂，加工成本高，投入大，工艺不稳定，废品率高，废品不可回收利用，必须硫化，含有毒物质，填料比较多，EPDM含量10%-30% 所以百可韧热塑性橡胶TPE较改性PVC和硫化EPDM的性价比更优，极大地提高了产品质量和产品使用寿命， 三、热塑性弹性体TPV应用 挤出、压出级热塑性弹性体TPE/TPV/TPO(EPDM+PP)应用： 门窗胶条、密封条、挤出条、压出条、山都平胶条、胶条、装饰条、防撞胶条、幕墙胶条、桥梁伸缩缝、家具封边条、电柜密封条、船艇密封条、异型软硬共挤密封条、玻璃密封条、防尘密封条、无骨雨刷护套胶条、汽车密封条、玻璃导槽、内外水切条、前后挡风饰条、保险杆饰条、泥槽等挤出制品； 注塑出级热塑性弹性体TPE/TPV/TPO(EPDM+PP)应用： 球阀密封圈（止泻环），无骨雨刷护套、高尔夫球杆握把、脚踏车手把、吸尘器及其他家电的密封垫、汽车脚垫、脚轮、汽车各式堵头、线卡扣、接头、安全气囊盖、电气脚垫、高速公路隔离带、汽车行李箱密封件、汽车引擎盖密封圈、汽车座位调节钮、汽车手刹握把、缓冲垫、开关按钮、工具手柄； 吹塑级热塑性弹性体TPE/TPV/TPO(EPDM+PP)应用： 汽车进气管、洗衣机弯管、汽车防尘罩、汽车球笼护套、减震护套、汽车防尘罩通风管、汽车齿轮护套、转向轴护套、吸尘器软管、空滤
热塑性弹性体
热塑性弹性体（Thermoplastic elastomer，TPE） 热塑性弹性体（Thermoplastic elastomer，TPE）是物理性能介于橡胶和塑料之间的一类高分子材料，它既具有橡胶的弹性，又具有塑料的易加工性。这些特性早在1926年Waldo Semon研究PVC时就发现了。随着共混技术以及嵌段、接枝等共聚技术的进展，世界各地的研究者和公司又相继开发成功了多类具有这种特性的高分子材料，如热塑性聚氨酯（TPU）、苯乙烯类TPE（SBC）、热塑性动态硫化胶（TPV）、聚酯型TPE（TPEE）、聚酰胺型TPE（TPAE）、离聚体型TPE等等。 各类TPE几乎都有一个共同的特点，那就是在分子的凝聚态结构中都存在微观相分离和热可逆的约束形式。分离的两相称作弹性相和硬相，弹性相提供类似橡胶的弹性和柔软性，而硬相既提供刚性和强度，又提供热可逆的约束形式，这些约束形式在非动态硫化胶类TPE中还起到物理交联点的作用，使弹性相象硫化橡胶一样具有优良的弹性和强度。至今人们在进行TPE的分子设计时所依赖的热可逆约束形式主要有三种，包括结晶相、冻结相和离子簇。氢键也是热可逆的约束形式，但一般仅在上述三种形式中起辅助作用。 从各种商品化TPE的对比情况看来，它们在结构、特性与合成方法上都有许多差异（见表1-1）。其中TPU、TPV、TPEE、TPAE相对于SBC、TPO、CPE来讲，综合性能更优异，可以认为是TPE中档次较高的品种。 TPE的应用领域涉及汽车、电子、电气、建筑、工程及日常生活用品等多方面，其使用的最终形态包括各种护套、管材、电线电缆、垫片、零配件、鞋件、密封条、输送带、涂料、油漆、粘合剂、热熔胶、纤维等。可以说，TPE工业发展到现在，已经具有相当成熟的水平，其商业地位也日显重要了。
苯乙烯系热塑性弹性体详细介绍
苯乙烯系热塑性弹性体详细介绍 1 产品概述 苯乙烯系热塑性弹性体（又称为苯乙烯系嵌段共聚物Styreneic Block Copolymers，简称SBCs），目前是世界产量最大、与橡胶性能最为相似的一种热塑性弹性体。目前，SBCs系列品种中主要有4种类型，即：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）；苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIS）；苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）；苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物（SEPS）。