铁钼法甲醛装置节能降耗小结

化工设计通讯

第３７卷第６期

Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　

Ｄｅｓｉｇｎ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ　２０１１年１２月

铁钼法甲醛装置节能降耗小结

李春胜

（浙江爱立德化工有限公司，浙江衢州　３２４０００

）收稿日期：２０１１－０７－

１９作者简介：李春胜（１９８１－）

，男，江西余江人，工程师，主要从事甲醛、多聚甲醛的生产管理工作。 摘　要：通过对甲醛装置存在的问题进行分析，提出了一系列的节能降耗措施，达到提高产能，降低消耗的目的。

关键词：甲醛；节能降耗；措施

中图分类号：ＴＱ２２４．１２＋

２ 文献标志码：Ｂ 文章编号：１００３－６４９０（２０１１）０６－００５８－

０２Ｓｕｍｍａｒｙ　ｆｏｒ　Ｅｎｅｒｇｙ　Ｓａｖｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ　Ｒｅｄｕｃｉｎｇ　

ｉｎ　Ｆｅ－Ｍｏ　Ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　ＵｎｉｔＬＩ　Ｃｈｕｎ－ｓｈｅｎｇ

（Ｚｈｅｊｉａｎｇ　Ａｉｌｉｄｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｑｕｚｈｏｕ　Ｚｈｅｊｉａｎｇ　

３２４０００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｎａｌｙｚｅ　ｔｈｅ　ｐｒｏｂｌｅｍｓ　ｉｎ　ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　ｕｎｉｔ，ａｎｄ　ｐｒｏｐｏｓｅ　ｍｅａｓｕｒｅｓ　ｏｆ　ｅｎｅｒｇｙ　ｓａｖｉｎｇ　ａｎｄｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ　ｒｅｄｕｃｉｎｇ　ｔｏ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｖｉｔｙ　

ａｎｄ　ｒｅｄｕｃｅ　ｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ．Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ；ｅｎｅｒｇｙ　ｓａｖｉｎｇ　ａｎｄ　ｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ　ｒｅｄｕｃｉｎｇ；ｍｅａｓｕｒｅｓ 我公司３套甲醛装置均采用铁钼法生产工艺，单套装置年产４０ｋｔ。２０１０年下半年采取一系列的节能降耗措施，装置的甲醇耗、电耗、水耗水平均有较大的进步，笔者就一年来的节能降耗工作做个总结。

１　工艺流程简述

甲醇经过甲醇泵输送到甲醇蒸发器，经过甲醇蒸发器加热后与循环尾气和新鲜空气一起进入到气体换热器，利用甲醛反应器出来物料的余热再次加热，加热后的甲醇气与空气进入到装有催化剂的列管内，反应结束后从反应器底部出来，经过并流换热器换热产蒸汽后，再进入到气体换热器换热，最后到吸收塔的洗涤器内，在洗涤器内被喷淋下来的吸收液充分吸收，形成５５％的浓甲醛，未被吸收的甲醛气在吸收塔内继续上升，与吸收塔的三段循环液接触吸收，吸收液通过吸收塔的集液盘流到吸收塔底部的３７％浓度侧，生产成品甲醛。少量未吸收的甲醛气与大量的氮气一部分循环使用，一部分进入到尾气焚烧装置，气体经过焚烧变成ＣＯ２，合格排放。

２　甲醛装置问题及原因分析

２．１　甲醛反应器熔盐温度高

３套甲醛装置反应器熔盐温度与相应的开车

时间对应温度均偏高，造成装置负荷提不起来，原本可以开到满负荷的装置，１套只能开７０％～７５％，２套只能开８０％～８５％，３套２０１０年８月第一次开车，也只能开到９５％左右的负荷。负荷提不上去，相应的电耗，水耗增加。２．２　吸收塔顶温度偏高

２０１０年装置正常生产时，吸收塔顶部温度一般在２５～３０℃，夏季温度还要高一些，一般在３５℃左右。吸收塔顶温度偏高，造成塔顶的吸收效果差，甲醇消耗高。

２．３　装置水耗较高

甲醛装置的水消耗主要是吸收塔顶的补水，副产蒸汽用的除盐水，装置冷却用的循环水损耗以及风机、泵、熔盐搅拌电机的机封水。甲醛装置水耗较高，一方面是装置负荷没开足，机封水必须开，造成水消耗增加；另一方面是员工责任心不强，停泵后未能及时关闭机封水，造成浪费。２．４　装置电耗高

我公司甲醛装置用电设备主要是循环风机、给水泵、循环泵以及采出泵。２０１０年只有循环风机有变频装置，而我公司装置负荷均不能达到

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第６期　李春胜：铁钼法甲醛装置节能降耗小结

满负荷，造成甲醛装置用电形成“大马拉小车”的现象。

３　节能降耗措施

３．１　加强员工技术培训，提高员工的节能降耗意识

（１）２０１０年公司下发了节能降耗管理办法，办法中详细介绍了甲醛装置在降低甲醇消耗，电耗、水耗方面的技术措施，让员工在节能降耗过程中有章可循。

（２）加强员工技术培训，由原来的２月一次培训，改为１月２次，主要培训操作技能，及在日常操作过程中出现问题的解决方法和对策，提高员工的技术水平。

３．２　将原来旧的变频器用到甲醛装置给水泵上根据装置补水量，合理调节泵的变频，降低装置电耗。

３．３　将循环泵机封水改为稀甲醛，减少装置用水量

我公司机封水是作为清下水排至地沟的，若循环泵机封漏，则易造成环保事故，而甲醛装置第三段循环液温度只有２５℃左右，甲醛含量８％～１２％。利用三段循环液作为甲醛循环泵的机封水，循环利用，既可减少装置的用水量，又可以杜绝循环泵机封漏造成环保事故。

３．４　利用原冷冻装置的循环水来代替原冷冻水公司因开冷冻水造成电耗偏高，一直未开冰机，而冷冻水装置内的循环水又闲置在那里，故通过简单的工艺配管，进出口新增四只水阀，就可以利用闲置的冰机循环水装置，增加甲醛装置三段的冷却效果，降低塔顶的温度，增强三段循环液的吸收效果，从而降低甲醇的消耗。

３．５　开展节能降耗竞赛，提高员工节能降耗积极性

公司自２０１１年开始，新增工资的５％作为班组竞赛奖金，通过制定详细的竞赛制度，将甲醇耗、电耗、水耗作为劳动竞赛的重要指标，然后将各项指标按照竞赛成绩对班组和操作个人进行排名，排名靠前的班组竞赛奖金多，靠后的奖金少，操作个人排名前三名也给予相应的奖励，提高员工节能降耗的积极性。３．６　清洗甲醛反应器内换热器盘管

