神府煤矿物组合特性及微量元素分布特性定量研究
一第40卷第11期煤一一炭一一学一一报
Vol.40一No.11一一2015年
11月
JOURNAL OF CHINA COAL SOCIETY
Nov.一
2015一
余学海,孙一平,张军营,等.神府煤矿物组合特性及微量元素分布特性定量研究[J].煤炭学报,2015,40(11):2683-2689.doi:10.13225/https://www.wendangku.net/doc/d48544575.html,ki.jccs.2015.8008
Yu Xuehai,Sun Ping,Zhang Junying,et al.Quantitative investigations on mineral matter and distributions of trace elements in Shengfu coal [J].Journal of China Coal Society,2015,40(11):2683-2689.doi:10.13225/https://www.wendangku.net/doc/d48544575.html,ki.jccs.2015.8008
神府煤矿物组合特性及微量元素分布特性定量研究
余学海1,2,孙一平1,2,张军营1,田一冲1,龚本根1,陈一刚1,赵永椿1,郑楚光1
(1.华中科技大学煤燃烧国家重点实验室,湖北武汉一430074;2.神华国华(北京)电力研究院有限公司,北京一100025)
摘一要:为了定量研究煤中微量元素与煤中矿物亲和关系,通过利用低温灰化联合三溴甲烷浮沉方法对神府煤进行了重矿物分离研究,并结合场发射扫描电镜结合X 射线能谱仪(FSEM -EDX ),X 射线衍射仪(XRD ),电感耦合等离子质谱仪(ICP -MS )等方法定量揭示了神府煤中矿物组合特性及微量元素分布特性三结果表明:神府煤低温灰和轻灰矿物组分基本相同,主要包括石英二方解石二烧石膏二同时也存在少量的高岭石和堇青石;重灰中以含铁和含钙矿物为主,包括黄铁矿二菱铁矿二方解石二石膏二石英和针绿矾三ICP -MS 测试结果表明,煤中矿物是微量元素的宿主,神府煤轻灰中富集的微量元素包括Li ,Be ,Sc ,Ga ,Rb ,Sr ,Y ,Ce ,Pr ,Nd ,Sm ,Th ,Zr ,Hf ;重灰中富集的微量元素包括V ,Cr ,Ni ,Cu ,Zn ,Mo ,Cd ,Sb ,Re ,Pb ,U ,Sn 和As 三关键词:神府煤;低温灰化;重矿物;微量元素;亲和关系
中图分类号:TP028．8一一一文献标志码:A一一一文章编号:0253-9993(2015)11-2683-07
收稿日期:2015-08-25一一责任编辑:张晓宁
一一基金项目:国家自然科学基金资助项目(41172140)
一一作者简介:余学海(1983 ),男,四川宜宾人,高级工程师,博士研究生三通讯作者:田一冲三Tel:027-********,E -mail:ctian@https://www.wendangku.net/doc/d48544575.html,
Quantitative investigations on mineral matter and distributions of
trace elements in Shengfu coal
YU Xue-hai 1,2,SUN Ping 1,2,ZHANG Jun-ying 1,TIAN Chong 1,GONG Ben-gen 1,
CHEN Gang 1,ZHAO Yong-chun 1,ZHENG Chu-guang 1
(1.State Key Laboratory of Coal Combustion ,Huazhong University of Science and Technology ,Wuhan 一430074,China ;2.Shenhua Guohua (Beijing )Electric Power Research Institute Co.,Ltd.,Beijing 一100025,China )
Abstract :In order to quantitatively study the affinity between the trace elements in coal and mineral in coal,a novel method combining low temperature ashing and float-sink was adopted for understanding the mineralogy and the distri-butions of trace elements,as well as the relationships between trace elements and mineral matter of the Shengfu coal.The mineralogy of the coal was characterized by X-ray diffraction (XRD)and Field Emission Scanning Electron Mi-croscope (FE-SEM).The distributions of trace elements in coal and the mineral fractions was determined by induc-tively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS).The results indicated phase mineral compositions of low tempera-ture ash and light mineral fractions are almost the same.And the major compositions are quartz,calcite,bassanite,while some kaolinite and iolite can also be identified.Heavy mineral fraction is enriched in iron and calcium bearing minerals,including pyrite,siderite,calcium,gypsum,quartz and coquimbite.Minerals are the major host for the trace elements in coal.Trace elements which are enriched in light mineral fraction of Shenfu coal including Li,Be,Sc,Ga,
Rb,Sr,Y,Ce,Pr,Nd,Sm,Th,Zr and Hf.While V,Cr,Ni,Cu,Zn,Mo,Cd,Sb,Re,Pb,U,Sn and As are obviously en-riched in heavy mineral fractions in coal.
