聚甲醛制备
材料化学专业聚甲醛的制备
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POM螺杆的加工工艺设计
摘要
聚甲醛(POM)是一种没有侧链、高密度、高结晶性的线型聚合物。按其分子链中化学结构的不同，可分为均聚甲醛和共聚甲醛两种。两者的重要区别是：均聚甲醛密度、结晶度、熔点都高，但热稳定性差，加工温度范围窄（约10℃），对酸碱稳定性略低；而共聚甲醛密度、结晶度、熔点、强度都较低，但热稳定性好，不易分解，加工温度范围宽（约50℃），对酸碱稳定性较好。是具有优异的综合性能的工程塑料。有良好的物理、机械和化学性能，尤其是有优异的耐摩擦性能。俗称赛钢或夺钢，为第三大通用塑料。适于制作减磨耐磨零件,传动零件,以及化工,仪表等零件。本文主要介绍共聚甲醛和以其为原料制得螺杆的工艺流程以及对未来发展的展望。
目录
摘要...................................................................................................................... I 第1章绪论. (1)
1.1 聚甲醛（POM）概述 (1)
1.1.1 均聚甲醛和共聚甲醛 (1)
1.1.2 聚甲醛的性能 (2)
1.2 聚甲醛的发展现状及前景 (2)
第2章聚甲醛(POM)的制备 (4)
2.1 均聚甲醛的制备 (4)
2.2 共聚甲醛的制备 (5)
2.2.1 聚合反应的机理 (5)
2.2.2 共聚甲醛的工艺流程 (6)
第3章聚甲醛(POM)螺杆加工工艺设计 (8)
3.1 POM的生产 (8)
3.1.1 共聚甲醛的生产 (8)
3.1.2 三聚甲醛的聚合 (11)
3.1.3 POM的流程图 (13)
3.2 POM螺杆的生产 (13)
3.2.1 加工工艺 (13)
总结 (15)
参考文献 (16)
第1章绪论
1.1聚甲醛（POM）概述
自1959年美国杜邦公司成功开发聚甲醛 (polyxymethylene ，简称POM)并工业化生产以来[1]，POM以其优异的性能在汽车、电子电器、日用消费品、机械工业等领域获得了广泛运用,迅速发展成为五大工程塑料之一。
聚甲醛是一种没有侧基、高密度、高结晶的线型聚合物，具有优异的综合性能。它是继尼龙之后发展的优良树脂品种，分子结构规整和结晶性使其物理机械性能十分优异，有金属塑料之称，被誉为“超钢”或者“赛钢”。按其分子链中化学结构的不同可以分为均聚甲醛和共聚甲醛两种。
1.1.1均聚甲醛和共聚甲醛
均聚甲醛(—[CH2O]n—)是甲醛或是三聚甲醛的均聚物，碳-氧键的存在使大分子自由旋转容易，均聚甲醛具有优异的刚性，拉伸强度高，单位质量的拉伸强度高于锌和黄铜，接近钢材，而且耐磨性能好、摩擦系数小，但是热稳定性差、不耐酸碱。
共聚甲醛(—[CH2O]n-[CH2O-CH2-CH2]m— (n>m))是三聚甲醛和二氧五环的共聚体，其主链上有碳-碳键，碳碳键对降解有终止作用，因此共聚物的热稳定性很好[2]。共聚甲醛加工成型的条件不象均聚甲醛那样苛刻，加工过程热分解释放出来的甲醛气体少，可回收再利用。因此，今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱，而共聚甲醛将成为今后的发展方向。目前共聚甲醛生产能力约占聚甲醛生产能力的80％。
1.1.2聚甲醛的性能
聚甲醛(POM)热塑性结晶聚合物。被誉为“超钢”或者“赛钢”，又称聚氧亚甲基。聚甲醛是一种没有侧链的高密度的，高结晶的线形聚合物通常甲醛聚合所得之聚合物，聚合度不高，且易受热解聚。聚甲醛很易结晶，结晶度70％以上。均聚甲醛的熔融温度为180℃左右。聚甲醛没有侧链，高密度，高结晶性的线性聚合物，具有优异的综合性能。表面光滑，有光泽的硬而致密的材料，淡黄或白色，可在-40—100°C温度范围内长期使用[3]。它的耐磨性和自润滑性也比绝大多数工程塑料优越，又有良好的耐油，耐过氧化物性能。很不耐酸，不耐强碱和不耐月光紫外线的辐射。
聚甲醛的拉伸强度达70MPa，吸水性小，尺寸稳定，有光泽，这些性能都比尼龙好，聚甲醛为高度结晶的树脂，在热塑性树脂中是最坚韧的。具抗热强度，弯曲强度，耐疲劳性强度均高，耐磨性和电性能。
1.2聚甲醛的发展现状及前景
一是生产更趋集中和垄断，其中赫斯特－塞拉尼斯公司、杜邦公司、巴斯夫公司和三菱瓦斯四家公司生产能力占全球聚甲醛生产总能力的83％，这几大公司控制着世界聚甲醛的生产与市场，主宰着世界聚甲醛的命运。
二是亚洲发展迅速，消费增加较快，1995年以前世界聚甲醛生产装置90％左右位于美国、西欧、日本等工业发达国家和地区[4]；1995年至2001年亚洲尤其是马来西亚、新加坡、韩国和中国台湾新建装置能力达到16.3万吨，加上日本的增加量，亚洲新增能力占全球新增加能力的65％左右。
聚甲醛（POM）是一种性能优良的工程塑料，在国外有“夺钢”、“超钢”之称。POM具有类似金属的硬度、强度和钢性，在很宽的温度和湿度范围内都具有很好的自润滑性、良好的耐疲劳性，并富于弹性，此外它
还有较好的耐化学品性。POM以低于其他许多工程塑料的成本，正在替代一些传统上被金属所占领的市场，如替代锌、黄铜、铝和钢制作许多部件，自问世以来，POM已经广泛应用于电子电气、机械、仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域。在很多新领域的应用，如医疗技术、运动器械等方面，POM也表现出较好的增长态势。
第2章聚甲醛(POM)的制备
工业上生产聚甲醛有气态甲醛法和三聚甲醛法两种方法，国内目前一般采用三聚甲醛方法为主[5]。三聚甲醛法于20世纪50年代由美国杜邦公司研制开发，以三聚甲醛为主或加入少量共聚单体如二氧三环聚合而成，即目前有均聚和共聚两种制法，所得的产品也分别称为均聚甲醛和共聚甲醛。
2.1均聚甲醛的制备
均聚甲醛是甲醛或三聚甲醛的均聚体，其聚合原理是:
①三聚甲醛的开环聚合，即将三聚甲醛的六元环在催化作用下打开聚合成为大分子；
②无水甲醛的加成聚合，即将甲醛的羰基双键打开后聚合成为大分子；
③甲醛在水溶液或醇溶液中的缩聚，即将甲醛溶于水中形成甲二醇(HOCH2OH)，然后进行缩聚反应，当聚合度超过10时自动生成的晶核从溶液中沉淀出来，然后以晶核为生长点不断进行链增长反应形成聚甲醛大分子[6]。
生产工艺为以50%的甲醛水溶液为原料，先与异辛醇反应生成半缩醛，经脱水、热裂解得到纯度较高的甲醛，将其通入含有二氟化硼乙醚络合物的惰性溶液中进行悬浮聚合，经过液固分离、干燥得到粉状的粗聚合物，再进行酯化封端处理，稳定后的聚合物与助剂掺混挤出造粒得到成品。此工艺路线由于甲醛精制过程复杂和后处理封端技术上存在困难，使得均聚甲醛产品耐碱性、耐热性差，生产成本较高。
2.2 共聚甲醛的制备
2.2.1 聚合反应的机理
分为：链引发，链增长，链终止，三个阶段
2.2.1.1 链引发：BF 3-H 2O 引发体系
形成三价氧阳离子：氧鎓离子
形成碳阳离子活性中心
2.2.1.2 链增长：形成长链碳阳离子
二氧五环链增长
2.2.1.3 链终止
① 痕量水（或甲醇等杂质），链转移终止
O H 2C O CH 2O H 2C +H (BF 3OH)O
H 2C O CH 2 (BF 3OH)O H 2C H O H 2CH 2 (BF 3OH)O H 2C H
HO-CH 2-O-CH 2-O-CH 2(BF 3OH)(BF 3OH)O H 2CH O H 2C +-O-CH 2-O-CH 2O H 2C O CH 2O H 2C -O-CH 2-O-CH 2-2-O-CH 2-O-CH 2-O-CH 2-O-CH 2(BF 3OH)
