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配位化学习题

配位化学习题
配位化学习题

配位化合物(01)

1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )

A.硫酸六氨合钴(II)

B.普鲁士蓝

C.硫酸四氨合铜(II)

D.氯化二氨

合银(I)

2.配位化学的奠基人是( D)

A.阿仑尼乌斯

B.路易斯

C.鲍林

D.维尔纳

3.下列说法中错误的是( C)

A 配合物的形成体通常是过渡金属元素

B 配键是稳定的化学键

C 配键的强度可以和氢键相比较

D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构

现象

4.下列说法中正确的是(D )

A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强

B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强

-C-OH配体是双齿配体

C CH

3

D 在[Cu(en)

]2+中,Cu2+的配位数是4

2

12.下列说法中错误的是(D )

A.对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强场或弱场配体本位,只能采用SP3d2杂化

B.对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化

C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2,其构型均为八面体形

D.配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质

13.下列配体的本位能力的强弱次序为(B )

>NH3>NCS->H2O>X- >NH3>NCS->H2O>X- >H2O>CH->NH3>NCS- >CN->H2O>NH3>NCS-

14.在配位分子(NO3)2中,配位数为( D )

A 3

B 4

C 5

D 6

共价键和配位共价键的区别是什么?在NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键?如何对其进行区分?

解配位共价键是指一对电子由两个原子共享,且此电子是由其中的一个

原子提供的;共价键是指一对共用电子对,一旦形成这两种键就没有区别。

+离子中有四个共价键,其中有一个是配位共价键。

在NH

4

求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少?

(a) [Mo(CN)8]4-中的钼 (b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)

解 (a) 8 (b) 4

指出下列各金属中心离子的特征配为数:(a) CuⅠ (b) CuⅡ(c)AlⅢ (d)

CoⅢ (e) ZnⅡ (f) FeⅡ (g) FeⅢ (h) AgⅠ。

解 (a) 2 (b)4 (c)6 (d) 6,有时为4 (e) 4 (f) 6 (g) 6 (h) 2

标明下列各配位离子的电荷数:(a)[FeⅢ(CN)6]

(b)[PtⅣ(NH3)3(H2O)Cl2] (c)[CrⅢ(NH3)2(H2O)2Cl2]

(d)[PdⅡ(en)Cl2] (e)AlⅢ(H2O)2(OH)4]

解 (a) 3- (b) 2+ (c) 1+ (d) 0 (E) 1-

[Cr(NCS)

4(NH

3

)

2

]的正确名称是( D )

A 顺一二(三苯基膦).二氯合铂(ⅱ)

B 反一二(三苯基膦).二氯合铂(ⅱ)

C 反一二氯.二(三苯基膦)合铂(ⅱ) D顺一二氯.二(三苯基膦)合铂(ⅱ)

[Cr(NCS)

4(NH

3

)

2

]的正确名称是( B )

A 四(硫氰酸根).二氨全铬(ⅲ)酸铵

B 四(异硫氰酸根).二氨全铬(ⅲ)酸铵

C 四(异硫氰酸根).二氨全铬酸(1-)铵 D.四(硫氰酸).二氨全铬(ⅲ)

酸铵

给下列各化合物命名:(a)[FeCl2(H2O)4]+(b)[Pt(NH3)2Cl2] (c)[CrCl4(H2O)2]-

解 (a)四水二氯合铁(Ⅲ)离子 (b)二氯二氨合铂(Ⅱ) (c)二水四

氯合铬(Ⅲ)离子

给下列各化合物命名(其中en=乙二胺,py=吡啶):(a)[Co(NH3)5Br]SO4

(b)[Cr(en)2Cl2]Cl (c)[Pt(py)4][PtCl4] (d)K2[NiF6]

(e)K3[Fe(CN)5CO] (f)CsTeF5

解 (a)硫酸一溴五氨合钴(Ⅲ)

(b)氯化二氯二乙二胺合铬(Ⅲ)

(c)四氯合铂(Ⅱ)化四吡啶合铂(Ⅱ)

(d)六氟合镍(Ⅳ)化钾

(e)一羰基五氰合铁(Ⅱ)化钾

(f)五氟合碲(Ⅳ)化铯

写出下列各化合物的化学式:

(a)亚硝酸一溴三氨合铂(Ⅱ)

(b)一水二氯二乙二胺合钴(Ⅱ)

(c)溴化一硫酸五氨合钴(Ⅲ)

(d)硫氟合铂(Ⅳ)化二钾

(e)氯化二溴四水合铬(Ⅲ)

(f)七氟合锆(Ⅳ)化三氨

解(a)Pt(NH

3)

3

Br]NO

2

(b)[Co(en)

2

Cl

2

]·H

2

O (c)[Co(NH

3

)

5

SO

4

]Br

(d)K

2PtF

6

(e)[Cr(H

2

O)

4

Br

2

]Cl (f)(NH

4

)

3

[ZrF

7

]

给下列各化合物命名:(a)[Co(en)2(CN)2]ClO3(b)K4[Co(CN)6]

(c)[Ni(NH3)6]3[Co(NO2)6]2

解 (a)氯酸二氰二乙二胺合钴(Ⅲ)

(b)六氰合钴(Ⅱ)化钾

(c)六硝基合钴(Ⅲ)化六氨合镍(Ⅱ)

写出下列各化合物的化学式:(a)二氯四氨合铑(Ⅲ)离子 (b)四羟基六水合铝(Ⅲ)离子 (c)四氯合锌(Ⅱ)离子 (d)硝酸铝

(e)四铝二氨合铬(Ⅲ)化六氨合钴(Ⅲ)

解 (a)[Rh(NH

3)

4

Cl

2

]+ (b)[Al(H

2

O)

2

(OH)

4

]- (c)[ZnCl

4

]2- (d)Al(NO

3

)

3

(e)[Co(NH

3)

6

][Cr(NH

3

)

2

Cl

4

]

3

写出下列各化合物的化学式:(a)溴化六氨合钴(Ⅲ) (b)四铝合锌(Ⅱ)化二溴四氨合钴(Ⅲ) (c)二铝二氨合铂(Ⅱ)

解 (a)[Co(NH

3)

6

]Br

3

(b)[Co(NH

3

)

4

Br

2

]

2

[ZnCl

4

] (c)Pt(NH

3

)

2

Cl

2

]

给下列各离子命名:(a)[PdBr4]2-(b)[CuCl2]-(c)[Au(CN)4]-

(d)[AlF6]3-(e)[Cr(NH3)6]3+(f)[Zn(NH3)4]2+

(g)[Fe(CN)6]3-

解 (a)四溴合铅(Ⅱ)络离子 (b)二氯合铜(Ⅰ)络离子 (c)四氰合

金(Ⅲ)络离子 (d)六氟合铝(Ⅲ)络离子 (e)六氨合铬(Ⅲ)络离

子 (f)四氨合锌(Ⅱ)络离子 (g)六氰合铁(Ⅲ)络离子

给下列各化合物或离子命名:(a)[Pt(NH3)4Cl2]2-(b)Cr(CO)6

(c)Co(en)Cl3(H2O)] (d)[Co(NH3)5CO3]2(CuCl4)

(e)Fe[PtCl4])

解 (a)二氯四氨合铂(Ⅳ)离子 (b)六羰基合铬(0) (c)一水三氯一

乙二胺合钴(Ⅲ) (d)四氯合铜(Ⅱ)化一羧基五氨合钴(Ⅲ) (e)

四氯合铂(Ⅱ)化铁(Ⅱ)

写出下列各化合物或离子的化学式:(a)氯化二氯四水合铬(Ⅲ)(b)硫酸一氯一溴四氨合钴(Ⅲ) (c)六氰合铁(Ⅱ)化二氨合

银(Ⅰ) (d)四氯合铅(Ⅱ)化二氯二乙二胺合铬(Ⅲ) (e)

四氯合铂(Ⅱ)化(顺)二氯四氨合铂(Ⅳ) (f)四氯合金

(Ⅲ)化铝 (g)二乙二胺合铜(Ⅱ)离子

02

(a) [Cr(H2O)4Cl2]Cl (b)[Co(NH3)BrCl]2SO4 (c)[Ag(NH3)2]4[Fe(CN)6

(d) [Cr(en)2Cl2]2[PdCl4] (e)

Cl NH3

Cl NH3

NH3

Pt

NH3

2+

Cl Cl

Cl Cl

Pt

2-

(f)Al[AuCl4]3 (g)[Cu(en)2]2+

. 下列化合物中,中心金属原子的配位数是多少?中心原子(或离子)以什么杂化

态成键?分子或离子的空间构型是什么? Ni(en)

2Cl

2

, Fe(CO)

5

,

[Co(NH

3)

6

]SO

4

, Na[Co(EDTA)].

