RMS无规苯乙烯马来酸酐树脂复鞣剂的制备与应用

№.2 西北轻工业学院学报 Jun.1998 V o l.16 JOU RNAL O F NOR THW EST I N ST ITU T E O F L IGH T I NDU STR Y ?31?

RM S无规苯乙烯马来酸酐

树脂复鞣剂的制备与应用

李小瑞　来水利

(化学工程系)

摘　要　以苯乙烯、马来酸酐为原料,通过溶液转相乳液聚合制得苯乙烯-马来酸

酐无规共聚物(命名为RM S),将其用于铬鞣山羊蓝湿皮的复鞣工艺中,用扫描电

镜对复鞣革粒面和剖面进行了观察,使用动态粘弹仪研究了复鞣坯革的动态力学

性能.结果表明,RM S复鞣剂与其它常用复鞣剂相比综合性能更好,尤以助染性和

柔软性为佳.

关键词:苯乙烯-马来酸酐无规共聚物,共聚合原理,柔软性复鞣剂,交替共聚

中图法分类号:TQ944

苯乙烯-马来酸酐共聚物(S M A)在70年代就已应用于制革,用它鞣制的皮革粒面细致,毛孔清晰,革身丰满,得革率高〔1～7〕.但至今为止,各种S M A复鞣剂都是交替共聚物,必须采用溶液法共聚才能得到.高相对分子质量的无规S M A共聚物是70年代后期才发展起来的一种新型的热塑性工程塑料,将其用于制备皮革助剂尚未见报道.我们采用溶液转相乳液共聚法制得了无规结构的苯乙烯-马来酸酐共聚物,其优点是可调节单体配比,能引入第三单体、柔软性及助染基团,并通过应用试验重点考察了其鞣性、填充性、柔软性及匀染性能,将其与其他树脂复鞣剂进行了对比试验.最后,通过对RM S复鞣坯革的扫描电镜观察和动态粘弹谱的测定及物理机械性能的测试,证明其综合应用性能优于传统的苯乙烯马来酸酐交替共聚物复鞣剂.

1　实验部分

1.1　制备

在装有搅拌器、温度计和球形冷凝管的四口烧瓶中,按配比加入一定量的苯乙烯、马来酸酐、助溶剂及乳化剂等,开动搅拌器,使马来酸酐溶解,同时体系自动升温,待马来酸酐全部溶解后加入一定量的引发剂B PO,快速升温到100℃以上,恒温反应一定时间后加入95℃的热水及少量的过硫酸铵水溶液,于95℃继续反应一段时间后用40%N aO H溶液调节产品的pH值到7.0～7.5,得到一淡黄色半透明粘稠液体,可直接作为皮革复鞣剂,将其命

Ξ

名为RM S .这种共聚物经多种手段分析,证明具有无规共聚结构〔7〕.

RM S 加脂性复鞣剂的各项理化指标:外观为淡黄色透明粘稠液体;pH 7.0

～7.5;固含量34.26%;粘度0.63Pa ?s ;乳液稳定性:10%乳液24h 小时不分层;耐酸、碱稳定性:pH 3

～13;耐C rC l 3稳定性:不稳定;耐栲胶稳定性:稳定;耐N aC l 稳定性:稳定;平均乳液粒径:～0.2Λm .

1.2　应用试验

1.2.1　试验材料

山羊蓝湿皮:三原皮革厂,RM S 复鞣剂:自制,A R T -1 2丙烯酸树脂复鞣剂:四川内江化工厂,KS -1合成鞣剂:河南开封树脂厂,PR -1复鞣剂:四川省什邡亭江化工厂,R elu 2gan -R E 复鞣剂:德国BA SF 公司,皮革棕GR F :丹东轻化工研究院双青染化厂,其他加脂剂及渗透剂:咸阳轻化工材料厂.