②丁缩醛终止：链转移控制分子量，并且形成热稳定的丁氧基而封端。
2.2.2共聚甲醛的工艺流程
(1)甲醇合成甲醛：CH3OH + 1/2O2→ CH2O + H2O
生产方法主要有甲醇过剩法和空气过剩法。甲醇过剩法是以银为催化剂，甲醇/空气/水蒸汽(空气/甲醇比为 1.0～1.1)在600～700℃下反应，得到37%的甲醛。空气过剩法采用MoO3-Fe2O3为催化剂进行甲醛的合成。该法比甲醇过剩法反应温度低，反应转化率、选择性高，用于生产高浓度甲醛。
(2)甲醛合成三聚甲醛：3CH2O (CH2O)3
反应合成技术除传统方法外，还包括反应精馏和甲醛直接气相合成技术。在催化剂方面，目前趋向于使用环境友好、易回收的固体酸催化剂(杂多酸、分子筛、离子交换树脂)来替代易对设备造成腐蚀、选择性差、难回收的浓H2SO4生产三聚甲醛。分离精制一般采用变压精馏、萃取、冷冻结晶、渗透蒸发等工艺。
(3) TOX与DOX合成POM：
(CH2O)3 + C3H6O2H →(OCH2CH2)m(OCH2)nOCH2OH
聚合工艺主要有溶液聚合法和本体聚合法。溶液聚合采用汽油、环己烷、石油醚等作溶剂在反应釜中聚合，聚合产品热稳定性好。本体聚合即共聚单体不需加入溶剂，在一个具有强剪切和混合作用的连续捏合机或双螺杆反应器中聚合，后经NH3?H2O后处理，该工艺操作简单，聚合转化率高、产品分子量分布均匀。
由于共聚甲醛原材料及公用工程的消耗低，加工成型条件没有均
聚甲醛那样苛刻，污染物排放少，聚合物分子量和特性容易控制，产品牌号可调。因此共聚甲醛将成为今后的发展方向。目前世界上共聚甲醛占聚甲醛总量的80%[7]。
第3章聚甲醛(POM)螺杆加工工艺设计
3.1POM的生产
POM具有较高弹性模量、硬度和刚性，其硬度是工程塑料中最高的。POM的突出优点是耐疲劳性好、耐磨性优异和蠕变值低。POM即使交变次数达107次，其疲劳强度仍保持在35MPa[8]。均聚甲醛端基中含有不稳定的-OH结构，POM的Td(235～240℃)较低，当温度高于270℃时-C-O-键将断裂，引起大分子热分解。甲醛在高温有氧时会被氧化成甲酸，而甲酸对POM的降解反应有自动加速催化作用，共聚甲醛主链上引进少量-C-C-键，它可阻止POM分子链的氧化降解，提高其热稳定性，共聚甲醛的耐热老化性能比均聚甲醛要好，这是因为在共聚甲醛的分子结构中，除-C-O-键之外还有部分-C-C-键，而-C-C-键较-C-O-键稳定，在发生降解的过程中，-C-C-键可能成为终止点。因此，用POM制作螺杆的原料我们以共聚甲醛为主。
3.1.1共聚甲醛的生产
3.1.1.1甲醛浓缩
原料：40%wt工业甲醛
浓缩目的:将40%wt工业甲醛浓缩至60%左右，用作TOX和DOX生产的原料。
甲醛的浓缩主要由下列三个工段组成，工艺流程方框图3-1所示：
图3-1 工艺流程图
1、甲醛真空浓缩
减压目的：降低共沸物中HCHO含量，减少水分蒸发带走HCHO。14%wtHCHO馏出液送往加压浓缩，60%wtHCHO釜液送往甲醇精馏塔。
2、甲醛加压浓缩
加压目的：提高共沸物中HCHO含量，14%wtHCHO提浓后达到36-40%wt HCHO，返回真空浓缩。
3、甲醇精馏塔
从塔顶脱除溶液中的甲醇，馏出液为90.15%wt甲醇溶液，釜液送TOX、DOX生产。
3.1.1.2三聚甲醛（TOX）生产
原料：90.15%wt工业甲醛
工艺流程图如图3-2所示：
图3-2 工艺流程图
1、操作方式
在生成TOX的复杂平衡混合体系中，TOX平衡浓度较低，不超过4%wt，为了使生成TOX 的平衡向右移动，反应产物连续从反应场所移走。
2、TOX结晶，离心分离和熔融
理论基础：TOX和水形成共沸组成为69.8% TOX, 30.2%H2O的共沸物, 不能通过精馏制得高纯TOX。
结晶分离：TOX m.p. 62-63℃, 可溶于水，溶解度随温度升高而增大，采用结晶分离方法，得到90-95%wt TOX。（-9℃乙二醇水溶液，冷冻结晶，离心分离）
过程：65%wt TOX溶液→冷却结晶→离心过滤→冷冻脱盐水洗涤→晶体熔融器熔融→螺杆泵输送→去萃取特殊设备：三聚甲醛结晶器、三聚甲醛晶体熔融器、TOX结晶悬浮液输送泵（螺杆泵），离心机。
3、TOX萃取和精馏
理论基础：TOX和水形成共沸组成为69.8% TOX, 30.2%H2O的共沸物, 不能通过精馏制得高纯TOX[9]。
结晶分离：TOX 浓缩后的65%wt TOX溶液，结晶得到90-95%wt TOX。
精馏：90-95%wt TOX的进料已跨过TOX共沸组成，使精馏得以进行。
90-95%wt TOX →萃取→三塔精馏→精制三聚甲醛99.99%wt
杂质含量：H2O < 50ppm，HCHO <10-20ppm
萃取目的：采用37%NaOH溶液萃取，脱除残余HCHO，HCOOH
特殊设备：高效混合乳化萃取器
3.1.1.3二氧五环（DOX）的生产
原料：60%wt HCHO，乙二醇
工艺流程图如图3-3所示：
图3-3 工艺流程图
主要生产工序
半缩醛合成→贮槽→DOX合成→提浓→精馏→萃取→双塔精馏→精制二氧五环（DOX）99.99% wt
3.1.2三聚甲醛的聚合
配方：TOX 800.7kg/h
DOX 24.7kg/h
引发剂 0.28kg/h
丁缩醛可调
1、三聚甲醛共聚
工艺流程图如图3-4所示：
图3-4 工艺流程图
2、反应过程：采用两级反应机，预反应机→主反应机串联反应，在预反应机内主要完成。原料混合、反应引发，在主反应机内完成链增长。
3、温度控制：反应机（器）为双螺杆输送机，采用外部夹套冷却和内部螺杆内流道冷却相结合，通过预先设计软件对循环水换热量、流量等进行计量控制，达到控制反应机温度的目的。
4、聚合反应稳态运行条件：原料质量稳定; 加料系统工作平稳; 两级反应机温控系统无故障。
5、引发剂处理（钝化）与清除
①残存引发剂的危害：
活性阳离子的存在会导致聚合物链发生降解。
③引发剂的钝化：
通过加入三乙醇胺和醋酸镁的水溶液，与BF3形成高度稳定的配位化合物，抵消引发剂的活性。引发剂水溶液通过喷嘴引入串联在反应机后的螺杆输送机内[10]。
单体清除：通过板式干燥器脱除聚合物粗料中的未反应三聚甲醛单体和来自钝化剂溶液的水。
6、聚甲醛稳定化处理
目的：提高POM树脂加工稳定性（必须能长时间承受190-230℃温度）稳定化处理组分：
①抗氧化剂（商品名：Irganox245）：
作用：阻止加工中聚合物降解，提高热稳定性；
②三聚氰胺：游离甲醛吸收剂，促进不稳定部分降解；
③润滑剂（N，N-次乙基-二硬脂酰胺）：
作用：降低模具与聚合物的粘附，增加制品光滑性；
④增白剂（二芳基咪唑）：改善聚合物外观质量。
3.1.2.1POM脱气、造粒
1、脱气
脱气目的
分解除去半缩醛端基～O-CH2-O-H，使链端剩下热稳定基团～O-CH2-CH2-OH。
脱气操作：减压，升温至200-250℃，在三聚氰胺存在下降解。
2、造粒
聚合物稳定化处理,脱气和造粒均在螺杆挤出机中进行,粒料最后经干燥、离心分离、振动筛分级、褪火、包装得到成品。
3.1.3POM的流程图
如图3-5所示：
图3-5 总体流程图
3.2POM螺杆的生产
1、原料：共聚甲醛（POM）颗粒
2、添加剂：机油或硅油，聚四氟乙烯(PTFE)，紫外线吸收剂，特殊的抗静电剂
3、设备：注塑机(45T-3000T)
3.2.1加工工艺
POM吸水性小，一般为0.2%-0.5%。在通常情况下，POM不需干燥就能加工，但对潮湿原料必须进行干燥。干燥温度80℃以上，时间2小时
以上，模具温度控制为80-90℃，流道直径有3-6mm，浇口长度为0.5mm，浇口大小要视胶壁厚度而定，圆形浇口直径为制品厚度的0.5-0.6倍。注射温度应在190℃～200℃之间，注射速度中速偏快，过慢易产生波纹，过快易产生射纹和剪切过热，可在205℃滞留20分钟，停机，将制品放入浓度为30%的盐酸溶液中浸30分钟检查，然后用肉眼观察判断是否有残余应力的裂纹产生。
