邻苯二甲酸二甲酯的光催化降解机理

间苯二甲酸的应用及国内外市场分析

间苯二甲酸的应用及国内外市场分析 李玉芳伍小明 （北京江宁化工技术研究所，100076） 摘要：间苯二甲酸是一种重要的有机化工产品，在醇酸树脂、不饱和聚酯、酸改性共聚酯等方面具有广泛的用途。文章介绍了间苯二甲酸的用途以及国内外生产和消费情况，提出了我国发展间苯二甲酸生产的一些建议。 关键词：间苯二甲酸生产应用市场前景 间苯二甲酸（IPA）又名1，3-苯二甲酸、异酞酸，分子式C8H6O4，分子量166.13，外观为白色结晶性粉末或针状结晶，熔点345~347 ℃，能升华，易溶于甲醇、乙醇、丙酮和冰醋酸，微溶于沸水，不溶于苯、甲苯和石油醚。间苯二甲酸具有较强的耐热性、耐水解性和耐化学性，易燃、低毒，对皮肤、眼睛、粘膜等软组织有刺激作用，操作贮运时应遵守有毒易燃化学品的规定。 工业上间苯二甲酸主要以间二甲苯为原料，醋酸钴为催化剂、乙醛为促进剂、醋酸为溶剂，在约0.6 MPa下于120 ℃液相氧化制得。间苯二甲酸具有一般二元酸的特征反应，可发生成盐、脱水、加氢、卤化等反应，产品主要用于生产涂料、聚酯（PET）树脂、不饱和聚酯（UPR）树脂、特种纤维、热熔粘合剂、印刷油墨、聚酯纤维染色改性剂和树脂增塑剂等方面，开发利用前景广阔。 1 间苯二甲酸的用途[1，2] 1.1 生产酸改性共聚酯 由摩尔分数为1%~10%的间苯二甲酸和对苯二甲酸及乙二醇共聚形成的共聚酯聚合物，具有很好的耐撕拉强度、抗冲击性和熔融粘度及可染性。用此共聚酯制造的瓶子能增加透明度、降低醛含量，提高阻隔性，缩短加工循环时间。此外，这些酸改性的共聚酯还可制造多种用途广泛的纤维和薄膜产品，如高回弹性芳香族热粘聚酯纤维、异热收缩混纤维、柔软膨松仿绢丝、仿真丝、仿天然纤维，绝缘中空耐酸碱聚酯纤维，导电、抗静电纤维，抗起皱、耐水解稳定性聚酯纤维等。 1.2 生产低熔点聚酯 一般情况下生产的聚酯熔点约为250 ℃，用100%间苯二甲酸生产的聚酯熔点约为65 ℃，如果聚酯生产中用50%的间苯二甲酸替代对苯二甲酸，生成的共聚酯熔点约为120 ℃。为此可根据聚合物性能的要求，在较宽范围内改变间苯二甲酸的含量，以生成不同熔融温度的聚酯。此类聚酯生产的长丝可以制造轻飘、柔软及华贵感觉的柔性织物。生产的纤维除用于制造热粘结无纺织物外，还可用作填充物，增加无纺织物的蓬松度，降低填充物的重量，增加保温性能。制造超细纤维，由于其结晶区的缩小，染色性能优于纯PET超细纤维。 1.3 生产聚芳酰胺 由间苯二甲酸为原料生产的间芳酰胺聚合物纤维具有不易燃烧、不闪火花、不熔化或不粘结在皮肤上等特点，适用于制造各种类型的耐热工作服。聚间芳酰胺纤维材料还可用于飞机的内装饰材料，提高阻燃性，增加飞机的安全性。此外还可用作热烟筒气体的过滤袋，石棉替代

高效液相色谱(HPLC)法测定邻苯二甲酸酯

实验七高效液相色谱(HPLC)法测定邻苯二甲酸酯 一.实验目的 1、学习高效液相色谱仪的基本操作方法。 2、了解高效液相色谱仪原理和条件设定方法。 3、了解高效液相色谱法在日常分析中的应用。 二.实验原理 高效液相色谱法是以液体作为流动相，借助于高压输液泵获得相对较高流速的液流以提高分离速度、并采用颗粒极细的高效固定相制成的色谱柱进行分离和分析的一种色谱方法。 在高效液相色谱中，若采用非极性固定相，如十八烷基键合相，极性流动相，即构成反相色谱分离系统。反之，则称为正相色谱分离系统。反相色谱系统所使用的流动相成本较低，应用也更为广泛。 定量分析时，为便于准确测量，要求定量峰与其他峰或内标峰之间有较好的分离度。分离度（R）的计算公式为： R＝ 2[t (R2)-t (R1) ] /1.7*(W 1 ＋W 2 ) 式中 t (R2)为相邻两峰中后一峰的保留时间； t (R1) 为相邻两峰中前一峰的保留 时间； W 1及W 2 为此相邻两峰的半峰宽。除另外有规定外，分离度应大于1.5。 本实验对象为邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE，常被用作塑料增塑剂。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。但研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，是一类内分泌干扰物。待测物性质见表1。 表1色谱柱测试条件 如果要检测不同条件对谱图分离的影响，可按表1配制几种物质的混合溶液，在不同条件下进行HPLC分离检测。

三.仪器与试剂 1、仪器 Agilent 1100高效液相色谱仪，50ul微量注射器。 2、试剂 甲醇（色谱专用），高纯水 四.实验步骤 1、色谱条件 色谱柱：辛烷基硅烷键合硅胶（C8） 柱温：室温 流动相：初始为高纯水：30％，甲醇：70％ 检测器：DAD检测器; 检测波长：220nm； 进样体积：100μl定量环，实际注射每次可控制在200μl。 2、待测溶液的配制 首先用甲醇做溶剂配制储备液：邻苯二甲酸二甲酯（0.3880g/L），邻苯二甲酸二乙酯（0.2770g/L），邻苯二甲酸二丁酯（0.3776g/L）。然后各取1mL储备液用水和甲醇（20：80）稀释至10mL，作为待测溶液。 3、色谱测定 (1) 按操作规程开启电脑，开启脱气机、泵、检测器等的电源，启动Agilent 1100在线工作软件，设定操作条件。流量为1.000ml/min。 (2) 待仪器稳定后，开始进样。将进样阀柄置于“LOAD”位置，用微量注射器吸取混合物溶液50ul，注入仪器进样口，顺时针方向扳动进样阀至“INJECT”位置，此时显示屏显示进样标志。 (3) 记下各组分色谱峰的保留时间及峰面积及分离比。 (4) 实验完毕，清洗系统及色谱柱。依次用甲醇-水（60：40）、甲醇-水（70：30）……直到纯甲醇作流动相清洗，每次清洗至基线走稳，至少清洗15min。 五.实验结果

