大学有机化学期末复习知识点总结完整版

大学有机化学期末复习

知识点总结

HEN system office room 【HEN16H-HENS2AHENS8Q8-HENH1688】

有机化学复习总结

一．有机化合物的命名

1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物：

包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH ＞－SO3H ＞－COOR ＞－COX ＞－CN ＞－CHO ＞>C ＝O ＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH ＞－NH2＞－OR ＞C ＝C ＞－C ≡C －＞(－R ＞－X ＞－NO2)，并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。

2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer 投影式）。 立体结构的表示方法：

1

）伞形式：COOH

3 2）锯架式：CH 3

OH

H

H

OH C 2H 5

3）

纽曼投影式：

4）菲舍尔投影式：COOH

3

OH H

5）构象(conformation)

(1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。

(2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。 (3) 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象 立体结构的标记方法

1. Z/E 标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z 构型，在相反侧，为E 构型。

2、 顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。

3、 R/S 标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为R 构型，如果是逆时针，则为S 构型。

注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其R/S 构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。 二. 有机化学反应及特点 1. 反应类型

还原反应（包括催化加氢）：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃 氧化反应：烯烃的氧化（高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化）；炔烃高锰酸钾氧化，

臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧链氧化，芳环氧化） 2. 有关规律

反应类型

自由基反应

自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的α－H 卤代

自由基加成：烯,炔的过氧化效应

亲电加成：烯、炔、二烯烃的加成，脂环烃小环的开环加成亲电取代：芳环上的亲电取代反应

亲核取代：卤代烃、醇的反应，环氧乙烷的开环反应，醚键断裂

1）马氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。

2）过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。

3）空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。

4）定位规律：芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。

5）查依切夫规律：卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。

6）休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大π键，成环原子必须共平面或接近共平面，π电子数符合4n+2规则。

7）霍夫曼规则：季铵盐消除反应的规律，只有烃基时，主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃（动力学控制产物）。当β－碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的是酸性较强的氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物）。

8）基团的“顺序规则”

3. 反应中的立体化学

烷烃：烷烃的自由基取代：外消旋化

烯烃：烯烃的亲电加成：

溴，氯，HOBr（HOCl），羟汞化-脱汞还原反应-----反式加成

其它亲电试剂：顺式+反式加成

烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型

烯烃的冷稀KMnO

4/H

2

O氧化：顺式邻二醇

烯烃的硼氢化-氧化：顺式加成

烯烃的加氢：顺式加氢

环己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代）

炔烃：选择性加氢：

Lindlar催化剂-----顺式烯烃

Na/NH

3

（L）-----反式加氢

亲核取代： S

N

1：外消旋化的同时构型翻转

S

N

2：构型翻转（Walden翻转）

消除反应： E2，E1cb: 反式共平面消除。

环氧乙烷的开环反应：反式产物

四．概念、物理性质、结构稳定性、反应活性

（一）.概念

1. 同分异构体

2. 试剂

亲电试剂：

简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilic reagent）。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能够接

受电子对的中性分子，如：H＋、Cl＋、Br＋、RCH

2＋、CH

3

CO＋、NO

2

＋、＋SO

3

H、SO

3

、

BF

3、AlCl

3

等，都是亲电试剂。

亲核试剂：

构造异构

立体异构

位置异构

碳架异构

官能团异构

互变异构

构型异构

构象异构

H2C C CH

3

CH3

H2C C

H

CH2CH2

CH3CH2OH

CH2CH OH3CHO

顺反异构

对映异构

同分异构

CH2CHCH2CH3CH

3

CH CHCH3

CH3OCH3

对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilic reagent ）。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，如：OH －、HS －、CN －、NH 2－、RCH 2－、RO －、RS －、PhO －、RCOO －、

X －、H 2O 、ROH 、ROR 、NH 3、RNH 2等，都是亲核试剂。

自由基试剂：

Cl 2、Br 2是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。

3. 酸碱的概念

布朗斯特酸碱：质子的给体为酸，质子的受体为碱。 Lewis 酸碱：电子的接受体为酸，电子的给与体为碱。 4. 共价键的属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩。 5. 杂化轨道理论 sp 3、sp 2、sp 杂化。 6. 旋光性