聚甲醛为热敏性塑料，超过一定的温度或在加工温度下长时间受热，均会引起分解，放出大量甲醛气体，轻使物料变色，制品起泡，重则引起料筒内气体膨胀而导致爆炸的危险。在加工聚甲醛之前或结束生产时，都应用聚乙烯（PE）或聚丙烯（PP）清洗料管。在机械作长时间停止时，一定要把加工温度降至熔点以下，再次生产时，再升温。
流程图如图3-6所示：
总结
POM是一种综合性能优良的工程塑料，世界五大工程（聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、聚酯、聚苯醚）塑料之一。属甲醇的深加工产品，是化工产品链中极其重要的化学下游产品，国内外需求量大，具有良好的市场范围。
POM综合性能优异，尤其是它的耐磨性、耐化学药品性和耐疲劳性突出，广泛被应用于各个方面。
共聚工艺由TOX和DOX聚合生成POM，聚合过程不需悬浮的溶剂环境，原材料及公用工程的消耗低，污染物废物少。一些性能优于均聚甲醛，分子量和特性容易控制，产品的牌号可以调整。
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最新Westernblot所需溶液的配制
WB所需溶液的配制 1Tris-甘氨酸电泳缓冲液(Running buffer) 5× 5×Tris-甘氨酸电泳缓冲液：15.1g Tris碱和72ｇ甘氨酸，5ｇ电泳级的SDS，双蒸水定容至1L，pH值为8.3。使用前，将5×稀释到1×：取200ml 5×，定容到1000ml。 2转膜缓冲液（Sending buffer）（现用现配） 必须新鲜配置，因为甘氨酸溶于水后易分解。小片段可不加SDS。 310% SDS配置 电泳级十二烷基硫酸钠也叫SDS（Sodium Dodecyl Sulfate，SDS,C12H25O4NaS）溶液: 10g SDS，100ml去离子水配制，50-68度搅拌溶解，浓盐酸调pH到7.2，室温保存。 4Tris.HCl的配置 注：Tris的分子量是121.4. 4度储存。
5 10% APS (Ammonium persulfate ; 过硫酸铵)的配置 称取1g过硫酸铵，加超纯水溶解并定容至10ml，分装到1.5ml微量离心管中，负30度冻存。使用时尽量现配现用，短期内实验频繁可多配。4度存则两周内用完，最多不能超过一个月。负20度可存两个月，但一旦解冻后尽快用完。 6 10×TBS (Tris-buffered saline)的配置 加HCl调pH到7.6，室温储存。 7TBST (Tris-buffered saline with Tween20) 的配置 8 上样缓冲液（loading buffer）的配置 SDS-PAGE加样缓冲液:pH6.8 0.5mol/L Tris缓冲液8ml，甘油6.4ml，10%SDS 12.8ml，巯基乙醇3.2ml，0.05%溴酚蓝1.6ml，H2O 32ml混匀备用。按1:1或1:2比例与蛋白质样品混合，在沸水终煮3min混匀后再上样，一般为20-25ul，总蛋白量100μg。 9 stacking gel buffer (4×) 10 5×Sample buffer (10ml)
聚甲醛简介
聚甲醛 一、简介 聚甲醛（ＰＯＭ）是一种新兴的具有广泛用途和广阔发展前景的一种材料。外观是半透明或不透明粉料或粒料，与象牙相似。POM是5大通用工程塑料之一，广泛用于电子电气、汽车、轻工、机械、化工、建材以及军事等领域，由于它在各方面所表现出来的优良性能，它的应用已几乎涉及各种行业领域，特别是对许多新兴产业它是一种十分适用的材料 二、性能 聚甲醛树脂在较大的温度范围内具有较高的弹性模数、硬度、刚性和机械性能，可在104℃以下长期使用，脆化温度-40℃，吸水性极小。摩擦系数低，动磨擦系数与静磨擦系数相同，自润滑耐磨损性能优异。机械性能与金属类似，且比重小，广泛应用于替代钢铁、铜、锌、铝等金属材料和其它塑料，有“塑料中的金属”之称。 三、聚甲醛的应用 1、电子器械：录像带转轴，彩电频道预选器，照相机零件，洗衣机定时器，各类仪器仪表的传动齿轮等。 2、汽车工业：汽车板弹簧销套、千斤顶螺母、摇窗机、刮水板、空调控制器、油箱盖、指示器开关、齿轮、数字轮等。 3、机械工业：纺织机械零件、采煤机械、推土机轴瓦、火车轴瓦头、食品和饮料传送链片、电动工具零件。 4、轻工业：拉链、圆珠笔、活动笔零件、打火机、化妆品气压喷嘴、煤气减压阀、箱包搭扣、剃须刀电机、饼干模具等 5、其他领域：各种类型喷雾器筒、螺母等 四、市场前景 从政策方面看，在十一五规划中明确指出重点发展特种功能材料、高性能结构材料、复合材料、环保节能材料等产业群，建立和完善新材料创新体系。聚甲醛属于一种新型材料，耗能小，节能环保，正符合目前发展潮流，国家政策给予积极鼓励的政策，将会促进我国聚甲醛行业的发展。十二五期间国家对工程塑料市场发展提出明确发展方向，通过科技创新，提高工程塑料技术水平，增强竞争力，促使由塑料大国向塑料强国转变成为工程塑料市场发展的目标。 五、存在问题 1、我国聚甲醛工业发展与国外先进水平相差甚远，聚甲醛属于高技术产品，目前国内所需聚甲醛尚需大量进口。虽然我国很早就开始研制聚甲醛，但是经过几十年的发展，技术水平没有重大突破。与国外公司相比，规模太小。2010年，我国聚甲醛的表观需求量为31.4万吨，其中进口量达到22.3万吨进口依存度高达70%以上。
4%多聚甲醛溶液的配制方法
4％多聚甲醛溶液配制方法 -------------------------------------- 4％多聚甲醛溶液用途： 进行免疫组织化学方法研究时常选用该固定液。动物灌注固定及后固定（动物器官经该液灌注后，然后取材，再用该液浸泡2-24小时）也常选该固定液固定。 4％多聚甲醛溶液配制方法： 1) 900 ml dd H20 + 500 ul 1N NaOH 2) Heat to 65-70℃ 3) While stirring, add 40 g paraformaldehyde 4) Continue heating and stirring until paraformaldehyde is dissolved 5) Let cool to room temperature 6) Add 100 ml of 10X PBS 7) pH to 7.3 with HCl 8) Sterile with filter 9) Store at 4℃, protected from light 称量2g，放置与50ml pbs中，37度孵箱2天后，4%的多聚甲醛就配好了。 配制0.1M的PBS，PH=7.2-7.4,100mlPBS+4g多聚甲醛，放入65℃水浴，一般半天左右就可以溶好。 因为需要现用现配所以一般就配10毫升。 用一个带盖的玻璃离心管加0.4克多聚甲醛，加8毫升PBS，加1毫升2N的NAOH，放到60度的水浴里，10分钟，拿出来用手颠倒几次，基本上就都溶了，再用HCL调ph到7.2，最后定容就行了，我最快10分钟搞定。 取4g 多聚甲醛溶到100 PBS缓冲液，加2滴1N的NaOH（pH7.4）,60度水浴磁力搅拌，大约1-2小时可以溶解。 4%多聚甲醛溶液的配制: 在放置磁力搅拌棒的容器中,将4克多聚甲醛(EM级)溶解于100ml PBS,加入数滴NaOH,在通风橱中60℃加热(打开瓶盖)使溶解,冷却至室温,调整PH值为7.4,使用前新鲜配制. 常用的固定剂种类很多,固定剂的正确选择取决于被研究抗原的性质及所用抗体的特性.固定剂可分为两类:有机溶剂和交联剂.有机溶剂如乙醇和丙酮能够去处脂类物质使细胞脱水,把蛋白质沉淀在细胞结构上.交联剂如多聚甲醛一般通过自由氨基基团把生物分子桥连起来,形成一个相互交联的抗原网.许多人发现用交联剂固定细胞效果较好,尤其是做免疫荧光的时候,当