. 答:

配合物配位数中心原子杂化态几何构型

Ni(en)2Cl2 4 dsp2

平面正方形

Fe(CO)5 5 dsp3

三角双锥型

[Co(NH3)6]SO4 6 sp3d2

八面体

Na[Co(EDTA)] 6 d2sp3

八面体

配位化合物的异构现象

写出八面体配合物[MCl2(NH3)4]的异构体

解: 见图

NH 3Cl

3

Cl NH 3

NH 3

M

NH 3Cl

NH 3

NH 3

NH 3

M

顺式 反式

分子式为Co(NH 3)CO 3Cl 的化合物可能是碳酸盐也可能是氯化物;写出可能的结构式并命名。

解:[Co(NH 3)CO 3]Cl 氯化一羰基合钴(Ⅲ) [Co(NH 3)Cl] CO 3 羰基一氯合钴(Ⅲ)

配位离子[Cr(NH 3)(OH)2Cl 3]2-可能有多少异构体? 解:如图有三个:

Cl Cl H 3N

OH

Cl

OH Cl H 3N

Cl

Cl

HN 3Cl OH

Cl

Cl

Cl,OH 均为顺式 Cl,OH 均为反式 Cl 反式,OH 顺式

化学式为Co(NH 3)4CO 3Br 的化合物可能有三个异构体。(a )写出它们的可能结构。 并说明如何用下列方法对其进行区别:(b)化学方法;(c )仪器。

解:(a )见图 (b )可以由离子的特性把第三个异构体与其他两个区别出来,也即加入Ag+后看其是否会有AgBr 沉淀生成。(c )因为单齿和双齿羧基的吸收方式不一样,所以可用红外光谱法对其进行区别。另外用导电率很容易把离子型和非离子型化合物区别开来。

HN 3NH 3

NH 3

NH 3

Br

Co OCO 2 HN 3NH 3

3

Br

NH 3

Co

OCO 2 HN 3

O

NH 3

O NH

3Co NH 3C Br

(ⅰ) (ⅱ) (ⅲ) 图

指出结构为平面正方形的配离子[Pt(NH 3)(NH 2OH)py(NO 2)]+

可能有多少异构体?并分别画出来。

解:可能有三种异构体,如图所示。

NH 3NH 2OH py NO 2 NH 3

py

NH 2OH NO 2

NH 3

py NO 2HOH 2N

已知Co(en)Cl 2Br 2-有四个异构体,分别画出其结构式。

解:如图所示。

N Br

Br Cl

Cl

-N Cl

N

Cl Br

Br

-N

Cl

N Br

Cl

-N

Br

N Cl Br

Cl

-

指出[ Rh(py)3Cl 3] 可能有多少几何异构体?

解:如图所示,它只可能有二种同分异构体。

(a ) (b) 图

已知反应[CoCl 2(NH 3)4]++ Cl -

[CoCl 3(NH 3)3]+NH 3所得产物中配合物只为一种异构体,则其

反应物中的配离子是顺式还是反式的?

解:为反应物的络离子中的二个氯离子必定处于反式位置,因为只有这样其他位置才是等价的。如果反应物中的配离子为顺式的,则生成物中的第三个氯离子可以取代一个氨而产生顺式和反式两种异构体。

当把[Ni(NH 3)4]2+

用浓HCl 处理时,生成分子式同为Ni(NH 3)2Cl 2的两种化合物(Ⅰ和Ⅱ)。把

Ⅰ放入稀HCl 中煮沸其可转化为Ⅱ,Ⅰ的溶液与草酸反应可生成Ni(NH 3)4(C 2O 4),而Ⅱ不与草酸发生反应。由此推断Ⅰ和Ⅱ的构型及镍(Ⅱ)配合物的几何形状。

解:Ⅰ为顺式异构体,易于与草酸根反应生成环形螯合物,Ⅱ反式异构体,不能与草

酸根反应生成环形螯合物。Ⅰ和Ⅱ的几何构型均为平面正方形。

写出Co(NH 3)3(NO 2)3的九种聚合物异构体的化学式.

解: [Co(NH 3)4(NO 2)2][ Co(NH 3)2(NO 2)4] [Co(NH 3)5 (NO 2)]3[ Co(NO 2)6]2 〔Co(NH 3)4(NO 2)2〕2〔Co(NH 3)(NO 2)5〕 〔Co(NH 3)6〕〔Co(NH 3)2(NO 2)4〕3 〔Co(NH 3)4(NO 2)2〕3〔Co(NO 2)6〕 〔Co(NH 3)6〕2〔Co(NH 3)2(NO 2)5〕3 〔Co(NH 3)5(NO 2)〕〔Co(NH 3)2(NO 2)4〕2 〔Co(NH 3)6〕〔Co (NO 2)6〕 〔Co(NH 3)5(NO 2)〕〔Co(NH 3)(NO 2)5〕

说出一水氯化一羟基一水四氨合钴(Ⅲ)的同分异构体的类型。

解:它可能存在几何,水合,配位等异构体,羟基也可能存在单齿和双齿这两种情况。其同分异构体的类型为〔Co(NH 3)4(CO 3)〕cl ·2H 2O 及下列各同分异构体的顺式和反式两种情况: 〔Co(NH 3)4(CO 3)cl 〕·2H 2O,〔Co(NH 3)4(H 2O)2〕CO 3·cl,〔Co(NH 3)4(H 2O)cl 〕CO 3·H 2O,〔Co(NH 3)4(CO 3)(H 2O)〕cl ·H 2O

两化合物的经验式均为Cr(NH 3)3(H 2O)(NO 2)3,其一的水溶液不导电,而另外一个的水溶液却具有导电性,则导电的那个分子量最低可能为多少?而不导电的那个分子量最高可能为多少?

解:分子量最低的导电聚合物是分子量为482的二聚物,分子量最高的不导电的聚合物是分子量为241的单聚物。

化合物Co(NH 3)3(H 2O)(NO 2)(OCl)Br 存在着多种同分异构体,至少写出10种同分异构体的结构式,并指出其类型。

解:必须考虑的有几何构型,旋光性,键合,配位及水合物等几种情况(如图所示)。除此之外,当硝基不是以氮原子而是以氧原子与环相连时,又产生五种异构体;而当硝基与溴原子互换时又有五种不同的异构体产生。

3

NH 3

NH NO 2

Br

Br

2

NH 3

NH 2

Br

Br

写出 〔Pt(NH 3)2(NO 2)2〕的所有聚合物型构体的分子式。

解:〔Pt(NH 3)4〕〔Pt(NO 2)4〕 〔Pt(NH 3)3(NO 2)〕〔Pt(NH 3)(NO 2)3〕 〔Pt(NH 3)3(NO 2)〕2〔Pt(NO 2)4〕 〔Pt(NH 3)4〕〔Pt(NH 3)(NO 2)3〕2

画出图所示的化合物的镜面结构,并说明其是否具有旋光性。

解:见图,可见此两个同分异构体具有旋光性。

Cl NH3

NH3

NH3

Cl

Cl

en

图图

有些配位体具有多个配位数,也即可有多个原子与中心原子或离子配合,其分别占据配合物的不同部位。乙二胺(简写为en)即为此种配位体,其上的两个氮原子参与配位,其必占据顺式位置,则〔Cr(en)2Cl2〕+存在多少个几何异构体?其中哪个表现出旋光性?