平面偏振光： 手性： 手性碳： 旋光性：

旋光性物质（光学活性物质），左旋体，右旋体： 内消旋体、外消旋体，两者的区别： 对映异构体，产生条件： 非对映异构体： 苏式，赤式： 差向异构体： Walden 翻转: 7. 电子效应 1） 诱导效应

2） 共轭效应（π-π共轭，p-π共轭，σ-p 超2共轭，σ-π超共轭。 3） 空间效应 8. 其它

内型（

endo ）, 外型（exo ）： 顺反异构体，产生条件： 烯醇式： （二）. 物理性质

1. 沸点高低的判断 不同类型化合物之间沸点的比较； 同种类型化合物之间沸点的比较。

CHO CH 2OH H H OH OH 赤式

CHO CH 2OH H H OH

HO 苏式

立体效应(空间效应)

范德华张力：

扭转张力：两个原子或原子团距离太近，小于两者的范德华半径之和而产生的张力。CH 3SO 3H CH

3

3H

和在重叠构象中存在着要变

为交叉式构象的一种张力。

空间阻碍：

2. 熔点，溶解度的大小判断？

3. 形成有效氢键的条件，形成分子内氢键的条件：（三）. 稳定性判断

1. 烯烃稳定性判

R

2C=CR

2

> R

2

C=CHR > RCH=CHR（E-构型）> RCH=CHR（Z-构型）>

RHC=CH

2 >CH

2

=CH

2

2. 环烷烃稳定性判断

3. 开链烃构象稳定性

4. 环己烷构象稳定性

5. 反应中间体稳定大小判断（碳正离子，碳负离子，自由基）

碳正离子的稳性顺序：

自由基稳定性顺序：

碳负离子稳定性顺序：

6. 共振极限结构式的稳定性判断（在共振杂化体中贡献程度）：（四）酸碱性的判断

1. 不同类型化合物算碱性判断

2. 液相中醇的酸性大小

3. 酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）：（五）反应活性大小判断

1. 烷烃的自由基取代反应

X

2的活性：F

2

>Cl

2

>Br

2

>I

2

选择性：F

2 < Cl

2

< Br

2

< I

2

2. 烯烃的亲电加成反应活性

R2C=CR2> R

2

C=CHR> RCH=CHR> RCH=CH2 > CH2=CH2 > CH2=CHX 3. 烯烃环氧化反应活性

R2C=CR2> R

2

C=CHR> RCH=CHR> RCH=CH2 > CH2=CH2

4. 烯烃的催化加氢反应活性：

CH

2=CH

2

> RCH=CH

2

>RCH=CHR' > R

2

C=CHR > R

2

C=CR

2

5. Diles-Alder反应

双烯体上连有推电子基团（349页），亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行。

例如：下列化合物

A. ;

B. ;

C. ;

D.

与异戊二烯进行Diels-Alder反应的活性强弱顺序为： > > > 。

6. 卤代烃的亲核取代反应

S

N

1 反应：

S

N

2 反应：

成环的S

N 2反应速率是：

OCH

Cl

CH

CN2

33 CH

v 五元环 > v 六元环 > v 中环，大环 > v 三元环 > v 四元环

7. 消除反应

卤代烃碱性条件下的消除反应-----E2消除 RI > RBr > RCl

醇脱水-----主要E1 8. 芳烃的亲电取代反应 芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）-------反应活性提高

芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基-------反应

活性下降。 例如： 下列芳香族化合物：

A. B. C. D.

硝化反应的相对活性次序为 > > > 。 例如： 萘环的 A. α—位； B. β—位 ； C. 氯苯 ； D. 苯

在亲电取代反应中相对活性次序为为 > > > 。

例如：下列各化合物中，最容易与浓硫酸发生磺化反应的是（ ）。 A. ; B. ; C. ; D. （六）其它

1. 亲核性的大小判断：

2. 试剂的碱性大小：

3. 芳香性的判断：

4. 定位基定位效应强弱顺序：

邻、对位定位基：－O －

＞－N(CH3)2＞－NH2＞－OH ＞－OCH3＞－NHCOCH3

＞－R ＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F ＞－Cl ＞－Br ＞－I

间位定位基：－＋NH3＞－NO2＞－CN ＞－COOH ＞－SO3H ＞－CHO ＞－COCH3

＞－COOCH3＞－CONH2

五、活性中间体与反应类型、反应机理 反应机理：

1. 自由基取代反应机理

中间体：自由基

反应类型：烷烃的卤代，烯烃、芳烃的α－H 卤代。

2. 自由基加成反应机理

中间体：自由基：

反应类型：烯烃、炔烃的过氧化效应。

3. 亲电加成反应机理

中间体：环鎓离子（溴鎓离子，氯鎓离子）

反应类型：烯烃与溴，氯，次卤酸的加成 中间体：碳正离子，易发生重排。

CH 2 CHCHXCH 3

CHXCH 3

> 3 RX > 2 RX > 1 RX > CH 3X

CH 2 CHCHCH 3CHCH 3

> 3 ROH > 2 ROH > 1 ROH OH

OH

Cl NH 2 NO 2 CH 3

反应类型：烯烃的其它亲电加成（HX，H

2O，H

2

SO

4

，B

2

H

6

，羟汞化-去汞

还原反应）、炔烃的亲电加成，小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的

亲电加成。

或环鎓离子）：

4. 亲电取代反应机理：

中间体：σ-络合物（氯代和溴代先生成π络合物）

反应类型：芳烃亲电取代反应（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯

甲基化）。

5. 亲核加成反应机理：

中间体：碳负离子

反应类型：炔烃的亲核加成

6.亲核取代反应机理：

S

N

1反应

中间体：碳正离子，易发生重排。

反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是3°），醚键断裂反应（3°

烃基生成的醚）。

S

N

2反应

中间体：无（经过过渡态直接生成产物）

反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是1°），分子内的亲核取

代，醚键断裂反应（1°烃基生成的醚，酚醚），环氧乙

烷的开环反应。

7.消除反应反应机理

E1机理：

中间体：碳正离子，易发生重排。

反应类型：醇脱水，3°RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反应。

E2机理：

中间体：无（直接经过过渡态生成烯烃）

反应类型：RX的消除反应

E1cb机理：

中间体：碳负离子

反应类型：邻二卤代烷脱卤素。

重排反应机理：（rearrangement）

重排反应规律：由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体；或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。

1、碳正离子重排

（1）负氢1,2

－迁移：CH3CH

H

2

CH3CHCH3

（2）烷基1,2

－迁移：CH3C

CH

2CH3CCH2CH3

3CH3

（3）苯基1,2－迁移：

C 6H 5C

C 62

6H 5CCH 2C 6H 5

H

C 6H 5CCH 2C 6H 5

C 6CCH 2C 6H 5

频哪醇重排：

在频哪醇重排中，基团迁移优先顺序为：Ar ＞R ＞H

（4） 变环重排：

（5） 烯丙位重排：碱性水解

δCH 3CH

CH

CH 2Cl

3CH

CH

2

CH 3CH 3CH

CH

CH 2OH

CH 3CH CH

CH 2

2、

其它重排

（1） 质子1,3－迁移（互变异构现象） 六、鉴别与分离方法 七、推导结构

1. 化学性质：

烯烃的高锰酸钾氧化； 烯烃的臭氧化反应； 芳烃的氧化； 邻二醇的高

碘酸氧化

2. 光波谱性质：

红外光谱：

3650~2500cm －1 O —H ，N —H 伸缩振动

3300~3000cm －1 —C ≡C —H （3300），C=C —H （3100），Ar —H （3030) 伸

缩振动

3000~2700cm －1 —CH 3，—CH 2，次甲基，—CHO （2720，2820） 伸缩振动 1870~1650cm －1 C=O ( 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)伸缩振动

1690~1450cm －1 C=C ，苯环骨架伸缩振动

1475~1300cm －1 —CH 3，—CH 2，次甲基面内弯曲振动 1000~670cm －1 C=C —H ，Ar —H ，—CH 2 的 面外弯曲振动

核磁共振谱：

偶合裂分的规律：n+1规律

一组化学等价的质子有n 个相邻的全同氢核存在时，其共振吸收峰将被裂分为

≥4，表明该化合物有可能含有苯环。

2）. 红外光谱观察官能团区域

(1). 先观察是否存在C=O (1820~1660cm -1, s) (2). 如果有C=O, 确定下列状况.