国内外聚甲醛技术特点比较
国内外聚甲醛技术特点比较 一、聚甲醛产品用途概述 聚酰胺（PA）、聚碳酸酯（PC）、聚甲醛（POM）、聚酯（PBT）和聚苯醚（PPO）被合称为五大工程塑料。工程塑料和通用塑料相比，在机械性能、耐热性、耐久性、耐腐蚀性等方面能达到更高的要求，而且加工更为方便，可替代金属等材料，因而在汽车、通讯设备、建筑材料、家用电器乃至航空航天等方面有着广阔的用途，受国家一系列拉动内需政策和下游汽车、家电等销售不断攀升影响，PC、PBT、PA、POM、PPO工程塑料已成为塑料工业中最为活跃的领域。工程塑料已占轿车总重量的20%。 1.聚甲醛是以上五大工程塑料中仅次于PA和PC居第三位，聚甲醛具有较高的弹性模量、刚性和硬度，且摩擦系数小，耐磨耗，尺寸稳定性好。POM常用来代替铜、锌、锡、铅等有色金属，有“夺钢”、“超钢”之称。 与聚甲醛同其他工程塑料(PA、PC、PBT)相比，它具有优良的耐疲劳性能和耐磨耗性，较小的蠕变性能被广泛地应用于汽车、军工、电器、建材和日用行业。 2. 电器行业 由于聚甲醛介电强度和绝缘电阻较高，具有耐电弧性等性能，使之被广泛的应用于电子电器领域。聚甲醛在办公设备用于电话、无线电、录音机、录像机、电视机、计算机和传真机的零部件、计时器零件，录音机磁带座。在家用电器行业用来制造电源插头、电源开关、按钮、继电器、洗衣机滑轮、空调曲柄轴、微波炉门摇杆、电饭锅开关安装板、电冰箱、电扳手外壳、电动羊毛剪外壳、煤钻外壳和开关手柄等。 3.汽车行业 聚甲醛在汽车工业中的应用量较大，用来制造汽车泵、汽化器、输油管、动力阀、万向节轴承、刹车衬套、车窗升降器、安全带扣、门把手、门锁、滑块、负荷指示器外齿轮、钢板弹簧减震衬套、推力杆球座、散热器水管阀门、散热器箱盖、冷却液的备用箱、水阀体、燃料油箱盖、水本叶轮、气化器壳体、油门踏板等零件。 4．国防军工 用来制造自行式迫击炮、坦克装甲车辆中聚甲醛用于制造水散热器、排水管、散热风扇、坦克操纵转动开关、转动轴轴套等。5.建材和日用行业水龙头、窗框、洗漱盆、水箱、门帘滑轮、水表、壳体和水管接头等。聚甲醛还可用于消防水龙头、滑雪板、溜旱冰鞋、渔具滑轮、木梳、衣服拉链、密封圈等。 6.聚甲醛的改性 聚甲醛改性技术近几年有很大发展，聚甲醛改性可以使聚甲醛性能大幅度提高，进一步拓宽聚甲醛的应用领域，提高了聚甲醛的应用价值
多聚甲醛配制
4％多聚甲醛配制 4％多聚甲醛配制方法 1) 900 ml dd H20 + 500 ul 1N NaOH 2) Heat to 65-70℃ 3) While stirring, add 40 g paraformaldehyde 4) Continue heating and stirring until paraformaldehyde is dissolved 5) Let cool to room temperature 6) Add 100 ml of 10X PBS 7) pH to 7.3 with HCl 8) Sterile with filter 9) Store at 4℃, protected from light 称量2g，放置与50ml pbs中，37度孵箱2天后，4%的多聚甲醛就配好了。 配制0.1M的PBS，PH=7.2-7.4,100mlPBS+4g多聚甲醛，放入65℃水浴，一般半天左右就可以溶好 因为需要现用现配所以我一般就配10毫升。 用一个带盖的玻璃离心管加0.4克多聚甲醛，加8毫升PBS，加1毫升2N的NAOH，放到60度的水浴里，10分钟，拿出来用手颠倒几次，基本上就都溶了，再用HCL调ph到7.2，最后定容就行了，我最快10分钟搞定。
取4g 多聚甲醛溶到100 PBS缓冲液，加2滴1N的NaOH（pH7.4）,60度水浴磁力搅拌，大约1-2小时可以溶解。 4%多聚甲醛的配制: 在放置磁力搅拌棒的容器中,将4克多聚甲醛(EM级)溶解于100ml PBS,加入数滴NaOH,在通风厨中60℃加热(打开瓶盖)使溶解,冷却至室温,调整PH值为7.4,使用前新鲜配制. 常用的固定剂种类很多,固定剂的正确选择取决于被研究抗原的性质及所用抗体的特性.固定剂可分为两类:有机溶剂和交联剂.有机溶剂如乙醇和丙酮能够去处脂类物质使细胞脱水,把 蛋白质沉淀在细胞结构上.交联剂如多聚甲醛一般通过自由氨基基团把生物分子桥连起来,形成一个相互交联的抗原网.许多人发现用交联剂固定细胞效果较好,尤其是做免疫荧光的时候,当然没有固定的规则可言.不过,单独用多聚甲醛固定的细胞不能使抗体进入细胞内,因此,标本固定后必须用非离子去污剂(triton-x 100)透化标本. 4％多聚甲醛（PFA）配制 称取40gPFA溶于装有500mlDEPC水的玻璃容器（烧杯或烧瓶）中，持续加热 磁力搅拌至60－65℃,使成乳白色悬液。用1.0mmol/L 的NaOH调PH至7.0使呈清亮状（滴加），再加入约500ml 2×PBS，充分混匀（在冰浴或冷水浴中）。可再检测一下PH，过滤后定容至1000ml，室温或4℃（保存备用）。 注意：1.配制时应在通风条件下操作，并避免接触皮肤及吸入（戴口罩及手套），因PFA 有较强的毒性，对粘膜及皮肤有刺激作用。2.加热时，温度不可过高，常为60－65℃。否则PFA降解失效，配制好的PFA虽可有效一点时间，但过久的液体，固定效果下降，应用前新鲜配制。4%多聚甲醛固定液配制 多聚甲醛(PFA) 40g ,双蒸水500ml在60-65度加热成乳白色悬液（用1.0mol/LNaOH调制7.0或7.2-7.4 ）用0.1molPBS定容至1000ml。 除了用DEPC水配制PFA外，也可以用灭菌蒸馏水或经DEPC处理的0.01－0.1％/L的PBS 配制，方法及主要事项同上。 制备的单细胞悬液用70%乙醇固定，4℃过夜。次日生理盐水洗脱液洗涤去除固定液。加PI 染液混匀，至4℃避光30min，上机测试。正常对照细胞呈红色荧光，凋亡细胞呈蓝色荧光，
抽样技术重点复习概念
调查：通过使用明确的概念、方法和程序，依据专门设计的调查方案知道的方式，从一个总体全部或部分单元中搜集感兴趣的指标信息，并将这些信息综合整理成数据系列的有关活动。 抽样调查：是调查应用最常见的模式，是一种非全面的调查，它是指从研究对象的全体（总体）中抽取一部分单元作为样本，根据对所抽取的样本进行调查，获得有关总体目标量的了解。这是广义的抽样调查的概念 抽样调查步骤：调查目标确定、抽样框选择、抽样方案设计、问卷设计、数据收集、数据编码和录入、审核与插补、参数估计、数据分析和调查结果的表述、数据分布、撰写调查报告 简单随机抽样：也称纯随机抽样，是从抽样框内的N个抽样单元中随机的、一个一个的抽取n个单元作为样本，在每次抽选中，所有未入样的待选单元入选样本的概率都想等，这n个被抽中的单元就构成了简单随机样本。简单随机样本也可以一次从总体（抽样框）中同时抽出，这时全部可能样本中的每一个样本被抽中的概率也需要相等。 分层抽样：是将抽样单元按某种特征或某种规划分为不同的层，然后从不同的层中独立、随机地抽取样本，将各层的样本结合起来，对总体的目标量进行估计。 分层随机抽样：如果每层中的抽样都是独立地按照简单随机抽样进行的，那么这样的分层抽样称为分层随即抽样，所得的样本称为分层随即样本。 整群抽样：将总体中的若干个基本单元合并为组，这样的组称为群。抽样时直接抽取群，然后对中选群中的所有基本单元全部实施调查，这样的抽样方法称为整群抽样。 