解:有顺式和反式两种几何异构体(见图)。可以用一个弧来代表乙二胺,当保持氯原子位置不变而调整其他弧的位置时,能够得到(a)和(b)两种成镜面对称的异构体,及不具有镜面对称结构的(c)。也即只有顺式同分异构体具有旋光性,而反式同分异构体只有一个。

Cl

a b

Cl

c 顺式顺式反式

解:如图所示。

Br

N

I

I

I

N

N

27.49 已知配离子〔M(CN)(NO2)(H2O)(NH3)+具有旋光性,则其配位层结构具有什么特征?解:此配位层不会是平面结构,其可能为四面体结构,因为大部分简单四配体配合物的结构

为平面形或四面体形,但这里不能证明其一定是四面体结构。

画出 Co(en)Cl 3Br - 的几何和旋光异构体。

解:见图。其没有旋光性异构体,但有两个几何异构体,一个是两个氯原子呈反式,另一个是氯原子和溴原子呈反式。

Cl

Br Cl Br

27.51 指出下列各配合物的所有同分异构体的类型:

(a )﹝Cr(NH 3)4Br 2﹞+

(b )﹝Cr(NH 3)4Br 2﹞NO 2

(c )﹝Cr(en)2Cl 2﹞+ (d )﹝Cr(en)3﹞3+

(e )﹝Cr(NH 3)4ClBr ﹞Br 解:(a )见图,其为两个几何异构体(反式-顺式)。(b )有三个几何异构体:两个溴原子位于配位层内,一个溴原子和一个硝基位于配位层内,一个溴原子和一个亚硝基位于配位层内;同时还存在配位异构体和键合异构体。亚硝基通过氧原子相连。共有六个同分异构体。(c )存在几何异构体,且在顺式异构体中存在旋光异构体,共计有三个异构体。(d )可能存

3

NH 3

NH 3

在两个旋光异构体。(e )存在几何异构体和配位异构体——即顺式-反式两溴同分异构体共四种。

从图中选出一对(a)几何异构体 (b)旋光异构体 (c)同一结构

(ii)

H 33

(iii)

3

H 3(i)

3

(iv)

解:(a)i 和iii ;iv ,vi 和viii 均为几何异构体。 (b)vi 和viii 为旋光异构体。(c)i 和ii ;iv ,v 和vii 均为同一结构。 在图中哪个离子具有旋光体?

Cl

Cl

(i)

Cl

(vi)(iv)+

+

4+

4+

3+

解:ii 和v 具有旋光体。

指出图中各对异构体的类型,如果不存在同分异构体则写“无”。

解:(a )几何异构体 (b )无 (c )无 (d )无 (e)旋光异构体。

(a)(b)

(c)

C

H H

C

H H(d)NO2

NC4H4Cl

NH3

Pt

NH3

Cl NC4H4

NO2

(e)

C

H3C C2H5

C

H3C C2H5

旋光异构体和几何异构体均不能用质谱法进行区分,试说出一个理由。

解:因为不同类型异构体的所有原子均与同样的其他原子相连,所以当分子分裂时其产生相同的碎片。

[Pt{NH2CH(C6H5)CH(C6H5)NH2}{NH2C(CH3)2CH2NH2}]2+是由不具有旋光性的物质制取来的,但其却具有旋光体。说明如何由此证明此铂的配位层不是四面体结构。能否由此证明其为平行正方形结构?

解:如果此配合物为如图(a)所示的四面体结构,则其为一个呈平面对称的两个五元环。但是因为其具有旋光性。所以不可能为此结构。其实际上可为图(b)所示的平面配位层结构,但由其旋光性并不能表明其必为平面结构,也可能有其他不同的结构。

C

C N

H2

H2

N

Pt

N

H2

H2

N C

6

H5

6

H5

CH

H2

N

N

H2

C

Pt

6

H5

6

H5

H2N

H2N

CH

CH

(a)(b)

已知配离子[Co(en)3]3+存在两种旋光异构体,说明由此能够证明其不是六方形或三棱形结构。又能否由此证明其为八面体结构?

解:如图所示,六方形和三棱形配位层分子内必存在镜面对称结构,所以不具有旋光性。由该配合物不是六方形或三棱形的结构并不能证明其为八面体结构,其可能还存在别的几何异构体。

N

N

N

N N

N

N

写出能够用来分离顺式-[Co(en)2Cl2]+的外消旋混合物的反应物的反应系列。

解:其反应系列为:

(+)-cis-[Co(en)

2Cl 2](-)-cis-[Co(en)2Cl 2]

+((-)-B -2Cl 2]((-)-B)+Cl -2Cl 2]((-)-B)+Cl -

因为所得的两个化合物不是对映体,所以可用物理方法对其进行分离。分离后分别用过量的HCl 处理,则又得到原来的化合物。

(+)-cis-[Co(en)2Cl 2]((-)-B)+HCl (-)-cis-[Co(en)2Cl 2]((-)-B)+HCl

2Cl 2]+H((-)-B)2Cl 2]+H((-)-B)

配位化合物的价键理论

9. 一些具有抗癌活性的铂金属配合物,如cis-PtCl 4(NH 3)2、cis-PtCl 2(NH 3)2和cis-PtCl 2(en),都是反磁性物质。请根据价键理论指出这些配合物的杂化轨道类型,并说明它们是内轨型还是外轨型配合物。

9.答:

配合物 M 的d 电子数

配位数 杂化轨道类型

内/外轨型

cis-PtCl 4(NH 3)2 6 6 d 2

sp 3

内 cis-PtCl 2(NH 3)2 8 4 dsp 2

内 cis-PtCl 2(en)

8

4

dsp 2

写出下列各原子或离子的电子层结构并指出其未成队的电子数:(a )Fe (b )Fe 2+ (c )Ni

2+

(d )Cu 2+ (e )Pt 2+ (f )Pt 4+

解:(a )1s 22s 22p 63s 23p 64s 23d 6

,有4个未成对电子。

(b )1s 22s 22p 63s 23p 63d 6

,有4个未成对电子。

(c )1s 22s 22p 63s 23p 63d 8

,有2个未成对电子。

(d )1s 22s 22p 63s 23p 63d 9

,有1个未成对电子。

(e )1s 22s 22p 63s 23p 64s 23d 104p 65s 24d 105p 65d 84f 14

,有2个未成对电子。

(f )1s 22s 22p 63s 23p 64s 23d 104p 65s 24d 105p 65d 64f 14

,有4个未成对电子。

证明所有为八面体的镍(II )的配合物一定为外轨型配合物。

解:Ni 2+的电子层结构为Ni 2+

3d

4s

4p 4d

Ni 2+

因为只有一个空轨道能为电子对所占有,所以其不能形成内轨型杂化轨道d 2

sp 3

。八

面体的杂化d 轨道只可能为外层轨道参与的sp 3d 2

型。

Mn(II)能与溴离子生成配合物,其顺磁性表明其具有5个未成对的电子。则其分子式和几

何结构是什么样的? 解:

3d4s4p

MnBr42-为八面体结构

运用价键理论画出配离子[V(H2O)6]3+的中心原子的杂化轨道图。

解:

3d4s4p

在配离子[MnBr4]2-中的杂化轨道为sp3,则其上有多少个未成对电子?

解:有5个未成对电子:

oo oo oo oo

3d4s4p

sp3

在[Cr(CN)

6

]3-上有多少个未成对电子?

解有3

d2

sp3

在[ZnBr

4

]2-中锌原子sp3杂化轨道上的电子对与溴原子成键,则在此配合物中未成对的电子数有多少?

解 Zn(Ⅱ)离子上有10个d原子。因为d轨道为全充满,所以其上没有未成对的电子。

求[Cr(NH

3)

6

]3+上的未成对电子数有多少?并说明其为什么不必指名为内轨道

或外轨道?

解因为铬(Ⅲ)离子上有3个未成对的3d电子,从而剩下两个空轨道形成没有电子对的内轨型键,所以其必不是外轨型。

运用价键理论:(a)说明下列各配离子中金属中心原子的电子层结构;(b)预测

其几何构型;(c)预测其磁矩;(i)[Ag(CN)

2]-(ii)[Cu(CN)

4

]2-(iii)[Fe(CN)

6

]3-

(iv)[Zn(CN)

4

]2-

金属中心原子可能为下列的哪一个?CrⅢ, MnⅡ,MnⅢ,FeⅡ,FeⅢ,C

O

Ⅱ。(b)如果某金属离子配合物的磁矩为和,则其可能是这些离子中的哪一个?