常用化工品英文缩写与中文名称对照&化学中间体中英文名称

A 英文缩写全称 A/MMA 丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物AA 丙烯酸 AAS 丙烯酸酯-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ABFN 偶氮(二)甲酰胺 ABN 偶氮(二)异丁腈 ABPS 壬基苯氧基丙烷磺酸钠 B 英文缩写全称 BAA 正丁醛苯胺缩合物 BAC 碱式氯化铝 BACN 新型阻燃剂 BAD 双水杨酸双酚A酯 BAL 2，3-巯(基)丙醇 BBP 邻苯二甲酸丁苄酯 BBS N-叔丁基-乙-苯并噻唑次磺酰胺BC 叶酸 BCD β－环糊精 BCG 苯顺二醇 BCNU 氯化亚硝脲 BD 丁二烯 BE 丙烯酸乳胶外墙涂料 BEE 苯偶姻乙醚 BFRM 硼纤维增强塑料 BG 丁二醇 BGE 反应性稀释剂 BHA 特丁基-4羟基茴香醚 BHT 二丁基羟基甲苯 BL 丁内酯 BLE 丙酮-二苯胺高温缩合物 BLP 粉末涂料流平剂 BMA 甲基丙烯酸丁酯 BMC 团状模塑料 BMU 氨基树脂皮革鞣剂 BN 氮化硼 BNE 新型环氧树脂 BNS β－萘磺酸甲醛低缩合物 BOA 己二酸辛苄酯 BOP 邻苯二甲酰丁辛酯 BOPP 双轴向聚丙烯 BP 苯甲醇 BPA 双酚A

BPF 双酚F BPMC 2-仲丁基苯基-N-甲基氨基酸酯BPO 过氧化苯甲酰 BPP 过氧化特戊酸特丁酯 BPPD 过氧化二碳酸二苯氧化酯 BPS 4，4'-硫代双(6-特丁基-3-甲基苯酚) BPTP 聚对苯二甲酸丁二醇酯 BR 丁二烯橡胶 BRN 青红光硫化黑 BROC 二溴(代)甲酚环氧丙基醚 BS 丁二烯-苯乙烯共聚物 BS-1S 新型密封胶 BSH 苯磺酰肼 BSU N，N'-双(三甲基硅烷)脲 BT 聚丁烯-1热塑性塑料 BTA 苯并三唑 BTX 苯-甲苯-二甲苯混合物 BX 渗透剂 BXA 己二酸二丁基二甘酯 BZ 二正丁基二硫代氨基甲酸锌 C 英文缩写全称 CA 醋酸纤维素 CAB 醋酸-丁酸纤维素 CAN 醋酸-硝酸纤维素 CAP 醋酸-丙酸纤维素 CBA 化学发泡剂 CDP 磷酸甲酚二苯酯 CF 甲醛-甲酚树脂,碳纤维 CFE 氯氟乙烯 CFM 碳纤维密封填料 CFRP 碳纤维增强塑料 CLF 含氯纤维 CMC 羧甲基纤维素 CMCNa 羧甲基纤维素钠 CMD 代尼尔纤维 CMS 羧甲基淀粉 D 英文缩写全称 DAF 富马酸二烯丙酯 DAIP 间苯二甲酸二烯丙酯 DAM 马来酸二烯丙酯 DAP 间苯二甲酸二烯丙酯

高效液相色谱(HPLC)法测定邻苯二甲酸酯

高效液相色谱（HPLC ）法测定邻苯二甲酸酯 一、实验目的： 1. 了解高效液相色谱仪原理； 2. 学习高效液相色谱仪的基本操作方法； 3. 利用高效液相色谱仪测定邻苯二甲酸酯、邻苯二乙酸酯、邻苯二丁酸酯的峰图和含量。 二、实验原理： ① 高效液相色谱法（High Performance Liquid Chromatography \ HPLC ）是色谱法的一个重要分支，以液体为流动相，采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实现对试样的分析。高效液相色谱法有“四高一广”的特点：高压、高速、高效、高灵敏度和应用范围广。该方法已成为化学、医学、工业、农学、商检和法检等学科领域中重要的分离分析技术。 在高效液相色谱中，若采用非极性固定相，如十八烷基键合相，极性流动相，即构成反相色谱分离系统。反之，则称为正相色谱分离系统。反相色谱系统所使用的流动相成本较低，应用也更为广泛。 定量分析时，为便于准确测量，要求定量峰与其他峰或内标峰之间有较好的分离度。分离度（R ）的计算公式为： R ＝ 2[t (R2)-t (R1)] /1.7*(W 1＋W 2) //式中 t (R2)为相邻两峰中后一峰的保留时间；t (R1)为相邻两峰中前一峰的保留时间； W 1 及W 2为此相邻两峰的半峰宽。 除另外有规定外，分离度应大于1.5。 ② 本实验对象为邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE ，常被用作塑料增塑剂。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。 但研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，是一类内分泌干扰物。同时也有一定的致癌作用。 如果要检测不同条件对谱图分离的影响，可按表1配制几种物质的混合溶液，在不同条件下进行HPLC 分离检测。 三.仪器与试剂 1、仪器 Agilent 1100高效液相色谱仪，50ul 微量注射器。 2、试剂 甲醇（色谱专用） ，高纯水，样品。 出峰次序 样品组成 1 邻苯二甲酸二甲酯（DMP ） 2 邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 3 邻苯二甲酸二丁酯(DBP)