通过对反应器温度、熔盐温度、反应器进水温度和流量的检测分析，发现甲醛装置负荷提不上去的主要原因是反应器熔盐温度高，而造成熔盐温度高的原因是进反应器的水不能带走熔盐的热量。通过对反应器进水温度和流量的分析，最终发现是盘管结垢严重，造成盘管的换热效果差，进而使反应器进水不能及时带走熔盐的热量，造成熔盐温度高。所以，我们联系清洗公司对反应器盘管进行清洗。盘管器清洗结束后重新开车，装置负荷由原来的７０％～８０％均提高到９０％以上，第三套甲醛装置能达到１００％。

４　经济效益

２０１０年、２０１１年甲醛装置消耗数据对比见表１。

表１　甲醛装置消耗数据表

月份

甲醇耗／ｔ／ｔ

２０１０　２０１１

电耗／（ｋＷ·ｈ）／ｔ

２０１０　２０１１

水耗／ｔ／ｔ

２０１０　２０１１１　０．４２８　０．４２６　５　１１０．６　１０６．８　２．８　２．３

２　０．４２６　８　０．４２６　３　１１５　９５．３　２．９　２．２

３　０．４２７　３　０．４２６　１　１１０　９３．２　３　２．１

４　０．４２７　３　０．４２５　８　１１０．５　９３．８　２．８　２

５　０．４２７　３　０．４２６　１１１　９１．５　２．７　１．８

６　０．４２６　３　０．４２６　１　１０６．５　９０．３　２．６　１．８

平均０．４２７　２　０．４２６　１　１０９．９８　９５．１５　２．７３　２

３套甲醛装置按８０％的负荷，每套甲醛装置年产４０ｋｔ计算，则３套装置６个月产甲醛４８ｋｔ。按甲醇３　０００元／ｔ、电０．８元／（ｋＷ·ｈ），水１元／ｔ计，则半年可节省的费用为７０万元。

５　结　语

随着我国经济的快速发展，节能降耗会越来越凸显其紧迫性和重要性。对于企业来说，节能降耗不仅是一种社会责任，更是赖以生存之本。近年来我国甲醛产业迅猛发展，市场竞争不断加剧，企业只有通过深化节能降耗，从而提高产品的市场竞争力，才能得以生存。同时，我们还应承担起我们应有的社会责任，为保护我们赖以生存的环境作一点贡献。

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甲醇银法生产甲醛工艺

建滔（太仓）化工有限公司 甲醛生产工艺 2007年2月15日 李强龙

目录 第一节甲醛生产工艺规范 一产品名称，化学反应方程及生产原理二甲醛生产工艺流程简述 三甲醛生产流程方框图 四甲醛生产主要供工艺参数及控制方法 第三节甲醛生产岗位安全操作规程 一系统开车 二正常生产 三改变生产负荷 四正常停车 五异常操作 六其他异常操作 第三节甲醛生产安全技术规程 一危险物品的防范措施 二操作过程中的安全要求

第一节甲醛生产工艺规范 序言 甲醛(HCHO)是一种无色易溶的刺激性气体，甲醛可经呼吸道吸收，其水溶液“福尔马林”可经消化道吸收。现代科学研究表明，甲醛对人体健康有负面影响。当室内空气中含量为 0.1mg/m3 时就有异味和不适感； 0.5mg/m3可刺激眼睛引起流泪；0.6mg/m3时引起咽喉不适或疼痛；浓度再高可引起恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、气喘甚至肺气肿；当空气中达到 30mg/m3 时可当即导致死亡。长期接触低剂量甲醛可以引起慢性呼吸道疾病、女性月经紊乱、妊娠综合症，引起新生儿体质降低、染色体异常，甚至引起鼻咽癌。高浓度的甲醛对神经系统、免疫系统、肝脏等都有毒害。甲醛还有致畸、致癌作用，据流行病学调查，长期接触甲醛的人，可引起鼻腔、口腔、鼻咽、咽喉、皮肤和消化道的癌症。 甲醛是无色、具有强烈气味的刺激性气体，其35%-40%的水溶液通称福尔马林。甲醛是原浆毒物，能与蛋白质结合，吸入高浓度甲醛后，会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛，也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量甲醛，能引起慢性中毒，出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛等。全身症状有头痛、乏力、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻以及植物神经紊乱等。 一产品名称`化学反应式及生产原理 甲醛分子式CH2O(又称蚁醛，福尔马林)，工业甲醛一般指含甲醛37%的水溶液。主要用于有机化工原料，能生产合成树脂（氨基树脂，聚甲醛树脂，脲醛缩合物等），合成农药及和缓效肥料，合成香料，纺织助剂等多种化学品。 主反应： CH3OH+1/2O2====（200-570`C）（银）C H2O+ H2O +156.557 kj/ mol （1）C H3OH ====（600-570`C）（银）C H2O+ H2-85.270 kj/ mol （2）H2+1/2 O2====H2O +241.827 kj/ mol （3）副反应： C H3OH+ O2 ======CO+2 H2O +393.009 kj/ mol （4）C H3OH +3/2 O2====CO2+2 H2O +675.998 kj/ mol （5）C H3O+1/2 O2=====HCOOH +246.73 kj/ mol （6）HCOOH ====CO+ H2O - 10.278 kj/ mol （7） 反应（1）在200度左右即可进行放热反应，开车时二元气体需用点火器加热到场200度左右，使反应（1）发生。因反应（1）是放热反应，在反应发生后，即可切断点火器，反应温度自行上升。这就是为什么当反应温度大于200度时，不需要点火器即可开车生产的原因。反应（2）为吸热反应，580度左右开始进行。开车点火时，控制适量氧气/甲醇比（0.25左右），可使放热吸热反应总量达到相对平衡，反应温度不继续上升。正常生产时，因为氧气/甲醇比在0.40左右时总放热量大于吸热热量，需要加入配料蒸汽移走多余反应热，稳定并控制反应