1.2.2　测试仪器

IS M 83-I 型水溶物振荡仪;皮革收缩温度测定仪:自制;YB 9B 1型皮革测厚仪;PBQ 81-100型皮革崩裂强度测定仪;V EB 拉力机;L J -500型拉力试验机;皮革透气性测定仪.

1.3　应用工艺

1.3.1　复鞣

在削匀铬鞣山羊蓝湿皮上选取对称部位,按照下列工艺进行复鞣:

水洗:液比3,转30m in ,换浴

水洗:液比3,温度45℃,平平加0.5%,转30m in

中和:液比1.5,温度40～45℃,醋酸钠0.8%,转30m in ,pH ≈5.0

水洗:液比3,转30m in

复鞣:液比1,温度40～45℃,RM S 复鞣剂6%,XQ -JFC M 渗透剂0.2%,转60m in 固定:甲酸1.0%(1∶10稀释,分3次加入),转15m in

水洗:液比3,温度35～40℃,转30m in

1.3.2　染色加油

复鞣革按以下工艺进行染色加油:

中和:液比1.5,温度30～35℃,小苏打1%,转30m in

水洗:液比3,温度30～35℃,转30m in

染色:液比2～2.5,温度50～55℃,皮革棕GR F 1.0%,转30m in

加油:与染色同浴,XQ -SE 合成加脂剂5%,XQ -F 1改性羊毛脂加脂剂3%,XQ -F 5硫酸化蓖麻油4%,转60m in

固色:与染色加油同浴,甲酸0.5%(分批加入),调pH ≈4.5,转15m in

二次水洗:液比3,转30m in

将染色加油后的皮革自然晾干,进行各项物理性能的检测.以复鞣革收缩温度的提高值、增厚率、柔软度、粒面状况及各项物理性能为指标,分别对各个样品进行综合考察.粒面状况、柔软度及染色性能按各个样品进行排队,以最好者打10分.透气性则根据标准方法用皮革透气性测定仪分别对各样品进行测定,并按公式计算待测样品的透气性或透气度,其结

果计为A ×1000m l c m 2?h ,将A 大于6的定为10分,此后每减小0.6其分值减1分.?23?西北轻工业学院学报 第16卷

1.4　RM S 复鞣剂复鞣坯革微观组织结构的研究

取一块削匀后的铬鞣山羊皮坯革用RM S 复鞣剂进行复鞣,另取一块对称部位的坯革作为空白进行对比试验.样品自然凉干后,用无水乙醇和醋酸异戊酯进行梯度脱水,再用

M odle HCP -2型H itach 临界点干燥仪进行干燥,1.5h 后取出

.样品喷金后用KYKY 1000B 型扫描电镜对粒面和剖面进行观察、拍照.

1.5　复鞣坯革动态力学性能的研究

取标准部位的铬鞣山羊蓝湿皮,按照1.3中的复鞣工艺进行复鞣.皮革经自然凉干后,用日本TO YO B aldw in 公司的R heovib ron DDV - -EA 型动态粘弹仪在频率3.5H z ,升温速率为2℃ m in 的条件下分别测定复鞣前后铬鞣山羊蓝湿皮的DM A 谱

.2　结果及讨论

2.1　RM S 复鞣剂选择填充性作用选取不同部位的山羊蓝湿皮按照应用工艺进行复鞣,测定厚度,结果如表1所示.

表1　RM S 复鞣剂的选择填充性作用

背脊部中间部位腹肷部复鞣前厚度(mm )

1.060.970.89复鞣后厚度(mm )

1.131.071.03增厚率(%)6.610.315.7

从表中可以看出,复鞣前坯革部位不同,则复鞣后革的增厚率也不同,这充分说明

RM S 具有一定的选择填充性

.在皮革的背脊部位,纤维编织比较紧密,复鞣剂中的大分子不能渗透进去,只有其中的小分子才能渗入,所以它的填充性较差,增厚率相对较低.在皮革的边肷部位,纤维编织比较疏松,空隙较大,鞣剂中的大分子和小分子都能渗透进去,所以它的填充性较好,增厚率相对较高.