羧酸: 是否存在O-H (3400~2400cm-1, 宽峰, 往往与C-H 重叠) 酰胺: 是否存在N-H (3400cm -1附近有中等强度吸收; 有时是同 等强度的两个吸收峰

酯: 是否存在C-O (1300~1000cm -1有强吸收) 酸酐: 1810和1760cm -1附近有两个强的C=O 吸收

醛: 是否存在O=C-H (2850和2750附近有两个弱的吸收) 酮: 没有前面所提的吸收峰 (3). 如果没有C=O, 确定下列状况.

醇、酚: 是否存在O-H(3400~3300cm -1, 宽峰; 1300~1000cm -1附近的C-O 吸收)

胺: 是否存在N-H(3400cm -1附近有中等强度吸收; 有时是同 等强度的两个吸收

醚: 是否存在C-O(1300~1000cm -1有强吸收, 并确认 3400~3300cm -1附近是否有O-H 吸收峰) (4).观察是否有C=C 或芳环 C=C : 1650cm -1附近有弱的吸收

芳环: 1600~1450cm -1范围内有几个中等或强吸收

结合3100~3000cm -1的C-H 伸缩振动, 确定C=C 或芳环。

3）分析核磁共振谱图

（1） 根据化学位移（δ）、偶合常数（J ）与结构的关系，识别一些强单峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亚甲基质子信号，极低磁场（δ

10~16）出现的羧基，醛基和形成分子内氢键的羟基信号。 （2）. 采用重水交换的方法识别-OH 、-NH 2、-COOH 上的活泼氢。如果加重水后相应的信号消失，则可以确定此类活泼氢的存在。 CH 3O CH 3N CH 3C O CH 3C C RO CH 2CN