银催化剂法和铁钼催化剂法生产甲醛的比较

银催化剂法和铁钼催化剂法生产甲醛的比较王彦明姜德双 (黑龙江省哈尔滨气化厂 154854) 1 甲醛主要生产方法 甲醛(HCHO)几乎都是采用甲醇(CH3OH)空 气氧化制取. 甲醇空气氧化生产甲醛反应式: CH3OH + 1P2O2HCHO + H2O CH3OHHCHO + H2 按所用催化剂类型分为2类. 1. 1 铁钼催化剂法 用Fe2O3,MoO3作催化剂,还常加入铬和钴的氧化物作助催化剂,甲醇与过量空气混合,经净化,预热,在320,380?温度下反应生成甲醛. 铁钼法工艺路线以瑞典Perstorp公司为典型. 1. 2 银催化剂法 用银丝网或铺成薄层的银粒为催化剂,控制甲醇过量,反应温度约为600,720?.银法工艺 路线以德国BASF公司为代表. 2 2种催化剂法甲醛生产对比分析 2. 1 铁钼催化剂法甲醛生产特点采用铁钼催化剂法工艺路线的装置生产能力较大,甲醇转化率高于银催化剂法,可达95 %, 99 % ,甲醇单耗低,不需蒸馏装置,可以生产高浓度甲醛,甲醛成品中含醇量低,催化剂使用寿命长,但是铁钼法生产一次性投资大,电耗高,过氧

化时甲酸含量增加. 2. 2 银催化剂法甲醛生产特点银催化剂法工艺简单,投资省,调节能力强, 产品中甲酸含量少,尾气中含氢,可以燃烧,但是甲醇的转化率低,单耗高,催化剂寿命短,对甲醇纯度要求高,甲醛成品中甲醇含量高,适宜生产低 浓度甲醛. 2. 3 银法与铁钼法生产工艺部分参数对比银法与铁钼法生产工艺部分参数对比见表1. 由表1可以看出,银法在爆炸上限操作,原料表1 银法与铁钼法生产工艺部分参数对比 项目铁钼法工艺银法工艺 甲醇单耗P(kg t- 1)420,440460,480 反应温度P?340,380620,720 催化剂寿命P月16,185,7 甲醛收率P%91,9588,92 甲醛浓度P%37,55?37 产品中醇含量P%0. 5,1. 54,8或更高催化剂失活原因Mo升华Ag粒烧 结,Fe,S杂质中毒 对毒物敏感程度不敏感敏感 混合气中甲醇浓度较高,设备负荷大,对工艺流程要求低,因而建厂投资较低.但由于银法在600 ?以上高温反应,银催化剂银晶粒容易长大,加上银催化剂对毒物(Fe,S)极为敏感,因而催化剂寿 命短.铁钼催化剂活性高,寿命长,对毒物不敏感,单耗低,产品甲醛浓度高,含醇低,特别适用于 作树脂,聚甲醛,脲醛及医药的原料.

配位催化剂的应用

配位催化剂的应用前景 某某* （单位名称地址邮编） 摘要;本文介绍了材料的类型和常用的合成方法，综述了近年来材料在催化领域的应用，特别是以材料中骨架金属作为活性中心骨架有机配体作为活性中心和负载催化活性组分的催化反应，以期对材料的催化性能较全面的认识。 关键词; 金属-有机骨架类型合成催化应用；负载型金催化剂；催化性能 1前言 金属-有机骨架材料是由金属离子与有机配体通过自组装过化生成的一类具有周期性多维网状结构的多孔晶体材料，具有纳米级的骨架型规整的孔道结构，大的表面积和孔隙率以及小的固体密度，在吸附、分离、催化等方面均表现出了优异的性能，已成为新材料领域的研究热点与前沿。材料的出现可以追溯到1989年为主要代表的工作在硝基甲烷中制备出了具有类似金刚石结构的三维网状配位聚合物同时预测了该材料可能产生出比沸石分子筛更大的孔道和空穴，从此开始了材料的研究热潮。但早期合成的材料的骨架和孔结构不够稳定，容易变形。直到1995年等合成出了具有稳定孔结构的，才使其具有了实用由于材料具有大的比表面积和规整的孔道结构，并且孔尺寸的可调控性强，骨架金属离子和有机配体易实现功能化，气体吸附［1］、磁学性能［2］、生物医学［3］以及光电材［4］等领域得到了广泛应用。这些特性貌似与现有的沸石和介孔分子筛很相似，但实际上却有较大的差别，材料还可负载高分散的纳米金属活性组分等，因此材料具有区别于其他催化剂材料的独特结构特征。 2 含钼催化剂的应用 2. 1 钴钼、镍钼催化剂 钴钼、镍钼催化剂主要用于石油加工过程中的加氢精制，如加氢脱硫( HDS)、加氢脱氮、加氢饱和等。其特点是不易中毒,使用寿命长在催化反应过程中具有很高的活性、良好的选择性和机械强度;不仅可处理一般原油，而且对品质低劣的重质油也很有效。制备钴钼催化剂主要有湿混、干混、浸渍等三种方法。湿混法是将硝酸钴和钼酸铵与有机酸配成均匀透明溶液,然后与拟薄水铝石一起经*作者简介：某某，女，（1991—），甘肃酒泉，现为，，，，，，，

5万吨每年甲醛固定床反应器课程设计参考

目录 5.0×104t/y甲醛生产用固定床反应器设计 (1) Fixed-bed Reactor Design of 5.0×104t/y Formaldehyde (1) 1. 概述 (2) 1.1银法制甲醛生产工艺 (2) 1.2铁钼催化氧化法 (2) 2. 原料、辅助原料、产品的主要技术规格 (4) 2.1银法和铁钼法生产甲醛的技术经济指标 (4) 2.2原辅料规格及消耗配比 (4) 2.3产品质量标准 (5) 3. 反应工段工艺简介 (6) 4. 反应工段工艺计算 (7) 4.1催化反应过程的物料衡算 (7) 4.1.1 计算用原始数据 (7) 4.1.2 化学反应 (7) 4.2合成甲醛过程的热量衡算 (9) 4.2.1 各物质比热容的计算 (9) 4.2.2 各物质焓值的计算 (10) 5．反应器工艺尺寸计算 (12) 5.1反应器型式的确定 (12) 5.2合成甲醛反应器几何尺寸的确定 (12) 5.2.1 设计依据 (12) 5.2.3 列管根数的确定 (15) 5.2.4 列管式固定床反应器壳体内径的确定 (15) 6. 设计体会 (18) 参考文献 (19)