2.2　RM S 复鞣剂与其他产品的比较

取部位基本相近的几块山羊蓝湿皮采用1.3的工艺,分别加入6%的RM S 、KS -1、PR -1、A R T -1、A R T -2、R elugan R E 进行复鞣、

染色、加油,经自然凉干后进行各项指标的测定,结果如表2所示.

表2　RM S 复鞣剂与其它复鞣剂效果的对比

检测项目

RM S KS -1A R T -1A R T -2R E PR -1?T s (℃)

5.05.05.07.08.0

6.5增厚率(%)

15.312.010.012.514.25.1抗张强度(kg mm 2)

0.820.780.550.660.680.54伸长率(%)

11.514.511.912.213.79.5撕裂强度(kg mm 2)

6.36.63.45.25.26.9绷裂强度(kg mm 2)22.414.914.018.216.122.3

?

33?第2期 李小瑞等:RM S 无规苯乙烯马来酸酐树脂复鞣剂的制备与应用

续表2

检测项目

RM S KS -1A R T -1A R T -2R E PR -1透气性(100m l c m 2?h )

3.83.75.1

4.92.76.1粒面状况

10810989柔软度1087789染色性能1086779

从结果可以看出,RM S 柔软性复鞣剂的综合性能最好,特别在助染性和柔软性方面,其性能明显优于其他牌号的复鞣剂.

2.3　影响RM S 复鞣剂复鞣效果的因素

(1)复鞣前的脱脂:由于动物饲养条件改善,且不说多脂的猪皮、绵羊皮,就是牛皮、山羊皮含油脂量也较多.另外由于准备工序操作时间缩短,而用户对革的清洁程度要求又越来越高,因此脱脂显得很重要.如果脱脂不完全,则鞣剂分子的渗透通道被部分堵塞,分子分布不均匀;革面油脂的沉积也会阻碍鞣剂的吸附及结合.所以,我们在复鞣前加了部分平平加,一方面加强脱脂,另一方面加快初鞣革的回湿.

(2)复鞣前中和的影响:复鞣前的中和,一方面是除去革中中性盐和未结合的铬盐,另一方面是中和铬络合物水解所生成的自由酸,调整革表面所带的正电荷,控制革对阴离子复鞣剂及染料、阴离子加脂剂的亲和力,也使复鞣材料颗粒细微,利于渗透.中和后革中自由酸被除去,使革受酸蚀作用(在使用过程中,革纤维在酸作用下慢慢水解破坏)损坏的机会减少,因而经久耐用.中和同时也提高了革的pH 值,促进了铬盐的水解配聚作用以及与胶原纤维的进一步结合,提高了革的稳定性和丰满性.

如果中和不够,则革中自由酸的存在降低了革的pH 值,使皮革胶原纤维带较多的正电荷,对带负电荷的阴离子复鞣剂显示出高度的亲和力,使它在革外层即发生剧烈的反应,阻碍了复鞣剂的正常渗透,同时也使复鞣剂的乳液颗粒变粗,不易渗透.另外对后期的染色、加油也有较大的影响,成革的酸蚀作用也严重.如果中和过度,则易使革产生一些缺陷,如松面、粗面、裂面、无弹性等.

中和剂的性质和强度对复鞣剂、染料及油脂的吸收和分布都有较大的影响,如果所用中和剂的碱性太强,中和作用太快,它还没有渗透时就大量被消耗在革面上.这不仅把革面的酸中和掉,还会把革面结合及未结合的铬盐都变成C r (O H )3沉淀沉积于革面,产生铬斑;或者使已经与生皮结合的铬络合物分子变大,使革粒面变粗,成革抗张强度及撕裂强度降低,产生裂面.所以,中和时我们选择强碱弱酸盐N aA c 将中和液的pH 值调到5.5左右.