RC O

CH 2Cl CH 3CR 3COOH CHO OH

（3）如果δ在~范围内有强的单峰或多重峰信号，往往是苯环的质子信号，再根据这一区域的质子数目和峰型，可以确定苯环上取代基数目和取代基的相对位置。

（4）. 解析比较简单的多重峰（一级谱），根据每个组峰的化学位移及其相应的质子数目对该基团进行推断，并根据n+1规律估计其相邻的基团。

（5）. 根据化学位移和偶合常数的分析，推出若干个可能的结构单元，最后组合可能的结构式。

综合各种分析，推断分子的结构并对结论进行核对。

有机化学鉴别方法的总结1烷烃与烯烃，炔烃的鉴别方法是酸性高锰酸钾溶液或溴的ccl4溶液（烃的含氧衍生物均可以使高锰酸钾褪色，只是快慢不同）2烷烃和芳香烃就不好说了，但芳香烃里，甲苯，二甲苯可以和酸性高锰酸钾溶液反应，苯就不行3另外，醇的话，显中性4酚：常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色，而且苯酚还可以和氯化铁反应显紫色5可利用溴水区分醛糖与酮糖6醚在避光的情况下与氯或溴反应，可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下与空气中的氧作用，生成过氧化合物。7醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分,主要分为苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四种类型，具体颜色不同反应类型较多一．各类化合物的鉴别方法1.烯烃、二烯、炔烃：（1）溴的四氯化碳溶液，红色腿去（2）高锰酸钾溶液，紫色腿去。2．含有炔氢的炔烃：（1）硝酸银，生成炔化银白色沉淀（2）氯化亚铜的氨溶液，生成炔化亚铜红色沉淀。3．小环烃：三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色4．卤代烃：硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉淀；不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同，叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快，仲卤代烃次之，伯卤代烃需加热才出现沉淀。5．醇：（1）与金属钠反应放出氢气（鉴别6个碳原子以下的醇）；（2）用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇，叔醇立刻变浑浊，仲醇放置后变浑浊，伯醇放置后也无变化。6．酚或烯醇类化合物：（1）用三氯化铁溶液产生颜色（苯酚产生兰紫色）。（2）苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7．羰基化合物：（1）鉴别所有的醛酮：2，4 -二硝基苯肼，产生黄色或橙红色沉淀；（2）区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能；（3）区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛，用斐林试剂，脂肪醛生成砖红色沉淀，而酮和芳香醛不能；（4）鉴别甲基酮和具有结构的醇，用碘的氢氧化钠溶液，生成黄色的碘仿沉淀。8．甲酸：用托伦试剂，甲酸能生成银镜，而其他酸不能。9．胺：区别伯、仲、叔胺有两种方法（1）用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯，在Na OH溶液中反应，伯胺生成的产物溶于NaOH；仲胺生成的产物不溶于NaOH溶液；叔胺不发生反应。（2）用NaNO2+HCl：脂肪胺：伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物，叔胺不反应。芳香胺：伯胺生成重氮盐，仲胺生成黄色油状物，叔胺生成绿色固体。1 0．糖：（1）单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用，产生银镜或砖红色沉淀；（2）葡萄糖与果糖：用溴水可区别葡萄糖与果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。（3）麦芽糖与蔗糖：用托伦试剂或斐林试剂，麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀，而蔗糖不能。二．例题解析例1．用化学方法鉴别丁烷、1-丁炔、2-丁炔。分析：上面三种化合物中，丁烷为饱和烃，1-丁炔和2-丁炔为不饱和烃，用溴的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液可区别饱和烃和不饱和烃，1-丁炔具有炔氢而2-丁炔没有，可用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液鉴别。因此，上面一组化合物的鉴别方法为：例2．用化学方法

鉴别氯苄、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析：上面三种化合物都是卤代烃，是同一类化合物，都能与硝酸银的醇溶液反应生成卤化银沉淀，但由于三种化合物的结构不同，分别为苄基、二级、一级卤代烃，它们在反应中的活性不同，因此，可根据其反应速度进行鉴别。上面一组化合物的鉴别方法为：例3．用化学方法鉴别下列化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、异丙醇、苯酚分析：上面一组化合物中有醛、酮、醇、酚四类，醛和酮都是羰基化合物，因此，首先用鉴别羰基化合物的试剂将醛酮与醇酚区别，然后用托伦试剂区别醛与酮，用斐林试剂区别芳香醛与脂肪醛，用碘仿反应鉴别甲基酮；用三氯化铁的颜色反应区别酚与醇，用碘仿反应鉴别可氧化成甲基酮的醇。鉴别方法可按下列步骤进行：（1）将化合物各取少量分别放在7支试管中，各加入几滴2，4-二硝基苯肼试剂，有黄色沉淀生成的为羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮，无沉淀生成的是醇与酚。（2）将4种羰基化合物各取少量分别放在4支试管中，各加入托伦试剂（氢氧化银的氨溶液），在水浴上加热，有银镜生成的为醛，即苯甲醛和丙醛，无银镜生成的是2-戊酮和3-戊酮。（3）将2种醛各取少量分别放在2支试管中，各加入斐林试剂（酒石酸钾钠、硫酸酮、氢氧化钠的混合液），有红色沉淀生成的为丙醛，无沉淀生成的是苯甲醛。（4）将2种酮各取少量分别放在2支试管中，各加入碘的氢氧化钠溶液，有黄色沉淀生成的为2-戊酮，无黄色沉淀生成的是3-戊酮。（5）将3种醇和酚各取少量分别放在3支试管中，各加入几滴三氯化铁溶液，出现兰紫色的为苯酚，无兰紫色的是醇。（6）将2种醇各取少量分别放在支试管中，各加入几滴碘的氢氧化钠溶液，有黄色沉淀生成的为异丙醇，无黄色沉淀生成的是丙醇。