多阶段抽样：采用类似整群抽样的方法，首先抽取群，但不是调查群内的所有基本单元，而是再进一步抽样，从选中的群中抽取出若干个基本单元进行调查，因为取得这些接受调查的基本单元需要两个步骤，所以将这种抽样方式成为两阶段抽样。这里，群是初级抽样单元，第二阶段抽取的是基本抽样单元。将这种方法推广，使抽样的段数增多，就称为多阶段抽样。 系统抽样：将总体中的所有单元（抽样单元）按一定顺序排列，在规定的范围内随机抽取一个单元作为初始单元，然后按事先规定好的规则确定其他样本单元，这种抽样方法称为系统抽样。 简单估计：在没有总体其他相关辅助变量信息可以利用的情况下，用样本特征直接估计总体特征，且样本特征与预估的总体特征除了写法之分外，完全同形同构，简单易记，因此有简单线性估计的名称，简称为简单估计。 比率估计：设对有两个调查变量Y 和X 的总体进行简单随机抽样，分别以y，x表示样本总值，以y,x表示样本均值，以μ// R y x y x ==为样本比率，用 μR作为总体比率R的估计称为的比率估计 回归估计：在简单随机抽样下，总体均值和总体总值Y的回归估计量定义为： ()() tr y y X x y x X ββ =+-=-- μ lr lr Y N y =其中Y,X分别为调查变量、辅助变量的样本均值,X是辅助变量的总体均值,β称为回归系数。 不等概抽样：如果总体中每个单元进入样本的可能性是不相等的，则这种随机抽样方式就称为不等概率随机抽样，简称不等概率抽样。 非抽样误差：除抽样误差以外的，由于各种原因引起的误差。 非抽样误差的分类：抽样框误差（由不完善的抽样框引起的误差）；无回答误差（由于种种原因没有从被调查单元获得调查结果，造成调查数据的缺失）；计量误差（所获得的调查数据与其真值之间不一致造成的误差）
pom塑料特性模具工艺注塑工艺
POM（又称赛钢、特灵）。它是以甲醛等为原料聚合所得。POM-H（聚甲醛均聚物），POM-K（聚甲醛共聚物）是高密度、高结晶度的热塑性工程塑料。具有良好的物理、机械和化学性能，尤其是有优异的耐摩擦性能。 POM属结晶性塑料，熔点明显，一旦达到熔点，熔体粘度迅速下降。当温度超过一定限度或熔体受热时间过长，会引起分解。 铜是POM降解催化剂，与POM熔体接触的部位应避免使用铜或铜材料。 1、塑料处理 POM吸水性小，一般为0.2%-0.5%。在通常情况下，POM不需干燥就能加工，但对潮湿原料必须进行干燥。干燥温度80℃以上，时间2小时以上，具体应按供应商资料进行。 再生料使用比例一般不超过20-30%。但要视产品的种类和最终用途而定，有时可达100%。 2、塑机的选用 POM除了要求螺杆无滞料区外，对注塑机没有特别要求，一般注塑即可。 3、模具及浇口设计 常见模具温度控制为80-90℃，流道直径有3-6mm，浇口长度为0.5mm，浇口大小要视胶壁厚度而定，圆形浇口直径至少应制品厚度的0.5-0.6倍，长方形浇口的宽度通常是厚度的2倍或以上，深度为壁厚的0.6倍，脱模斜度40′-130′之间。 排气系统 POM-H厚度0.01-0.02mm宽3mm POM-K厚度0.04mm宽3mm 4、熔胶温度 可用空射法量度 POM-H可设为215℃（190℃-230℃） POM-K可设为205℃（190℃-210℃） 5、注射速度 常见为中速偏快，过慢易产生波纹，过快易产生射纹和剪切过热。 6、背压 越低越好，一般不超过200bar 八、POM注塑工艺特性与工艺参数的设定 1、POM也是典型的热敏性塑料，240℃下会严重分解。在210℃下，停留时间 不能超过20min；即使在190℃下，停留时间最好也不能超过1h。因此注塑时，在保证物料流动性的前提下，应尽量选用较低的成型温度和较短的受热时间。 2、POM具有明显的熔点，均聚POM为175℃、共聚POM为165℃。成型时， 料筒温度的分布：前段190～200℃，中段180～190℃，后段150～180℃，喷嘴温度为170～180℃。对于薄壁制品，料筒温度可适当提高些，但不能超过210℃。 3、POM吸湿性小，加工前树脂可不干燥。必要时，可在90～100℃下，干燥2～4h。 4、POM的熔体粘度对剪切速率敏感。因此，要提高熔体流动性，不能单用提高
POM材料特性复习过程
POM材料特性 POM（又称赛钢、特灵）。它是以甲醛等为原料聚合所得。POM-H（聚甲醛均聚物），POM-K（聚甲醛共聚物）是高密度、高结晶度的热塑性工程塑料。具有良好的物理、机械和化学性能，尤其是有优异的耐摩擦性能。 POM属结晶性塑料，熔点明显，一旦达到熔点，熔体粘度迅速下降。当温度超过一定限度或熔体受热时间过长，会引起分解。 铜是POM降解催化剂，与POM熔体接触的部位应避免使用铜或铜材料。 1、塑料处理 POM吸水性小，一般为0.2%-0.5%。在通常情况下，POM不需干燥就能加工，但对潮湿原料必须进行干燥。干燥温度80℃以上，时间2小时以上，具体应按供应商资料进行。 再生料使用比例一般不超过20-30%。但要视产品的种类和最终用途而定，有时可达100%。 2、塑机的选用
POM除了要求螺杆无滞料区外，对注塑机没有特别要求，一般注塑即可。 3、模具及浇口设计 常见模具温度控制为80-90℃，流道直径有3-6mm，浇口长度为0.5mm，浇口大小要视胶壁厚度而定，圆形浇口直径至少应制品厚度的0.5-0.6倍，长方形浇口的宽度通常是厚度的2倍或以上，深度为壁厚的0.6倍，脱模斜度40′-130′之间。 排气系统 POM-H 厚度0.01-0.02mm 宽3mm POM-K 厚度0.04mm 宽3mm 4、熔胶温度 可用空射法量度 POM-H 可设为215℃（190℃-230℃） POM-K 可设为205℃（190℃-210℃） 5、注射速度 常见为中速偏快，过慢易产生波纹，过快易产生射纹和剪切过热。 6、背压 越低越好，一般不超过200bar
八、POM注塑工艺特性与工艺参数的设定 1、POM也是典型的热敏性塑料，240℃下会严重分解。在210℃下，停留时间不能超过20min；即使在190℃下，停留时间最好也不能超过1h。因此注塑时，在保证物料流动性的前提下，应尽量选用较低的成型温度和较短的受热时间。 2、POM具有明显的熔点，均聚POM为175℃、共聚POM为165℃。成型时，料筒温度的分布：前段190～200℃，中段180～190℃，后段150～180℃，喷嘴温度为170～180℃。对于薄壁制品，料筒温度可适当提高些，但不能超过210℃。 3、POM吸湿性小，加工前树脂可不干燥。必要时，可在90～100℃下，干燥2～4h。 4、POM的熔体粘度对剪切速率敏感。因此，要提高熔体流动性，不能单用提高温度，也要从提高注射速率和注射压力着手。大浇口、厚壁短流程、小面积的制品，注射压力为40～80MPa；一般制品为100MPa左右。小浇口、薄壁长流程、大面积的制品，注射压力较高，为120～140MPa 。 5、模具温度通常控制在80～100℃，对薄壁长流程
4%多聚甲醛的配制
4%多聚甲醛的配制: 0.1M PBS配制 80g NaCl 2g KCl 14.4g Na2HPO4 2.7g KH2PO4 溶于800ml蒸馏水中，用HCl调节溶液的pH值至7.4，最后加蒸馏水定容至1L即可。 在15lbf/in2(1034×105Pa)高压下蒸气灭菌（至少20分钟），保存存于室温或4℃冰箱中，在放置磁力搅拌棒的容器中,将4克多聚甲醛(EM级)溶解于100ml PBS,加入数滴NaOH,在通风厨中60℃加热(打开瓶盖)使溶解,冷却至室温, 用HCl调节溶液的pH值至7.4,使用前新鲜配制. 4%多聚甲醛固定液： 用途：进行免疫组织化学方法研究时常选用该固定液。动物灌注固定及后固定（动物器官经该液灌注后，然后取材，再用该液浸泡2-24小时）也常选该固定液固定。 试剂： 多聚甲醛40g PBS0.1 mol/L PH 7.4 500 ml 混合后加热至60℃，搅拌并滴加1N NaOH 至清亮为止，冷却后加PBS 至总量1000 ml。 注固定时间24小时。 我们实验室一直沿用的4％多聚甲醛固定液（用于固定鼠或者兔的脑组织标本）的配方是： 多聚甲醛（粉末状）：40g 磷酸二氢钠：2.965g 磷酸氢二钠：29g 蒸馏水：1000ml