SEBS和SEPS分别是SBS和SIS的加氢共聚物。 SBS苯乙烯类热塑性弹性体是是SBCs中产量最大（占70%以上）、成本最低、应用较广的一个品种，是以苯乙烯、丁二烯为单体的三嵌段共聚物，兼有塑料和橡胶的特性，被称为“第三代合成橡胶”。与丁苯橡胶相似，SBS可以和水、弱酸、碱等接触，具有优良的拉伸强度，表面摩擦系数大，低温性能好，电性能优良，加工性能好等特性，成为目前消费量最大的热塑性弹性体。 SBS在加工应用拥有热固性橡胶无法比拟的优势： （1）可用热塑性塑料加工设备进行加工成型，如挤压、注射、吹塑等，成型速度比传统硫化橡胶工艺快； （2）不需硫化，可省去一般热固性橡胶加工过程中的硫化工序，因而设备投资少，生产能耗低、工艺简单，加工周期短，生产效率高，加工费用低； （3）加角余料可多次回收利用，节省资源，有利于环境保护。 目前SBS主要用于橡胶制品、树脂改性剂、粘合剂和沥青改性剂四大应域。在橡胶制品方面，SBS模压制品主要用于制鞋（鞋底）工业，挤出制品主要用于胶管和胶带；作为树脂改性剂，少量SBS分别与聚丙烯（PP）、聚乙烯（PE）、聚苯乙烯（PS）共混可明显改善制品的低温性能和冲击强度；SBS作为粘合剂具有高固体物质含量、快干、耐低温的特点；SBS 作为建筑沥青和道路沥青的改性剂可明显改进沥青的耐候性和耐负载性能。 目前我国SBS的生产能力21万吨/年，而国内市场的需求则已却超过了35万吨，国内市场缺口较大，产品具有良好的市场发展前景。 2 国内外市场需求现状及预测 2.1 国外市场分析 世界SBS产品工业化生产始于20世纪60年代。1963年美国Philips石油公司首次用偶联法生产出线型SBS共聚物，商品名Solprene。1965年美国Shell公司采用负离子聚合技术以三步顺序加料法开发出同类产品并实现工业化生产，商品名Kraton D。1967年花兰Philips公司开发出星型（或放射型）SBS产品，1972年美国Shell公司又开发出SBS的加氢产品（SEBS）。1973年，Philips公司推出了星型SBS产品。1980年，Firestone公司推出商品名为Streon的SBS产品，该产品的苯乙烯结合量为43%，产品有较高的熔融指数，主要用于
热塑性弹性体的简介和分类
1.热塑性弹性体（Thermoplastic elastomer）也称热塑性橡胶（Thermop1astic rubber)，是一种兼具橡胶和热塑性塑料特性，在常温显示橡胶高弹性，高温下又能塑化成型的高分子材料。也是继天然橡胶、合成橡胶之后的所谓第三代橡胶，简称TPE或TPR。热塑性弹性体聚合物链的结构特点是由化学组成不同的树脂段（硬段）和橡胶段（软段）构成。硬段的链段间作用力足以形成物理“交联”，软段则是具有较大自由旋转能力的高弹性链段；而软硬段又以适当的次序排列并以适当的方式联接起来。硬段的这种物理交联是可逆的，即在高温下失去约束大分子组成的能力，呈现塑性。降至常温时，这些“交联”又恢复，而起类似硫化橡胶交联点的作用。正是由于这种聚合物链结构特点和交联状态的可逆性，因而热塑性弹性体一方面在常温下显示硫化胶的弹性、强度和形变特性等物理机械性能，可替代一般硫化胶制造某些橡胶制品；另一方面，在高温下硬段会软化或熔化，在加压下呈现塑性流动，显现热塑性塑料的加工特性。 热塑性弹性体在加工应用上有以下特点： ◎可用标准的热塑性塑料加工设备和工艺进行加工成型，如挤出、注射、吹塑等。◎不需硫化，可制备生产橡胶制品，减少硫化工序，节约投资，能耗低，工艺简单、加工周期缩短，生产效率提高，加工费用低。 ◎边角废料可回收使用，节省资源，也对环境保护有利。 ◎由于在高温下易软化，所制产品的使用温度有一定限制。 热塑性弹性体最大的成功是它有一些明显的优点，能部分取代热固性橡胶。