色谱分析总复习

1. 色谱法按分离原理分类, 可分为吸附色谱，分配色谱，排阻色谱和离子交换色谱。 2. 所采用流动相的密度与液体接近, 粘度又与气体接近的色谱方法称超临界流体色谱法。 3. 1956年范德姆特提出色谱速率理论方程。其方程简式表示为H＝A＋B／u＋Cu 4.分离非极性组分, 可选择非极性固定液, 组分分子与固定液分子之间的作用力主要为色散力 5.目前常用的色谱柱有填充柱和空心毛细管柱两种。 6.根据范氏方程，试简要分析要实现色谱快速分析应注意哪些操作条件？ 答:要兼顾到提高柱效和加快分析速度两个方面。提高载气流速可加快分析速度，抑 制分子扩散(B/u)，但将使传质阻力增加( Cg+ Cs) 为此，可采用降低固定液用量，减少液层厚度df，同时应用轻质载气提高Dg来减少气相传质阻力等措施。因此，结论是：选用轻质载气，减少固定液用量，提高载气流速。 7.试预测下列操作对色谱峰形的影响, 并简要说明原因。 (1) 进样时间超过10 s (2) 气化温度太低，以致试样不能瞬间气化 (3) 加大载气流速很多(4) 柱长增加一倍 答: 1. 谱峰变宽,柱外分子扩散加剧。 2. 谱峰变宽，柱外分子扩散加剧。 3. 峰形变窄，保留时间缩短。 4. 峰形变宽,增加0.4倍，保留时间增加。 8.试预测下列实验条件对色谱峰宽的影响, 并简要说明原因. (1) 柱温增加(2) 相比减小(3) 分配比增加(4) 试样量减小很多 答: (1) 峰宽减小，因为分配系数减小。(2) 峰宽增加，传质阻力增加。 (3) 峰宽增加，传质阻力增加。(4) 峰宽减小，柱外初始带宽减小。 第一章1.由俄国植物学家茨维特创立的色谱法, 应该是属于(4)液-固色谱 2.什么叫气-固色谱法? 气-固色谱法是流动相为气体, 固定相为固体吸附剂。分离原理是利用组分与固体吸剂的吸附与脱附能力不同进行分离。可适用于气体及低沸点烃类 3.什么叫气-液色谱法? 气-液色谱法是流动相为气体, 固定相为液体。分离原理是利用组分与固定液的溶解挥发能力不同进行分离。可适用于在固定液中有一定溶解度的试样。 4.试比较气相色谱法与高效液相色谱法的优缺点。 H PLC法不受试样挥发度和热稳定性的限制, 更适合于分析生物大分子、离子型化合物、热不稳定的天然产物和其它高分子化合物。另外H PLC的流动相不仅有使试样沿柱向前移动的作用, 且可与被测组分分子发生相互作用, 使选择条件增加一个。但相对而言, GC法分析速度较快, 方法灵敏度较高、方便且耗资较低。 第二章1.色谱图上的色谱峰流出曲线可说明什么问题？ 解：可说明（1）根据色谱峰的数目，可判断样品中所含组分的最少个数。（2）根据峰的保留值进行定性分析。（3）根据峰的面积或高度进行定量分析。（4）根据峰的保留值和区域宽度，判断色谱柱的分离效能。（5）根据两峰间的距离，可评价固定相及流动相选择是否合适。 2.反映色谱柱柱型特性的参数是：C.相比 3.什么叫死时间？用什么样的样品测定？ 解：不被固定相吸附或溶解的组分，从进样开始到柱后出现最大值所需要的时间。通常对于热导池检测器用空气作为测试样品，对于氢火焰离子化检测器，常用甲烷（CH4）作为测试样 4.对某一组分来说，一定柱长下，色谱峰的宽或窄主要决定于组分在色谱柱中的B. 扩散速度 5.指出下列哪些参数改变会引起相对保留值增加？为什么？C.降低柱温 6.色谱法按固定相的固定方式分类, 除柱色谱法以外, 还有纸色谱和薄层色谱。 7.某一色谱柱从理论上计算得到的理论塔板数n 很大，塔板高度H很小，但实际上分离效果却很差，试分析原因。 解：n是通过保留值来计算的，没有考虑到死时间的影响，实际上t m对峰的影响很大，特别是K′≤3时，扣除死时间算出的n eff，有效塔板高度H eff很大，因而实际分离效能很差。

精间苯二甲酸用途

精间苯二甲酸用途 本文由南通润丰石油化工提供1.1 生产酸改性共聚酯 由摩尔分数为1％～10％的间苯二甲酸和对苯二甲酸及乙二醇共聚形成的共聚酯聚合物，具有很好的耐撕拉强度、抗冲击性和熔融粘度及可染性。用此共聚酯制造的瓶子能增加透明度、降低醛含量，提高阻隔性，缩短加工循环时间。此外，这些酸改性的共聚酯还可制造多种用途广泛的纤维和薄膜产品，如高回弹性芳香族热粘聚酯纤维、异热收缩混纤维、柔软膨松仿绢丝、仿真丝、仿天然纤维，绝缘中空耐酸碱聚酯纤维，导电、抗静电纤维，抗起皱、耐水解稳定性聚酯纤维等。 1.2 生产低熔点聚酯 一般情况下生产的聚酯熔点约为250 ℃，用100％间苯二甲酸生产的聚酯熔点约为65 ℃，如果聚酯生产中用50％的间苯二甲酸替代对苯二甲酸，生成的共聚酯熔点约为120 ℃。为此可根据聚合物性能的要求，在较宽范围内改变间苯二甲酸的含量，以生成不同熔融温度的聚酯。此类聚酯生产的长丝可以制造轻飘、柔软及华贵感觉的柔性织物。生产的纤维除用于制造热粘结无纺织物外，还可用作填充物，增加无纺织物的蓬松度，降低填充物的重量，增加保温性能。制造超细纤维，由于其结晶区的缩小，染色性能优于纯PET超细纤维。 1.3 生产聚芳酰胺