(3)液比的影响:液比大小对RM S 的复鞣效果有较大的影响.根据一般原理,小液量比大液量时材料渗透更深,所以如果用水量过大,则不仅会使革的铬鞣特性减弱,而且复鞣剂在革表面结合过多,使革粒面变粗、起皱,也会使废水量增大.我们在复鞣时一般控制液比在0.5～1.5之间,这样可使复鞣剂得到更完全的吸收和更深入的渗透,使铬鞣革身骨更丰满,粒面更紧实,同时对松软部位的填充作用也更明显.

(4)复鞣温度的影响:温度对RM S 复鞣剂的复鞣效果也有较大的影响,低温下复鞣剂渗透较深,分布均匀;提高复鞣温度则会促进复鞣剂在革表面的结合,复鞣后鞣剂的吸净率?

43?西北轻工业学院学报 第16卷

也高,所以复鞣时我们控制温度在40～45℃之间.

(5)复鞣时间的影响:时间对RM S 的复鞣效果也有影响.时间太短,复鞣剂在革中的渗透较浅,结合较少,吸净率低;复鞣时间过长,则会使革中铬的损失过多,加之强烈连续的机械转动,会给复鞣革造成一些缺陷,如皱缩、松面、粗面等.所以,复鞣时我们控制时间在1～

1.5小时内快速完成.

(6)固定时pH 值的影响:复鞣后要加酸进行固定,这样可使RM S 复鞣剂的乳液破乳,使分子链中的-COO H 充分显露出来,并通过C r 3+的络合作用与皮革胶原纤维结合.但是如果pH 值过低,复鞣剂会全部破乳,颗粒变得很大,分布就不均匀;而pH 值过高,复鞣剂分子不能很好破乳,还是以细微乳液存在于革中,在以后的操作中随着水洗和强烈的机械作用又迁移出来,降低复鞣效果.所以,在固定时我们一般控制pH 在4.0～4.5之间.另一方面,在加酸过程中如果pH 值变化太大、太快,则会使复鞣剂分布不均匀,皮革表面鞣剂结合较多,产生过鞣,同时也影响后期的染色,使染色不匀,产生色花.所以我们在加酸时采用分批加入法,即将甲酸稀释后,分3次加入,每次加完后都要转动5分钟.

2.4　复鞣革微观组织结构

经对RM S 复鞣剂复鞣前后铬鞣山羊蓝湿皮的扫描电镜观察、照相,得到如图1(a )～(f )所示的照片

.

图1(a )未复鞣的坯革粒面 图1(b

)复鞣后革的粒面

图1(c )未复鞣的坯革粒面层 图1(d )复鞣后革的粒面层

?53?第2期 李小瑞等:RM S 无规苯乙烯马来酸酐树脂复鞣剂的制备与应用

图1(e )未复鞣的坯革网状层 图1(f )复鞣后革的网状层

图1　RM S 复鞣前后革的显微照片

2.4.1　粒面

铬鞣坯革经RM S 复鞣剂复鞣后

,坯革粒面的粒纹更加清晰,毛孔孔径缩小,形状变扁,不均匀性降低,显示出RM S 复鞣剂具有一定的收缩毛孔作用,经其复鞣后皮革粒面更加平滑细致,这也是鞣性和填充性的体现.

2.4.2　剖面

从剖面观察可以看出,经RM S 复鞣剂复鞣后皮革粒面层胶原纤维束编织变得更加疏松,网状层纤维束卷曲程度增大,分散得更好,甚至有些胶原纤维也得到了分散.

如图1所示,正是由于复鞣剂对皮纤维的良好分散填充作用,从而使复鞣革的厚度、丰满柔软性以及弹性相对增大.即易在外力下发生部分取向,而除去外力后,取向链自动采取构象数增加的卷曲形态而回缩.