这些优点如下： （1）加工较简单； （2）少或不需配料； （3）较短的加工时间； （4）较低的能量消耗； （5）废料边角料可再利用； （6）部件尺寸和整个质量的更严密控制； （7）更适于高速自动加工； （8）适于热固性橡胶不可行的加工(吹塑)； （9）热塑性弹性体的更低的密度，而使单位重能得到更多的部件。 但热塑性弹性体也有某些缺点和不足： ※ 加工前干燥； ※ 要求成批生产； ※ 在给定温度下热塑性弹性体熔融，高于该温度时就不能使用，即使是短时间也不行； ※ 低硬度热塑性弹性体品种数量有限。 热塑性弹性体的这些优缺点，决定了它门的应用领域，包括在胶鞋、粘合剂、汽车零部件、电线电缆、胶管、涂料、挤出制品、掺合剂等等方面的大量使用，在橡胶制品方面除了不适于制造充气轮胎外，非胎制品已有不少可以取代，如汽车部件、部分橡胶机械制品，此外包括建筑、电绝缘、食品和饮料包装以及医疗卫生等多方面的应用。
热塑性聚氨酯弹性体(TPU)及生产设备
浅谈热塑性聚氨酯弹性体（TPU）母料的生产技术及设备 温州飞龙机电设备工程有限公司陈鑫实 Http：//https://www.wendangku.net/doc/d0122460.html, 摘要：本文简介了热塑性聚氨酯弹性体（TPU）母料的生产工艺有主要设备。 关键词：TPU、双螺栓连续法、传送床连续法。 热塑性聚氨酯弹性体（TPU），是由低聚物多元醇软段与二异氰酸酯—扩链剂硬段构成的线性嵌段共聚物。它和其他热塑性塑料相似，室温下具有橡胶弹性和塑料特性，高温下会熔成粘流体，可由注塑机加工（如挤出、注射、压延、吹塑、模压等），无需混炼与硫化等后处理工艺，可节约能量，且制品可回收再利用。TPU是加热可塑化，溶剂可溶解的聚氨酯弹性体。与MPU（混炼型聚氨酯弹性体）和CPU（浇注型聚氨酯弹性体）比较，化学结构上没有或少有化学交联，分子基本上是线性的，而存在一定的物理交联。它具有高模量、高强度、高伸长和高弹性。优良的耐磨、耐油、耐低温、耐老化性能。可用一般塑料加工方法生产各种制品，废料可回收利用，可广泛使用助剂与填料，以改善某些物理性能、加工性能或降低成本。 1、分类： 1.1按结构特点分：（1）全热塑型：分子之间不存在化学交联链，仅有以氢键为主的物理交联键，可溶于DMF等溶剂，其异氰酸酯指数（NCO/OH）r0≤1。 （2）半热塑型：分子之间含有少量脲基甲酸酯化学交联剂键，是热塑性和热固性的聚合物，由于其颗粒中存有少量异氰酸酯基，故贮存中必须避免接触水分。为使制品成型后的交联反应趋于完全，须进行加热熟化，其再生利用较难（其化学键在150℃以上时会断裂，才能复用）但少量的化学交联键的存在对改善制品的压缩永久变形和耐化学品性能有所改进。 1.2按制备的原料分：（1）聚酯型：其耐热与机械性能比聚醚型优越。 （2）聚醚型：指以PPG或PTMG为原料制成的TPU，PPG型物性较差，较少实用，而PTMG 型价格较高，仅用于一些特需之处。 2、原料和配方： 2.1原料 2.1.1聚醇 1）聚酯多元醇（PES） 聚己二酸乙二醇酯，Mn 2000，羟值55±3 mgKOH/g（PEA-2000） 聚己二酸乙二醇丁二醇酯Mn 2000，羟值56±3 mgKOH/g（PEB-2000） 2）聚醚多元醇（PET） ①聚氧化丙烯二醇二醇（PPG）Mn 2000，羟值56±3 mgKOH/g ②聚四氧呋喃二醇（PTMG）Mn 2000，羟值56±3 mgKOH/g。 2.1.2二异氰酸酯，常用MDI（价格较低，来源方便，全面的经济技术效果好），它具有环状、紧 密、对称的核能加强TPU物性。二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）（芳香族）纯MDI在常温下为白色或微黄色固体，加热时有刺激性臭味，熔点≥38℃，沸点194~199℃/5mmHg，密度： 1.19。分子式及分子量：C15H10N2O2；250 2.1.3扩链剂（低分子二醇）： 1，4丁二醇（BDO）（脂肪开链二醇） 为无色油状液体，极易吸水，相对分子量M=90.1、密度1.02，沸点：229.5℃，熔点20.1℃ 2.2配方： PES（M W2000，二官能度）1摩尔 MDI 3摩尔 BDO 2摩尔 异氰酸酯指数R=（NCO/OH）=0.97~1.03 性能：密度 1.2 硬度（邵A）70-95