由间苯二甲酸为原料生产的间芳酰胺聚合物纤维具有不易燃烧、不闪火花、不熔化或不粘结在皮肤上等特点，适用于制造各种类型的耐热工作服。聚间芳酰胺纤维材料还可用于飞机的内装饰材料，提高阻燃性，增加飞机的安全性。此外还可用作热烟筒气体的过滤袋，石棉替代品，造纸用的干燥带和橡胶的增强物，电极、发动机、变压器及电缆的高温绝缘纸和绝缘管网，家庭用烫衣板和厨房用手套等。 1.4 生产不饱和树脂 由间苯二甲酸、丁烯二酸酐和乙二醇混合缩聚制得的间苯二甲酸型不饱和树脂较邻苯二甲酸型不饱和树脂具有更好的水解稳定性、更高的硬度、较高的热分解温度和更好的耐化学品性，适用于室温低压成型和热压成型，可用作耐化学腐蚀设备及钢设备的防腐层或衬里，如玻纤增强塑料和表面胶凝层，尤其适用于缠绕成型制品以及100 ℃以下长期使用的耐热制品和胶衣层，广泛用于建筑、管道、贮罐、交通运输、航海、电子电器和日用消费品等领域。间苯二甲酸与高性能的纸质材料混合可制成物理性能良好、成本低的阻燃型树脂和构造型树脂，用于制造电梯、扶手和鱼杆等。耐腐蚀的间苯二甲酸型不饱和聚酯树脂应用于地下贮罐、汽油管线、公共设施基础的修理及更换，如道路、高速路、桥梁及其辅助设施（防雨、防光、抗震）、船坞、防波堤、供水系统、废物处理系统等。由间苯二甲酸制成的压缩模塑型树脂，可用于制造汽车部件、工业品零件、微波炉、电器部件、水槽、浴盆、淋浴室隔板以及小型船只等。 1.5 生产醇酸树脂涂料

各国邻苯二甲酸酯的限制标准

近期的研究表明人类暴露在多种邻苯二甲酸酯的现象非常普遍，并且其对实验动物生殖系统发育的影响可能在比以往认为的剂量低得多的情况下就会发生。欧盟和美国已经通过了对多种邻苯二甲酸酯在儿童玩具中的最高含量的限制法规。欧盟已经禁止多种邻苯二甲酸酯在化妆品中的使用。 应注意大多数邻苯二甲酸酯因为对生殖系统及发育没有毒性而不必过于担心。值得关注的包括（可能不限于）： DEHP 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 DBP 邻苯二甲酸二丁酯 DINP 邻苯二甲酸二异壬酯 BBP 邻苯二甲酸丁基苄基酯 DIDP 邻苯二甲酸二异癸酯 DEP 邻苯二甲酸二乙酯 DnHP 邻苯二甲酸二正己酯 已颁布的邻苯二甲酸酯限制： 到目前为止，仅有少数政府机构发布了针对特定邻苯二甲酯的禁止限度。 EFSA已经发布了3种邻苯二甲酸类物质的TDIs（每日可容忍摄入量）： 1.DEHP：0.05 mg/kg 体重 2.DBP：0.01 mg/kg 体重 3.DINP：0.15 mg/kg 体重 2011年3月，在台湾健康部门的官员发现起云剂被用DEHP（邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯）掺假的情况后，迅速颁布了针对5种邻苯二甲酸类物质的TDIs，包括： 1.DEHP: 0.05 mg/kg 体重/天 2.DBP ：0.01 mg/kg 体重/天 3.DINP ：0.15 mg/kg 体重/天 4.BBP ：0.5mg/kg 体重/天 5.DIDP ：0.15 mg/kg 体重/天 香港食品环境卫生署食品安全中心（CFS）采用了以下3种邻苯二甲酸酯的执行标准： 1.DEHP : 1.5 ppm （mg/kg） 2.DBP : 0.3ppm; 3.DINP : 9.0 ppm； 越南健康部颁布了1项TDI： 1.DEHP :1.5mg/kg 体重/天 在美国，加利福尼亚州环境监控危害评估办公室发布了4种邻苯二甲酸酯的NSRLL（非明显危害水平），或者MADL(最大允许剂量水平)： 1.DEHP

邻苯二甲酸酯1

邻苯二甲酸酯 简介

欧盟将在儿童玩具和制品中禁用或限制使用6种邻苯二甲酸酯，当日欧洲议会投票禁止在玩具中使用3种增塑剂并限制另外3种增塑剂在玩具中的使用，令欧洲增塑剂生产商格外关注，并认为此禁令过于严厉，而且不考虑科学的风险评估。 德国最新研究表明，很多化妆品、玩具、食品包装中都存在一种危害健康的化学品。德国研究协会日前发布的新闻公报说，研究表明，过去几十年全球男性精子数量的减少可能与轻工业中广泛用作软化剂的化学品邻苯二甲酸酯有关。 这种物质广泛存在于化妆品、儿童玩具、食品包装中，如果其含量超标，会对人体健康产生很大危害。那么，到底这是一种什么物质，会对人体造成哪些危害呢？ 危害 据中国预防医学科学院环境卫生监测所研究员曲建翘介绍，邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板 和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。 清华大学化学系教授成昌梅说，研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可干扰内分泌，使男子精液量和精子数量减少，精子运动能力低下，精子形态异常，严重的会导致睾丸癌，是造成男子生殖问题的“罪魁祸首”。 在化妆品中，指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高，很多化妆品的芳香成分也含有该物质。成昌梅教授说，化妆品中的这种物质会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内，如果过多使用，会增加女性患乳腺癌的几率，还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统。 邻苯二甲酸酯危害比想像严重 近年来，科学家怀疑被广泛用于产品增塑剂的邻苯二甲酸酯会干扰人类内分泌特别是生殖功能，过去几十年男性精子数量的减少可能与摄入这类人工合成化学品有关。但人体一般情况下会从环境中吸收多少邻苯二甲酸酯一直以来并不清楚。 德国研究协会日前发布的新闻公报说，该协会资助德国厄兰格－纽伦堡大学进行的专项研究结果表明，人体对邻苯二甲酸酯的摄入量远比原先预测的多，儿童尤其如此。在某些情况下，测试结果显示，人体摄入剂量甚至超过了TDI值。TDI是每天允许吸收的最大剂量，在此范围内，人体不会出现有害反应。 像邻苯二甲酸二乙酯这类的邻苯二甲酸酯作为增塑

分析化学作业09(第14章)

班级___________________姓名_______________作业编号__________教师评定___________ 14-1 填充柱气相色谱法分析某试样，柱长为1.5 m时，测得A、B两组分的保留时间分别为6.00 min和7.00 min，峰底宽分别为0.80 min和0.84 min.，死时间为1.20 min，试计算以下各项：（1）载气的平均线速度（cm/min）；（2）组分B的分配比；（3）组分A的有效塔板数；（4）选择性因子；（5）分离度；（6）条件不变情况下，A、B完全分离时所需的柱长（m）。 14-2 填充柱气相色谱法分析某试样，已知组分A和B的分配系数分别为7.5和9.0，当它们通过相比β=90的填充柱时，能否达到基本分离（R=1）？（已知：实际分析时填充柱柱长≤5 m，柱效约1500/m） 14-3某组分在1.5 m长色谱柱上的分配比为4.0，若载气线流速为30 cm/min，请问（1）该组分在柱内的线流速（cm/min）？（2）该组分流出色谱柱所需时间（min，以色谱峰值所对应的时间表示）。