2.5　复鞣革动态力学性能

图2为RM S 复鞣前后铬鞣山羊蓝湿皮的DM A 谱图.图2　RM S 复鞣前后的DM A 谱

从图2可以看出:

(1)在-50℃～室温之间,随着温度升高,模量逐

渐降低,其动态力学行为呈现类似于聚合物所具有的

粘弹转变特征.据文献[9]报道,浸酸皮的动态弹性复

数模量[E ′]在此温度区间基本上不随温度的改变而

变化,这说明RM S 复鞣剂分子确实可以进入由3个

肽链所组成的3重螺旋结构的原纤维内部,使其排列

的规整度和相互作用程度降低,肽链链段运动势垒变

低,这样随着温度升高,链段运动能力提高,故其[E ]

值较之未复鞣的革要低,且随着温度升高而降低.

(2)在室温以上,[E ]值随温度升高有增大趋势,

这是因为温度升高将导致鞣剂分子和胶原纤维间交

联-吸附作用降低甚至破坏,同时发生皮革胶原纤维的解取向.宏观上表现为皮革的收缩,结果使纤维束敛集,分子间力变大,链间部分交联,外力要使材料变形时必然遇到体系内部?63?西北轻工业学院学报 第16卷

更强烈的反抗,即[E ]值变大.

(3)经RM S 复鞣剂复鞣后其[E ]值均较铬鞣革有所降低,约降低0.5个数量级,表明铬鞣革的柔软程度有所提高.未复鞣革和复鞣革的tg ?～T 曲线在30～80℃区间均显示有一个Α转变峰,这正是S M A 树脂链段运动和肽链链段运动的结果.由于铬鞣革只能产生肽链链段运动,故其Α峰较小.从图中还可以看出,经RM S 复鞣后的革也具有明显的Β次级转变峰,这对应于S M A 共聚物分子链侧基苯环、羧基及肽链侧基的运动.而未复鞣革的次级转变峰则很小,这是由于未复鞣革的胶原纤维交联程度较大,肽链侧基的运动困难,而复鞣后革中的S M A 分子侧链活性基团与胶原纤维结合减少了胶原纤维间的交联程度,使肽链侧基运动变得容易,赋予皮革良好的曲挠性.

2.6　RM S 复鞣剂复鞣填充机理

胶原纤维具有四级结构,各级结构对其性能均产生影响.在各级纤维结构中,纤维间均存在间隙,随着纤维结构层次的提高,每级纤维结构间隙也愈来愈大,例如通过扫描电镜观察,铬鞣革的胶原纤维间隙为1～21Λm .

RM S 复鞣剂具有良好的复鞣、

填充、柔软及一定的助染性能,这主要是由其组成以及分子量分布所决定的.在S M A 共聚物分子结构中存在大量可以和皮革胶原纤维及革内C r 3+结合的羧基,因而当它渗入革内后,聚合物分子骨架上的-COO H 就会与皮革胶原纤维上的-O H 、-N H 2、-CON H 2及革内的C r 3+以氢键或配位键相结合.这样的结合从微观上增加了皮纤维网络的交联密度,表现出了一定的鞣性及收敛性.另外鞣剂分子具有较大的苯环结构及较长的分子链,它包裹在皮革纤维及纤维束周围起到了分离皮革纤维的作用.在扫描电镜照片中我们可以看到,皮革经复鞣后其纤维束及纤维之间的分散程度更大,正是这种分散作用才使得纤维束的孔隙明显增大,皮革的厚度、丰满性、弹性、柔软性等相对增加.

RM S 复鞣剂的复合溶剂体系中含有一定量的长链脂肪基,它们可以填充到皮革胶原纤维束之间,起到润滑胶原纤维的作用,使皮革胶原纤维束之间更加容易滑动,表现出较好的柔软性.另外,RM S 复鞣剂中还含有弱阳离子基,使皮革表面负电荷密度降低,有助于阴离子性染料分子的上染和匀染,使着色均匀,颜色鲜艳.