煤一一炭一一学一一报2015年第40卷Key words:Shenfu coal;low temperature ash;heavy minerals;trace elements;affinity
一一中国是世界上最大的煤生产和消费的国家,由煤炭利用引起的环境污染日益严重三各种矿物组分及其衍生物是煤的重要组成部分,它们在燃烧过程中的物理化学变化,对煤炭的安全高效利用和污染物排放影响巨大三煤中矿物质主要指煤中无机物[1],它们在化学组成和物理特性上有很大差异三根据煤中矿物质的来源可分为原生矿物质二次生矿物质和外来矿物质三大量研究对煤及其燃烧后产物中矿物进行了有效识别[2-6],同时对识别到的矿物及无机组分的化学组成二显微形貌等也都进行了系统的归纳与探讨[4,6-11]三煤中已识别出的矿物多达316种[12],但大部分为偶见矿物三煤中常见的矿物主要包括以下4组:硅铝酸盐二碳酸盐二硫化物和石英三煤中矿物是微量元素的主要载体[13]三煤中大部分有毒害微量元素和煤中重矿物(密度ρ>2．89g/cm3)有较强的亲和关系三不同时代二产地二和煤种中重矿物组合特性差异明显三煤中常见的重矿物有黄铁矿二白铁矿二焦黄铁矿二赤铁矿二磁铁矿二金红石二菱铁矿二褐铁矿二针铁矿二明矾石二黄钾铁矾和石膏等,其次有黄铜矿二闪锌矿二方铅矿二锐钛矿二板钛矿二斑铜矿二雄黄二雌黄二辰砂二绿泥石二锆石等[14]三通过电子探针二SEM-EDX等微区分析在煤中识别到的偶见重矿物有几十种三Stach 等[15]报道的重矿物还有电气石二石榴石二针镍矿二重晶石三Swaine等[16]发现的煤中重矿物还有辉银矿二毒砂二辉铋矿等三大量研究表明,煤中的重矿物,如黄铁矿二菱铁矿二硬石膏二铁白云石等矿物在炉膛内的转化易造成受热面的积灰结渣,严重情况下会影锅炉的正常运行,以往的研究多侧重于煤中特定矿物的迁移转化,而对煤中重矿物组分的系统研究却较少三煤中微量元素含量丰富,几乎元素周期表中所有的元素都可以在煤中被识别到[17],但是对于大部分元素在煤中赋存形态的了解还甚少三大量研究表明[16,18-30],不同产地的煤中微量元素的含量差异很大,更有甚者,即便是同一煤层中的煤样,其微量元素的含量也存在一定的差异三微量元素的赋存状态主要包括微量元素在煤中的化学结合态及物理分散态[31]三煤中有毒害微量元素的存在形式主要包括无机质二羧基官能团二和有机盐等3种[32-33]三Clarks 等[34]指出,煤中微量元素可能与有机质结合,也有可能和无机质结合三由于煤中微量元素含量极低且赋存形态存在多样性,对煤中微量元素赋存形态的准确辨识难度较大三为了定量研究微量元素赋存状态及其与特定矿物的亲和关系,研究者开发了各种间接方法,其中包括基于原煤的浮沉分离[20,35]二单组分分析[36]二化学逐级提取[37-38]二低温灰化联合X射线衍射等三尽管对煤中微量元素的研究已经大量开展,但由于种种原因,部分微量元素在煤中的赋存形态还是不太清楚[1]三对煤中微量元素的赋存形态的描述仍需要更进一步进行研究,这对准确预测煤炭利用过程中微量元素排放特性意义重大三
本文通过等离子体低温灰化法对神府煤进行低温灰化,对灰化后的样品进行浮选实验,根据灰中矿物质比重等级的不同将其分为轻灰二重灰,随后利用场发射扫描电镜结合X射线能谱仪(FSEM-EDX),X 射线衍射仪(XRD)对样品的矿物组合特性进行了详细的研究,分析了重矿物的化学组成二矿物组分及微观结构,建立了神府煤重灰矿物分类系列,同时利用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-MS)分别对神府煤原煤二低温灰二轻灰和重灰中47种微量元素进行测定,掌握了神府煤中环境敏感微量元素的分布特性,获取了煤中微量元素与特定矿物亲和关系三
1一实一一验
1．1一实验样品及煤样灰化