14-4 长度相等的两根色谱柱，其Van Deemter常数如下：（1）若载气流速为0.50 cm?s-1，哪根柱子的理论塔板数大？（2）柱1的最佳流速为多少？ 14-5用柱长为2 m?2.0 mm的色谱柱（固定相为PEG 20M）分离乙酸甲酯、丙酸甲酯和正丁酸甲酯。它们的峰面积分别为18.0、43.5、28.5，相对质量校正因子分别为0.62、0.76、0.84，（1）计算正丁酸甲酯的质量分数；（2）试判断三种酯的出峰顺序（按由先到后） 14-6 采用气相色谱法测定样品中间苯二甲酸的含量：称取样品0.4000 g ，加入内标癸二酸0.1000 g，然后进行衍生化使有机酸完全转化为相应的甲酯后再进样分析，测得间苯二甲酸二甲酯和癸二酸二甲酯的峰面积分别为30.0和36.5。（1）计算内标物癸二酸衍生化后形成的癸二酸二甲酯的质量；（2）已知间苯二甲酸二甲酯和癸二酸二甲酯的质量校正因子分别为0.80和1.00，计算衍生化后样品中间苯二甲酸二甲酯的质量；（3）计算试样中间苯二甲酸的质量分数；（4）本实验为什么将样品预先进行衍生化？（已知：间苯二甲酸、间苯二甲酸二甲酯、癸二酸和癸二酸二甲酯的分子量分别为166、194、202和230）

邻苯二甲酸二甲酯

邻苯二甲酸二甲酯化学品安 全技术说明书 第一部分：化学品名称化学品中文名称：邻苯二甲酸二甲酯 化学品英文名称：dimethyl-o-phthalate 英文名称2：1,2-benzenedicarboxylic acid dimethyl ester 技术说明书编码：1396CAS No.：131-11-3 分子式：C 10H 10O 4 分子量：194.18第二部分：成分/组成信息有害物成分含量CAS No.第三部分：危险性概述健康危害：未见中毒报道。动物经口剂量大时可引起胃肠道刺激、中枢神经系统抑制、麻痹、血压降低。对眼结膜有刺激作用，甚至引起灼伤。对皮肤无刺激和致敏作燃爆危险：本品可燃。第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、第六部分：泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运第七部分：操作处置与储存 有害物成分 含量 CAS No.:邻苯二甲酸二甲酯 131-11-3

常用化工介质英文缩写

常用化工介质英文缩写英文缩写全称 A/MMA 丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物 AA 丙烯酸 AAS 丙烯酸酯-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物 ABFN 偶氮(二)甲酰胺 ABN 偶氮(二)异丁腈 ABPS 壬基苯氧基丙烷磺酸钠 ABR 聚丙烯酸酯 ABS 苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物 ABVN 偶氮(二)异庚腈 AC 偶氮(二)碳酰胺 ACB 2-氨基-4-氯苯胺 ACNU 嘧啶亚硝脲 ACP 三氧化铝 ACR 丙烯酸脂共聚物 ACS 苯乙烯-丙烯腈-氯化聚乙烯共聚物 ACTA 促皮质素 ADC 偶氮甲酰胺 ADCA 偶氮二甲酰胺 AE 脂肪醇聚氧乙烯醚 AES 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐 AI 酰胺-酰亚胺(聚合物) AK 醇酸树脂 AM 丙烯酰胺 AN 丙烯腈 AN-AE 丙烯腈-丙烯酸酯共聚物 ANM 丙烯腈-丙烯酸酯合成橡胶 AP 多羟基胺基聚醚 APP 无规聚丙烯 AR 丙烯酸酯橡胶 AS 丙烯腈-苯乙烯共聚物 ASA 丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物 ATT 靛蓝 AU 聚酯型聚氨酯橡胶 AW 6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉 BAA 正丁醛苯胺缩合物 BAC 碱式氯化铝 BACN 新型阻燃剂 BAD 双水杨酸双酚A酯BAL 2，3-巯(基)丙醇 BBP 邻苯二甲酸丁苄酯 BBS N-叔丁基-乙-苯并噻唑次磺酰胺 BC 叶酸 BCD β－环糊精

BCG 苯顺二醇 BCNU 氯化亚硝脲 BD 丁二烯 BE 丙烯酸乳胶外墙涂料 BEE 苯偶姻乙醚 BFRM 硼纤维增强塑料 BG 丁二醇 BGE 反应性稀释剂 BHA 特丁基-4羟基茴香醚 BHT 二丁基羟基甲苯 BL 丁内酯 BLE 丙酮-二苯胺高温缩合物 BLP 粉末涂料流平剂 BMA 甲基丙烯酸丁酯 BMC 团状模塑料 BMU 氨基树脂皮革鞣剂 BN 氮化硼 BNE 新型环氧树脂 BNS β－萘磺酸甲醛低缩合物 BOA 己二酸辛苄酯 BOP 邻苯二甲酰丁辛酯 BOPP 双轴向聚丙烯 BP 苯甲醇 BPA 双酚A BPBG 邻苯二甲酸丁(乙醇酸乙酯)酯 BPF 双酚F BPMC 2-仲丁基苯基-N-甲基氨基酸酯BPO 过氧化苯甲酰 BPP 过氧化特戊酸特丁酯 BPPD 过氧化二碳酸二苯氧化酯 BPS 4，4’-硫代双(6-特丁基-3-甲基苯酚) BPTP 聚对苯二甲酸丁二醇酯 BR 丁二烯橡胶 BRN 青红光硫化黑 BROC 二溴(代)甲酚环氧丙基醚 BS 丁二烯-苯乙烯共聚物 BS-1S 新型密封胶 BSH 苯磺酰肼 BSU N，N’-双(三甲基硅烷)脲 BT 聚丁烯-1热塑性塑料 BTA 苯并三唑 BTX 苯-甲苯-二甲苯混合物 BX 渗透剂 BXA 己二酸二丁基二甘酯