3　结论

(1)以过氧化苯甲酰及过硫酸铵为引发剂,采用溶液转相乳液聚合法,在以极性非水物质为主的复合溶剂体系中,于100～130℃的温度范围内,合成了数均分子量为1.7×104的无规S M A 共聚物.将其用于皮革复鞣,不需要进行S M A 共聚物的分离提纯,避免了传统S M A 树脂鞣剂生产后期溶剂处理的困难,使工艺简单,操作方便,且可缩短生产周期,减少生产成本.同时复合溶剂中柔软性成分的加入润滑了皮革胶原纤维,提高了皮革的柔软度.复合溶剂中弱阳离子性物质的加入,使皮革表面带有一定的正电荷,容易使带负电荷的阴离子染料结合或吸附,增加了染色的均匀性和鲜艳度.

(2)通过应用实验可以证明,RM S 柔软性复鞣剂是一种兼具鞣制、填充、柔软及助染作用的多功能复鞣剂.用它复鞣的皮革丰满,有弹性,发泡感强,且粒面细致,部位差小,特别是具有较高的柔软度及良好的染色特性.经分析认为,RM S 复鞣剂的分子链可以填充到皮革胶原纤维束之间,使胶原纤维束得到更好的分散,从而赋予皮革较好的丰满性、柔软性及弹?73?第2期 李小瑞等:RM S 无规苯乙烯马来酸酐树脂复鞣剂的制备与应用

性等.参考文献

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2　宋国维等.皮革化工,1985;(3):1

3　程秀红,张菊华等.化工新型材料,1986;14(5):12

4　曹昆等.高分子通报,1994;(2):97

5　张举贤等.高分子通报,1989;(4):54

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7　但卫华等.中国皮革,1994;23(7):43

8　邓正华等.高分子材料科学与工程,1989;(4):72

THE APPL IED PROPERT IES OF THE RANDOM ST Y RENE -M AL E I C ANHYD R I D E RESIN AS

R M S T Y PE RETANN ING AGENT

L i X iaoru i L a i S hu ili

ABSTRACT

T he random copo lym er of styrene 2m aleic anhydride cou ld be p rep ared w ith the m ethod of so lu ti on conversing to em u lsi on at the po lar m edium and the h igh tem p eratu re .T he random copo lym ers m igh t be m odified by m ean s of in troducing the th ird m onom ers in 2to the m acrom o lecu le .B ecau se the po lar so lven t w as also u sed as the soften ing com ponen t and the retann ing agen t to have w eak cati on ic group ,the RM A show s to be a m u lti p le functi onal retann ing agen t w ith the filling and auxodyeing .It is advan tageou s in the to tal level of app licati on com p ared to the typ ical retann ing agen t of styrene 2m aleic anhydride al 2ternating copo lym er .A lso the reacti on m echan is m of copo lym er to leather fab ric w as in 2vestigated .

Keywords :styrene 2m aleic anhydride random copo lym er ,p rinci p le of copo lym erizati on ,flex ib le retann ing agen t ,alternating copo lym erizati on ?

83?西北轻工业学院学报 第16卷

苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)项目建议书

苯乙烯-马来酸酐共聚物（SMA）项目 建议书 规划设计/投资方案/产业运营

摘要 该苯乙烯-马来酸酐共聚物（SMA）项目计划总投资6401.61万元，其中：固定资产投资5298.95万元，占项目总投资的82.78%；流动资金1102.66万元，占项目总投资的17.22%。 达产年营业收入10071.00万元，总成本费用7905.18万元，税金及附 加109.40万元，利润总额2165.82万元，利税总额2573.95万元，税后净 利润1624.37万元，达产年纳税总额949.59万元；达产年投资利润率 33.83%，投资利税率40.21%，投资回报率25.37%，全部投资回收期5.44年，提供就业职位184个。 坚持安全生产的原则。项目承办单位要认真贯彻执行国家有关建设项 目消防、安全、卫生、劳动保护和环境保护的管理规定，认真贯彻落实 “三同时”原则，项目设计上充分考虑生产设施在上述各方面的投资，务 必做到环境保护、安全生产及消防工作贯穿于项目的设计、建设和投产的 整个过程。 苯乙烯-马来酸酐共聚物（SMA）是20世纪80年代后期发展起来的一 类新型材料，由单体苯乙烯（St）与马来酸酐（MA）进行二元共聚合制备，具有良好的加工性能，价格低廉，并且具有高反应性等优点，可广泛应用 于建材、汽车内饰件、仪表板、机械罩壳、化学、生物、医学、光学等领域。SMA因结构不同，其功能特性具有较大差异，成为近年来高分子材料的研究热点之一。