解(a)FeⅡ(其未成对电子数要么为4,要么为0,所以必为d6构型)。(b)MnⅢ(其未成对电子数要么为4,要么为2,所以必为d4构型)。

晶体场理论

27.73 证明稳定轨道降低时其分裂能为⊿,而不稳定轨道升高时分裂能为⊿。解已知总的分裂能为⊿,设稳定化能为x,不稳定化能为y,则y-x=⊿,当轨道被平均占据时净能量不会增加,则:

2y+3x=0 3x+2(⊿+x)=0 5x=-2⊿ x=⊿

对于配离子[Cr(H

2O)

6

]2+其平均配对能P为23500cm-1,⊿的值为13900cm-1。

则求此配离子在处于高自旋和低自旋时的晶体场稳定化能,并指出哪个更稳定?解对一个处于高自旋态的d4离子:

CFSE=⊿=(13900cm-1)=-8340cm-1

对于一个处于低自旋态的d4离子,其净晶体场稳定化能为

CFSE=⊿+P=(13900cm-1)+23500cm-1=+1260cm-1

一般来说能量越低的态越稳定。配体H

2

O不能够产生足够强的晶体场以生成低自旋态的钴(Ⅱ)配合物。因为⊿

已知Cr2+的水解焓为-460kcal/mol,而在没有晶体场稳定化能的情况下为

-435kcal/mol,则求[Cr(H

2O)

6

]2+的⊿值。

解对此d4弱场离子来说,Cr2+的水解焓比没有晶体场稳定化能的情况下要高,则

⊿=(-460kcal/mol)-(-435kcal/mol)=-25kcal/mol

⊿=[-25kcal/mol÷()]·[350cm-1÷1kcal/mol]=14600cm-1

⊿的实际值为13900 cm-1。

(a)运用晶体场理论,画出八面体结构铑(Ⅱ)的配离子的电子结构图,已知其晶体场分裂能⊿比起配对能P大。(b)求处于此结构的晶体场稳定化能。

解(a

(b)CFSE=⊿+P(即使是在球形结构里,配离子至少有2对电子对;在八面体结构中,其电子对数又增加了一对。)

27.77 如果⊿大于配对能P,则下列各d n离子中哪个的晶体场稳定化能最小?d6,d7,d8,d9,d10。

解 d10 (不论⊿的值为多少,其CFSE=0⊿,均为0)。

具有八面体结构的某配位化合物的d轨道上有5个电子,如果其平均配对能P

为20500 cm-1,且t

2g —e

g

的能量差⊿为15500 cm-1,则此配合物为什么样的自旋

状态?

解:因为P>Δ,所以其为高自旋态。

运用价键理论,举例说明内轨型并不意味着是低自旋。运用晶体场理论举例说明强场并不意味着是低自旋。

解:当电子数等于或小于3时,其未成对电子的数量与内轨型键无关。例如铬(III)的配合物(d3 )可以在内轨道的未成对电子数与自由金属离子的相同时而处于高自旋态。同样此离子可在没有成对电子(即低自旋)的情况下为强场。

d2sp3

什么因素决定为八面体的配合物是强还是弱的晶体场?要是晶体场稳定化能在强场和弱场之间突然变化,则中心原子的轨道上有多少个d电子?

解:场的强弱取决于Δ和P值的相对大小。晶体场稳定化能的突然变化发生在d4,d5,d6和d7 构型上。

根据晶体场理论画出下列各配离子中中心原子的电子层结构图(比较题和题):(a)[Pd (en)2]2+ (b)[Co (CN)6]3- (c)[Ir (NH3)6]3+ (d) [Pt Cl6]2-

解:(a) (b) (c) (d)

求Δ=25 000cm-1,P=15 000cm-1的d6配合物的晶体场稳定化能。

解:d6离子处于强场(因为Δ>P),则

CFSE=Δ+2P= (25 000cm-1)+(2) (15 000cm-1)

= -30 000 cm-1

求为平面正方形的d8 离子分别为强场和弱场时的晶体场稳定化能。并说明配体产生弱场的配合物是否易为平面正方形?

解:平面正方形配合物的“强场”指两个最高轨道的分裂能大于其配对能。因此强场和弱场的构型分别为

ΔΔ

强场弱场

对于d8离子,八面体配合物的晶体场稳定能几乎与平面正方形弱场离子的相等,且形成两个额外的共价键,所以不可能形成平面正方形弱场配合物。

区分Δ=0和CFSE=0的配离子,并分别举例。

解:Δ=0表示不存在场——自由气体离子。CFSE=0 表示d轨道的占据状态相同——d5弱场离子或d10离子。例子见题的答案。

分别为平面正方形、四面体、八面体的镍(II )离子的以Δ表示的晶体场稳定化能是多少?

当为锌(II )离子时其又是多少?

解:镍(II )为d 8

。平面正方形、四面体、八面体的镍(II )离子的晶体场稳定化能

分别为Δ+P ,Δ和Δ。锌(II )是d 8

离子且其任何几何形状的配合物的晶体场稳定化能均为0。

对于位于平面正方形(以x和y为坐标)结构中带负电荷的离子来说,哪个d 轨道的能量

最高?哪个最低?

解:具有最高能量的轨道为d x 2-y 2;具有最低能量的为简并轨道d xy 和d yz 。 画表表示平面正方形配合物的晶体场稳定化能。假设只有d x 2-y 2和d xy 轨道的能量差足够大,

在某些情况下能够使电子成对。 解:

注意:只有最高能级与其相邻能级的能量差Δ足够大,才可以形成强场。 说明为什么晶体场理论不适用于主族金属形成的配合物?

解:因为主族金属没有未充满的次外层d 轨道,其要么为空的要么为全充满的,所以

其晶体场稳定化能为0。

说明为什么d 8

配合物比别的配合物更易形成平面正方形的几何结构?

解:因为只有在d 8和d 9

两种情况下,平面正方形配合物的晶体场稳定化能比八面体配合物的大得多。

根据晶体场理论,画出下列各配离子中中心原子的价电子层结构:(a )[Pt(NH 3)4]2+

(b )

[Cu(NH 3

)4]2+(c )[Cr(NH 3)6]3+

解: (a )

(b )(c )

一d 9中心离子的价电子层结构与次外层d 轨道上具有单一正电子(e +

)的一假想离子的结

构类似。则(a )d +离子的基态是否简并?(b)具有八面体结构的d +

离子的激发态的简

并度为多少?(c)具有八面体结构的d 1

离子的基态的简并度为多少? (d)说明为什么

在一八面体中d 9构型被认为是与d 1

构型“相反”的?

解:(a )因为d 9

离子的基态是简并的——未成对电子可占据5个轨道中的任一个——“正电子离子”的基态也是简并的——正电子可占据5个轨道中的任一个。(b )激发态可占据t 2g 轨道上的任一个,也即为三重简并。

激发态的“正电子离子”基态的d1离子

(c)d1离子为三重简并。(d)可认为d9构型与d+构型相当,其基态的简并度与d1离子激发态的简并度相同,反之也对,所以说它们互为相反的。

当一八面体配合物的Δ与P成下列关系是:(1)Δ>P,(2)Δ

解:

(1)Δ>P (2) Δ

n x n x

(a) d9

(b) d3 3 0 3 0

(c) d4 4 2

(d) d5

n=未成对电子数 x=简并度

(a)第一过渡系列元素的高自旋络合物的基态上未成对电子的数最大为多少?(b)它是什么

元素且氧化态是多少?

解:(a)5 (b)Mn(II)和Fe(III)为d5离子。

如果第一过渡系列金属元素的某个配合物具有d i构型,则当i为多少时可只用磁性来区分其八面体配合物的强场与弱场配位体?

解:4,5,6和7。因为当电子数为1,2或3时,不论Δ值为多少其必只占据低轨道;

而当电子数等于或大于8时,不论Δ值为多少其低轨道必全充满。

有什么实例能够用来证明许多八面体配合物的Δ值比氢原子的1s轨道和2s轨道的能量差要小?而氢原子上的哪两个轨道的能量差与八面体配合物的Δ值大小相当?

解:氢原子的1s轨道和2s轨道的能量差处于电磁波中的紫外区,而配位化合物的Δ

值处于可见光区-能量低些-也即能量差要小些。氢原子的最高层轨道与第二层轨道

的能量差属于Balmer系,与八面体配合物的Δ值大小相当。

画出一直线型配合物的晶体场分裂图,假定配为体位于z轴上。

解:当在z轴上有两个负电荷时,直线型场的d x2轨道能量最高。此轨道上的一个电

子将位于

直接与负电荷毗连的区域。d xz和d yz轨道是简并的,能量次之。d xy和d x2-y2轨道是简并的,

能量最低。

d x2

d xz d yz

d xy

d x2-y2

27.98 说明为什么平面正方形配合物的d x2-y2轨道和d xy轨道的能量差与八面体配合物的此两轨道的能量差相等。

解:可以假设平面正方形是由八面体的两个相反的键拉长直到配体完全分离所得到的。

当z轴上的配体移动时,其对xy平面上的两个轨道造成的影响相同,正是因为这样,当

配体分离时两轨道的能量保持不变。

27.99如果没有晶体场稳定化能,Fe2+离子的水解焓比预期的要大mol。假设水合配合物为高自旋,则估算[Fe (H2O)6]2+的△植为多少?