邻苯二甲酸酯类化合物的测定

FHZHJSZ0170 水质邻苯二甲酸酯类化合物的测定固相吸附液相色谱法 F-HZ-HJ-SZ-0170 水质—邻苯二甲酸酯类化合物的测定—固相吸附液相色谱法 1 范围 本方法适用于地表水和废水中邻苯二甲酸酯类的测定。各组分的最低检测量为3～12ng。当富集水样的体积为1L、进样体积为10μL时，最低检测浓度为1.5～6.0μg/L，见表1。 2 原理 水中的邻苯二甲酸酯类化合物，经XAD-2树脂吸附后，用甲醇和乙腈混合溶剂洗脱，洗脱液经K-D浓缩并定容，用醇基柱进行正相色谱分离，紫外检测器（225nm）测定。 表1 方法检测限 序号组分名称保留时间 （min） 最低检出量 （ng） 最低检出浓度 （μg/L） 1 邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯 2.53 2 3.5 1.8 2 邻苯二甲酸二正辛酯 2.612 3.1 1.5 3 邻苯二甲酸二丁酯 3.120 9.0 4.5 4 邻苯二甲酸二丁基苄酯 3.582 11.6 5.8 5 邻苯二甲酸二乙酯 4.211 3.2 1.6 6 邻苯二甲酸二甲酯 6.310 12 6.0 3 试剂 3.1 丙酮：分析纯，用前需重新蒸馏。 3.2 二氯甲烷：分析纯，用前需重新蒸馏。 3.3 正己烷：色谱纯。 3.4 甲醇：色谱纯。 3.5 乙腈：色谱纯。 3.6 异丙醇：色谱纯。 3.7 无水硫酸钠：分析纯，于400～700℃烘2h。 3.8 邻苯二甲酸酯标准贮备液：浓度范围，80～200mg/L。 3.9 邻苯二甲酸酯标准使用液：用甲醇溶液将邻苯二甲酸酯标准贮备溶液稀释成浓度的5～ 20mg/L的标准使用液。 3.10 XAD-2树脂：丙酮浸泡过夜，然后依次用正己烷、二氯甲烷和甲醇在索氏提取器上回流 提取8h以上。处理好的树脂封保存在甲醇中备用。 3.11 XAD-2树脂柱的制备：在层析柱底部填充少许玻璃棉，用湿法装入XAD-2树脂。依次

化工词汇缩写

A/MMA 丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物 AA 丙烯酸 AAS 丙烯酸酯-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ABFN 偶氮(二)甲酰胺 ABN 偶氮(二)异丁腈 ABPS 壬基苯氧基丙烷磺酸钠 ABR 聚丙烯酸酯 ABS 苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物 ABVN 偶氮(二)异庚腈 AC 偶氮(二)碳酰胺 ACB 2- 氨基-4-氯苯胺 ACNU 嘧啶亚硝脲 ACP 三氧化铝 ACR 丙烯酸脂共聚物 ACS 苯乙烯-丙烯腈-氯化聚乙烯共聚物 ACTA 促皮质素 ADC 偶氮甲酰胺 ADCA 偶氮二甲酰胺 AE 脂肪醇聚氧乙烯醚 AES 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐 AI 酰胺-酰亚胺(聚合物) AK 醇酸树脂 AM 丙烯酰胺 AN 丙烯腈 AN-AE 丙烯腈-丙烯酸酯共聚物 ANM 丙烯腈-丙烯酸酯合成橡胶A P 多羟基胺基聚醚 APP 无规聚丙烯 AR 丙烯酸酯橡胶 AS 丙烯腈-苯乙烯共聚物 ASA 丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物 ATT 靛蓝 AU 聚酯型聚氨酯橡胶 AW 6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉BAA 正丁醛苯胺缩合物 BAC 碱式氯化铝 BACN 新型阻燃剂 BAD 双水杨酸双酚A酯

BAL 2，3-巯(基)丙醇 BBP 邻苯二甲酸丁苄酯 BBS N-叔丁基-乙-苯并噻唑次磺酰胺 BC 叶酸 BCD β－环糊精 BCG 苯顺二醇 BCNU 氯化亚硝脲 BD 丁二烯 BE 丙烯酸乳胶外墙涂料 BEE 苯偶姻乙醚 BFRM 硼纤维增强塑料 BG 丁二醇 BGE 反应性稀释剂 BHA 特丁基-4羟基茴香醚 BHT 二丁基羟基甲苯 BL 丁内酯 BLE 丙酮-二苯胺高温缩合物 BLP 粉末涂料流平剂 BMA 甲基丙烯酸丁酯 BMC 团状模塑料 BMU 氨基树脂皮革鞣剂 BN 氮化硼 BNE 新型环氧树脂 BNS β－萘磺酸甲醛低缩合物 BOA 己二酸辛苄酯 BOP 邻苯二甲酰丁辛酯 BOPP 双轴向聚丙烯 BP 苯甲醇 BPA 双酚A BPBG 邻苯二甲酸丁(乙醇酸乙酯)酯BPF 双酚F BPMC 2-仲丁基苯基-N-甲基氨基酸酯BPO 过氧化苯甲酰 BPP 过氧化特戊酸特丁酯 BPPD 过氧化二碳酸二苯氧化酯 BPS 4，4’-硫代双(6-特丁基-3-甲基苯酚) BPTP 聚对苯二甲酸丁二醇酯 BR 丁二烯橡胶BRN 青红光硫化黑

