三(环氧丙基)异氰尿丙烯酸酯的合成及应用

三(环氧丙基)异氰尿丙烯酸酯的合成及应用

2007-11-10

汤杨，单文伟*，曾光明，彭敏，林菡

(湖南大学环境科学与工程系，湖南长沙 410082)

摘要：以三(环氧丙基)异氰尿酸酯作为树脂基体，经丙烯酸加成酯化，得到了三官能团环氧丙基异氰尿酸丙烯酸酯(TGICA)。研究了催化剂种类、原料配比、阻聚剂种类、酯化温度及反应时间对产物性能的影响。结果表明，合成TGICA的最优化条件为：n(TGIC)/n(AA)=1：2.79；催化剂为N，N-二甲基苯胺；阻聚剂为2，6-二叔丁基对甲酚；反应温度(105±2)℃；反应时问3h。丙烯酸的转化率可达到99.7%。应用研究表明TGICA是一种性能优异，价格低廉且合成方法简单的紫外光固化涂料成膜树脂。

关键词：三(环氧丙基)异氰尿酸丙烯酸酯；合成；光敏树脂

O引言

紫外光固化涂料(UV涂料)具有能量利用率高、固化速度快、无溶剂、不向大气排放挥发性有机物等特点，被誉为省能源、省资源、低公害和高效率的环保清洁产品，正逐渐取代传统有污染的溶剂型涂料[1-3]。

UV涂料的性能主要取决于光敏成膜树脂的性质[4]。合成光敏成膜树脂必须具备2个条件：a.具有可UV固化的双键官能团，b.具有性能优良、价格低廉的树脂基体[5]。本文选用三(环氧丙基)异氰尿酸酯作为树脂基体，经丙烯酸加成酯化，得到三官能团环氧丙基异氰尿酸丙烯酸酯。由于三(环氧丙基)异氰尿酸酯具有三嗪核骨架，具有极好的热稳定性、耐候性和阻燃性，且3个环氧基经丙烯酸改性后本身是一种交联剂，具有很快的固化速度和很高的交联密度，是一种性能极佳的树脂基体。另一方面，其合成原料为价格低廉的氰尿酸和环氧氯丙烷[6]。从而使TGICA具有了性能优越、价格便宜且合成方法简单的特点。

1、实验部分

1.1反应原理

合成TGICA的反应机理是环氧基与丙烯酸在叔胺类催化剂作用下发生加成酯化反应。其反应方程式如下：

1.2买验原料

三环氧丙基异氰尿酸酯(TGIC)，丙烯酸(AA)，2，6-二叔丁基对甲酚(STF)，工业品；N，N-二甲基苯胺，三乙胺，对苯二酚，分析纯；对羟基苯甲醚，化学纯。

1.3合成方法

在装有搅拌器、冷凝器、温度计的三口瓶中依次加入准确计量的三环氧丙基异氰尿酸酯，丙烯酸，阻聚剂。开始加热，将自动控温器设在80℃左右。待反应物开始溶化，开动搅拌装置缓慢搅拌，待反应物完全溶化后，加催化剂，将搅拌转速定为200～300r/min，开始计时。料温控制在105℃左右，3h后取样测酸值，当酸值(KOH)<5mg/g时反应结束。产物为淡黄色稠状透明液体，加入丙烯酸羟乙酯以降低其黏度。

1.4性能测试

测定产物的酸值和环氧值。其中酸值表示残余丙烯酸的含量，环氧值表示残余TGIC的含量。酸值的测定用丙烯酸酯类酸度测定法(ZBG 17007-1987)；环氧值的测定采用盐酸丙酮法(HG2-741-72)。

2结果与讨论

2.1催化剂对树脂合成的影响

环氧化合物与羧酸类化合物的开环反应通常选用碱性物质(如叔胺)作催化剂[7]。在原料配比、阻聚剂、反应温度及反应时间均相同的情况下，考察2种催化剂对树脂合成反应的影响，结果见表1。

表1 催化剂筛选试验

催化剂催化剂用量酸价(KOH)/(mg·g-1)环氧值/(当量·100g-1)

三乙胺0.4ml0.930.0113

N，N-二甲基苯胺0.7% TGIC0.500.0112

由表l可看出，以N，N-二甲基苯胺为催化剂，样品酸价明显小于以三乙胺为催化剂的样品酸价，且两者的环氧值相差不大，故N，N-二甲基苯胺的催化效果好于三乙胺。

在叔胺类化合物的作用下，环氧化合物与羧酸类化合物的开环反应有高度的选择性，并且可以在较低

的温度下进行。由于其催化机理是叔胺先与羧酸生成负离子，叔胺、羧酸负离子进攻环氧基发生开环缩合反应[8]，叔胺的碱性越强，催化剂效率就越高，故N，N-二甲基苯胺的催化效果更好。

2.2TGIC/AA配比的影响

原料配比是加成酯化过程的一个重要因素，它直接关系到生产的经济性、产品的质量等因素。以N，N-二甲基苯胺为催化剂，阻聚剂、反应时间及温度都相同的情况下，分别考察不同物料配比对树脂合成反应的影响，结果见表2。

表2 TGIC/AA配比对树脂合成反应的影响

由表2中实验结果可以看出，随着丙烯酸用量的增多，样品中的酸价增大，即残留的丙烯酸增多，而环氧值则逐渐下降。为保证产品的转化率，酸价与环氧值尽可能低，选择n(TGIC)/n(AA)：1：2.79比较合适。