以陕西榆林煤田的神府煤为研究对象三煤样采集过程按照GB/T482 2008进行,并利用大白桶储存,避免人为污染三所有煤样研磨至45~75μm,干燥箱105?干燥2h后待用三低温灰化采用英国EMITECH公司K1050X型氧等离子体低温灰化仪,灰化时用瓷舟称取1g(煤样磨至500目)煤粉样送至真空反应腔内,灰化功率设定为70W,并维持反应腔内6kPa的真空度,单次灰化时间设定为1．5h,完全灰化时间大约需要12h三收集灰化后的产物,一小部分用于XRD测定获取煤中矿物组合特性,另一部分用于浮选实验三高温灰化在高温马弗炉进行,加热前把样品平铺在用于灰化的瓷舟内,待炉温度升高至815?并保持恒定时,将炉门打开把瓷舟放进炉内的耐火砖上,煅烧一段时间后将瓷舟取出,并在室温下冷却,后将灰样研磨至200目以上,随后进行化学成分(XRF)测定三
1．2一浮选实验
煤中矿物质组分复杂,各矿物质成分二硬度二密度均不同,浮选是利用各种矿物质密度的不同而实现其分离三称取1g低温灰样放入离心机配套塑料试管中,量取10mL三溴甲烷比重液倒入试管,混合摇匀后将试管置于离心机进行离心,转速为5000r/min,
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第11期余学海等:神府煤矿物组合特性及微量元素分布特性定量研究
单次离心时间为10min三浮选实验所用三溴甲烷比重液ρ=2．89kg/cm3,因此比重大于2．89g/cm3的矿物(重灰)将沉于管底,小于2．89g/cm3的矿物(轻灰)将浮于比重液表面三
1．3一样品分析方法
对分离得到的不同矿物组分,利用X射线衍射(XRD)对低温灰(LTA)二轻灰(LMF)二重灰(HMF)中矿物相组成进行识别,分析神府煤矿物组合特性;利用场发射扫描电镜结合X射线能谱(FSEM-EDX)对重矿物颗粒进行逐粒识别,并获取单颗粒矿物形貌三利用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)对不同矿物组分中微量元素含量进行测定,获取微量元素在不同矿物组分中的分布信息,分析其与矿物亲和关系三
一一本实验的XRD,XRF,FSEM-EDX测试和分析均在华中科技大学分析测试中心进行,微量元素测定在北京核工业研究院进行三仪器的详细介绍如下三X 射线衍射仪(XRD):采用荷兰帕纳科公司X?Pert PRO X射线衍射仪三扫描角度(2θ)10?~80?,步长(2θ)为0．033?,发射极材料为Cu,发生器参数为40mA,40kV三X射线荧光探针(XRF):采用美国伊达克斯有限公司EDAX Inc．的EAGLE III聚焦型扫描X射线荧光探针,可在大气压力或低真空环境下检测样品三该仪器可进行视频图象采集和图象拼接,微区及整体成分的定性定量分析三微聚焦X光管最大功率40kV,1．0mA,可测元素范围Na~U,测定含量范围从10-6~1三FSEM-EDX:美国伊达克斯有限公司EDAX Inc．的GENESIS能谱仪与FEI公司Siri-on200场发射扫描电子显微镜结合构成一体化分析系统三能够实现固体样品的微观形貌观察和微区能谱成分分析及线分布二面分布分析三标样放大倍数为40~400000倍;能谱能量分辨率130eV,成分范围B~U,束斑影响区1μm左右三ICP-MS测试在中核集团核工业北京地质研究院进行,此ICP-MS检测仪产自Finnegan-MAT公司,检测灵敏度达到6?10-6cps/10-8,溶液测量检出限达到10-13g/mL三2一结果与讨论
2．1一煤质分析
对神府煤进行煤质分析,并对高温灰的化学成分通过XRF测定,测定结果见表1,2三神府煤为低灰低硫无烟煤,高温灰中XRF检测结果表明神府煤中含钙的矿物含量相对丰富三
表1一煤样工业与元素分析
Table1一Proximate and ultimate analysis of coal sample
%工业分析
M ad V daf A d FC daf
元素分析
C daf H daf O daf N daf S t 7．7732．178．1251．9580．54．83．20．90．4