然后一块放到三角烧瓶中，在磁力搅拌器上加热（60℃）振荡24小时。 原来一直用的挺好，配出来也很清亮。 但是这几次也是用同样的方法配出来后，在加热时是清亮的，但是瓶底有不少不溶的杂质。等不再加热，室温后，溶液就混浊了。再加热到60度又清亮了。再冷却到室温后又混浊了。不知道为啥？请高手指点一二，不胜感激 4％多聚甲醛固定液里头的陪法有点小技巧:多聚甲醛是教易溶于碱性条件下的,先加多聚甲醛和氢二钠,直接在通风情况下加热溶解,一般15到20分钟就可以,大概放置20分钟后再加二氢钠,溶解后,调PH直到7.2左右即可,最后别忘记放DEPC. 其实武汉博士德就有4％多聚甲醛固定液卖的,我们以前都是自己配,一是麻烦,二是要用到DEPC,有毒而且易挥发,还带香味,闻到后喉龙就不舒服.后来就直接找他们买了,方便便宜,省事,最主要的,他们专业点,东西好用! 你要考虑以下几过因素: 1.蒸馏水洁净. 2.三角烧瓶洁净. 3.试剂没问题. 多聚甲醛就是很难溶解，你把它放在37度温箱里若干天再去看它会有惊喜。以前用过磁力搅拌棒转一上午都不行，放在一边过几天再看就溶解了。 如果要求中性多聚甲醛就用pbs或者用磷酸氢二钠+二氢钠，如果不要求中性用水就可以啦 我要做免疫组化实验。用ABC法，DAB显色。 组织的固定液，查外文资料用的都是4％多聚甲醛／0.1M PBS。但是实验室的老师说，是用0.01M 的PBS配制，不知道是不是一样的？ 还有就是冲洗液，我查的英文资料都是用0.1M PBS。但是实验室老师说是0.01M PBS。 不知道大家对这个又没有经验。 固定用0.1M PBS，冲洗用0.01M PBS pbs 0.1M的PBS Nacl 8.5克 Na2HPO4.12H2O 30.8克 NaH2PO4.2H2O 2.8 克 双蒸水定容至1000ml 0.1M PBS缓冲液的配制： Nacl: 4g Kcl: 0.1g Na2HPO4.12H2O: 1.445g KH2PO4l: 0.1g 用500ml 去离子水溶解，5.6%NaCO3调PH至7.2左右 如果只单纯看看HE的话时间倒无所谓，但如果实验还要做免疫组化、原位杂交等，那么最好不要超过24小时，否则就等着吧，哈哈。
常用的组织固定液及配制
常用固定液及其配制 固定液分单纯固定液和混合固定液。 1甲醛（formaldehyde） 是无色气体，易溶于水成为甲醛溶液。易挥发，且有强烈刺激气味，常用得是37％～40％得甲醛溶液，商品名为福尔马林（formalin）。用作固定的浓度习惯为10％福尔马林（即1份甲醛溶液加9份水配制而成），实际含甲醛4％。 10％福尔马林渗透力强，固定均匀，对组织收缩少。对脂肪、神经及髓鞘、糖等固定效果好，是最常用的固定剂。 经福尔马林固定时间长的组织，易产生黑色的沉淀，称福尔马林色素。 2 乙醇 无色液体，易溶于水，它除可作为固定剂外，还可作为脱水剂，对组织有硬化作用。固定用一般是80%~95%浓度，乙醇渗透力校弱，它能溶解脂肪，核蛋白被沉淀后，仍能溶于水，因此核的着色不良。 3 中性甲醛液（混合固定液） 甲醛（浓）120ml，加蒸馏水880ml,磷酸二氢钠（NaH2PO4?H2O）4g，磷酸氢二纳（Na2HPO4）13g。此液固定效果比单纯10％福尔马林要好。 4 AF液（混合固定液） 95％乙醇90ml，甲醛(浓)10ml。也有配方是95％乙醇85ml，甲醛（浓）10ml，冰醋酸5ml。 此液除有固定作用外，兼有脱水作用，因此，固定后可直接入95％乙醇脱水。 以上4种固定液中，以中性甲醛为首选，其次为10％福尔马林，乙醇应尽量不用。 yzbai wrote: （1）10%甲醛：对组织渗透性强，固定均匀。对组织膨胀约5%，经酒精脱水时有较大的收缩。能保存脂肪，不能沉淀核蛋白及白蛋白，长期用其固定的组织使组织变为酸性，不利于染色，特别是细胞核的着色。经自来水冲洗6~24小时后，可以使其酸碱中和，并减少结晶。 （2）4%多聚甲醛：对组织穿透性好，组织收缩小，对大多数抗原物质保存较好，特别是对脂肪和各种酶的固定效果更好。固定的时间不宜太长，以24小时以内为宜，适用于免疫组织化学染色。
超实用的POM加工工艺大全
本文摘自再生资源回收-变宝网（https://www.wendangku.net/doc/d31238070.html,） 超实用的POM加工工艺大全 POM（又称赛钢、特灵）。它是以甲醛等为原料聚合所得。POM-H（聚甲醛均聚物），POM-K（聚甲醛共聚物）是高密度、高结晶度的热塑性工程塑料。具有良好的物理、机械和化学性能，尤其是有优异的耐摩擦性能。POM属结晶性塑料，熔点明显，一旦达到熔点，熔体粘度迅速下降。当温度超过一定限度或熔体受热时间过长，会引起分解。铜是POM降解催化剂，与POM熔体接触的部位应避免使用铜或铜材料。 1、塑料处理 POM吸水性小，一般为0.2%-0.5%。在通常情况下，POM不需干燥就能加工，但对潮湿原料必须进行干燥。干燥温度80℃以上，时间2小时以上，具体应按供应商资料进行。 再生料使用比例一般不超过20-30%。但要视产品的种类和最终用途而定，有时可达100%。 2、模具及浇口设计 常见模具温度控制为80-90℃，流道直径有3-6mm，浇口长度为0.5mm，浇口大小要视胶壁厚度而定，圆形浇口直径至少应制品厚度的0.5-0.6倍，长方形浇口的宽度通常是厚度的2倍或以上，深度为壁厚的0.6倍，脱模斜度40′-130′之间。 排气系统： POM-H厚度0.01-0.02m、宽3mm
POM-K厚度0.04mm、宽3mm 3、塑机的选用 POM除了要求螺杆无滞料区外，对注塑机没有特别要求，一般注塑即可。 4、注射速度 常见为中速偏快，过慢易产生波纹，过快易产生射纹和剪切过热。 5、熔胶速度 可用空射法量度： POM-H可设为215℃（190℃-230℃） POM-K可设为205℃（190℃-210℃） 6、背压 越低越好，一般不超过200bar。 7、滞留时间 如设备没有熔胶滞留点 POM-H可在215℃滞留35分钟 POM-K可在205℃滞留20分钟不会有严重的分解，在注塑温度下熔体不能在机筒内滞留超过20分钟。
聚甲醛工艺详解(图)
储运方案 项目储运方案见表3.2-7。原料、产品及其它货物的运输委托相关有危险品运输资质公司进行，主要是汽车运输。 表3.2-7 项目原材料储运方案 3.2.4 拟建项目主要生产设备 拟建项目生产设备见表3.2-8。
3.2.5生产工艺流程及排污节点 3.2.5.1 聚甲醛生产工艺流程及排污节点 项目采用共聚甲醛生产技术，利用甲醇为原料在铁钼催化剂的催化作用下氧化生成55%甲醛溶液，再利用真空浓缩工艺将55%的甲醛浓缩成为74%的甲醛溶液，浓缩后的甲醛溶液在硫酸作用下合成三聚甲醛溶液，再经苯萃取和精制得到聚合级三聚甲醛，然后分别以三聚甲醛、二氧戊环分别为聚合单体和共聚单体进行本体连续聚合得到聚甲醛，聚甲醛部分作为产品外售，部分作为原料生产改性聚甲醛。其生产过程包括甲醛合成单元、甲醛浓缩单元、三聚甲醛合成单元、TOX精制单元、聚合单元、后处理单元、稀醛回收单元、改性单元。 (1) 甲醛合成单元 甲醛合成单元以甲醇为原料，采用铁钼法甲醛生产工艺氧化生成甲醛，工艺流程如下： 空气与吸收塔循环尾气混合进入循环风机，加压后送到甲醇预蒸发器。原料甲醇通过甲醇泵打到蒸发器加热气化，同时与空气和吸收塔循环尾气混合成原料气进入反应器，蒸发器由吸收塔的循环工艺流体和产品气体加热。