解:d6弱场离子的晶体场稳定化能为△。因为配合物的能量降低了这么多(- kcal/mol),

所以其水解焓要高。

CFSE=-mol=-△= kcal/mol

27.100使用下面所给的晶格能,估算八面体配合物晶体VO,MnO和FeO的△值。

氧化物 CaO TiO VO MnO FeO CoO NiO ZnO

U/kJ/mol -3465 -3882 -3917 -3813 -3923 -3992 -4076 -4035

3450

35003550360036503700375038003850390039504000405041004150U /k J /m o l

解:由图可知,Ca 2+,Mn 2+(弱场)和Zn 2+离子,d 0,d 5和d 10

的CFSE=0。过这些点作一条

平滑的曲线,由实际的点对应曲线上的点之差可估算出V 2+和Fe 2+

的晶体场稳定化能:

对于V 2+ d 3

CFSE=-△=-226 kJ/mol △=188 kJ/mol

对于Fe 2+ d 6

CFSE=-△=-67 kJ/mol △=167kJ/mol

因为不论△植为多少,晶体场稳定化能均为0,所以无法估算出Mn Ⅱ

的△植,不过其可能处于同样的范围内。

27.101

说明为什么铂(Ⅱ)和钯(Ⅱ)的配合物几乎都为平面正方形而镍(Ⅱ)的配合物只有少量的为平面正方形?

解:铂(Ⅱ)和钯(Ⅱ)的配合物的△值较大。因为d 8

离子的CFSE=-△而八面体配合物的CFSE=-△,这表明平面正方形结构较稳定。△值越大说明晶体场稳定化能之差也越大,当晶体场稳定化能之差大到可以克服两键(6与4)的键能损失时,平面正方形结构的配合物就能稳定存在。

Ca Ti V Cr Mn Fe Co Ni Zn

配位化学试题

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配位化学基础

配位化学基础 配位化学就是在无机化学基础上发展起来得一门具有很强交叉性得学科,配位化学旧称络合物化学,其研究对象就是配合物得合成、结构、性质与应用。配位化学得研究范围,除最初得简单无机加与物外,已包括含有金属-碳键得有机金属配位化合物,含有金属-金属键得多核蔟状配位化合物即金属簇合物,还包括有机配体与金属形成得大环配位化合物,以及生物体内得金属酶等生物大分子配位化合物。 一、配合物得基本概念 1、配合物得定义及构成 依据1980年中国化学会无机化学命名原则,配合物可以定义为:由可以给出孤对电子或多个不定域电子得一定数目得离子或分子(统称为配体)与具有接受孤对电子或多个不定域电子得空位得原子或离子(统称为中心原子),按一定得组成与空间构型所形成得化合物。结合以上规定,可以将定义简化为:由中心原子或离子与几个配体分子或离子以配位键相结合而形成得复杂分子或离子,统称为配体单元。含配体单元(又称配位个体)得化合物称为配位化合物。 配体单元可以就是配阳离子,配阴离子与中性配分子,配位阳离子与阴离子统称配离子。配离子与与之平衡电荷得抗衡阳离子或阴离子结合形成配位化合物,而中性得配位单元即时配位化合物。但水分子做配体得水合离子也经常不瞧成配离子。 配位化合物一般分为内界与外界两部分,配体单元为内界,抗衡阳离子或阴离子为外界,而含中性配位单元得配位化合物则无外界。配合物得内界由中心与配体构成,中心又称为配位化合物得形成体,多为金属,也可以就是原子或离子,配体可以就是分子、阴离子、阳离子。 2、配位原子与配位数 配位原子:配体中给出孤对电子与中心直接形成配位键得原子 配位数:配位单元中与中心直接成键得配位原子得个数配位数一般为偶数,以4、6居多,奇数较少 配位数得多少与中心得电荷、半径及配体得电荷、半径有关: 一般来说,中心得电荷高、半径大有利于形成高配位数得配位单元,如氧化数为+1得中心易形成2配位,氧化数为+2得中心易形成4配位或6配位,氧化数为+3得易形成6配位。配体得半径大,负电荷高,易形成低配位得配位单元。 配位数得大小与温度、配体浓度等因素有关: 温度升高,由于热震动得原因,使配位数减少;配体浓度增大,利于形成高配位。

配位化学总结

1 配位化学导论总结 1. 配位化学 1) 定义:金属或金属离子同其他分子或离子相互结合的化学。 2) 基础:无机化学 3) 重要性:与其他学科互相渗透的交叉性学科 4) 发展: ● 近代配位化学: “键理论”等理论无法全面说明形成机理与成键方式. ● 现代配位化学理论:建立:1893年,瑞士化学家维尔纳提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构的基本概念,并用立体化学观点成功地阐明了配合物的空间构型和异构现象。 2. 配合物的基本概念 1) 定义:由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子(中心体)与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(配体)按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体,含有配位个体的化合物成为配合物。 2) 组成: 内界、外界、中心体、配体、配位原子 3) 配体分类: 4) 中心原子的配位数: ● 定义:单齿配体:配位数等于内界配体的总数。多齿配体:各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。 ● 影响中心原子的配位数因素: A 、按配 体所含配 位原子的 数目分两 种: B 、根据 键合电子 的特征分 为三种:

3. 配合物的分类 4. 配合物的命名 原则是先阴离子后阳离子,先简单后复杂。 一、简单配合物的命名: (1)先无机配体,后有机配体 cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 二?(三苯基磷)合铂(II) (2) 先列出阴离子,后列出阳离子,中性分子(的名称) K[PtCl3NH3] 三氯?氨合铂(II)酸钾 (3) 同类配体(无机或有机类)按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨?一水合钴(III) 中心离子 对配位数 的影响 配体对配 位数的影 响1、按中心原 子数目分为: 2、按配合物 所含配体种 类分为: 3、按配体的 齿数分类: 4、按配合物 地价键特点 分类:

2010级《配位化学》期末考试试题(A卷)

泰山学院课程考试专用 泰山学院化学化工学院2010级化学专业本科 2012~2013学年第一学期 《配位化学》试卷A (试卷共6页,答题时间120分钟) 一、选择题(每小题 2 分,共 20 分。请将答案填在下面的表格内) 1、关于影响配位数的主要因素的叙述,正确的是( ) A. 不论何种配体,中心离子的电荷越高、半径越小,配位数越大 ; B. 不论何种中心原子,配体的体积都是对配位数影响最大的因素 ; C. 讨论配位数的大小要从外部条件、中心离子、配体等方面考虑 ; D. 中心离子的电荷与半径,决定了形成配合物的配位数高低 ; 2、下面关于中心离子的描述,正确的是( ) A. Nb(V)、La(III)、Co(III) 为外层具有9-17电子结构的过渡金属离子; B. Cu(I)、Sn(II)、Hg(II) 为外层具有18 电子结构的离子 ; C. Ge(II)、Sn(II)、Pb(II) 为外层具有18+2电子结构的离子 ; D. Al(III)、Si(IV)、Ti(III) 为外层具有8电子结构的离子; 3、说明Zn 2+,Cd 2+,Hg 2+形成配合物的稳定性顺序,错误的是( ) A. [ZnI 4]2- > [HgI 4]2- ; B. [ZnCl 4]2- < [CdCl 4]2- ;

C. [CdF4]2-< [HgF4]2-; D. [CdF4]2-< [ZnF4]2-; 4、下列光谱化学序列中配体强弱顺序排列,正确的是( ) A. en > NO2-; B. F-< C2O42-; C. NH3> en ; D. OH-> CN-; 5、下列有关配合物的立体结构与配位数的描述,不正确的是( ) A. 配位数为3的配合物,有平面三角形和三角锥型两种构型; B. 一维无限链式结构的Cs[CuCl3]n的配位数为4 ; C. 具有角锥形结构的[SnCl3]-配位数为3 ; D. 配合物[(Ph3P)3Cu2Cl2]中铜(I)的配位数有3、4两种模式; 6、下列有关配位数与配合物的结构描述,不正确的是( ) A. 配离子[PdCl4]2-和[AuCl4]-都具有平面四方形结构; B. 配合物[VO(acac)2] 和[Cu(NH3)4]SO4·H2O都具有四方锥结构; C. 配离子[Ni(CN)5]3-和[CdCl5]3-都具有三角双锥构型; D. 配离子Cd(CN)4]2-和[Cu(CN)4]2-都具有四面体结构; 7、下列关于配合物几何异构体的叙述,正确的是( ) A. 配合物[Co(NO2)3(NH3)3] ,有2种几何异构体; B. 配离子[Co(en)2Cl2]+,有5种几何异构体; C. 配离子[Co(NH3)2(H2O)2(Py)2]3+,共有6种几何异构体; D. 配合物[Cr(gly)3] ,有4种几何异构体; 8、外文期刊Angew.Chem.Int.Ed可从哪个数据库网址中查得?() A. https://www.wendangku.net/doc/e511191298.html, ; B. https://www.wendangku.net/doc/e511191298.html, ; C. https://www.wendangku.net/doc/e511191298.html, ;