表2一煤样化学分析
Table2一Chemical compositions of coal sample%样品SiO2Al2O3Fe2O3CaO MgO Na2O SO3TiO2P2O5MnO
神府煤7．9416．772．5031．270．501．8138．240．220．640．10
一一根据低温灰中各类矿物颗粒的密度不同进行分选,浮选结果为:低温灰4．02g,轻灰3．76g,重灰0．26g,轻灰比例93．53%,重灰比例6．47%,重灰含量不到低温灰含量7%,重矿物含量不同与成煤的地质条件以及成煤时期相关三
2．2一煤的矿物组成
2．2．1一神府煤矿物组合特性
图1是神府煤低温灰二轻灰二和重灰中矿物组成XRD谱图三分析结果表明,神府煤轻灰和低温灰的矿物相组成基本一致,其中主要矿物相包括石英二方解石二烧石膏,同时也存在少量的高岭石和堇青石三矿物相组成与与神府煤高温灰化学组成结果吻合(SiO2,7．94%;Al2O3,16．77%;CaO,31．27%;SO3, 38．24%)三一一神府煤重矿物的XRD图谱与低温灰和轻灰差异明显,表明分离得到的重矿物的组分应与其低温灰和轻灰矿物组成相差甚远三XRD矿物识别结果表明,神府煤重灰中矿物相主要为含铁和含钙矿物,包括黄铁矿二菱铁矿二方解石二石膏二石英和针绿矾三煤中黄铁矿较容易被氧化,常被含水氧化铁(褐铁矿二针铁矿)和针绿矾包围,重灰中的针绿矾可能源自分析过程或灰化过程中黄铁矿的氧化;另外,煤中部分矿物在低温灰化过程中会分解或者转化成其他矿物,如煤中的石膏在低温灰化过程中脱结晶水转化为烧石膏,此两组分在神府煤低温灰二轻灰和重灰中均存在三经对重灰进行半定量分析可知,神府煤重灰中主要矿物相为含铁矿物,其含量约占重灰的71．17%,其中黄铁矿所占比例为30．32%,菱铁矿为30．23%,
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图1一神府煤低温灰,轻灰,重灰XRD 图谱
Fig．1一XRD Patterns of LTA,LMF,and HMF of Shenfu coal
针绿矾10．62%三含钙矿物主要为方解石和石膏,含量分别为9．70%和12．08%,少量未完全分离的石英(7．05%)也存在重灰中三
2．2．2一神府煤重矿物逐粒分析场发射扫描电镜能够实现固体样品的微观形貌观察和微区能谱成分分析及线分布二面分布分析,标样放大倍数为40~400000倍三对神府煤重灰的微观形貌的进行观测并结合能谱分析其成分三通过EDX 对神府无烟煤中重矿物逐粒识别结果如图2所示
三
图2一神府烟煤重矿物FE /SEM -EDX 识别
Fig．2一FE /SEM -EDX observation of heavy minerals
from Shengfu coal
图2(a)中长柱状矿物颗粒1的主要元素组成是
Fe,O,S,其原子比为17?36?41,推测其矿物相为黄铁矿颗粒(FeS 2),少量氧的存在可能是在空气中长时间暴露导致部分黄铁矿被氧化所致三图2(a)中块状矿物2的主要原子组成为O 和Fe,其原子百分含量分别为69．20%和25．36%,推测其矿物类型为赤铁矿(Fe 2O 3)三图2(a)中板状矿物3的主要元素组成为Ca,S,O,且其原子比为20?22?57,推测其应该是典型的硬石膏(CaSO 4)三图2(a)中矿物4的元素组成包括O,Fe,S,原子比为68?14?22,推测其矿物组成可能是针绿矾(Fe 2(SO 4)3四9H 2O)三图
2(b)中典型的八面体5的晶体元素组成为Fe 和S,且其原子比例主要为33?67,其矿物类型应是典型的自形黄铁矿颗粒三图2(b)中正方体状颗粒6的原子组成为O,Ca,F,其原子比例为49?25?25,通过FE /SEM -EDX 对典型矿物逐粒识别的结果如图3所示三结合能谱分析结果分析可知,识别出的矿物分别为:图3(a)中检测矿物的主要元素为O,Si,Al,Fe,Mg,其原子比为O ?Si ?Al ?Fe ?Mg =62?17?14?2?3,堇青石中的主要成分镁和铁可以做同像替