3.6×104t/y甲醛生产用固定床反应器设计 根据自己的产量确定题目 摘要：本文选用铁钼法，以甲醇、空气和水蒸气为原料，经预热、反应、换热后得甲醛产品。设计规模为3.6万吨/年的工业级甲醛。根据反应特征，采用等温固定床列管式反应器，通过物料衡算，确定了反应器的工艺参数、类型及特征尺寸，容器内径1500 mm、列管根数为1805根、三角形排列、管长6000mm。 关键词：甲醛；甲醇；设计；固定床反应器（根据自己的设计选用的路线确定关键词） Fixed-bed Reactor Design of 5.0×104t/y Formaldehyde Abstract:Industrial grade formaldehyde of 50, 000 ton per year was designed via iron molybdenum process, methanol, air, and water vapor as raw material by preheating, the reaction, and heat transfer. According to the reaction characteristics, isothermal packed-bed reactor tube was chose, and at same time according to material balance, process parameters, type and feature size determine. The reactor diameter is 1, 500 mm, the number of tubes is 1805, equilateral triangle arranged and the length of tube is 6000mm. Key words: Formaldehyde; Methanol; Design; Fixed-bed reactor 请根据自己的设计进行润色修改完善！

铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的原因与改进

铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的原因与改进 /h1 在我国化工领域中铁钼法甲醛工艺始终是其重要的组成部分,而这一工艺的运行离不开对于转化率的有效提升。因此在这一前提下对于铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的原因和改进进行研究和分析就具有极为重要的经化工意义和现实意义。 1 铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的原因 铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的原因有很多,其主要内容包括了工艺流程存在问题、催化剂需要改善、热量传递效率低、空气质量较差等内容。以下从几个方面出发,对铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的原因进行了分析。 1.1 工艺流程存在问题 工艺流程存在问题是导致铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的原因之一。通常来说由于铁钼法生产甲醛工艺流程较为复杂,并且其可以根据生产甲醛的工艺按催化剂的不同来分为银法和铁钼法。在这一过程中铁钼法通常会具有反应温度低、单耗低、产品浓度高、催化剂活性高等特点,但是由于其选择性低、寿命一般、装置生产能力要求高,从而使得其工艺流程的发展存在很大的问题。除此之外,工艺流程存在问题还体现在在甲醇的转化生产运行中往往存在着甲醇转化率低的问题和漏装的情况持续发生,因此对于工艺流程进行优化就有着非

常高的必要性。 1.2 催化剂需要改善 催化剂需要改善也是影响铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的因素之一。通常来说铁钼氧化法生产甲醛工艺DBW 工艺的进行离不开催化剂的有效支持。即在催化剂的有效应用下其甲醇转化的工艺流程可以变得更为简便并且促进甲醇转换率得到有效从提升高。除此之外,催化剂需要改善还体现在甲醇的转化生产过程中,汽化后的甲醇与空气和循环气混合后发生反应。因此为了有效避免由于导热催化剂导致的混合不均、工作人员应当注重合理的避免催化剂装填错误或少装等问题的出现。 1.3 热量传递效率低 在铁钼法甲醛工艺中甲醇转化的过程油,可将反应放出的热量传递出来,副产2.0MPa 饱和蒸汽。甲醇的转化率在99%以上,具有可选择性,其中94% 甲醇转化为甲醛,其余转化为甲烷、二甲醚等副产品。除此之外,在甲醇转化的过程中如果选择错误的工艺,则较难使得反应器出来的混合气的热量传递给反应性气体,最终导致热量的传递效率受到极大的影响。另外,热量传递效率低还体现在其冷却后的混合气进入吸收塔,如果在这一过程中工作人员采用加碱的脱盐水吸收,则会导致其生产质量分数为被控制32% 以下,最终减少了甲醇转换的效率。 1.4 空气质量较差

甲醛发生器

甲醛发生器 甲醛熏蒸灭菌器适用于微生物实验室和制药厂洁净区的消毒灭菌产品，其设计是以一种简单的方式来实现消毒灭菌。该仪器工作时，使甲醛气体充满待消毒的空间，经过一定时间后，杀灭暴露于空间表面的细菌和病毒。 目录 甲醛发生器灭菌的原理 适应范围 使用方法 甲醛发生器的副作用 甲醛发生器的替代品 甲醛发生器灭菌的原理 通过压力和温度控制，激发酒精和甲醛成为化学混合气体，通过水蒸气压力变换增加混合气体的穿透力，通过温度控制增强混合气体的灭菌能力，工作温度：60℃或者78 ℃，灭菌剂：3%酒精+2%甲醛水溶液+95%蒸馏水。 适应范围 甲醛发生器适用于洁净生产车间，包装间，微生物实验室等对空间微生物数量要求比较严格场所。这些场所包括：制药企业，食品企业，检测检验企业等等。 使用方法 通常，甲醛发生器被安装于通风系统的换风区。需要进行甲醛熏蒸时，将需要量的40%甲醛倒入加热装置内，打开送回风系统，关闭系统新风和排风，让气体扩散30min后，停止送回风系统。甲醛熏蒸消毒12小时后，25%氨水加入组合风柜中效箱内，打开送回风系统循环6小时，再打开新风及排风循环4小时，至洁净风将蒸汽置换干净。 甲醛发生器的副作用

虽然甲醛的杀菌能力很强，被广大制药企业用于杀菌消毒，但是甲醛对人体的危害很大。甲醛是一种无色，有强烈刺激型气味的气体，易溶于水、醇和醚。美囯囯家癌症研究所2009年5月12日公布的一项最新研究成果显示，频繁接触甲醛的化工厂工人死于血癌、淋巴癌等癌症的几率比接触甲醛机会较少的工人高很多。研究人员调查了2.5 万名生产甲醛和甲醛树脂的化工厂工人，结果发现，工人中接触甲醛机会最多者比机会最少者的死亡率高37%。研究人员分析，长期接触甲醛增大了患上霍奇金淋巴瘤、多发性骨髓瘤、骨髓性白血病等特殊癌症的几率。 同时，甲醛发生器对洁净区车间湿度要求较高，通常需要65%左右（相对湿度）在该湿度条件下，甲醛容易对空气过滤系统的高效过滤产生腐蚀性。 甲醛发生器的替代品 考虑到甲醛发生器能够产生较为严重的副作用，近年来，各种替代甲醛发生器的产品层出不穷，这其中的类型可以总结如下： 1 气态过氧化氢设备：该设备通过将过氧化氢气化，达到洁净区杀菌目的。其杀菌能力略逊于甲醛发生器，但是，副作用小。缺点是成本昂贵。代表品牌为英国的Bioquell 2 臭氧发生器：该设备的杀菌能力远逊于甲醛发生器，但危害性较小，且成本较低。该设备在国内有佷多企业生产，包括：汇威，银和等等 3 干雾化过氧化氢设备：该设备是目前欧洲主要国家采用和接纳的甲醛发生器代替产品种类，通过不同的动力（电源，气源）将过氧化氢进行干雾化，从而达到快速灭菌的目的。该设备的优点是，作用时间短：3－4个小时，杀菌能力接近甲醛发生器，基本没有副作用。缺点是由于较为先进，市场品牌良莠不齐，国产设备基本没有。进口品牌较多，其中包括法国的欧菲姆和比利时的诺福

甲醇氧化生产甲醛)..