2.3不同阻聚剂的影响

由于丙烯酸中含有双键，易自聚。在加热条件下，聚合作用更加显著，因此在反应过程中，必须加入一定量的阻聚剂。常用的阻聚剂有对羟基苯甲醚，2，6-二叔丁基对甲酚和对苯二酚。酚类被氧化成相应的醌，醌和链自由基结合而起阻聚作用：对羟基苯甲醚的分子结构中含有斥电子的甲氧基，提高了与过氧化自由基的反应能力，有较好的阻聚效果[7]。但阻聚剂在较高的温度下被氧化而显色，影响产物外观。N，N-二甲基苯胺为催化剂，n(TGIC)/n(AA)=1：2.79，阻聚剂用量相同，考察其对产物的颜色号性能的影响，结果见表3。

表3 阻燃剂种类对酯化反应的影响

由表3可知，对苯二酚为阻聚剂，样品颜色深于其他2种，没有使用价值。其他2种催化剂，产物最终环氧值相差不大，而2，6-二叔丁基对甲酚为阻聚剂的样品的酸价明显低于对羟基苯甲醚。由此可知前者催化效果好于后者，且产品颜色浅。

2.4酯化温度的影响

以N，N-二甲基苯胺为催化剂，2，6-二叔丁基对甲酚为阻聚剂，n(TGIC)/n(AA)=1：2.79

投料，考察在相同反应时间，酯化温度对产物性能的影响，结果见表4。

表4 反应温度对酯化反应的影响

由表4可知，反应温度升高，反应充分，酸价和环氧值随之减小，酸价在100℃时达到最低，环氧值在105℃时达到最小，但继续升温，AA易发生聚合。综合2方面因素，合适的反应温度为105℃。

2.5反应时间的影响

反应时间太短，反应来不及充分进行，产品的质量会大幅下降；反应时间太长，会增加丙烯酸的聚合，影响产品质量。在以N，N-二甲基苯胺为催化剂，2，6-二叔丁基对甲酚为阻聚剂，n(TGIC)/n(AA)=1：2.79，反应温度为105℃条件下，酯化反应时间对AA转化率的影响如图1所示。

由图1可以看出，反应进行3h后，丙烯酸的转化率已达到99.7%，其后转化率变化极小，故反应的最佳反应时间为3h。

3应用研究

TGICA具有非常稳定的三嗪骨架结构，并具有3个双键官能团，因此，TGICA具有很优异的热稳定性和耐候性及高交联密度。是一种理想的光敏成膜树脂与交联剂，可以开发出TGICA为主体成分的新一代UV涂料。

本研究将TGICA作为主体树脂，配以不同的单体及光敏剂，得到了不同用途的UV涂料，经紫外光固化后，得到了性能优异的涂膜。

3.1凹印纸张上光UV涂料

涂料配方：TGICA 50%(质量分数，以下同)，活性稀释剂40%，光敏剂4%，其他助剂6%。根据以上配方，

配制成凹印纸张上光涂料，经凹印机印刷在烟盒包装纸表面，再由高压汞灯照射固化得到了均匀涂膜。

测试结果如下：固化速度80m/min(2支5kW汞灯)，干燥时间约0.01s。光泽度(60o入射角)：>92%，附着性：1级，柔韧性(mm)：ф0。

3.2金属罩光UV涂料

涂料配方：TGICA40%，三官能稀释剂10%，二官能稀释剂10%，单官能稀释剂20%，光敏剂4%，其他助剂6%。配制成金属罩光UV涂料，喷涂在马口铁板上，经紫外灯固化。

测试结果如下：固化时间0.1s，光泽度(60o入射角)99%，附着性100/100(划格法)，铅笔硬度3H，柔韧性(mm)ф0，耐磨性(750g/1000转)0.0012g，耐热性(200℃，2h)无变化，耐冷冻性(-20℃，48h)无变化。

试验表明，用TGICA配制的UV涂料固化速度快、光泽度高、各项物理性能优于现有的光敏树脂，是一种性能优异的光敏树脂。

4结论

1)TGICA具有非常稳定的三嗪骨架结构，并具有3个双键官能团，因此，TGICA具有很优异的热稳定性和耐候性及高交联密度。是一种理想的光敏成膜树脂与交联剂，可以开发出以TGICA为主体成分的新一代uv

涂料。

2)合成TGICA工艺的最优化操作条件：n(TGIC)：n(AA)=1：2.79；催化剂为N，N-二甲

基苯胺；阻聚剂为2，6-二叔丁基对甲酚；反应温度，105℃；反应时间，3h。丙烯酸的转化率可达到99.7%。

3)应用研究表明，用TGICA作为主体树脂配制的UV涂料固化速度快、光泽度高。各项物理性能均优于现有的光敏树脂，是1种性能优异的光敏树脂。

参考文献：

[1]冯昭纬．紫外光固化涂料及其进展[J]．涂料与运用，1996，(1)：4-6．

[2]徐国财，邢宏龙，江柃．紫外光固化涂料研究进展[J]．涂料工业，1998，(5)：36-39．

[3]C Deker.UV-radiation curing of acrylate/epoxidesystems[J]．Polymer，2001，42(13)：5531-5541．