代,当铁元素含量大于镁元素时,称之为铁堇青石,当镁元素含量高时称为堇青石,把铁原子归为镁原子可以推测矿物为堇青石(2MgO 四2Al 2O 3四5SiO 2);图3(b)中矿物的主要元素组成为Fe,O,EDX 结果显示原子比为Fe ?O =69:28,分析可知该矿物颗粒为赤
铁矿(Fe 2O 3);图3(c)中块状矿物颗粒的元素组成主要包括Ca,F,O,其原子比为Ca ?F ?O =21?18?53,分析可知此矿物为萤石(CaF 2),同时还含有少量
的方解石(CaCO 3);图3(d)所测的不规则条状颗粒的元素组成主要为Ca,O,S,EDX 显示其原子比为Ca ?O ?S =26?51?23,由此分析可知该矿物颗粒应该是石膏颗粒(CaSO 4)三
2．3一神府煤中微量元素分布特性
煤中微量元素的分布与成煤地质形貌二成煤植物等因素有很大关系三分别对神府煤,低温灰二轻灰及重灰利用电感耦合等离子体质谱(ICP -MS)对其中47种微量元素进行测定,测试结果见表3三对于本文选取的神府煤,对比分析低温灰和煤中微量元素分布与含量(表3)可知,低温灰化处理后的样品中微量元素的含量明显高于原煤中含量,但各个元素在低温灰中含量与其在煤中含量的比值基本上保持恒定三浮选后得到的重灰和轻灰中微量元素含量有较大差别三这一结果表明,微量元素在煤中主要依附于矿物存在,煤中矿物是微量元素的主要载体三轻灰和重灰中微量元素分布差异表明不同矿物组分对各种微量元素的亲和关系不同三神府煤轻灰中富集的微量元素包括Li,Be,Sc,Ga,Rb,Sr,Y,Ce,Pr,Nd,Sm,Th,Zr,Hf;重灰中富集的微量元素包括V,Cr,Ni,Cu,Zn,Mo,Cd,Sb,Re,Pb,U,Sn 和As三
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神府煤矿物组合特性及微量元素分布特性定量研究
图3一神府煤重矿物FE -SEM /EDX 识别
Fig．3一FE /SEM -EDX observation of HMF in Shenfu coal
表3一神府煤中微量元素分布
Table 3一Distributions of trace elements in Shenfu coal
μg /g
样品Li Be Sc V Cr Co Ni Cu Zn Ga Rb Sr 煤样2．530．3421．4610．727．73．9121．624．158．11．493．45165LTA
10．101．6704．5628．582．5
17．4042．5
44．076．5
6．65
14．80756
LMF 22．903．8009．2452．8
115．039．20100．072．8
112．014．1031．501565HMF 19．002．3806．73181．0132．016．60126．0140．01019．0
8．5520．80440样品Y Nb Mo Cd In Sb Cs Ba La Ce Pr Nd 煤样3．361．070．5440．0780．0110．2170．4331162．935．420．6042．29LTA
14．805．402．2700．2360．0521．2502．06057414．9027．203．04011．50LMF 29．109．554．49
0．5950．0972．0804．19090129．4050．305．66021．70HMF 16．609．85154．003．2500．0758．2804．16045923．2038．204．33018．00样品Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Ta W 煤样0．4580．1250．4070．0840．4860．0950．2920．0470．3210．0460．0860．298LTA