热塑性弹性体(TPRTPE)介绍
热塑性弹性体(TPR/TPE)介绍 2007-06-18 17:28 是以热塑性丁苯橡胶和热塑性三元乙丙橡胶为基材的新一代健康环保材料，可替代PVC，适于注塑、挤出等多种加工工艺，易成型，可配色；具有独特的物理及化学性能，如防滑、抗震、耐冲击、弹性优良；触感柔软、质感温和，表面光泽度可调整；耐候性和一般化学品性良好；低温状态工作性能好，脆点低。它为企业新产品开发提供广阔空间，是产品设计师手中的法宝。顶塑弹性体它应用领域极其广泛，如一般消费品、家电产品、通讯电子产品、玩具、文具、手柄握把、健身器材、体育用品、汽车内饰、医疗器械、电线电缆、建筑工程等。1、什么是弹性体 热塑性弹性体(Thermoplastic Elastomer-TPE)亦称热塑性橡胶(Thermoplastic Rubber-TPR)是一种兼具橡胶和热塑性塑料特性之材料，热塑性弹性体具有多种可能的结构，最根本的一条是需要有至少两个互相分散的聚合物相，在正常使用温度下，一相为流体(使温度高于它的Tg─玻璃化温度)，另一相为固体(使温度低于它的Tg或等于Tg)，并且两相之间存在相互作用。即在常温下显示橡胶弹性，高温下又能塑化成型的高分子材料，具有类似于橡胶的力学性能及使用性能、又能按热塑性塑料进行加工和回收，它在塑料和橡胶之间架起了一座桥梁。因此，热塑性弹性体可象热塑性塑料那样快速、有效的、经济的加工橡胶制品。就加工而言，它是一种塑料；就性质而言，它又是一种橡胶。热可塑性弹性体有许多优于热固性橡胶的特点。 目前，热塑性弹性体尚无统一的命名，习惯以英文字母缩写语TPR表示热塑性橡胶，TPE表示热塑性弹性体，两者在有关资料著作中均有使用。为统一起见，都以TPE或热塑性弹性体称之。目前国内对热塑性苯乙烯--丁二烯嵌段共聚物则称之为SBS(styrene-butadiene-styren block copolymer),热塑性异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物称为SIS(styrene-isoprene block copolymer)，饱和型SBS则称之为SEBS，即Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer的缩写，就是苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。其它各类热塑性弹性体均以生产厂家的商品名称称之。我国也采用SBS的代号，表示热塑性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，习惯称为热塑性丁苯橡胶。 2、特点和应用领域 弹性体是一种性能独特的人造热可塑性弹性体，具有非常广泛的用途。其优良的产品适用性来源于其特殊的分子结构的可调整性和可控制性，从而表现出以下优异的性能： □物理性能优越□：良好的外观质感，触感温和，易着色，色调均一，稳定；可调的物性，提供广阔的产品设计空间；力学性能可比硫化橡胶，但无须硫化交联；硬度范围宽阔，自SHORE-A 0度至SHORE-D 70度可调；耐拉伸性能优异，抗张强度最高可达十几个Mpa,断裂伸长率最高可达十倍以上；长期耐温可超过70℃，低温环境性能良好，在-60℃温度下仍能保持良好的绕曲性；良好的电绝缘性及耐电压特性。具有突出的防滑性能，耐磨性和耐候性能 □化学性能优越□：耐一般化学品（水、酸、碱、醇类溶剂）；可在溶剂中加工，可短期浸泡于溶剂或油中；无毒性；良好的抗紫外线辐射及抗氧化性能，