[4]周钢，陈建山，奚海，等．紫外光固化光敏齐聚物体系的研究进展[J]．精细化工中间体，20H03，33(1)：5-7．

[5]陈乐培，王海杰，武志明．光敏树脂及紫外光固化涂料发展新动向[J]．热固性树脂，2003，18(5)：33-35．

[6]彭敏，曾光明，单文伟，等．三(环氧丙基)异氰尿酸酯的合成新工艺[J]．热固性树脂，2004，19(6)：12-14．

紫外光固化环氧丙烯酸树脂的合成讲解

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打磨处理。 便携式磨削机：用于小面积混凝土、水磨石、硬化耐磨地面、大理石等基材表面或边角部位打磨处理，亦可用于去除小面积的旧漆和油污层。 铣刨机：用于铣刨去除旧漆层、油污层等。 抛丸设备：用于大面积混凝土、水磨石、硬化耐磨地面、大理石等基材表面抛丸处理。 吸尘器：去除地面灰尘。 涂装用具 锯齿镘刀、钉鞋、钉子辊筒：锯齿镘刀用于镘涂自流平地坪涂料，然后用钉子辊筒辊压以释出膜内空气，对于局部涂装缺陷可在涂膜表干前穿钉鞋前往修复。 平底刮板：用于刮涂底漆、砂浆、腻子等稠厚地坪涂料，适合于紧贴地面刮涂。 辊筒与漆刷：质量优异、不掉毛的辊筒和刷子方能获得良好的外观，通常短毛辊筒具有更好的操作性。 无空气喷涂机：用于喷涂施工地坪面漆，效率高，易获得良好的装饰效果，易控制涂料耗量；须根据涂料粘度及使用期选择喷泵和喷咀，以获得适合的流体压力和流量。通常电驱动或内燃机驱动的高压无气喷涂机因其良好的便携性而得到广泛应用。 空气喷涂设备：包括空气压缩机和空气喷枪，可用于喷涂施工低粘度的地坪涂料。 砂浆搅拌机、铺料器与抹光机：用于施工厚层(≥3mm)树脂砂浆，将搅拌均匀的树脂砂浆用铺料器摊铺于地板上，采用抹光机抹平。

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聚氨酯丙烯酸酯的合成及应用

聚 氨 酯 丙 烯 酸 酯 的 合 成 及 应 用 姓名：樊荣 学号：2009296015 专业：化学 化学化工学院

聚氨酯丙烯酸酯的合成及应用 樊荣 2009296014 化学 （山西大学化学化工学院山西太原030006） 摘要：聚氨酯丙烯酸酯（PUA）体系综合了聚氨酯树脂和丙烯酸酯树脂各自的优点，使得该体系具有耐溶剂性，耐低温性，耐磨性，耐热冲击性，柔韧性和良好的粘结性，成为目前研究比较活跃的体系。本文就对近年来聚氨酯丙烯酸酯的一些合成方法、性能研究及在各个领域中的应用景做一个简单的综述。 关键字：聚氨酯丙烯酸酯合成性能应用前景 Synthesis of polyurethane acrylate and its application Fan rong 2009296014 chemical (Chemistry and Chemical Engineering of Shanxi University, Taiyuan, Shanxi 030006) Abstract: polyurethane acrylate (PUA) system integrated polyurethane resin and acrylic resin and their respective advantages, so that the system is solvent resistance, low temperature resistance, wear resistance, thermal shock resistance, flexibility and good adhesion, becomes the present study comparing active system. The article in recent years polyurethane acrylate some synthetic methods, properties and applications in various fields of king to do a simple review. Keywords: acrylate polyurethane ，synthesis ，properties ， potential applications 前言 聚氨酯丙烯酸酯（PUA）的分子中含有丙烯酸官能团和氨基甲酸酯键，固化后的胶黏剂具有聚氨酯的高耐磨性、粘附力、柔韧性、高剥离强度和优良的耐低温性能以及聚丙烯酸酯卓越的光学性能和耐候性，是一种综合性能优良的辐射固化材料。该体系涂料已经广泛应用于金属、木材、塑料涂层，油墨印刷，织物印花，光纤涂层等方面.目前，PUA已成为防水涂料领域应用非常重要的一大类低聚物，鉴于PUA固化速度较慢、价格相对较高，在常规涂料配方中较少以PUA为主体低聚物，往往作为辅助性功能树脂使用，大多数情况下，配方中使用PUA主要是为了增加涂层的柔韧性、降低应力收缩、改善附着力。但是由于PUA树脂优异的性能，对PUA的研究也日益增多，聚氨酯丙烯酸酯也逐步向跟其他类型的树脂共聚形成杂化体系，向水性体系发展，特别是水性体系因直接采用水稀释降低粘度，使制成的涂料更加环保和健康，减少了活性单体的使用，在很大程度上弥补了PUA树脂价格贵的不足，可以扩大PUA树脂的应用范围，同时减少甚至不使用单体，有效地降低了防水涂料的收缩，减少固化时的内应力，增加涂料的附着力和提高涂膜的柔韧。