2．1300．6352．0200．3712．2400．4421．3600．2131．4400．2250．4201．120LMF 4．1401．0704．0100．7244．2100．8712．7300．4232．8200．4340．7562．220HMF 3．7900．8283．3900．5163．0600．5611．7500．2271．4300．2310．6571．840样品Re Tl Pb Bi Th U Zr Hf Sn As Se 煤样0．0010．4064．140．0581．150．394280．683．0152．9未检出LTA
0．0162．30012．500．2795．301．9801273．2010．8031．90．085LMF 0．0252．76023．600．5399．893．710
24521．005．6929．60．323HMF
0．174
0．610
54．600．7245．4747．8001944．2414．20598．00．179
一一从ICP -MS 测试结果可知,部分微量元素在重矿物中富集行为明显三为了定量描述微量元素的分布特性及其在重矿物的富集规律,引入相对富集因
子(EF)对微量元素的富集特性进行了详细的描述三
EF =W ash /W LTA
其中,W ash 为微量元素在轻灰/重灰中的含量,μg /g;
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W LTA为微量元素在低温灰中的含量,μg/g三计算所得微量元素富集因子如图4所示三
一一陕西榆林煤田神府煤重矿物中明显富集的微量元素有V(6．3),Cr(1．6),Ni(3．0),Cu(3．2), Zn(13．3),Mo(67．8),Cd(13．8),Sb(6．6), Re(10．9),Pb(4．4),U(24．1),Sn(1．3),和As (18．7)三结合神府煤矿物组合特性,表4列出了神府煤轻灰和重灰中矿物组成以及其在轻灰和重灰中富集的微量元素
三
图4一重灰中微量元素富集因子
Fig．4一Enrichment factor of trace elements in HMF
表4一神府煤轻矿物种类及相对富集的微量元素
Table4一Trace elements enriched in light mineral fraction of Shenfu coal
样品矿物种类富集微量元素
轻灰石英二方解石二烧石膏为主,高岭石,堇青石Li,Be,Sc,Ga,Rb,Sr,Y,Ce,Pr,Nd,Sm,Th,Zr,Hf 重灰黄铁矿,菱铁矿,方解石,石膏,石英,针绿矾V,Cr,Ni,Cu,Zn,Mo,Cd,Sb,Re,Pb,U,Sn,As
3一结一一论
(1)煤低温灰化联合三溴甲烷分密度浮沉能成功实现煤中特定矿物的有效分离,低温灰化能有效去除煤中有机质而不破坏煤中矿物原始形态及结构,密度分选能根据煤中矿物密度差异实现了煤中重矿物的分离三神府煤低温浮选结果表明:神府煤中重灰所占低温灰比例极少,仅为6．47%三
(2)XRD分析结果显示:神府煤轻灰和低温灰的矿物相组成基本一致,其中主要矿物相包括石英二方解石二烧石膏,同时也存在少量的高岭石和堇青石三重灰中以含铁和含钙矿物为主,包括黄铁矿二菱铁矿二方解石二石膏二石英和针绿矾三
(3)FE/SEM-EDX对重灰的逐粒识别到的典型形貌的矿物包括黄铁矿二赤铁矿二硬石膏二针绿矾二萤石三
(4)煤中矿物是微量元素的主要载体,神府煤轻灰中富集的微量元素包括Li,Be,Sc,Ga,Rb,Sr,Y, Ce,Pr,Nd,Sm,Th,Zr,Hf;重灰中富集的微量元素包括V,Cr,Ni,Cu,Zn,Mo,Cd,Sb,Re,Pb,U,Sn和As三参考文献:
[1]一Gluskoter H J.Mineral matter and trace elements in coal[M].Wash-
ington DC:American Chemical Society,1975.