1．化学分析

（1）烃类

①烷烃、环烷烃不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很稳定且不和常用试剂反应，故常留待最后鉴别。

不与KMnO4反应，而与烯烃区别。

③烯烃使Br2／CCl4（红棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）变成MnO2棕色沉淀；在酸中变成无色Mn2+。

④共轭双烯与顺丁烯二酸酐反应，生成结晶固体。

⑤炔烃（－C≡C－）使Br2／CCl4（红棕色）褪色；使KMnO4／OH-（紫色）产生MnO2↓棕色沉淀，与烯烃相似。

⑥芳烃与CHCl3+无水AlCl3作用起付氏反应，烷基苯呈橙色至红色，萘呈蓝色，菲呈紫色，蒽呈绿色，与烷烃环烷烃区别；用冷的发烟硫酸磺化，溶于发烟硫酸中，与烷烃相区别；不能迅速溶于冷的浓硫酸中，与醇和别的含氧化合物区别；不能使Br2／CCl4褪色，与烯烃相区别。

（2）卤代烃R—X（—Cl、—Br、—I）

在铜丝火焰中呈绿色，叫Beilstein试验，与AgNO3醇溶液生成AgCl↓（白色）、AgBr↓（淡黄色）、AgI↓（黄色）。叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代烃和苄基卤立即起反应，仲卤代烃、伯卤代烃放置或加热起反应，乙烯型卤代烃不起反应。

（3）含氧化合物

①醇（R—OH）加Na产生H2↑（气泡），含活性 H化合物也起反应。用RCOCl／

H2SO4或酸酐可酯化产生香味，但限于低级羧酸和低级醇。使K2Cr2O7＋H2SO4水溶液由透明橙色变为蓝绿色Cr3+（不透明），可用来检定伯醇和仲醇。用Lucas试剂（浓HCl+ZnCl2）生成氯代烷出现浑浊，并区别伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas试剂反应，仲醇5分钟内反应，伯醇在室温下不反应。加硝酸铵溶液呈黄至红色，而酚呈NaOH）生成CHI3↓（黄色）。

②酚（Ar—OH）加入1％FeCl3溶液呈蓝紫色[Fe（ArO）6]3-或其它颜色，酚、烯醇类化合物起此反应；用NaOH水溶液与NaHCO3水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3，与RCOOH区别；用Br2水生成（白色，注意与苯胺区别）。

③醚（R—O—R）加入浓H2SO4生成盐、混溶，用水稀释可分层，与烷烃、卤代烃相区别（含氧有机物不能用此法区别）。

④酮加入2，4-二硝基苯肼生成黄色沉淀；用碘仿反应（I2＋NaOH）生成CHI3↓（黄色），鉴定甲基酮；用羟氨、氨基脲生成肟、缩氨基脲，测熔点。

⑤醛用Tollens试剂Ag（NH3）2OH产生银镜Ag↓；用Fehling试剂2Cu2+＋4OH-或Benedict试剂生成Cu2O↓（红棕色）；用Schiff试验品红醛试剂呈紫红色。

⑥羧酸在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2气体；也可利用活性H的反应鉴别。

酸上的醛基被氧化。

⑦羧酸衍生物水解后检验产物。

（4）含氮化合物

利用其碱性，溶于稀盐酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊变蓝。

①脂肪胺采用Hinsberg试验

②芳香胺

芳香伯胺还可用异腈试验：

③苯胺在Br2+H2O中生成（白色）。

苯酚有类似现象。

（5）氨基酸

采用水合茚三酮试验

脯氨酸为淡黄色。多肽和蛋白质也有此呈色反应。

（6）糖类

①淀粉、纤维素

需加SnCl2防止氧对有色盐的氧化。碳水化合物均为正性。

淀粉加入I2呈兰色。

②葡萄糖加Fehling试剂或Benedict试剂产生Cu2O↓（红棕色），还原糖均有此反应；加Tollens试剂[Ag（NH3）2+OH-]产生银镜。