环氧树脂生产工艺

环氧树脂生产工艺 摘要：对环氧树脂进行简单的介绍，包括其定义，发展概况，分类及其生产工艺等等。选取了双酚A型环氧树脂为例，介绍其生产工艺中的原料，流程，设备以及后期的“三废”的处理。 关键词：环氧树脂发展概况生产工艺 定义及发展概况 1.环氧树脂定义 环氧树脂（Epoxy Resin）是指分子结构中含有2个或2个以上环氧基并在适当的化学试剂存在下能形成三维网状固化物的化合物的总称，是一类重要的热固性树脂。最常用的双酚A 型环氧树脂含2个环氧基。化学名称：双酚A二缩水甘油醚. 英文名称： Diglycidyl ether of bis phenol A（缩写DGEBP A）,其结构为： 2.发展概况 环氧树脂的发明曾经历了相当长的时期，它的工业化生产和应用仅是近40年的事情。 在19世纪末和20世纪初两个重大的发现揭开了环氧树脂发明的帷幕。远在1891年德国的Lindmann用对苯二酚和环氧氯丙烷反应生成了树脂状产物。1909年俄国化学家Prileschajew发现用过氧化苯甲醚和烯烃反应可生成环氧化合物。这两种化学反应至今仍 是环氧树脂合成中的主要途径。 我国的环氧树脂的开发始于1956年，在沈阳、上海两地首先获得了成功。1958年上海开始工业化生产。经过40余年的努力，我国环氧树脂生产和应用得到了迅速的发展。目前生产厂家已达100余家。生产的品种、产量日益增多，质量不断提高，在现代化的建设中正起着越来越重要的作用。 环氧树脂的分类及其合成工艺 1.分类 按化学结构差异：环氧树脂可分为缩水甘油类环氧树脂和非缩水甘油类环氧树脂2大类。 按分子中官能团的数量：环氧树脂可分为双官能团环氧树脂和多官能团环氧树脂。 按室温下的状态：环氧树脂可分为液态环氧树脂和固态环氧树脂。 2.生产工艺 环氧树脂的种类繁多，不同类型的环氧树脂的合成方法不同。环氧树脂的合成方法主要有两种：(1) 多元酚、多元醇、多元酸或多元胺等含活泼氢原子的化合物与环氧氯丙烷等含环氧基的化合物经缩聚而得。(2) 链状或环状双烯类化合物的双键与过氧酸经环氧化而成。

环氧丙烯酸酯

环氧丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的热性能和力学性能 UV固化涂料 摘要：严格的环保法规赋予的高固体，具有优良的性能，在他们的环氧树脂涂层技术的应用最有前途的领域的产业应用程序之一。环氧丙烯酸酯紫外光固化涂料。在本文件的环氧丙烯酸酯\甲基丙烯酸酚醛或双酚A环氧树脂与丙烯酸或甲基丙烯酸反应制备。这些不同比例的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）紫外光固化树脂治愈。透明涂料的热，热机械，机械和拉伸性质进行了表征。通过角分辨X射线光电子能谱（AR- XPS）涂层的表面性能进行了评价。据观察，10％TMPTA 的配方表现出了良好的效果。从目前的调查，很明显，辐射固化，不仅满足了生态友好性，但也表现在其物业的环氧丙烯酸酯/甲基丙烯酸配方。 关键词：环氧丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，UV固化，热，机械，表面特性 1简介 环氧树脂是商业用涂料和各种结构的应用。通过正确选择树脂的改性剂和固化剂，环氧树脂固化物的，可以根据具体的性能特点。选择取决于成本，加工和性能要求。环氧树脂固化树脂具有优异的附着力，以各种基材，良好的耐化学和耐腐蚀性，优良的电气绝缘，高强度，抗折和抗压强度和热稳定性。最大的单次使用的是涂料，化学和高耐腐蚀性和附着力是重要的。在电子市场的巨大增长显着增强的环氧树脂用于制造印刷电路板和半导体封装环氧模塑料的需求。优异的粘附性能是由于到环氧树脂的骨干结构的存在极性羟基和醚组[1-3]。与酸的丙烯酸功能单体反应的结果存在不饱和聚合物骨架年底已形环氧树脂辐射固化行业。终端不饱和双键的活性位点用于涂料和油漆[4-6]。一个合理设计的配方，提供良好的涂层性能，固化后的不饱和单功能和多功能丙烯酸酯单体和丙烯酸酯低聚物环氧骨干。在固化过程一般是激进的，结果在三维网络的形成。固化过程中速度更快，而且取决于辐射剂量和辐射[7]的时间。紫外光固化，即从液态的高分子材料的光引发了坚实的转换的过程是一种流行的的替代传统的热固化[8]。 UV 固化系统最近成功地在大量的新应用和扩大，走向新的标志[9-11]。其中许多已成为可能，因为新的紫外光固化的化学系统，是市售[12]发展。紫外光固化工艺对热固化的吸引力优势。他们的主要优点是高速的过程中，由于在室温下操作消费，避免溶剂接触环保[13]。 一般紫外光固化配方含有功能的丙烯酸酯组为基础，以满足挥发性有机化合物的遵守[14]的活性位点组成的低聚物orprepolymers。有areseveral类型与不同的骨架结构，如环氧丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯，聚酯丙烯酸酯，聚醚丙烯酸酯和丙烯酸酯油丙烯酸酯预聚物。广泛使用的环氧丙烯酸酯基于双酚A二缩水甘油醚和酚醛是由于其多功能化学裁缝使产品具有良好的附着力，硬度和耐化学性。丙烯酸或甲基丙烯酸酸一般用于使丙烯酸酯的产品，根据用户的要求[14]。环氧树脂固化树脂的机械性能和热性能非常敏感的化学结构的性质和环氧树脂交联剂，固化引发剂，交联反应条件在紫外线室，环氧树脂转换，和交联剂的类型和 浓度环氧丙烯酸酯的比例[ 15?19]。拉达克里希南及Pethrick [20]监测连续紫外光固化的环氧丙烯酸酯粘度测量过程。作者揭示了光固化过程和它的辐射强度和配方的组成上的依赖的复杂性。 Seubert和Nichols[21]表明