反应器类似一个列管式换热器，催化剂装在管内，导热油（HTF）在壳程。气体混合物进入反应器管程，经过催化剂发生化学反应，甲醇转化为甲醛。反应温度由导热油加热控制，反应过程中导热油冷凝时能副产蒸汽，副产蒸汽并入蒸汽管网。反应方程式如下： 主反应： CH3OH + 1/2O2CH2O + H2O 副反应： CH3OH + 3/2O2CO2+ 2H2O CH3OH + O2HCOOH + H2O 2CH2O + H2O HCOOH + CH3OH 生成的反应气体经过甲醇蒸发器盘管与原料气换热后冷却，然后进入吸收塔，在吸收塔内串联的吸收级内与逆向流动的工艺水接触，当浓度达到所需要的值时（55％），甲醛从吸收底部抽出，部分回流，部分由泵输到粗醛储罐暂存，甲醛浓度可以通过产品线上的质量流量计自动控制。吸收塔顶部出来的尾气，部分返回循环风机入口，部分(G’1)送ECS催化焚烧处理系统处理，处理后废气由25m排气筒(P1)排放。 (2) 甲醛浓缩单元 60℃时甲醛水溶液中游离CH2O占总量的0.1%（wt），100℃时甲醛水溶液中游离CH2O占总量的1%wt。100℃，1atm时，醛水共沸组成中CH2O含量21%wt，CH2O组成随温度升高和压力增大而增加。温度降低，压力降低，共沸物中CH2O 含量减少，当压力低于26.6kPa（绝压），温度65℃，共沸现象消失。甲醛浓缩单元采用真空浓缩工艺将55%的甲醛浓缩成为74%的甲醛溶液，真空浓缩工艺可有效降低醛水共沸物中甲醛含量，减少水分蒸发带走甲醛。工艺流程如下：粗醛储槽内55%甲醛由泵加入甲醛加热器，加热后甲醛液送入真空闪蒸罐，闪蒸后的甲醛溶液浓度约为74%，经浓甲醛缓冲罐由浓醛泵送浓醛调节罐，再用泵送往三聚甲醛合成单元。 真空闪蒸罐顶部的闪蒸气由换热器冷却后进入稀醛回收罐暂存，未凝气（G’2）送1#水吸收塔处理后由30m排气筒(P2)排放。同时在稀醛储罐加入定量的碱液来中和副产的甲酸，稀醛定期送稀醛回收单元回收甲醛。 (3) 三聚甲醛合成单元 三聚甲醛(简称：TOX) 合成单元以74%的甲醛溶液为原料，在催化剂硫酸
4多聚甲醛固定微生物样品的原理
本文档如对你有帮助，请帮忙下载支持！ 4%多聚甲醛固定微生物样品的原理 标本中大多数神经激素、肽类物质,以及蛋白质为水溶性，在用于研究之前，常需固定, 即使其凝固以降低其水溶性。甲醛能与蛋白质的氨基反应，使蛋白质凝固，因此在医药上可做为检验时的组织固定剂、以及防腐剂等。在固定剂中，最常用的是多聚甲醛。 常用固定液：固定剂品种很多，但大多属于醛类和醇类。其固定原理不同，各有优缺点。醛类（常用甲醛、戊二醛和多聚甲醛） 醇类（常用乙醇） 其它（丙酮） (1) 醛类 甲醛(福尔马林)应用最广 原理：形成分子间的交联，影响蛋白构型而使之固定。 优点：形态结构保存好，且穿透性强，组织收缩少。 缺点： 甲醛放置过久可氧化为甲酸，使溶液pH降低，影响染色； 醛基与抗原蛋白的氨基交联形成羧甲基，使抗原决定簇的三维构象出现空间障碍； 分子间交联形成的网格结构可能部分或完全掩盖某些抗原决定簇，使之不能充分暴露。可造成假阴性的染色结果。 注意事项： 缩短固定时间，降低固定温度(4°C)，为此组织块不宜过厚。 改用中性缓冲福尔马林，以pH值7.2～7.4 0.01mol/L的磷酸盐缓冲液配制成10％甲醛固定液，减少固定液pH的变化。 固定后充分水洗以减少分子间交联。 切片在作免疫组化染色前，先经预处理使抗原再现(抗原修复)。 戊二醛： 穿透性强，微细结构保存好，但对抗原有一定影响，常与其他固定剂联合用作免疫电镜固定液。 多聚甲醛(常用4%)： 可用于免疫电镜；也可用于免疫荧光染色。 主要检测组织内一些性能娇弱的抗原特别是细胞表面抗原，例如各类淋巴细胸分化决定簇(CD)、主要组织相容性抗原等。 (2) 醇类 最常用的醇类固定剂是乙醇。 其固定作用：使细胞内蛋白、糖类发生沉淀。 优点：穿透性强、抗原性保存好。 缺点： 脱水性强，易引起组织收缩、变硬，影响切片质量，因而乙醇固定时间不宜过长(2h内)。乙醇使蛋白变性的作用轻，固定后可再溶解；染色过程中，温育时间长，抗原可流失而减弱反应强度 3) 其它固定剂 丙酮： 对抗原性的保存好，但脱水性更强，较少用于组织标本，但细胞爬片常用丙酮固定。
聚甲醛工艺技术特点
聚甲醛工艺技术特点 聚甲醛技术特点 1．美国杜邦公司 以美国杜邦公司为代表的均聚工艺系以浓度为50%的甲醛溶液为原料，由于原料甲醛中含水和其它杂质，经与异辛醇生成乙基半水甲醛溶液，经过脱水精制，热裂解得到纯甲醛。将它通入含有三氟化硼乙醚络合物的惰性溶液中聚合成均聚甲醛，聚合料经过滤分离，干燥后，用醋酐进行羟基酯化封端，得到热稳定的聚甲醛，然后加入抗氧剂等助剂，通过挤出造粒制得成品。 此种工艺路线由于甲醛提纯工艺复杂和后处理封端技术上的困难，使得均聚产品耐碱性、耐热性差，生产成本较高，由于技术和经济上的问题，近几年来国外一些以均聚法生产的公司，如意大利SIR公司、日本旭化成公司将均聚法聚甲醛装置改为共聚法。 2．美国Ticona 美国Ticona采用Celanese聚甲醛技术，其主要工艺过程如下：铁钼法甲醛，浓缩到60%。在硫酸催化剂三聚甲醛。以α-氯萘为萃取剂的萃取精馏而分离提纯至99.9％。 环己胺溶剂和环氧乙烷共聚单体，分别以相当于三聚甲醛加入量的质量百分数的150%和5%加入溶液法聚合反应釜，同时加入120PPM的三氟化硼合乙醚聚合催化剂。大部分的环氧乙烷和70%的三聚甲醛共聚成了平均分子量大约40000的共聚体。在70℃下，2～4小时以后，加入质量分数为0.5％的三正丁胺，使反应终止。 过滤和干燥后的聚合物固体用等于其重量5倍的水重新做成浆料。加入相当浆料重量5%的氨水。浆料被加热至150℃、氨水与聚合物链尾降解甲醛。稳定的聚合物用泵经冲洗离心分离机用新鲜水漂洗。然后用滚筒机蒸汽干燥。挤压设备中挤压成型，在此加入稳定剂和抗氧化剂。造粒机做成的0.125英寸（0.3cm）的小球用气体输送装袋。 3．德国BASF公司
Westernblot所需溶液的配制
WB 所需溶液的配制 1 Tris-甘氨酸电泳缓冲液 Running buffer) 55X Tris-甘氨酸电泳缓冲液：15.1g Tris 碱和72g 甘氨酸，5g 电泳级的SDS ,双 蒸水定容至1L ，pH 值为8.3。使用前，将5X 稀释到I X ：取200ml 5X ，定容到 1000ml 。 必须新鲜配置，因为甘氨酸溶于水后易分解。小片段可不加 SDS 。 3 10% SDS 配置 电泳级 十二烷基硫酸钠也叫 SDS （ Sodium Dodecyl Sulfate ，SDS,C i2H 25O 4NaS ） 溶液：10g SDS, 100ml 去离子水配制，50-68度搅拌溶解，浓盐酸调pH 到7.2， 室 温保存。 4 Tris.HCI 的配置 注：Tris 的分子量是121.4. 4度储存。
5 10% APS (Ammonium persulfate ;过硫酸铵)的配置 称取1g过硫酸铵，加超纯水溶解并定容至10ml，分装到1.5ml微量离心管中，负30度冻存。使用时尽量现配现用，短期内实验频繁可多配。4度存则两周内 用完，最多不能超过一个月。负20度可存两个月，但一旦解冻后尽快用完。 加HCI调pH到7.6,室温储存 SDS-PAGE 加样缓冲液：pH6.8 0.5mol/L Tris 缓冲液8ml，甘油6.4ml，10%SDS 12.8ml,巯基乙醇3.2ml, 0.05%溴酚蓝1.6ml，H2O 32ml混匀备用。按1:1或1:2 比例与蛋白质样品混合，在沸水终煮3min混匀后再上样，一般为20-25ul，总蛋白量100 ^g 调pH到6.8,加双蒸水到10毫升 11圭寸闭液的配置Blocking solution要用TBST配制牛奶 5% (w/v) nonfat dried milk 或者1%BSA 0.01% an tifoam A (Sigma) 0.01%(v/v) sodium azide 12丽春红溶液：