醇氧化生产甲醛 摘要 该甲醇氧化生产甲醛的设计采用银催化剂的“甲醇过量法”也称“银催化法”制甲醛的工艺，甲醇氧化生产甲醛工艺的计算包括去除硫、氯等有害杂质、氧化脱氢工段进行设计计算，从最初的可能出现的过程到甲醛生产的开工和产品，其制造过程的资料信息，比如说设备参数，生产原材料的材料的介绍，花费消耗，物化性质都需要进行设计。并且绘制了工艺流程图，设备布置图。他们给出了过程的完整的技术描述。 说明书中对甲醛生产的过程的操作说明和设备设计给出了一步接一步的详细说明。设计过程包括三个部分：即物料衡算、热量衡算、设备计算。在物料衡算的基础上，对整个装置进行了能量衡算，并通过衡算得出了装置加热蒸气量，软水耗量，入网蒸气富余蒸气量以及吸收工段各塔自身的循环量和冷却水耗量。其中对蒸发器、过热器、吸收塔、氧化器作了详细的热量衡算。在物料衡算和热量衡算的基础上，对设备进行了选型，及经济分析核算，安全问题与市场消费情况进行一定程度的讨论。 第一章总述 1.1概述 1.1.1.甲醛的物理性质 甲醛：福尔马林;Formalin; Methanal;Formaldehyde 性质：气体的相对密度1.067（空气=1）。液体的相对密度0.815(-20℃)。 熔点-92℃。沸点-19.5℃。易溶于水和乙醇。水溶液的浓度最高可 达55％，通常是40％，称作甲醛水，俗称福尔马林（formalin）， 是有刺激气味的无色液体。保藏于冷处时，生成仲甲醛而变浑浊。 蒸发时也生成仲甲醛。加入8%-12%甲醇，可防止聚合。有强还原作 用，特别是在碱性溶液中。能燃烧。蒸气与空气形成爆炸性混合物， 爆炸极限7%-73%（体积）。着火温度约300℃。 1.1. 2.甲醛的化学性质 甲醛分子结构中存在羰基氧原子和2-氢原子，化学性质活泼，能与许多化合物进行反应，声称许多化学产品。 1加成反应

甲醇制甲醛的文档

项目三10kt/a 甲醛生产技术 组员：李平许萍萍袁安蔡峰张添法钱宏俊葛来飞 工艺方案的确定 我组确定的生产方案如下： 甲醇氧化制甲醛的方法 以铁钼氧化物为催化剂 甲醛性质及应用 1 物理性质 无色，有辛辣刺激鼻气味的气体。其37%水溶液（约含10%的甲醇）为“福尔马林”（Formalin）是无色具有刺激性的液体，在室温下易挥发。 2 化学性质 甲醛是一种极为活泼的化合物，它几乎能与所有的有机和无机化合物反应，在工程塑料、胶黏剂、染料、炸药、农业等领域得到广泛的应用。还可以发生缩聚反应 3 用途 ◆甲醛是一种重要的化工原料，出单独作为产品外，更多的是用它作为生产其他化工产品的原料。 ◆甲醛可以生产新型塑料聚甲醛，聚甲醛可代替有色金属用于汽车、飞机中的零件，机械工业中的精密仪表、轴承，电气工业中的绝缘外壳，石油工业中的管道、开关及日用品。 ◆甲醛与苯酚或尿素缩合生成酚醛脲醛树脂，这两种树脂广泛用于制造各种电器材料，也可制造各种用途的油漆和化工难蚀材料。 ◆用于生产乌洛托品，进而生产药品。 ◆在农业医药以及日常生活中，甲醛用作杀虫剂和杀菌剂，如医药卫生部门用福尔马林做消毒剂。 甲醛生产方法介绍 1 甲烷氧化法 此法为在含有98%甲烷的天然气和空气的混合气中加入0.08%的用作催化剂的硝酸蒸汽，与400～600oC使其反应。 因为生成的甲醛易于分解，易于燃烧，而不得不抑制反应速率，也增加了未反应气体的循环量，因此在为开发成功经济的工艺之前，该法没有得到推广。 2 高级烃氧化法 高级烃氧化法为使乙烷、丙烷、丁烷等烷烃氧化，再生成醋酸，乙醇、丙醇、乙炔、丙酮等副产物时，制得甲醛的方法，然而仅在特殊条件下，该法方能被认为是合理的。 3 甲醇氧化制甲醛 优点：单程收率高，产品浓度高，工艺技术成熟，甲醇转化率高，催化剂使用寿命长，适用于大批量生产。 缺点：单耗高，反应流程长，耗电多。

年产3万吨甲醛生产装置工艺设计

年产3万吨甲醛生产装置工艺设计 摘要：本设计为年产3万吨37.2%甲醛水溶液的生产工艺初步设计，本设计采用银催化法工艺，根据设计要求对工艺流程进行了选择与论证，对整个装置进行了物料与能量的衡算，对主要设备和管道进行了设计及选型，同时对本装置的安全生产与“三废”治理作了相关讨论并进行经济的初步核算。 本设计配有设计说明书一本，附图4张。说明书包括1：总论；2：工艺流程的选择及论证；3：年产3万吨37.2%甲醛水溶液工艺计算；4：非标准设备的计算及定性设备的选型；5：工艺管道计算；6：安全以及“三废”治理；7：技术经济初步核算。图纸包括：1 带控制点的工艺管道及工艺流程图；2 氧化器装配图；3 装置平面图；4 装置立面图。 关键词：甲醛；甲醇；氧化；工艺；电解银 The manufacturing process of Formaldehyde 30000 tons per year Speciality:chemical engineering and technology designer:Xie Qiang director:Luo Dao Cheng Abstrac t:The design is primary for the manufacturing process of formaldehyde 30000 tons per year,and adopts Ag as catalyst According to the design,the craft production way of formaldehyde was selected and the technology was investiged.The main equipments and pipes were designed or selected.At the sane time,safely producing and dealing with”three waste “were argued and technology economic was originally estimated. The design consists of an instruction book and a series of diagram. The instruction book includes:1.Introduction.2.Choice and demonstration of the technological process.3.30000 tons per year 37.2% formaldehyde crafts for production were designde.4.It is not a selecting type of the equipment of calculation and finalizing the design of the standard device.5.Thecraft pipeline calculating.6.Security and abatement of”three waste”.7.Economic initial estimate of technoligy. The diagram include:1.The pipeline of the device and process flow sheet with controlled piot.2.Assemblage chart of the oxidator.3.Plane figure of the device.4.The blueprints of factory. Key words:formaldehyde;Methanol;Oxidation;Technology;Electrolysis Silver