丙烯酸酯类树脂的合成工艺进展

丙烯酸酯类树脂的合成工艺进展 1215511121 12精细化工（1）班 摘要：自1843年Joseph Redtenbacher 首先发现丙烯酸单体以来，人们一直对这类具有活性的有机化合物不断地从结构与性能上进行探讨，合成各类的丙烯酸树脂。丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类及其它烯属单体共聚制成的树脂，通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。丙烯酸类树脂的生产方式主要有本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合。 关键词：丙烯酸酯类树脂，合成工艺，进展 1.丙烯酸类树脂的合成工艺 1.1丙烯酸类树脂复合材料的制备 丙烯酸类树脂复合材料是含丙烯酸类树脂的由两种或两种以上不同性质的材料，通过物理或化学的方法，在宏观上组成具有新性能的材料。各种材料在性能上互相取长补短，产生协同效应，使复合材料的综合性能优于原组成材料而满足各种不同的要求。互穿网络具有良好的阻尼性能而引起了各地科学家的重视，暨南大学的将笃孝【1】等人以甲基丙烯酸丁酯和聚氧硅烷为主要原料，制备了聚丙烯酸酯/聚氧硅烷互穿网络阻尼材料。并用院子力显微镜对聚丙烯酸酯/聚氧硅烷互穿网络阻尼材料的微相结构观察表明，聚丙烯酸酯/聚氧硅烷互穿网络阻尼材料的微相结构的阻尼性能，有效的互传和一定程度的微相分离，才使材料具有良好的阻尼性能。 原位插层聚合法聚合制备聚合物基无机纳米复合材料是近年来研究最多的。鲍艳【2】等人采用原位插层聚合法成功制备了PMAA/MMT和P（MMA-AL/MMT）两种纳米复合材料。所制备的两种纳米复合材料均为剥离型纳米复合材料，纳米复合材料的热性能较相应的聚合物提高了20℃左右，应用结果表明另种纳米复合材料均具有鞣制性能，其应用性能较显影聚合物有所提高。 1.2丙烯酸类树脂微球的制备 反应性凝胶是一种分子内交联，表面或者内部带有一定火星集团的大分子， 由于具有独特的结构和流变性能而广泛应用于生物医药、涂料与软了、、石油开采等方面。微凝胶最常用的制备方法是乳液聚合和溶液聚合。张静【3】等采用疏水性较强的带有长脂肪链的丙烯酸单体进行共聚，利用分散合成聚合法合成了带有不同反应性基团的丙烯酸酯类微凝胶。张静等人还发现当丙烯酸十六酯用量为30mol％~40mol％，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的用量为5mol％时可得到平均微径为25nm左右的微凝胶颗粒。 熊圣东【4】等人通过微博辐射分散聚合制备分散聚甲基丙烯酸甲酯微球。但分散聚合物微球具有比表面积大，吸附性强，表面反应能力高等特异性。在环境保护、生物医学、胶体科学等领域都有广泛的应用。熊圣东等以乙醇/水位分散介质，在微博辐射下制得了微径为250nm~400nm的PMMA微球，其研究表明，当分散介质中乙醇的质量分数位40%~50%时能得到稳定的聚合物微球。随着聚合反应前期微博功率的增加，微球的粒径增大，粒径分布先变小后变大。随着AIBN浓度的增加，微球粒径增大，粒径分布先变窄后变宽。微球半径大小和粒径分布都岁PVP浓度的增大而减少。 1.3含氟丙烯酸类树脂的制备 氟化丙烯酸酯聚合物中的C-F键键能大（460J/mol），稳定性很高，螺旋状排列的氟原子对碳珠帘起到很好的“屏蔽保护”作用，有效地防止了碳原子和贪恋的暴露，使得氟化丙烯酸酯聚合物具有优异的耐后行，耐腐蚀性，耐化学戒指等性能。【5】

低分子量环氧树脂的制备及分析测试

低分子量环氧树脂的制备及分析测试 1 目的要求 （1）查阅文献资料，熟悉低分子量环氧树脂的制备方法，了解环氧树脂的用途。 （2）通过双酚A 型环氧树脂制备实验，掌握一般缩聚反应的原理以及实验方法。 （3）掌握环氧树脂中环氧值以及粘接强度等分析方法。 2 实验原理 凡是分子内含有环氧基团的聚合物，统称为环氧树脂。它是一种多品种、多用途的新型合成树脂，且性能很好，对金属、陶瓷、玻璃等许多材料具有优良的粘结能力，所以有万能胶之称，又因为它的电绝缘性能好、体积收缩小、化学稳定性高、机械强度大，所以广泛的被用做粘接剂，增强塑料(玻璃钢)电绝缘材料、铸型材料等，在国民经济建设中有很大作用。 双酚A 型环氧树脂是环氧树脂中产量最大、使用最广的一个品种，有通用环氧树脂之称，它是由双酚A 和环氧氯丙烷在氢氧化钠存在下反应生成的。其反应式如下： CH 2CH CH 2Cl O HO C CH 33OH (n+2)NaOH C CH 33O O CH CH 2H 2C CH CH 2O CH 2H 2C O CH 2n (n+2)+(n+1)O C CH 3 CH 3O CH 2+(n+2)NaCl+(n+2)H 2O 图1 环氧树脂合成示意图 3 药品仪器 环氧氯丙烷，双酚A ，氢氧化钠，苯，去离子水等； 四口瓶，滴液漏斗，分液漏斗，电动搅拌器，温度计，减压蒸馏装置，恒温水浴，相应测试仪器等。