小学生百科知识问答题

小学生百科知识问答题 1. 世界四大洋中面积最小的是:(D) 太平洋大西洋印度洋北冰洋 2. 世界上海拔最高的山峰是哪一座?(B) 乔戈里峰珠穆朗玛峰干城章嘉峰公格尔山峰 3. 下列海洋中哪一个是我国最大的海?(A) 南海东海黄海渤海 4. 按年呑吐量算世界最大的港口是:(C) 纽约港神户港鹿特丹港上海港 5. 美国是于哪一年宇宙飞船登月成功?(C) 1964 1965 1966 1967 6. 下列哪一个湖泊是在我国江西省的境内:(B) 洞庭湖鄱阳湖太湖洪泽湖 7. 下列我国名茶中哪一种是产于福建安溪:(D) 龙井碧螺春武夷岩茶铁观音 8. 吉林省抚松县被人们称为是哪种药材之乡?(C) 当归枸杞人参田七 9. 石头城是对我国哪座城市的美称?(B) 南昌南京拉萨西安 10. "山城"是我国哪座城市的雅号?(C) 洛阳西安重庆福州 11. 峨眉山位于我国哪个省份?(A) 四川云南贵州西藏

12. 我国面积最大的湖泊是:(A) 青海湖鄱阳湖洞庭湖太湖 13. "鲁"是我国哪个省份的简称:(C) 河北吉林山东山西 14. 世界部分首都是以人名命名的,下列哪个不是:(B) 华盛顿莫斯科巴黎科伦坡 15. 下列河流哪一条是世界流程最长:(A) 尼罗河长江亚马孙河密西西比河 16. 世界最大的内陆国是:(B) 阿富汗哈塞克斯坦瑞士蒙古 17. 下列哪个岛国不是欧洲国家?(B) 爱尔兰马尔代夫马耳他冰岛 18. 下列哪个国家被称为"袋鼠之国"?(C) 索马里新西兰澳大利亚肯尼亚 19. 世界国土面积最小的国家是:(A) 梵蒂冈摩纳哥瑙鲁图瓦卢 20. 世界石油储量最多是哪一个国家?(D) 伊拉克伊朗科威特沙特阿拉伯 21. 下列哪一个城市不是我国的"三大火炉"(高温)之一?(B) 重庆成都武汉南京 22. 请问:火车连续发出两声长鸣,这表示:(C) 前进停留倒退故障 23. 轮船发出六声短笛,这是表示什么呢?(D) 倒退避让转弯遇险

配位化学基础

配位化学基础 配位化学是在无机化学基础上发展起来的一门具有很强交叉性的学科,配位化学旧称络合物化学,其研究对象是配合物的合成、结构、性质和应用。配位化学的研究范围,除最初的简单无机加和物外,已包括含有金属-碳键的有机金属配位化合物,含有金属-金属键的多核蔟状配位化合物即金属簇合物,还包括有机配体与金属形成的大环配位化合物,以及生物体内的金属酶等生物大分子配位化合物。 一、配合物的基本概念 1.配合物的定义及构成 依据1980年中国化学会无机化学命名原则,配合物可以定义为:由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(统称为配体)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子(统称为中心原子),按一定的组成和空间构型所形成的化合物。结合以上规定,可以将定义简化为:由中心原子或离子和几个配体分子或离子以配位键相结合而形成的复杂分子或离子,统称为配体单元。含配体单元(又称配位个体)的化合物称为配位化合物。 配体单元可以是配阳离子,配阴离子和中性配分子,配位阳离子和阴离子统称配离子。配离子与与之平衡电荷的抗衡阳离子或阴离子结合形成配位化合物,而中性的配位单元即时配位化合物。但水分子做配体的水合离子也经常不看成配离子。 配位化合物一般分为内界和外界两部分,配体单元为内界,抗衡阳离子或阴离子为外界,而含中性配位单元的配位化合物则无外界。配合物的内界由中心和配体构成,中心又称为配位化合物的形成体,多为金属,也可以是原子或离子,配体可以是分子、阴离子、阳离子。 2.配位原子和配位数 配位原子:配体中给出孤对电子与中心直接形成配位键的原子 配位数:配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数配位数一般为偶数,以4、6居多,奇数较少 配位数的多少和中心的电荷、半径及配体的电荷、半径有关: 一般来说,中心的电荷高、半径大有利于形成高配位数的配位单元,如氧化数为+1的中心易形成2配位,氧化数为+2的中心易形成4配位或6配位,氧化数为+3的易形成6配位。配体的半径大,负电荷高,易形成低配位的配位单元。 配位数的大小与温度、配体浓度等因素有关: 温度升高,由于热震动的原因,使配位数减少;配体浓度增大,利于形成高配位。 配位数的大小与中心原子价电子层结构有关: 价电子层空轨道越多一般配位数较高 配位数的大小与配体位阻和刚性有关: 配体的位阻一般都会使中心原子的配位数降低,位阻越大、离中心原子越近,配位数的降低程度也就越大。配体的刚性不利于配体在空间中的取向,长回事中心原子的配位数降低。 3.配体的类型

级《配位化学》期末考试试题(A卷)

级《配位化学》期末考试试题(A 卷)

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泰山学院化学与环境科学系2007级化学系各专业本科 2009~2010学年第二学期 《配位化学》试卷 A (试卷共6页,答题时间120分钟) 题号 一 二 三 四 五 总分 统分人 复核人 得分 一、选择题(每小题 2 分,共 20 分。请将答案填在下面的表格内) 1、中心原子具有18+2电子结构的是( ) A. Al(III); B. Zn(II); C. Pb(II); D. Fe(III); 2、下列关于配合物几何异构体数目的叙述,正确的是( ) A.[Co(NO 2)3(NH 3)3]配合物有3种几何异构体; B.平面四边形配合物[M(abcd)]型配合物,只有1种几何异构体 ; C. [M(a 2b 2b 2]型的八面体配合物存在5种几何异构体; D.八面体[M(ab)3]配合物,不存在几何异构体; 3、配合物晶体场稳定化能的计算结果,错误的是( ) A. [Fe(H 2O)6]2+ 的CFSE=-0.4Δo B. [Mn(H 2O)6]2+ 的CFSE=-2.0Δo 得分 阅卷人 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案

C. [Ni(H2O)6]2+的CFSE=-1.2Δo D. [Cu(H2O)6]2+的CFSE=-0.6Δo 4、指出下列配体的光谱化学序列中错误的排列顺序( ) A. en < NO2-; B. SCN- > CN-; C. NH3 < en ; D. H2O > C2O42-; 5、配合物荷移跃迁能排列顺序存在错误的是:() A. [OsCl6]2- > [OsBr6]2- > [OsI6]2- B. [Ru III Cl6]3- > [Ru IV Cl6]2- C. VO43 > CrO42- > MnO4- D. HgCl42- < HgBr42- < HgI42- 6、期刊https://www.wendangku.net/doc/e511191298.html,mun.主要收录在哪个数据库网址中?() A. https://www.wendangku.net/doc/e511191298.html, ; B. https://www.wendangku.net/doc/e511191298.html, ; C. https://www.wendangku.net/doc/e511191298.html, ; D. https://www.wendangku.net/doc/e511191298.html, ; 7、找出有关d n组态自由离子基谱项,错误的是:( ) A. d1组态的自由离子基谱项是2D ; B. d2组态的自由离子基谱项是1P; C. d3组态的自由离子基谱项是4F; D. d4组态的自由离子基谱项是5D; 8、配合物的立体结构与配位数的描述,错误的是( ) A. [Ag(NH3)2]+的配位数为2; B. 配位数为4的配合物,主要有四面体和平面四边形两种构型; C. 配位数为3的配合物只有平面三角形结构; 2 / 8