热塑性弹性体材料简介
TPE(TPR)材料 热塑性弹性体TPR，TPE是一种具有橡胶的高弹性，高强度，高回弹性，又具有可注塑加工的特征，具有环保无毒安全，硬度范围广，有优良的着色性，触感柔软，耐候性，抗疲劳性和耐温性，加工性能优越，无须硫化，可以循环使用降低成本，既可以二次注塑成型，与PP、PE、PC、PS、ABS 等基体材料包覆粘合，也可以单独成型。 热塑性弹性体既具有热塑性塑料的加工性能，又具有硫化橡胶的物理性能，可谓是塑料和橡胶优点的优势组合。热塑性弹性体正在大肆占领原本只属于硫化橡胶的领地。近十余年来，电子电器、通讯与汽车行业的快速发展带动了热塑性弹性体市的高速发展。热塑性弹性体（TPE）具有硫化橡胶的物理机械性能和热塑性塑料的工艺加工性能。由于不需经过热硫化，使用通用的塑料加工设备即可完成产品生产。这一特点使橡胶工业生产流程缩短了1/4，节约能耗25%~40%，提高效率10倍~20倍，堪称橡胶工业又一次材料和工艺技术革命。 1. 可用一般的热塑性塑料成型机加工，不需要特殊的加工设备。 2. 生产效率大幅提高。可直接用橡胶注塑机硫化，时间由原来的20min 左右，缩短到1min以内；由于需要的硫化时间很短，因此已可用挤出机直接硫化，生产效率大幅提高。
3. 易于回收利用，降低成本。生产过程中产生的废料（逸出毛边、挤出废胶）和最终出现的废品，可以直接返回再利用；用过的TPE旧品可以简单再生之后回收利用，减少环境污染，扩大再生资源来源。 4. 节能。热塑性弹性体大多不需要硫化或硫化时间很短，可以有效节约能源。以高压软管生产能耗为例：橡胶为188MJ/kg，TPE为144MJ/kg，可节能达25%以上。 5. 应用领域更广。由于TPE兼具橡胶和塑料的优点，为橡胶工业开辟了新的应用领域。 6. 可用于塑料的增强、增韧改性。 自补强性大，配方简化，配合剂对聚合物的影响制约小，质量性能更易掌握。但TPE的耐热性不如橡胶，随着温度上升而物性下降幅度较大，因而适用范围受到限制。同时，压缩变形、弹性回复、耐久性等同橡胶相比较差，价格上也往往高于同类橡胶。尽管如此，TPE的优点仍十分突出，各种新型的TPE产品也不断开发出来。作为一种节能环保的橡胶新型原料，发展前景十分看好。 https://www.wendangku.net/doc/d0122460.html,/Article25754.html
热塑性弹性体(TPE)
热塑性弹性体（TPE） 一、热塑性弹性体的基本概念 热塑性弹性体是在高温下能塑化成型，而在常温下能显示硫化橡胶弹性的一类新型材料。这类材料兼有热塑性塑料的加工成型性和硫化橡胶的高弹性性能。 热塑性弹性体有类似于硫化橡胶的物理机械性能，如较高的弹性、类似于硫化橡胶的强力、形变特性等。在性能满足使用要求的条件下，热塑性弹性体可以代替一般硫化橡胶，制成各种具有实用价值的的弹性体制品。另一方面，由于热塑性弹性体具有类似于热塑性塑料的加工特性，因而不需要使用传统的橡胶硫化加工的硫化设备，可以直接采用塑料加工工艺，如注射、挤出、吹塑等。从而设备投资少、工艺操作简单、成型速度快、周期短、生产效高。此外，由于热塑性弹性体的弹性和塑性两种物理状态之间的相互转变取决于温度变化，而且是可逆的，因而在加工生产中的边角料、废次品以及用过的废旧制品等，可以方便地重新加以利用。热塑性弹性体优异的橡胶弹性和良好的热塑性相结合，使其得到了迅速发展。它的兴起，使塑料与橡胶的界限变得更加模糊。 目前，热塑性弹性体的种类日趋增多，根据其化学组成，常用的有四大类。 1、热塑性聚氨酯弹性体（TPU）。按其合成所用的聚合物二醇又可分为聚醚型和聚酯型。 2、苯乙烯嵌段类热塑性弹性（TPS）。典型品种为热塑性SBS弹性体（苯乙烯一丁二烯一苯乙烯三嵌段共聚物）和热塑性SIS弹性体（苯乙烯一异戊二烯一苯乙烯三嵌段共聚物）。此外，还有苯乙烯一丁二烯的星形嵌段共聚物。 