4 操作步骤 4.1 双酚A型环氧树脂的制备 将22 g双酚A（0.1mol）和28 g环氧氯丙烷(0.3mol)依次加入装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的250 mL四颈瓶中。用水浴加热，升温至75℃，搅拌双酚A 使其完全溶解。70℃下滴加40 mL，20%的NaOH溶液，约0.5 h滴加完毕。在75~80℃继续反应1.5～2 h，此时溶液呈乳黄色，停止加热，降温。加入苯60mL，搅拌，使树脂溶解后移入分液漏斗，静置后分去水层，再用水洗数次，直到洗涤水相呈中性及无氯离子（用pH纸及AgNO 3 溶液检查），分出有机层。将上层苯溶液倒入减压蒸馏装置中，先在常压下蒸去苯，然后在减压下蒸馏以除去所有挥发物。趁热将烧瓶中的树脂倒出，冷却后得琥珀色透明的、粘稠的环氧树脂，称重并计算产率。 4.2 环氧值的测定 准确称取环氧树脂0.5 g左右，放入装有磨口冷凝管的250 mL锥形瓶中，用移液管加入20 mL、0.2 molL-1盐酸－吡啶溶液，装上冷凝管，待样品全部溶解后(可在40~50 ℃水浴上加热溶解)，回流加热20min，冷至室温，以酚酞为指示剂，用 0.1 molL-1标准NaOH溶液，滴至呈粉红色为止。用同样的操作做一次空白试验、计算环氧值。 环氧值： () 01 10 V V c E m -?= 式中 V——空白滴定所消耗的\%NaOH\%标准溶液的体积数，mL； 1 V——样品滴定消耗的NaOH标准溶液的体积数，mL； c——NaOH标准溶液的浓度，mol/L； m——样品质量，g。 4.3 粘接试验及粘接强度测定 将玻璃片用铬酸洗液浸泡10~15 min，洗干净后烘干。称取10 g环氧树脂加入3~5滴邻苯二甲酸二丁酯和一定量的乙二胺于小烧杯中，用搅拌棒搅匀后，在玻璃片上涂一薄层，然后将玻璃片用螺旋夹夹紧，在室温下放置48 h后，在110℃烘箱内烘1 h或40~80℃烘箱中烘3 h，用于测试粘接强度。

环氧树脂生产工艺

环氧树脂生产工艺 This model paper was revised by the Standardization Office on December 10, 2020

环氧树脂生产工艺 摘要：对环氧树脂进行简单的介绍，包括其定义，发展概况，分类及其生产工艺等等。选取了双酚A型环氧树脂为例，介绍其生产工艺中的原料，流程，设备以及后期的“三废”的处理。 关键词：环氧树脂发展概况生产工艺 定义及发展概况 1.环氧树脂定义 环氧树脂（Epoxy Resin）是指分子结构中含有2个或2个以上环氧基并在适当的化学试剂存在下能形成三维网状固化物的化合物的总称，是一类重要的热固性树脂。最常用的双酚A型环氧树脂含2个环氧基。化学名称：双酚A二缩水甘油醚. 英文名称：DiglycidyletherofbisphenolA（缩写DGEBPA）,其结构为： 2.发展概况 环氧树脂的发明曾经历了相当长的时期，它的工业化生产和应用仅是近40年的事情。 在19世纪末和20世纪初两个重大的发现揭开了环氧树脂发明的帷幕。远在1891年德国的Lindmann用对苯二酚和环氧氯丙烷反应生成了树脂状产物。1909年俄国化学家Prileschajew发现用过氧化苯甲醚和烯烃反应可生成环氧化合物。这两种化学反应至今仍是环氧树脂合成中的主要途径。 我国的环氧树脂的开发始于1956年，在沈阳、上海两地首先获得了成功。1958年上海开始工业化生产。经过40余年的努力，我国环氧树脂生产和应用得到了迅速的发展。

目前生产厂家已达100余家。生产的品种、产量日益增多，质量不断提高，在现代化的建设中正起着越来越重要的作用。 环氧树脂的分类及其合成工艺 1.分类 按化学结构差异：环氧树脂可分为缩水甘油类环氧树脂和非缩水甘油类环氧树脂2大类。 按分子中官能团的数量：环氧树脂可分为双官能团环氧树脂和多官能团环氧树脂。 按室温下的状态：环氧树脂可分为液态环氧树脂和固态环氧树脂。 2.生产工艺 环氧树脂的种类繁多，不同类型的环氧树脂的合成方法不同。环氧树脂的合成方法主要有两种：(1) 多元酚、多元醇、多元酸或多元胺等含活泼氢原子的化合物与环氧氯丙烷等含环氧基的化合物经缩聚而得。(2) 链状或环状双烯类化合物的双键与过氧酸经环氧化而成。 环氧树脂生产的主要原材料 1.环氧树脂生产的主要原材料及规格 环氧树脂生产的主要原材料及规格 2.环氧树脂生产的主要原材料的性质 （1） BPA：白色片状或粒状晶体，不溶于水，能溶于醇、醚、丙酮及碱性溶中，室温下