[2]一Dai S,Wang X,Chen W,et al.A high-pyrite semianthracite of Late
Permian age in the Songzao coalfield,Southwestrn China:Mineralogi-cal and geochemical relations with underlying mafic tuffs[J].Inter-national Journal of Coal Geology,2010,83:430-445. [3]一Greer R T.Coal microstructure and pyrite distribution[M].Wash-
ington DC:American Chemical Society,1977:643-649.[4]一Vassilev S V,Tascón J M D.Methods for characterization of inorgan-
ic and mineral matter in coal:A critical overview[J].Energy&Fu-els,2003,17:271-281.
[5]一Zhao Y,Zhang J,Tian C,et al.Mineralogy and chemical composition
of high-calcium fly ashes and density fractions from a coal-fired pow-er plant in China[J].Energy&Fuels,2010,24:834-843. [6]一Ward C R,French,D.Determination of glass content and estimation
of glass composition in fly ash using quantitative X-ray diffractometry [J].Fuel,2006,85(16):2268-2277.
[7]一Zhao Y,Zhang J,Sun J,et al.Mineralogy,chemical composition,
and microstructure of ferrospheres in fly ashes from coal combustion [J].Energy Fuel,2006,20(4):1490-1497.
[8]一Vassilev S V,Vassileva C G.Occurrence,abundance and origin
of minerals in coals and coal ashes[J].Fuel Process Technol.,
1996,48:85-106.
[9]一Dai S,Tian L,Chou C L,et al.Mineralogical and compositional char-
acteristics of Late Permian coals from an area of high lung cancer rate in Xuanwei,Yunnan,China:Occurrence and origin of quartz and chamosite[J].International Journal of Coal Geology,2008,76: 318-327.
[10]一Ward C R.Analysis and significance of mineral matter in coal
seams[J].International Journal of Coal Geology,2002,50:135-
168.
[11]一Zhou C,Liu G,Yan Z,et al.Transformation behavior of miner-
al composition and trace elements during coal gangue combustion
[J].Fuel,2012,97:644-650.
[12]一Vassilev S V,Vassileva C G.Methods for characterization of compo-
sition of fly ashes from coal-fired power stations:A critical overview
[J].Energy Fuel,2005,19:1084-1098.
[13]一Dai S,Zhao L,Peng S,et al.Abundances and distribution of miner-
als and elements in high-alumina coal fly ash from the Jungar Pow-
er Plant,Inner Mongolia,China[J].International Journal of
Coal Geology,2010,81:320-332.
[14]一Finkelman R B,Stanton R W.Identification and significance of ac-
cessory minerals from a bituminous coal[J].Fuel,1978,12:763-
8862
第11期余学海等:神府煤矿物组合特性及微量元素分布特性定量研究
768.
[15]一Stach E,Murchison D.Stach s textbook of coal petrology:With
39tables in text[M].Borntraeger(Berlin and Stuttgart),1975:
535.
[16]一Swaine D J.Trace elements in coal[M].London and Boston:But-
terworth,1990:278.
[17]一Vejahati F,Xu Z,Gupta R.Trace elements in coal:Associations
with coal and minerals and their behavior during coal utilization-A
review[J].Fuel,2010,89(4):904-911.