3、热塑性聚酯弹性体（TPEE）。该类弹性体通常是由二元羧酸及其衍生物（如对苯二甲酸二甲酯）、聚醚二醇（分子量600～6000）及低分子二醇的混合物通过熔融酯交换反应而得到的均聚无规嵌段共聚物。 4、热塑性聚烯烃弹性体（TPO）。该类弹性体通常是通过共混法来制备。如应用EP（D）M（即具有部分结晶性质的EPM或EPDM）与热塑性树脂（聚乙烯、聚丙烯等）共混，或在共混的同时采用动态硫化法使橡胶部分得到交联甚至在橡胶链上接枝聚乙烯或聚丙烯。此外还有丁基橡胶接枝聚乙烯而得到的热塑性聚烯烃弹性体。 除了上述四大类热塑性弹性体外，人们还在探索热塑性弹性体的新品种，如聚硅烷类热塑性弹性体、热塑性氟弹性体以及聚氯乙烯类热塑性弹性体。 硫化橡胶的高弹性特点，与橡胶硫化时在橡胶大分子链间形成交联键的结构特征有密切的关系。这种交联键的多寡直接影响了弹性的高低。热塑性弹性体显示硫化橡胶的弹性性质，同样存在着大分子链间的“交联”。这种“交联”可以是化学“交联”或是物理“交联”。但无论哪一种“交联”，均具有可逆性特征。即当温度升高至某
TPU热塑性聚氨酯弹性体
●TPU热塑性聚氨酯弹性体 是由二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）、甲苯二异氰酸酯（TDI）和大分子多元醇、扩链剂共同反应聚合而成的高分子材料。具有卓越的高张力、高拉力、强韧和耐老化的特性，是一种成熟的环保材料。广泛应用与医疗卫生、电子电器、工业及体育等方面。具有其它塑料材料所无法比拟的强度、韧性、耐磨性、耐寒性、耐油性、耐水、耐老化、耐气候等特性，同时具有高防水性透湿性、防风、防寒、抗菌、防霉、保暖、抗紫外线以及能量释放等许多优异的功能。 TPU按分子结构可分为聚酯型和聚醚型两种，按加工方式可分为注塑级、挤出级、吹塑级等。 主要特性：高耐磨：硬度范围广：机械强度高：耐寒性突出：加工性能好：耐油、耐水、耐霉菌：再生利用性好： 用途：用于鞋材、薄膜、胶粘剂、软管、电线电缆、滚轮、塑胶改性、油墨等。 △供应TPU聚氨脂弹性胶原料： 1)TPU德国拜耳：192X、255、1790A、345X、359X、372X、385E、385X、392、786E、786L、8792A、8795A、9370AU、9380A、9665DU 、85A、95A、588E、1485A 2)TPU德国巴斯夫：64D、E1160D、ED-95A50U、ES95A50、B95A5000 、ES80A15、S90A、1185A、60A、85A、C78A10、E1164D50、E1174D50、E664D、E685A、E695A、EB95A、C95A50 3)TPU美国诺誉：58133、58134、58202、58212、58244、58315、58810、58887、588881A、59300、80A、95A、GP80ABM、GP85AB、GP85AE、ZHF80AT3 4)TPU台湾日胜：BTP-640、BTP-71D、BTP-80A、BTP-85A、BTP-90A 、BTP-95A、EMP-64D、EMP-80A、EMP-85A、EMP-95A 5)TPU台湾三晃：T185M、T190M、T195M、T695、M385VM 6)TPU台湾虹溢：80AGUV、85AGUV、90AGUV、95AGUV、80AE、85AE、90AE、95AE 7)TPU韩国SK：S-175A、S-185A、S-190A 、S-360D、S-375D、S- 385A、S-395A、S-398A 8)TPU宝宣：642B 712B 802E 852E 852EU 853TU 902E 952E 982E 9O2EU 752E 642B 643TU 652E 712B 713TU 752E 752EU 802EU 802FC 803TU 8502E 852E 852EU 853TU 902E 902EU 903TU 95A1 982E