简述环氧丙烯酸酯的合成

简述环氧丙烯酸酯的合成 环氧丙烯酸酯(epoxy acrylate，EA)是由环氧树脂和丙烯酸或甲基丙烯酸经开环酯化而制得，是目前应用最广泛、用量最大的光固化低聚物。按环氧树脂主体结构类型的不同，环氧丙烯酸酯可分为双酚A型环氧丙烯酸酯、酚醛型环氧丙烯酸酯、改性环氧丙烯酸酯和环氧化油丙烯酸酯。其中最常用的是双酚A型环氧丙烯酸酯。环氧丙烯酸酯合成原理如下： 为了得到光固化速度快的环氧丙烯酸酯，要选择环氧值高和黏度低的环氧树脂，这样可引人更多的丙烯酸酯基，因此双酚A型环氧丙烯酸酯一般选用E-51或 E-44，酚醛型环氧树脂选用F-51或F-44。催化剂一般用叔胺、季铵盐，常用三乙胺、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基苯胺、三甲基苄基氯化铵、三苯基膦、三苯基锑、乙酰丙酮铬、四乙基溴化铵等，用量(质量分数)为0.1%～3%。三乙胺价廉，但催化活性相对较低，产品稳定性稍差；季铵盐催化活性稍强，但成本稍高；三苯基膦、三苯基锑、乙酰丙酮铬催化活性高，产物黏度低，但色泽较深。 丙烯酸与环氧基开环酯化是放热反应，因此反应初期控制温度非常重要，通常将环氧树脂加热至80～90℃，滴加丙烯酸、催化剂和阻聚剂混合物，控制反应温度100℃，同时取样测定酸值，到反应后期升温至1lO～120℃，使酸值降至小于5mgKOH/g停止反应，冷却到80℃出料。由于环氧酸酯黏度较大，可以在冷至80℃时加入20%活性稀释剂和适量阻聚剂。常用的活性稀释剂为三丙三醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，常用的阻聚剂为对甲氧基苯酚、对苯二酚、2,5-

二甲基对苯二酚、2,6-二叔丁基对甲苯酚等，阻聚剂加入量约为树脂质量的0.01%～1%。 丙烯酸和环氧树脂投料摩尔比为1︰1～1.05，环氧树脂稍微过量，可以防止残存的丙烯酸对基材和固化膜有不良影响，但残留的环氧基也会影响树脂的贮存稳定性。

聚合物环氧树脂的合成

合成环氧树脂的工作任务 1．环氧树脂概述 环氧树脂是分子中含有两个以上环氧基团（）的合成树脂。环氧树脂、酚醛树脂及不饱和聚酯树脂被称为三大通用型热固性树脂，它们是热固性树脂中用量最大、应用最广的品种。环氧树脂中含有多种可发生不同功能作用的基团，如环氧基、醚键（-O-）、羟基和苯环，其中环氧基可发生交联反应，醚键耐水解性能优良，羟基发挥粘结作用，苯环发挥耐腐蚀性与耐热性好的作用。因此固化后的环氧树脂具有坚韧、收缩率低、耐水、耐化学腐蚀、耐有机溶剂、可与许多材料牢固粘结等优点。与其他热固性树脂相比，环氧树脂的种类和牌号最多，性能各异。环氧树脂固化剂的种类更多，再加上众多的促进剂、改性剂、添加剂等，可以进行多种多样的组合和组配，从而能获得各种各样性能优异的、各具特色的环氧固化体系和固化物。环氧树脂具有优良的工艺性能、机械性能和物理性能，几乎能适应和满足各种不同使用性能和工艺性能的要求，因而在电子、机械、化工、航空、交通运输等工业部门得到广泛的应用，这是其他热固性树脂所无法相比的，如今环氧树脂已成为国民经济发展中不可缺少的材料。环氧树脂的产量和应用水平，也能从一个侧面反映一个国家工业技术的发达程度。 环氧树脂的种类很多，并且不断有新品种出现。在所有环氧树脂中，生产最早、产量最大、应用最广的是双酚A型环氧树脂。因为其原材料易得、成本最低，在我国其产量约占环氧树脂总产量的90％，在世界约占环氧树脂总产量的75％～80％。又因其用途最广，故被称为通用型环氧树脂。 （1）基础标准 GB/T1630—1989 环氧树脂命名 GB/T2035—1996 塑料术语及其定义 （2）产品标准 GB/T13657—1992 双酚A型环氧树脂 （3）方法标准 GB/T4612—1984 环氧化合物环氧当量的测定 GB/T4613—1984 环氧树脂和缩水甘油醚无机氯的测定 （4）、皂机氯的测定 GB/T4618—1984 环氧树脂和有关材料易皂化氯的测定 （5）加德纳色度法 GB/T12007.1—1989 环氧树脂颜色测定方法加德纳色度法 GB/T12007.2—1989 环氧树脂钠离子测定方法 GB/T12007.3—1989 环氧树脂总氯含量测定方法 GB/T12007.4—1989 环氧树脂粘度测定方法 GB/T12007.5—1989 环氧树脂密度的测定方法、比重瓶法 GB/T12007.6-1989 环氧树脂软化点测定方法环球法 GB/T12007.7—1989 环氧树脂凝胶时间测定方法 Q/5S69—94 环氧化合物环氧当量的测定—溴化氢-冰乙酸非水滴定法（中国航空总公司第014中心标准） 12.2 合成环氧树脂的工作任务分析 12.2.1 双酚A型环氧树脂及相关指标 1．双酚A型环氧树脂 双酚A型环氧树脂又称为二酚基丙烷型环氧树脂，是由二酚基丙烷(双酚A)和环氧氯丙烷在碱性催化剂（NaOH）作用下缩聚而成的树脂产品。结构如下： 分子结构中n为环氧树脂分子中重复结构单元的数目，亦称链节数。n越大，树脂的聚合度越高。双酚A型环氧树脂实际上是含不同聚合度的分子的混合物。工业上将软化点低于50℃（平均聚合度小于2）的称为低分子量环氧树脂或软树脂；软化点在50℃～95℃之间(平均聚合