[18]一Swaine D J,Goodarzi F.Environmental aspects of trace elements
in coal[M].Dordrecht:Kluwer Academic Publishing,1995:312.
[19]一Querol X,Fernandez Turiel J,Lopez Soler A,et al.Trace elements
in high-S subbituminous coals from the Teruel Mining District,
northeast Spain[J].Appl.Geochem.,1992,7(6):547-561. [20]一Martínez-Tarazona M R,Spears D A,Tascón J M https://www.wendangku.net/doc/d48544575.html,anic affinity
of trace elements in Asturian bituminous coals[J].Fuel,1992,
71(8):909-917.
[21]一Pires M,Teixeira E C.Geochemical distribution of trace elements
in Leao coal,Brazil[J].Fuel,1992,71(10):1093-1096. [22]一Spears D,Martinez-Tarazona,M.Geochemical and mineralogical cha-
racteristics of a power station feed-coal,Eggborough,England[J].
International Journal of Coal Geology,1993,22(1):1-20. [23]一Mercer G E,Fitzgerald S,Day J,et al.Determination of organic/in-
organic associations of trace elements in kerogen of the New Albany
shale[J].Fuel,1993,72(8):1187-1195.
[24]一Vassilev S V.Trace elements in solid waste products from coal
burning at some Bulgarian thermoelectric power stations[J].Fuel,
1994,73(3):367-374.
[25]一Querol X,Fernández-Turiel J,López-Soler A.Trace elements in
coal and their behavior during combustion in a large power station
[J].Fuel,1995,74(3):331-343.
[26]一Lu X,Zeng H,Xu T,et al.Chemometric studies of distribution
of trace elements in seven Chinese coals[J].Fuel,1995,74(9):
1382-1386.
[27]一Vassilev S V,Kitano K,Vassileva C G.Some relationships be-
tween coal rank and chemical and mineral composition[J].Fuel,
1996,75(13):1537-1542.
[28]一Huggins F E,Goodarzi F,Lafferty C J.Mode of occurrence of arse-
nic in subbituminous coals[J].Energy Fuel,1996,10(4):1001-
1004.
[29]一Huggins F,Shah N,Huffman G,et al.Mode of occurrence of chro-
mium in four US coals[J].Fuel Process Technol.,2000,63(2):
79-92.
[30]一Kolker A,Huggins F E,Palmer C A,et al.Mode of occurrence of
arsenic in four US coals[J].Fuel Process Technol.,2000,63(2-
3):167-178.
[31]一李一扬.煤气化过程中微量元素的迁移转化及高温脱除的实验
研究[D].武汉:华中科技大学,2011.
[32]一Gluskoter Harold J.Mineral matter and trace elements in coal.
in trace elements in fuel[J].American Chemical Society,1975,
141:1-22.
[33]一Finkelman R B.Coal:Classification,coalification,mineralogy,trace-
element chemistry,and oil and gas potential[J].Earth-Science Re-
views,1993,34(1):65-66.
[34]一Clarke L B,Sloss L L.Trace elements-emissions from coal combus-
tion and gasification[R].Paris:IEA Coal Research,1992. [35]一Finkelman R B.Trace elements in coal environmental and health
significance[J].Biol.Trace.Elem.Res.,1999,67(3):197-204.
[36]一Zhang J,Ren D,Zheng C,et al.Trace element abundances in ma-
jor minerals of Late Permian coals from southwestern Guizhou prov-
ince,China[J].International Journal of Coal Geology,2002,
53(1):55-64.
[37]一Dai S,Li D,Ren D,et al.Geochemistry of the late Permian No.
30coal seam,Zhijin coalfield of Southwest China:Influence of a si-
liceous low-temperature hydrothermal fluid[J].Appl.Geochem.,
2004,19:1315-1330.
[38]一Hower J C,Campbell J L I,Teesdale W J,et al.Scanning pro-
ton micro probe analysis of mercury and other trace elements in Fe-
sulfides from a Kentucky coal[J].International Journal of Coal Ge-
ology,2008,75(2):88-92.
9862