邻苯二甲酸酯 (PHTHALATE) 简介和危害

邻苯二甲酸酯PHTHALATE 邻苯二甲酸酯简介 邻苯二甲酸酯（PHTHALATE）是一类能起到软化作用的化学品，它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品（如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液）等数百种产品中。化妆品中普遍存在邻苯二甲酸酯，在化妆品中，指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高，很多化妆品的芳香成分也含有该物质。 邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可干扰内分泌，是造成男子生殖问题的“罪魁祸首”。邻苯二甲酸酯还具有致癌、致畸、致突变作用。 限量要求 欧盟颁布的关于邻苯二甲酸酯的指导标准（第2005/84/EC），已于2007年1月16日起开始执行。该标准将取代欧盟各成员国实施的不同的对邻苯二甲酸酯的强制执行标准，并取代欧盟以前实施的临时措施。根据新标准要求，DEHP(邻苯二甲酸二己酯)、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)和BBP(邻苯二甲酸苯基丁酯)将被限制在所有儿童玩具和服装及其他物品所使用的PVC材料中使用。相应的DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)、DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)和DNOP(邻苯二甲酸二辛酯)也被限制在儿童玩具和服装及所有可能被放入口中的物品中使用。上述6种成分的含量不得超过0.1%。所涉产品不仅包括36个月以下婴童的玩具、服装和护理品，还包括其他年龄段儿童使用的可能会被放进口中的所有物品。 欧盟《官方公报》于2007年3月31日发布第2007/19/EC号指令，对食品包装材料中5种邻苯二甲酸酯类物质的溶出量做了规定，限量均小于0.01%。该指令规定必须检测的5种邻苯二甲酸酯类物质为：1.邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，2.邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)，3.邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)，4.邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)，5.邻苯二甲酸苯基丁酯(BBP)。 一、P hthalate物质即邻苯二甲酸酯的危害 由德国最新研究表明，很多化妆品、玩具、食品包装中都存在一种危害健康的化学品Phthalate。研究表明，过去几十年全球男性精子数量的减少可能与轻工业中广泛用作软化剂的化学品邻苯二甲酸酯有关。这种物质广泛存在于化妆品、儿童玩具、食品包装中，如果其含量超标，会对人体健康产生很大危害。 邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。 二、玩具邻苯二甲酸酯含量限制指令 有关限制玩具及儿童护理用品的邻苯二甲酸酯含量的欧盟第2005/84/EC号指令，于2007年1月16日生效，所有欧盟成员国应于2007年7月16日前将该指令转化为本国法例，并须确保由明年1月16日开始实行各自的有关法例。将于2008年1月1日加入欧盟的罗马尼亚及保加利亚，亦须执行有关法例。这指令将对进口商有重大影响。 根据指令规定，儿童护理用品是指任何有助儿童睡眠、放松、保持卫生，以及喂哺儿童或让儿童吸吮的产品，当中包括各种型状及类型奶嘴。 对生产商影响最大的第2005/84/EC号指令的附件明确列明以下限制： - 玩具或儿童护理用品的塑料所含的3类邻苯二甲酸盐(DEHP、DBP及BBP)，浓度不得超过0.1%。 - DEHP、DBP及BBP浓度超过0.1%的玩具及儿童护理用品，不得在欧盟市场出售。 - 儿童可放进口中的玩具及儿童护理用品，其塑料所含的3类邻苯二甲酸盐(DINP、DIDP及DNOP)，浓度不得超过0.1%。

CN102020772A--一种可生物降解脂肪族聚酯 芳香族聚酯多嵌段共聚物及其制备方法与应用

(10)申请公布号 CN 102020772 A (43)申请公布日 2011.04.20C N 102020772 A *CN102020772A* (21)申请号 200910092100.0 (22)申请日 2009.09.15 C08G 81/00(2006.01) C08G 63/16(2006.01) C08G 63/183(2006.01) C08G 63/189(2006.01)C08G 63/199(2006.01)C08G 63/185(2006.01)C08L 87/00(2006.01) (71)申请人中国科学院化学研究所 地址100080 北京市海淀区中关村北一街2 号 (72)发明人郑柳春 李春成 张栋 管国虎 肖耀南 (74)专利代理机构北京纪凯知识产权代理有限 公司 11245 代理人关畅 (54)发明名称 一种可生物降解脂肪族聚酯/芳香族聚酯多 嵌段共聚物及其制备方法与应用 (57)摘要 本发明公开了一种可生物降解脂肪族聚酯/ 芳香族聚酯多嵌段共聚物及其制备方法与应用。 该共聚物是由A 链段和B 链段构成的AB 型多嵌段 共聚物；其数均分子量为5,000-500,000，分子量 分布为1～5；其中，所述A 链段由C2-C12的脂肪 族二元酸或其酯、酰氯、酸酐与C2-C12的脂肪族 二元醇反应制备得到；所述B 链段由1，2-丙二醇 与C8-C14的芳香族的或脂环族的二元酸或其酯、 酰氯、酸酐反应制备得到。本发明在结晶性脂肪族 聚酯中引入刚性的非晶性聚酯链段，得到了可生 物降解脂肪族聚酯/芳香族聚酯多嵌段共聚物， 该共聚物在保持生物降解性的同时提高了脂肪族 聚酯的力学性能。此外，该共聚物可用作环境友好 高分子材料以及聚丁二酸丁二酯、聚乳酸和聚羟 基丁酸等生物降解高分子材料的抗冲改性剂，具 有很高的应用价值。(51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请 权利要求书 6 页 说明书 11 页 附图 2 页