甲醛试题

1.请叙述甲醛生产原理 2.请叙述甲醛工艺流程、画出甲醛生产工艺流程图 3.写出甲醇生产甲醛的主要化学方程式 4.甲醇、甲醛的物化性质 5.甲醇、甲醛的爆炸极限 6.什么叫甲醇平衡浓度 7.什么叫氧醇比 8.什么叫水醇比 9.什么叫空间速度、计算公式 10.什么叫停留时间 11.什么叫甲醛生产的“单耗” 12.什么叫吹洗 13.什么叫点火 14.什么叫蒸发温度 15.什么叫甲醛生产的反应温度（氧温） 16.什么叫过热温度 17.什么叫空气流量 18.什么叫爆炸极限 19.银法生产甲醛时，控制甲醇浓度在爆炸范围的_____限以上操作，即_____过量而_____ 不足。上、甲醇、氧量 20.根据空气的清净程度，一般可采用_____和_____两种方法过滤、洗涤 21.甲醛生产时，影响转化的因素有_____、_____、_____、____和_____另外还有_____和 _____。反应温度、氧醇比、配料浓度、空速、催化剂质量、原料气纯度 22.吸收的任务是将气态甲醛尽可能多的吸收下来，但生产中往往受制约的因素很多，它们 分别是_____、_____、_____、_____、。气速、二塔加水量、喷淋密度、温度 23.一般而言，电解银催化剂的反应温度在___℃到___ ℃之间选择。600、700 24.蒸发器内的甲醇浓度与_____、_____、_____、和_____等有关。原料甲醇浓度、空气湿 度、蒸发温度和空气流量 25.配料蒸汽和氧温成_____比例关系。反 26.汽包有_____、_____、_____、和_____的作用。缓冲、稳压、分压、防止蒸汽带液串入 系统 27.燃烧必须同时具备三个条件____、____和____。存在可燃物、有着火源、存在助燃物 28._____是甲醛安全生产中需要注意的重点问题。易燃易爆 29.正常生产中，氧醇比一般控制在_____，此值已超过甲醇的爆炸_____限的氧醇比。为此， 在操作中扩大_____的同时，必须加入_____等来缩小甲醇的爆炸范围。0.38～0.42、上、氧醇比、水蒸汽 30.要想有效的发挥其催化剂的性能，还必须仔细设计催化剂的_____，要注意床层的_____、 _____和_____ 性，以使气体能均匀的流经催化剂床层。铺装方法、严密、平整、均匀 31.甲醛尾气的成分：_____、_____、_____ 、_____、_____。CO、O2、H2、CH2O、CO2 32.甲醛开车点火前必须反复测定蒸发器内甲醇的_____，再根据其结果来测定点火时的最 适合_____。平衡浓度、氧醇比 33.罗茨机风量是由（D）决定的。 A：最大打气量B：功率C：电流D：转速 34.甲醛生产中，甲醇损耗的原因是（ABCD）

甲醛生产技术

甲醛生产工艺 1.尾气循环工艺 甲醛生产传统工艺由甲醇蒸发、混合气过热、过滤、阻火后，甲醇进行氧化、吸收，生产的甲醛浓度可达37%。随着甲醛下游产品的开发和节能减排工作的开展，越来越多的企业希望把甲醛浓度提高，为此开发了尾气循环流程。其目的用尾气代替水蒸气带热，减少配料蒸汽量。由于系统中水份少了，甲醛浓度就可以大幅度提高至50%左右。并且副产蒸汽量 也得到了提高。 尾气循环法流程图 2.低转化无醇工艺 在传统的甲醇氧化生产中，甲醇氧化过程反应温度在650℃条件下进行，反应过程伴随着CO2、CO等副反应生成。同时，成品甲醛中残留1%甲醇，这些都会增加甲醇的消耗。低转化无醇工艺就是将反应温度降低，减少副反应生成，而未转化的甲醇通过精馏加以回收。这样即降低甲醇消耗，又提高了甲醇浓度。

低转化无醇工艺流程图 3.烟气循环工艺 尾气中除了CO2、CO、CH4、CH2OH、CH2O外还有18-20%氢气，氢气在氧化时有还原作用，同时还会消耗甲醇生成CH4等副反应。氢气存在还会抑制脱氢反应的进行，增加甲醇消耗量，因此我们开发了烟气循环工艺。 烟气主要成分是N2和CO2等惰性气体，甲醇转化时不参与反应，而且能抑制CO2、CO、CH4、HCOOH等生成：CO2能降至2.2-2.8%，CO能降至0.1-0.3%，CH4能降至0.1-0.2%，合计节约甲醇8-10kg/t。同时烟气中含有5-10%过量氧气，能提高产量10-20%，副产蒸汽能提高10%，电耗下降4-6KW.h/t。 烟气循环工艺与其他工艺比较

烟气循环法流程图 综上所述，烟气循环工艺各项指标均优于其他工艺，是值得推广的一项新工艺、新技术。江苏恒茂机械制造有限公司拥有一大批熟悉生产、懂技术又勇于创新的工程技术人员。我们也愿意为各企业提供工程设计、制造、安装、调试、开车等全 套服务。 4.最新甲醛生产工艺（恒茂工艺） 尾气循环工艺和低转化无醇工艺都是在传统工艺基础上发展起来的，它的工艺路线：甲醇蒸发——过热——过滤——氧化——1#吸收塔——2#吸收塔（3#吸收塔）——尾气焚烧。该工艺流程长、设备多、能耗高、占地面积大。恒茂公司在多年生产实践的基础之上，吸收原工艺的长处，开发出一条拥有自主知识产权的专有技术——最新甲醛生产工艺。该技术将传统的设备设计成蒸发——氧化——吸收三台设备的新工艺，大大缩短了原流程，占地面积小、投资少，而且能够生产低醇、高 浓度甲醛。 甲醛新工艺流程和特点： (1)此工艺配置了空气洗涤塔，这对于净化空气确保原料气的清洁起到了至关重要的作用。洁净的饱和空气会降低系统阻力， 提高电解银的转化率，十分有利于甲醛的生产。 空气经过洗涤后由鼓风机送入蒸发器。蒸发器为集蒸发、混合、过热、过滤于一体的组合式蒸发设备。甲醇、空气、配料蒸 汽、尾气（烟气）按比例在蒸发器内混合均匀后送入氧化器。 (2)甲醇、空气、水蒸气、尾气在氧化器银催化剂作用下转化成甲醛。氧化器设一段换热段，其目的：①增大产气量、回收 更多蒸汽。②提高氧化器出口温度，生产低醇高浓度甲醛。