小学生百科知识竞赛题库试题

小学生百科知识竞赛题库 一、国家常识 1. 我国的国旗是什么?(五星红旗) 2. 美国现任的总统是谁?(奥巴马) 3. 请问我国的教师节是哪一天?(9月10日) 4. 世界上最大的海洋是什么?(太平洋) 5. 我国共有多少个民族?(56个) 6. 我国的建军节是哪一天?(8月1日) 7. 山西省的简称?(晋) 8. 被称为“万园之园”的我国古典园林是什么?(圆明园) 9. 世界上使用人口最多的语言是什么?(汉语) 10. 农历的九月初九是什么节日?(重阳节、老人节) 11. 法国的首都叫什么?(巴黎) 12. “泼水节”是哪个少数民族的重要节日?(傣族) 13. 我国的陆地面积是多少?(960万平方千米) 14. 中国历史上的第二个朝代是什么?(商朝) 15. 香港是哪年、哪月、哪日回归祖国的?(1997.7.1) 16. 目前,中国的人口大约有多少亿(13亿) 17. 世界上最早、最长的人工河是什么?(京杭运河) 18. 我国的第一位封建皇帝是谁?(秦始皇赢政) 19. “世界环境日”指的是哪一天?(6月5日) 20. 农历五月初五是端午节,各地有包棕子、赛龙舟的习俗,请问这是为了纪念哪位爱国诗人?(屈原) 21. 中国的四大发明是什么?(指南针、火药、造纸术、印刷术)

22. 我国的五个少数民族自治区是哪五个?(西藏自治区、内蒙古自治区、新疆维吾尔族自治区、宁夏回族自治区、广西壮族自治区) 23. NBA是哪个国家的篮球职业联赛的英文缩写?(美国) 24. 世界上的四大文明古国是哪四个?(古中国、古埃及、古巴比伦、古印度) 25. 世界上国土面积最大的国家?(俄罗斯) 26. 布达拉宫是哪个少数民族的著名建筑?(藏族) 27. 现在世界人口约60多亿,人口最多的三个国家是什么?(中、印、美) 28. 英国的首都是什么?(伦敦) 29. 日本首都是什么?(东京) 30. 意大利的首都是什么?(罗马) 31. 美国的首都是什么?(华盛顿哥伦比亚特区) 32. 我国最大的岛屿是什么?(台湾岛) 33. 被称为“风车王国”的国家是荷兰 34. 世界上最早使用地铁的国家是英国 35. 世界上有不少城市独具特点,请说出两个城市的名字:世界水城威尼斯、音乐之都维也纳,世界雾都伦敦、世界表城伯尔尼。 36.福建的简称是什么?(闽) 37、我国共有多少个民族?(56个) 38、被称为“改革开放总设计师”的我国著名领导人是谁?(邓小平) 39.加拿大(渥太华)、美国(华盛顿)、印度(新德里)、法国(巴黎)、俄罗斯(莫斯科)、德国(柏林) 40.中华人民共和国是哪年、哪月、哪日成立的?(1949.10.1) 41.中国有哪几个特别行政区?(香港、澳门) 42、我国目前的直辖市有哪四个?(北京、天津、上海、重庆) 43、我国历史上在位时间最长的是哪一位皇帝?(康熙皇帝) 二、文化常识

2011配位化学A卷

泰山医学院2010-2011年第二学期《配位化学》试卷A 卷 2009级应用化学本科 题号 一 二 三 总分 统分人 复核人 得分 一、填空题(每空 1 分,共16分) 1、命名:K[PtCl 3NH 3] , K 4[Fe(CN)6] 。 2、根据名称写分子式: 二(μ- 羰基) ·二(三羰基合钴)(Co-Co) , 十二羰基合-三角-三锇 。 3、八面体单齿配体配合物的异构体数目 : 配合物类型 立体异构数 对映体数目 Ma2b2c2 Ma3bcd 4、测得()+363NH Co 的磁矩μ=0.0B· M,可知Co 3+离子采取的杂化类型为 。 5、有两种组成相同的CoSO 4Br(NH 3)5的配合物.其一的水溶液为无色,加AgNO 3后生成黄色沉淀;若加BaCl 2溶液无变化。另一水溶液为紫色,加入BaCl 2溶液生成沉淀,若加入AgNO 3溶液无变化。它们的结构式其一 , 其二 。 6、根据键合电子的特征配体可分为三种类型,其一 , 其二 ,其三 。 7、根据名称画出结构式: 面-三氯·三氨合钴(III ) 反-四氯·二氨合铂(Ⅳ) 二、简答题(每题 8分,共64分) 得分 阅卷人 得分 阅卷人

1、试用分子轨道理论阐明X-、NH3和CO 在光谱化学序列中的次序。 2、.什么是Jahn-Teller 效应?用Jahn-Teller 效应说明下列配位离子中哪些会发生变形 3、分别计算 Co 3+ 形成的强场和弱场正八面体配合物的CFSE ,并比较两种配合物的稳定性。 4、电子从一个能级跃迁到另一个能级必须遵守一定的规律, 这种规律称为光谱选律。光谱旋律包括几条并做相应说明。 5、如果严格按照光谱选律, 将看不到过渡金属d -d 跃迁, 当然也就看不到过渡金属离子的颜色, 但事实却相反, 过渡金属离子有丰富多彩的颜色, 请解释原因。 6、比较V(NH 3)63+ 、Co(NH 3)63+两种离子的活性并解释原因。 7、根据18电子原则估算多原子分子中存在的M -M 键数,并推测Ir 4(CO)12分子结构。(Ir 价电子数9) 8、下图为[Co(H 2O)6]2+和[CoCl 4]2-的电子光谱,请判断其归属 ()()()-++--+4626 236 2462426 2)()()()()()(MnCl f O H Cr e O H Ti d CuCl c CuCl b O H Ni a

2020年全国中学生百科知识竞赛题库及答案(完整版)

2020年全国中学生百科知识竞赛题库及答 案(完整版) 化学类 1.“纯净水”“太空水”“蒸馏水”等商品作为日常饮用水,因缺少某些成分而不利于儿童身体健康,你认为在制备上述商品饮用水时至少还需要添加的微量物质是: A A.钙和镁的碳酸氢盐 B.含碘酸盐的食盐 C.漂白粉等消毒剂 D.小苏打 2.目前排放到空气中的CO2逐年增加,对此最担心的是: B A.会使空气中的氧气含量下降,不足以供人类呼吸 B.会使地球温度升高,冰川融化,生态失衡 C.会使人体吸进大量CO2损害健康 D.会使石灰岩大量溶解,破坏自然风光 3.对臭氧层有破坏作用的化学物质主要有氟氯烃(“氟利昂”等)。科学家呼吁人类要重视对臭氧层的保护。臭氧层中,臭氧对人类的有益作用是: D A.吸收CO2 B.补充O2 C.吸收红外线 D.吸收紫外线 4.通常所说的“白色污染”指的是: C A.冶炼厂的白色烟尘 B.石灰窑的白色粉尘 C.聚乙烯等塑料垃圾 D.白色建筑废料 5.绿色食品是指: D A.绿颜色的食品 B.含有叶绿素的食品

C.在加工和包装上干净、卫生的食品 D.在原料生产、加工各工序均为安全、无污染的食品 6.绿色化学的目标是: A A.减少对环境的污染 B.设计有利于人类健康和使环境更安全的化合物 C.防患于未然,最终杜绝化学污染源 D.研究变换基本原料和起始化合物 6.炸油条用的膨松剂中含有一种对人体危害很大的元素,它是(A) A.铝; B.铜; C.铁; D.铅。 7.下列哪一个是发酵粉的正确组成(C) A.硝酸和碳酸钠; B.酒石酸和碳酸铜; C.柠檬酸和碳酸钠; D. 柠檬酸和碳酸氢铵。 8.下列哪一种属于碳酸饮料(B) A.矿泉水; B.汽水; C.白酒; D.菊花茶。 9.啤酒的度数是指(D) A.100克啤酒中含酒精的克数; B.100克麦芽汁中含麦芽糖的克数; C.100体积啤酒中含酒精的体积数; D.100克麦芽汁中含糖类的克数。 10.酒精在人体内的代谢过程是(D) A.酒精→乙酸→乙醛→二氧化碳和水; B.酒精→糖类→二氧化碳和水;