水中邻苯二甲酸酯测定方法

水中邻苯二甲酸酯的研究进展 ?发布：2010-12-30 14:22:51 ?来源：中国增塑剂网 ?塑料助剂讨论区 0前言 邻苯二甲酸酯(PAEs)又称酞酸酯，是邻苯二甲酸酐与醇的反应产物。该类化合物从邻苯二甲酸二甲酯到十三烷基酯共有20多种，均为无色透明的油状液体，无味或略带气味，难溶于水，易溶于有机溶剂。邻苯二甲酸酯类常用作增塑剂和软化剂，其含量有时可达高聚体本身的60%，用于增大塑料的可塑性和韧性。PAEs与塑料本身很难牢固结合，很容易从中溶解出来，从而进入环境。 PAEs是一种内分泌干扰物，含有雌激素成分[1，2]。PAEs是全球生产量大，应用最为广泛的一类人工合成环境污染物。全球每年PAEs的使用量在800万t以上，各种环境介质中PAEs的污染严重。美国环保局将邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)以及邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)列为优先控制污染物。世界野生动物保护基金会将3种PAEs列入环境激素名单。DMP、DBP和DOP被列入我国环境优先污染物黑名单。同时，我国生活饮用水卫生标准(GB 5749—2006)中也规定了部分PAEs的限值，邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯为0.008 mg/L、邻苯二甲酸二乙酯为0.3 mg/L、邻苯二甲酸二丁酯为0.003 mg/L。《地表水环境质量标准》(GB3838—2002)中规定集中式生活饮用水地表水源地邻苯二甲酸二丁酯的标准限值(液相色谱法)为0.003 mg/L、邻苯二甲酸二(2-乙基已基)酯的标准限值(气相色谱法)为0.008 mg/L。 我国许多城市水源水、矿泉水、桶装水等水环境中均受到不同程度PAEs污染，PAEs暴露已经成为威胁我国居民身体健康和子孙后代生存繁衍的重要公共卫生问题。暴露水平的研究是制定和修订各种相关标准的基础，而样品的前处理和分析方法又是确定暴露水平的重中之重。 1·水中邻苯二甲酸酯的来源和样品采集 水中邻苯二甲酸酯主要来源有以下几方面:工业点源排放的废水、城市聚合物水管道的使用对城市饮用水产生的污染、城市生活污水、农业面源污染导致的雨水径流。目前，对于饮用水邻苯二甲酸酯研究中水样的采集时段、采集地点、采集数量、采集频率、样品体积等均有所不同。如，黄冠星等[3]于2005~2007年在佛山市东部共采集地下水样69组、地表水样12组;张蕴晖等[4]从上海市区，杭州湾地区的金山、海宁和绍兴，运河扬州段共采水样22份，每份500 mL;于涵等[5]分别在2003年4月21日、7月3日、8月28日和9月26日采样4次，在原水、前加氯、沉淀池出水、后加氯、管网设5个采样点分别采集水样; 韩关根等[6]分别采集10家城镇水厂水源水和出厂水样品，每6 h采一次水样，24 h取一个混合样;王小逸等[7]于2007年3~6月，采集3种塑料饮用水管材及桶装矿泉水出水口的冷水和热水水样，水样采集体积均为1 L;王春等[8]于2006年3月，在南通市洪港水厂、狼山水厂、芦泾港水厂、南通港水厂的取水口和出水口采集原水和出厂水各1 L，并在各水厂供水区域内采集管网末梢水1 L。余杰等[9]分别针对丰水期和枯水期以长江水为水源的某水厂的水源水和出厂水进行了采样分析。陆洋等[10]在2006年8~9月分别采集九龙江水源水、输水中途水源水及以九龙江为水源水的两座水厂出厂水进行研究。 2·样品前处理方法 2.1液-液萃取 PAEs在水中不易溶解，在水环境中浓度一般只有μg/L数量级，监测水中这类物质必须经过预富集处理。液-液萃取是应用最广泛的水样前处理方法，可富集和排除基体干扰，但浓缩步骤费时而且容易造成被测物的损失，耗用较大量的有机溶剂，易引入新干扰。美国环保局500、600、800系列方法大都采用这个方案。美国环保局测定城市和工业废水中邻苯二甲酸酯的标准方法(606方法)是采用液-液萃取法。胡雄星等[11]分析黄浦江表层水，采用二氯甲烷作为萃取溶剂对水样进行液-液萃取。

邻苯二甲酸酯的分析方法研究进展

邻苯二甲酸酯的分析方法研究进展 本文介绍了环境中邻苯二甲酸酯类化合物分析方法的研究进展，对大气、水体、土壤、植物、食品和塑料产品中的邻苯二甲酸酯的样品的预处理方法和检测技术作了综述，并提出了检测中存在的问题和研究前景。 1 前言 邻苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters,简称PAEs,别名酞酸酯)是一类重要的有机化合物质，常见的有邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)和邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)。PAEs主要用作塑料的增塑剂，增大产品的可塑性和提高产品的强度，也可用作农药载体，驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去泡剂的生产原料。近年来，随着工业生产和塑料制品的使用，邻苯二甲酸酯不断进入环境，普遍存在于土壤、底泥、水体、生物、空气及大气降尘物等环境样品中，成为环境中无所不在的污染物。 PAEs对人类的危害是多种多样的，比如致癌性、致畸性以及免疫抑制性，其中尤以造成人体生殖功能异常最为引人注目。他们在人体和动物体内，发挥着类似雌性激素的作用，干扰内分泌，使男子精液量和精子数量减少，精子运动能力低下，精子形态异常等，现已将其归为环境雌激素类物。 PAEs在环境样品中含量较低，并且基质复杂，所以分析测定困难。邻苯二甲酸酯的测定，通常采用气相色谱法(GC)或液相色谱法(HPLC)完成，分析测定的工作重点是环境样品的前处理。本文对近十年来报道的各种环境样品中邻苯二甲酸酯类化合物的样品前处理技术及检测技术作总结回顾，比较不同的样品预处理技术和检测方法。 2 样品的采集和前处理 2.1 大气 PAEs对大气的污染主要来源于喷涂涂料、塑料垃圾的焚烧和农用薄膜中增塑剂的挥发，其中，增塑剂对大气污染已引起人们重视。PAEs主要以气溶胶的形式存在于空气中，采集方法有液体吸收法和固体吸附法。甲醇、二氯甲烷和正己烷均有较好的吸收效果，但二氯甲烷比甲醇易挥发，在采样过程中容易损失，而甲醇吸收液可以直接进样，故常采用甲醇作吸收液［1］。常用的固体吸附剂有颗粒状吸附剂、纤维状滤料等。玻璃纤维滤膜能耐高温(400～500℃)，可通过加热去除滤膜上存在的有机杂质，减少对有机化合物采集和分析的干扰，并且通气阻力小，采样效率高，能简单地用有机溶剂浸泡的方法来提取采集在上面的被测物质，因此是采集固态和液态的气溶胶的最适材料［2］。固相吸附离子交换树脂如：XAD-2是最有效的采集半挥发性气态有机物的方法，因此在滤膜末端连接固相吸附离子交换树脂可以采集到大气中总的PAEs［3］。 大气颗粒物样品收集后，采用索氏提取或超声提取初步富集分离。由于索氏提取时间长，使用的溶剂量大，操作繁琐，大多数采用超声提取的方法。近年来，微波辅助萃取技术(MAE)受到大家关注。微波辅助萃取技术(MAE)是利用微波加热的特性对物质中的目标成分进行选择性萃取的方法。通过调节微波加热的参数，可有效加热目标成分，以利于目标化合物的萃取和分离。此方法可以同时萃取多种有机物，操作简便快速，成本低［4］。 由于大气基质复杂，在测定前必须对待测组分进行有效的预分离，最常用的预分离方法是双柱层析、微型硅胶柱层析法。王西奎，王筱梅等［5］分别用氧化铝和硅胶装填的双柱分离大气样品中邻苯二甲酸酯，建立了双柱层析预分离法。双柱法溶剂用量大、操作繁锁、易造成空白污染，精密度欠佳。由于层析柱柱效与填料粒径平方成反比，王西奎等［6］利用小粒径硅胶(10～40 mm)作为层析柱填料，建立了大气中痕量邻苯二甲酸酯的微型硅胶柱层析预分离方法，得到较高的分离效率，并使前处理操作简便。