聚氨酯 环氧树脂 丙烯酸酯

聚氨酯、环氧、丙烯酸酯 聚氨酯 1 1.1 聚氨酯简介 聚氨酯：Polyurethane又名聚氨基甲酸酯是对主链上含有春福氨基甲酸酯基团的大分子化合物的总称简称 PU 化学式 (CHNO·CHO)X 310682214聚氨酯胶粘剂：Polyurethane Adhesive 指的是分子链中含有氨基甲酸酯基团（—NHCOO—）或异氰酸酯基（—NCO）的胶粘剂。 1.12 聚氨酯发展史 1849年德国化学家Wurts用烷基硫酸盐与氰酸钾进行复分解反应，首次合成了脂肪族异氰酸酯化合物；1850年德国化学家Hoffman用二苯基甲酰胺合成了苯基异氰酸酯；1884年Hentschel用胺或胺盐与光气反应合成异氰酸酯，成为工业上合成异氰酸酯的方法。1937年德国化学家Bayer首次利用异氰酸酯与多元醇制得聚氨酯树脂，并且在第二次世界大战期间由拜耳公司应用于坦克履带上，使聚氨酯胶粘剂首次工业化。 其后，美国于1953年引进德国技术，日本于1954年引进德国和美国聚氨酯技术，1960年生产聚氨酯材料，1966年开始生产聚氨酯胶黏剂，开发成功乙烯类聚氨酯水性胶黏剂，并予1981年投入工业化生产。目前日本聚氨酯胶黏剂的研究与生产十分活跃，并与美国、西欧一起成为聚氨酯生产、出口大国。 我国于1956年研制并生产三苯基甲烷三异氰酸酯(列克纳胶)，很快又生产了甲苯二异氰酸酯(TDI)、双组分溶剂型聚氨酯胶黏剂，1986年以后，我国聚氨酯工业进入迅速发展时期：1994年国家正式批准成立“中国聚氨酯工业协会”，下设“聚氨酯胶黏剂委员会”，该委员会业已成为全国聚氨酯胶黏剂技术与信息交流的中心。90年代中后期，聚氨酯工业迎来了告诉发展。 1.2 聚氨酯的合成 聚氨酯的合成原料主要有-异氰酸酯、多元醇、添加剂，添加剂主要包括催化剂、交联剂及扩链剂——结构胶。 PU合成方法主要有预聚体法、半预聚体法、一步法，其中一步法因工艺简单投资少而被普遍采用。 1.3 聚氨酯的特点 优点： （1）优良的耐磨性，低温柔软性以及性能可调节范围较广 1 （2）机械强度大、粘接性好、弹性好，并且具有优良的复原性，可适合于动态接缝， （3）耐候性好，使用寿命可达15~20年，耐油性能优良，耐生物老化性好且价格适中。 （4）工艺性好，固好后的胶层硬度大、透明性好、光亮度高、可室温加压快速

丙烯酸树脂合成原理

丙烯酸树脂合成原理 丙烯酸树脂合成原理 回答 纯钢结构2009-04-28 16:26:09 共聚物树脂 碳酸酯甲基丙烯酸丙酯200 甲基丙烯酸甲酯300 苯乙烯200 丙烯酸正丁酯270 甲基丙烯酸30 甲苯500 乙酸异丁酯200 叔丁墓过氧化物10 偶氮二异丁腈5 乙酸异丁酯300 叔丁基过氧化物10 偶氮二异丁腈5 zqiaoping2009-07-05 14:56:07 以环氧树脂和聚酯树脂为主要成膜物质的热固性粉末涂料。是当前粉末涂料中应用量最大的品种。常由环氧树脂、含羧基聚酯树脂、流平剂、少量安息香消泡剂、颜料以及咪唑或氧化锌催化剂等配合而成。装饰性(耐过度烘烤、流平性、外观丰满度)好,附着力等物性优良,成本较低,明显优于纯环氧粉末涂料,但

防腐蚀性、硬度稍差。大量用于冰箱、洗衣机、电风扇、工业缝纫机等室内轻工业家电制品的涂装。 克林斯曼-01-27 09:02:32 丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类及其它烯属单体共聚制成的树脂，通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。 用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体共聚合成的丙烯酸树脂对光的主吸收峰处于太阳光谱范围之外，所以制得的丙烯酸树脂漆具有优异的耐光性及户外老化性能。 热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联，因此它的相对分子量较大，具有良好的保光保色性、耐水耐化学性、干燥快、施工方便，易于施工重涂和返工，制备铝粉漆时铝粉的白度、定位性好。热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、建筑等领域应用广泛。 热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团，在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构，热固性树脂一般相对分子量较低。热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆，目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等产品上应用十分广泛。粉末涂料用丙烯酸树脂的制备工艺 丙烯酸树脂作为涂料用树脂，其应用范围非常广，技术也很成熟。如大家所熟悉的溶剂型涂料所采用的丙烯酸树脂，通常是采用溶液聚合法制备，个别品种采用悬浮法制备。在乳胶漆中则采用由乳液聚合法制备的聚合物乳液。然而粉末涂料由于是100％的固体材料，所以要求使用固体的丙烯酸树脂，而且要求挥发物含量<1%，因此引出了采用什么方法制备粉末涂料用丙烯酸树脂的话题。 1聚合方法的选择