年产5万吨甲醛装置初步工艺设计

摘要 本设计为年产5万吨37.2%甲醛水溶液的生产工艺初步设计，本设计采用银催化法工艺，根据设计要求对工艺流程进行了选择与论证，对整个装置进行了物料与能量的衡算，对主要设备和管道进行了设计及选型，同时对本装置的安全生产与“三废”治理作了相关讨论并进行经济的初步核算。 本设计配有设计说明书一本，附图3张。说明书包括1：绪论；2：合成方法及生产技术比较；3：工艺流程介绍；4：物料衡算；5：能量衡算；6：设备工艺计算；7：安全与“三废”处理；8：技术经济初步评估。图纸包括：1带控制点的工艺管道及工艺流程图；2 装置平面图；3 装置立面图。 关键词：甲醛；甲醇；氧化；工艺；电解银

ABSTRACT The design is primary for the manufacturing process of formaldehyde 50000 tons per year,and adopts Ag as catalyst. According to the design,the craft production way of formaldehyde was selected and the technology was investiged.The main equipments and pipes were designed or selected.At the same time,safely producing and dealing with“three waste”were argued and technology economic was originally estimated. This design is equipped with a design specification, attached figure 3. Instruction includes 1: introduction; 2: the synthetic method and production technology; 3: the process flow is introduced; 4: material balance; 5: energy balance; 6: equipment process calculation; 7: security and "three wastes" treatment; 8: preliminary assessment technology economy. The diagram include:1.The pipeline of the device and process flow sheet with controlled piot.2.Plane figure of the device.3.The blueprints of factory. Key words:formaldehyde;Methanol;Oxidation;Technology;Electrolysis Silver

[转化率,甲醇,甲醛]铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的原因和改进

铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的原因和改进 在我国化工领域中铁钼法甲醛工艺始终是其重要的组成部分，而这一工艺的运行离不开对于转化率的有效提升。因此在这一前提下对于铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的原因和改进进行研究和分析就具有极为重要的经化工意义和现实意义。 1 铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的原因 铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的原因有很多，其主要内容包括了工艺流程存在问题、催化剂需要改善、热量传递效率低、空气质量较差等内容。以下从几个方面出发，对铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的原因进行了分析。 1.1 工艺流程存在问题 工艺流程存在问题是导致铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的原因之一。通常来说由于铁钼法生产甲醛工艺流程较为复杂，并且其可以根据生产甲醛的工艺按催化剂的不同来分为银法和铁钼法。在这一过程中铁钼法通常会具有反应温度低、单耗低、产品浓度高、催化剂活性高等特点，但是由于其选择性低、寿命一般、装置生产能力要求高，从而使得其工艺流程的发展存在很大的问题。除此之外，工艺流程存在问题还体现在在甲醇的转化生产运行中往往存在着甲醇转化率低的问题和漏装的情况持续发生，因此对于工艺流程进行优化就有着非常高的必要性。 1.2 催化剂需要改善 催化剂需要改善也是影响铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的因素之一。通常来说铁钼氧化法生产甲醛工艺DBW 工艺的进行离不开催化剂的有效支持。即在催化剂的有效应用下其甲醇转化的工艺流程可以变得更为简便并且促进甲醇转换率得到有效从提升高。除此之外，催化剂需要改善还体现在甲醇的转化生产过程中，汽化后的甲醇与空气和循环气混合后发生反应。因此为了有效避免由于导热催化剂导致的混合不均、工作人员应当注重合理的避免催化剂装填错误或少装等问题的出现。 1.3 热量传递效率低 在铁钼法甲醛工艺中甲醇转化的过程油，可将反应放出的热量传递出来，副产2.0MPa 饱和蒸汽。甲醇的转化率在99%以上，具有可选择性，其中94% 甲醇转化为甲醛，其余转化为甲烷、二甲醚等副产品。除此之外，在甲醇转化的过程中如果选择错误的工艺，则较难使得反应器出来的混合气的热量传递给反应性气体，最终导致热量的传递效率受到极大的影响。另外，热量传递效率低还体现在其冷却后的混合气进入吸收塔，如果在这一过程中工作人员采用加碱的脱盐水吸收，则会导致其生产质量分数为被控制32% 以下，最终减少了甲醇转换的效率。 1.4 空气质量较差 空气质量较差对于甲醇转化率低的影响是显而易见的。通常来说在甲醇转换的过程中空

银法甲醛生产工艺培训讲义

银法甲醛生产工艺培训讲义 本讲义主要从银法生产甲醛方面给初学者做培训。主要包括甲醇和甲醛的理化性质、生产原理、生产设备和催化剂几个方面，希望对初学者有一定的帮助。 一、甲醇和甲醛的理化性质 1 甲醇和甲醛的分子结构式 甲醇分子式：CH3OH 相对分子质量：32.04 分子结构式: H H O H C H 甲醛分子式：CH2O 相对分子质量：30.03 分子结构式: O H H C 2 甲醇合成甲醛的化学反应 2.1 主反应： 氧化反应 CH3OH + 1/2 O2? HCHO + H2O 脱氢反应 CH3OH ? HCHO + H2 H2 + 1/2 O2? H2O 2.2 副反应： CH3OH ? C+H2O +H2 CH3OH + O2 ? CO + 2H2O CH3OH + 3/2 O2 ? CO2 + 2H2O

CH3OH + H2 ? CH4+H2O CH2O ? CO + H2 CH2O + 1/2 O2? HCOOH CH2O + H2O ? CH3OH + HCOOH CH2O + 3/2 H2 ? CH4+H2O HCOOH ? CO + H2O CO+ 1/2 O2? CO2 3 甲醛的反应机理 三元气体（甲醇蒸汽、空气、水蒸汽）在混合器中均匀混合，经阻火过滤器进一步过滤后送入装有催化剂有氧化器中，自上而下的通过催化剂层，在高温下

发生甲醇的氧化和脱氢反应，生成甲醛气体。 4 甲醇氧化器及反应器结构 氧化反应器简称氧化器，是甲醛生产的主要设备，氧化器设计制作的好坏，直接影响成品质量、原料消耗和氧化器的使用寿命。 尾气循环法反应器 4.1 甲醛单耗 单耗：甲醛生产中的“单耗”是是指每生产1t37%甲醛水溶液产品所消耗原料甲醇的重量。单位为Kg(100%甲醇)/t(37%甲醛)，通常用Kg/t来表示，例如：435Kg/t，就表示生产一吨37%甲醛溶液消耗了435Kg100%的甲醇。 4.2 氧醇比 氧醇比：是一个非常重要的参数，它不仅关系到甲醛生产反应过程中的转化率、选择性，还是安全的重大问题，氧醇比是氧气与甲醇的摩尔比，用数学表达式这：