配位化学

配位聚合物在光电磁材料中的应用 摘要:配位聚合物由于其特殊的结构及其在光电磁等方面优异的性能引起了科学家的广泛关注。本文综述了金属有机化合物在光电磁材料中的应用,并对新型多功能材料在设计、合 成与应用方面的广阔前景作了展望。 关键词:配位聚合物;多功能材料;非线性光学;材料化学 引言: 配位聚合物(coordination polymers)或金属-有机框架(metal-organic frameworks,简称 MOFs)是指利用金属离子与有机桥联配体通过配位键合作用而形成的一类具有一维,二维或三维无限网络结构的配位化合物[1]。近年来,配位聚合物作为一种新型的功能化分子材料以其良好的结构可裁性和易功能化的特性引起了研究者浓厚的兴趣。配合物有无机的金属离子和有机配体,因此它兼有无机和有机化合物的特性,而且还有可能出现无机化合物和有机化合物均没有的新性质。配位聚合物分子材料的设计合成、结构及性能研究是近年来十分活跃的研究领域之一,它跨越了无机化学、配位化学、有机化学、物理化学、超分子化学、材料化学、生物化学、晶体工程学和拓扑学等多个学科领域,它的研究对于发展合成化学、结构化学和材料化学的基本概念及基础理论具有重要的学术意义,同时对开发新型高性能的功能分子材料具有重要的应用价值[2-7]。并对分子器件和分子机器的发展起着至关重要的作用。配位聚合物在新的分子材料中将发挥重要的作用。配位化学理论在材料的分子设计中也将起着重要的指导作用。 材料按其性能特征和用途大致可划分为结构材料和功能材料两大类。功能材料种类繁多,功能各异,其共同的特点和发展趋势是:(1) 性能优异;(2) 分子化;(3) 巨大的应用前景。金属有机光电磁材料综合了这几方面特点,将发展成为新一代材料,其结构和性能决定了它的应用越来越广泛。以下是金属有机化合物分别在光电磁材料中的应用。 1配位聚合物在光学材料中的应用 配位聚合物的光学性质研究主要集中在光致发光、电致发光以及非线性光学等方面

化学分析试题及答案..

化学分析试题及答案 一、判断题。10分 1、(×)在化学定量分析中,常采用的分析方法是微量分析。 2、(√ )金属指示剂与金属离子生成的配合物的稳定性应比金属EDTA配合物的稳定性要差一些。 3、(√ )指示剂的变色范围越窄越好。 4、(×)酸碱滴定中溶液愈浓,突跃范围愈大,可供选择的指示剂愈多。 5、(√ )当金属离子与指示剂形成的显色配合物的稳定性大于金属离子与EDTA形成的配合物的稳定性时,易产生封闭现象。 6、(×)高锰酸钾法通常在强酸性溶液如HNO3溶液中进行。 7、(√ )使用酸式滴定管时,应大拇指在前,食指和中指在后。 8、(√ )随机误差具有重复性,单向性。 9、(×)滴定分析中,指示剂颜色突变时停止滴定,这一点称为化学计量点。 10、(×)有两组分析数据,要比较它们的测量精密度有无显著性差异,应当用Q验。 二、选择题。20分 1、分析化学依据分析的目的、任务可分为:…………………………………………( A )A:定性分析、定量分析、结构分析B:常量分析、半微量分析、微量分析 C:无机分析、有机分析D:化学分析、仪器分析 2、下列误差属于系统误差的是:……………………………………………………( B )A:天平零点突然变化B:读取滴定管的度数量偏高 C:环境温度发生变化D:环境湿度发生变化 3、用于反应速度慢或反应物是固体,加入滴定剂后不能立即定量完成或没有适当的指示剂的滴定反应,常采用的滴定方法是:………………………………………………( B ) A:直接滴定法B:返滴定法 C:置换滴定法D:间接滴定法 4、以下试剂不能作为基准物质的是:……………………………………………( D ) A:优级纯的Na2B4O7·10H2O B:99.99%的纯锌 C:105-110。C烘干2h的Na2C2O4D:烘干的Na2C03

小学生百科知识竞赛试题

小学生百科知识竞赛试题(三四年级) 文章来自:https://www.wendangku.net/doc/e511191298.html,时间:2008-11-10 义县农村实验学校董久勇 一、是非题 1.麻雀是候鸟吗?(错是留鸟) 2.我国古代传说中最擅长相马的人是伯乐吗?(对) 3.火车轨道之间的宽度是143.5厘米吗?(对) 4.我国居民日常用电是交流电,它的电压一般是220伏特吗?(对) 5.我国交通法规定,要靠左侧通行,对吗?(错是右侧) 6.中华人民共和国的国庆节是七月一是吗?(错十月一日) 7.“欲穷千里目,更上一层楼”是李白的诗句吗?(对) 8.每个星期的第一天是星期一吗?(错是星期日) 9.地球最高点是珠穆朗玛峰吗?(对) 10.中国的国球是排球吗? (错是乒乓球) 11.地球上最冷的地方是在北冰洋吗?(错南极洲) 12.地球是一个正圆体吗?(错) 13.家里养了两只猫,为大猫开了一个大洞,为小猫开了一个小洞的大科学家是牛顿吗?(对)

14.火烧圆明园的是日本帝国主义者吗?(错是英法联军) 15.“向雷锋同志学习”是毛泽东主席向全国人民发出的号召吗?(对) 16.农历九月九日既是重阳节,又是老人节,对吗?(对) 17.黄河是我国的第一大河流吗?(错是长江) 18.香港是在1999年回归的吗?(错1997年7 月1日) 19.中国的传统宗教是佛教吗?(错道教) 20.火车也是靠右侧通通行的吗?(错是左侧) 21.我国规定身高达1.3米的儿童在乘车、游园时要买半票,对吗?(错要买成人票) 22.成语“夜郎自大”中的“夜郎”是人名吗?(错是国名) 23.《西游记》中大闹天宫的人物孙悟空是被压在“五指山”下吗?(错是五行山) 24.《封神榜》中姜子牙用的钓鱼勾是弯的吗?(错是直的) 25.乘坐公共汽车时,当汽车突然刹车时,你的身体是向前倾倒吗?(对) 26.两只手同时触摸带电的电线会触电,一只手触摸时不会触电。(错) 27.足球比赛双方各有12名运动员,对吗?(错11名) 28.在古代生产科举的最高级别考试------殿试中,获得第一的被称为“驸马”,对吗?(错是状元) 29.我国体育运动员中收入最高的是姚明吗?(对) 30.中国历史上唯一的女皇帝是武则天吗?(对) 31.皇后是皇帝的母亲吗?(错皇太后是皇帝的母亲)

配位化学论文设计---分子轨道理论

配位化学论文 分子轨道理论的发展及其应用 160113004 2013级化教一班马慧敏 一、前言 价建理论、分子轨道理论和配位场理论是三种重要的化学键理论。三、四十年代,价键理论占主要的地位。五十年代以来由于分子轨道理论容易计算且得到实验(光电能谱)的支持,取得了巨大的发展,逐渐占优势。价建理论不但在理论化学上有重要的意义(下文中将详细介绍)。在应用领域也有重要的发展,如分子轨道理论计算有机化合物的吸收光谱用于染料化学;前线分子轨道理论在选矿中的研究等等。 二、简介 1、分子轨道理论产生和发展 在分子轨道理论出现以前,价键理论着眼于成键原子间最外层轨道中未成对的电子在形成化学键时的贡献,能成功地解释了共价分子的空间构型,因而得到了广泛的应用。但如能考虑成键原子的层电子在成键时贡献,显然更符合成键的实际情况。1932年,美国化学家 Mulliken RS和德国化学家HundF 提出了一种新的共价键理论——分子轨道理论(molecular orbital theory),即MO法。该理论注意了分子的整体性,因此较好地说明了多原子分子的结构。目前,该理论在现代共价键理论中占有很重要的地位。 以下是各个年代提出的关于分子轨道理论的一些重要理论和方法,是分子轨道理论发展过程中的几个里程碑! 1926-1932年,在讨论分子光谱时,Mulliken和Hund提出了分子轨道理论。 认为:电子是在整个分子轨道中运动,不是定域化的。他们还提出能级图、成键、反键轨道等重要的概念。 1931-1933年,Hukel提出了一种简单的分子轨道理论,用于讨论共轭分子的性质,相当成功。 1950年,Boys用Guass函数研究原子轨道,解决了多中心积分问题,是今天广为利用的自洽场分子轨道理论的基础,在量子化学的研究中占有重要地位。 1951年,Roothaan在Hartree-Fock方程的基础上,把分子轨道写成原子轨道的线性组合,得到Roothaan方程。 1952年,福井谦一提出前线分子轨道理论,用以讨论分子的化学活性和分子间相互作用等,可以解释许多实验结果。 1965年,Woodward和Hoffman提出分子轨道对称守恒原理,发展成讨论基元反应发生可能性的重要规则。用于指导某些复杂化合物分子的合成。 2、分子轨道理论的含义和一些重要分子轨道的构成方法 1)分子轨道理论的含义

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