聚甲醛生产工艺
聚甲醛工艺简介 Introduction： Introduction：manufacturing of POM 化学工程系 Chemical Engineering Department 聚甲醛概述 1、性能与用途 聚甲醛树脂，又称聚氧甲撑树脂聚甲醛树脂，（polyoxymethylene Resins ，POM ），于50年代由杜），于50年代由杜邦公司研制开发，是目前世界三大通用工程塑料之一。三大通用工程塑料之一。邦公司研制开发，是目前世界三大通用工程塑料之一聚甲醛作为性能优异的工程塑料，可分为两大类：聚甲醛作为性能优异的工程塑料，可分为两大类：一是三聚甲醛或甲醛的均聚体，称为均聚甲醛。均聚一是三聚甲醛或甲醛的均聚体，称为均聚甲醛。甲醛具有优异的刚性，拉伸强度高，单位质量的拉伸强度甲醛具有优异的刚性，拉伸强度高，单位质量的拉伸强度高于锌和黄铜，接近钢材，而且耐磨性能好、摩擦系数小，高于锌和黄铜，接近钢材，而且耐磨性能好、摩擦系数小，但是热稳定性差、不耐酸碱。但是热稳定性差、不耐酸碱。热稳定性差 二是三聚甲醛与少量戊环的共聚体，称为共聚甲醛，二是三聚甲醛与少量戊环的共聚体，称为共聚甲醛，三聚甲醛与少量戊环的共聚体共聚甲醛加工成型的条件不象均聚甲醛那样苛刻，加工过共聚甲醛加工成型的条件不象均聚甲醛那样苛刻，程热分解释放出来的甲醛气体少，可回收再利用。因此，程热分解释放出来的甲醛气体少，可回收再利用。因此，今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱，而共聚甲醛将成为今今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱，后的发展方向。目前共聚甲醛生产能力约占聚甲醛生产能后的发展方向。力的80 力的80％。 80％。 （1）POM性能性能 POM具有类似金属的硬度、强度和钢性， POM具有类似金属的硬度、强度和钢性，良好的耐具有类似金属的硬度耐化学品性。疲劳性，并富于弹性，此外它还有较好的耐化学品性疲劳性，并富于弹性，此外它还有较好的耐化学品性。 （2）POM用途用途 自问世以来，POM已经广泛应用于电子电气机械、已经广泛应用于电子电气、自问世以来，POM已经广泛应用于电子电气、机械、仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域。仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域。 POM以低于其他许多工程塑料的成本， POM以低于其他许多工程塑料的成本，正在替 代一些传以低于其他许多工程塑料的成本统上被金属所占领的市场，替代锌、黄铜、铝和钢制作许统上被金属所占领的市场，如替代锌、黄铜、铝和钢制作许多部件。多部件。在很多新领域的应用，如医疗技术、运动器械等方面，在很多新领域的应用，如医疗技术、运动器械等方面， POM也表现出较好的增长 态势。 POM也表现出较好的增长态势。也表现出较好的增长态势 2、生产与市场（1）世界聚甲醛工业发展两大特点 一是生产更趋集中和垄断，其中赫斯特－一是生产更趋集中和垄断，其中赫斯特－塞拉尼斯公杜邦公司、司、杜邦公司、巴斯夫公司和三菱瓦斯四家公司生产能力占全球聚甲醛生产总能力的83％，这几大公司控制着世界 83％，
抽样技术习题
习题一 1.请列举一些你所了解的以及被接受的抽样调查。 2.抽样调查基础理论及其意义； 3.抽样调查的特点。 4.样本可能数目及其意义； 5.影响抽样误差的因素；
6.某个总体抽取一个n=50的独立同分布样本，样本数据如下： 567 601 665 732 366 937 462 619 279 287 690 520 502 312 452 562 557 574 350 875 834 203 593 980 172 287 753 259 276 876 692 371 887 641 399 442 927 442 918 11 178 416 405 210 58 797 746 153 644 476 1）计算样本均值y与样本方差s2; 2）若用y估计总体均值，按数理统计结果，ｙ是否无偏，并写出它的方差表达式； 3）根据上述样本数据，如何估计v(y)？ 4）假定y的分布是近似正态的，试分别给出总体均值μ的置信度为80％，90％，95％，99％的（近似）置信区间。
习题二 一判断题 1 普查是对总体的所有单元进行调查，而抽样调查仅对总体的部分单元进行调查。 2 概率抽样就是随机抽样，即要求按一定的概率以随机原则抽取样本，同时每个单元被抽中的概率是可以计算出来的。 3 抽样单元与总体单元是一致的。 4 偏倚是由于系统性因素产生的。 5 在没有偏倚的情况下，用样本统计量对目标量进行估计，要求估计量的方差越小越好。 6 偏倚与抽样误差一样都是由于抽样的随机性产生的。 7 偏倚与抽样误差一样都随样本量的增大而减小。 8 抽样单元是构成抽样框的基本要素，抽样单元只包含一个个体。 9 抽样单元可以分级，但在抽样调查中却没有与之相对应的不同级的抽样框。
pom注塑工艺
pom(聚甲醛)注射成型工艺 pom(聚甲醛)注射成型工艺 POM（又称赛钢、特灵）。它是以甲醛等为原料聚合所得。POM-H（聚甲醛均聚物），POM-K （聚甲醛共聚物）是高密度、高结晶度的热塑性工程塑料。具有良好的物理、机械和化学性能，尤其是有优异的耐摩擦性能。 POM属结晶性塑料，熔点明显，一旦达到熔点，熔体粘度迅速下降。当温度超过一定限度或熔体受热时间过长，会引起分解。 铜是POM降解催化剂，与POM熔体接触的部位应避免使用铜或铜材料。 1、塑料处理 POM吸水性小，一般为0.2%-0.5%。在通常情况下，POM不需干燥就能加工，但对潮湿原料必须进行干燥。干燥温度80℃以上，时间2小时以上，具体应按供应商资料进行。 再生料使用比例一般不超过20-30%。但要视产品的种类和最终用途而定，有时可达100%。 2、塑机的选用 POM除了要求螺杆无滞料区外，对注塑机没有特别要求，一般注塑即可。 3、模具及浇口设计 常见模具温度控制为80-90℃，流道直径有3-6mm，浇口长度为0.5mm，浇口大小要视胶壁厚度而定，圆形浇口直径至少应制品厚度的0.5-0.6倍，长方形浇口的宽度通常是厚度的2倍或以上，深度为壁厚的0.6倍，脱模斜度40′-1°30′之间。 排气系统 POM-H 厚度0.01-0.02mm 宽3mm POM-K 厚度0.04mm 宽3mm 4、熔胶温度 可用空射法量度 POM-H 可设为215℃（190℃-230℃） POM-K 可设为205℃（190℃-210℃） 5、注射速度 常见为中速偏快，过慢易产生波纹，过快易产生射纹和剪切过热。 6、背压 越低越好，一般不超过200bar 7、滞留时间 如设备没有熔胶滞留点 POM-H 可在215℃滞留35分钟 POM-K 可在205℃滞留20分钟不会有严重的分解 在注塑温度下熔体不能在机筒内滞留超过20分钟。POM-K在240℃下可滞留7分钟。如果停机，机筒温度可降到150℃，如要长期停机就必须清理机筒子，关闭加热器。 8、停机 清理机筒必须用PE或PP，关闭电热，把螺杆推在前位。料筒和螺杆必须保持清洁。杂质或污垢会改变POM的过热稳定性（尤其是POM-H）。所以当用完含卤聚合物或其他酸性聚合物后，应用PE清理干净后才能打POM料，否则会发生爆炸。若作用不当的颜料、润滑剂或含GF尼龙的物料，会导致塑料降质。 9、后处理 对于非常温使用的制件且质量要求较高，须进行热处理。