铁钼法甲醛生产反应器温度波动原因分析

铁钼法甲醛生产反应器温度波动原因分析 发表时间：2018-09-18T18:55:57.513Z 来源：《基层建设》2018年第24期作者：孙俊涛[导读] 摘要：铁钼法生产甲醛应用很广泛，在运行过程中甲醛反应器床层会出现温度忽高忽低大幅度波动的现象，针对此现象进行细致的原因分析。 重庆弛源化工有限公司重庆 408017 摘要：铁钼法生产甲醛应用很广泛，在运行过程中甲醛反应器床层会出现温度忽高忽低大幅度波动的现象，针对此现象进行细致的原因分析。 关键词：甲醛；铁钼法；反应器温度； 目前甲醇氧化为甲醛的工业生产方法有 2种，即以铁、钼等金属氧化物为催化剂的铁钼法和以银为催化剂的银法。铁钼法具有反应温度低、催化剂活性高、寿命长、对毒物不敏感、单耗低、产品浓度高等特点。20世纪80年代以后，世界上新建甲醛装置大多采用铁钼法生产技术。 1.铁钼法生产甲醛介绍 铁钼法是在空气过量的情况下完成甲醇氧化为甲醛的反应过程。由于空气的过量维持了较理想的氧化状态，再加上催化剂的高选择性，所以可获得近 100％的甲醇转化率和 94％的甲醛收率。该法可以直接生产浓度高达 55％的甲醛，且甲醇含量低，甲醛质量好。弛源化工甲醛装置是引进美国D.B.Western公司专利技术。该工艺是在氧化钼铁催化剂的作用下将甲醇（MEOH）直接氧化为甲醛（HCHO）。在甲醛92-94%的选择率下，甲醇99.4%的转化率下，根据以下化学计算法，整个反应将生成 38kcal/mole 的热量，反应方程式如下。 CH3OH+ O2 = HCHO + H2O + CO + CH3OH +CH3OCH3 甲醇在蒸发器中发生汽化和循环空气混合，在略低于甲醇在氧气（O2）中的爆炸极限下，在催化剂作用下反应生产甲醛。甲醛反应可通过调整传热流体（导热油）气相压力，改变其沸点的温度，进而控制反应器的反应效率。 2.发现问题 在日常生产过程中装置运行一年后，反应器床层上层温度出现忽高忽低的波动，床层最上层温度点正常温度一般在285℃左右，但波动范围在290摄氏度至480摄氏度之间，温度波动时候上层温度涨下层温度降。如左图所示，温度分布正常时应为上下低中间高，但是现在温度分布较乱。 3.原因分析 3.1导热油液位过低 甲醇在反应器中反应释放热量，反应器壳侧导热油汽化，将甲醇反应产生的部分热量吸收，吸收热量的气态导热油通过管道上升到导热油冷却器管程，将预热后的锅炉给水汽化变成蒸汽。被吸收热量后的导热油冷凝成液体，经下降管回到甲醛反应器壳侧，补充汽化的导热油。 如果导热油液位过低会造成反应器内的热量不能及时移走，在反应器内累积，造成温度波动。如左图所示，反应器列管内催化剂的分布及热电偶所对应的位置。当壳侧的导热油液位不足以淹没最上层催化剂时，甲醇在最上层反应产生的热量就移不走就会造成上层温度快速上涨，当导热油冷凝回到反应器液位上涨超过催化剂高度后温度又会下降。 3.2催化剂寿命末期 铁钼催化剂活性组分为MoO3，催化剂外形尺寸：4.5ⅹ4.5ⅹ2（内径）；密度：0.81克/立方厘米；正常操作温度：360℃～400℃最大耐受温度：410℃最低反应温度：245℃使用寿命一般在2年左右。 甲醛反应器内的催化剂分布由上而下有四层组成： 第 1 层（顶层），高约15cm惰性环层，用于加热气体到反应活性。

甲醛生产工艺

第一节甲醛生产工艺 1.尾气循环工艺 甲醛生产传统工艺由甲醇蒸发、混合气过热、过滤、阻火后，甲醇进行氧化、吸收，生产的甲醛浓度可达37%。随着甲醛下游产品的开发和节能减排工作的开展，越来越多的企业希望把甲醛浓度提高，为此开发了尾气循环流程。其目的用尾气代替水蒸气带热，减少配料蒸汽量。由于系统中水份少了，甲醛浓度就可以大幅度提高至50%左右。并且副产蒸汽量也 得到了提高。 尾气循环法流程图 2.低转化无醇工艺 在传统的甲醇氧化生产中，甲醇氧化过程反应温度在650℃条件下进行，反应过程伴随着CO2、CO等副反应生成。同时，成品甲醛中残留1%甲醇，这些都会增加甲醇的消耗。低转化无醇工艺就是将反应温度降低，减少副反应生成，而未转化的甲醇通过精馏加以回收。这样即降低甲醇消耗，又提高了甲醇浓度。

低转化无醇工艺流程图 3.烟气循环工艺 尾气中除了CO2、CO、CH4、CH2OH、CH2O外还有18-20%氢气，氢气在氧化时有还原作用，同时还会消耗甲醇生成CH4等副反应。氢气存在还会抑制脱氢反应的进行，增加甲醇消耗量，因此我们开发了烟气循环工艺。 烟气主要成分是N2和CO2等惰性气体，甲醇转化时不参与反应，而且能抑制CO2、CO、CH4、HCOOH等生成：CO2能降至2.2-2.8%，CO能降至0.1-0.3%，CH4能降至0.1-0.2%，合计节约甲醇8-10kg/t。同时烟气中含有5-10%过量氧气，能提高产量10-20%，副产蒸汽能提高10%，电耗下降4-6KW.h/t。 烟气循环工艺与其他工艺比较 序号名称单位传统工艺尾气循环工艺低转化无醇工艺烟气循环工艺最新生产工艺 1 质量甲醛% 37 37-45 37-45 37-50 37-50 甲醇% 1- 2 ≤1≤0.5≤0.5≤0.2甲酸% ≤0.02≤0.01≤0.01 ≤0.01≤0.01 2 消耗 甲醇Kg/t ≤450≤445≤440≤440≤440 循环水t/t 70 50 60 50 50