报告主要内容：总论、建设必要性分析、市场分析、调研、建设规划 方案、选址分析、项目建设设计方案、工艺可行性、环境影响概况、项目 职业安全、项目风险应对说明、项目节能可行性分析、项目实施安排方案、项目投资分析、经济收益分析、综合评价等。

胶水的制备word版

项目八、107胶的制备 （缩合） 学习目标及要求 ?知识目标： 1、能够掌握缩合反应的类型，反应原理，参加反应的特征官能团。 2、能够掌握缩合反应特点，反应进行时控制条件，溶剂介质，催化剂的类型与使用。 3、能够通过阅读说明书，实验手册掌握合成装置的工作原理，操作或使用要点。 4、能够掌握原料，中间物，产品，缩合副产物的物理、化学性质知识，以及相应的处理手段和原理。 ?能力目标： 1、能够根据项目任务，选择原料，并详细记录原料的物性参数。 2、能够根据小试条件要求选用合成实验装置与辅助设备、仪器。（主要有反应釜，搅拌装置，冷凝设备，量具，电、水浴或油浴加热装置，冰浴或制冷装置，常减压和真空蒸馏装置）。详细记录设备规格、材质、适用范围与指标。 3、能够根据修订后的试验方案进行合成实验，控制合成条件最终制备出产品。 4、能够学会运用相关仪器（如黏度计、色度仪、SEM等）对产品进行性能表征（如粘度、色度、粒度等）。 5、能够处理小试过程中的危险和异常情况。 工作任务： 胶粘剂107胶水制备任务书 8.1 认识107胶水 8.1.1产品性能 中文化学名称：聚乙烯醇缩甲醛胶粘剂 俗称：107胶 结构式：

物化性质： 1、外观：无色或浅黄色透明液体 2、固体含量（%）：≧8.0 3、黏度（Pa.s）：1.0（23±2℃） 4、游离甲醛（%）：≦0.5 5、pH值：7~8 6、低温稳定性（0℃，24h）：呈流动状态 8.1.2主要用途 107胶学名为聚乙烯醇缩甲醛胶粘剂，是以水为介质的溶液或乳液形成的胶粘剂。聚乙烯醇缩甲醛具有很高的机械强度、高软化温度（140~150℃）、高耐磨性及良好的粘接性、卓越的电性能，是生产高韧性、可挠性、耐热性、耐磨性及高介电强度漆包线的重要材料。 8.1.2.1在胶粘剂方面的应用 聚乙烯醇缩甲醛与酚醛树脂相组合的胶粘剂，是第一种合成树脂胶粘剂用于金属的结构胶粘剂。众多商品结构胶粘剂是以聚乙烯醇缩醛和热固性树脂，例如酚醛、环氧、环氧一酚醛等为基础组成的。 8.1.2.2在涂饰材料中的应用 聚乙烯醇缩甲醛在涂料领域中的应用占有重要的位置。缩醛分子中的羟基提供了活性点，它可与热固性树脂发生化学反应。多数与其他树脂相配合的涂膜可在空气中干燥，室温施工。 8.1.3合成原理及工艺 8.1.3.1反应原理 主反应： CH 2 CH OH CH 2 CH OH CH 2 CH OH CH 2 +HC O H HCl 加热 CH 2 CH OH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH 2 O O +H2O 聚乙烯醇在酸性条件下与甲醛进行缩合反应。反应副产物：

松香的基本常识

脂松香（英文名：gum rosin），是一种天然树脂，原料来自于可再生的松林资源----松树中的松脂。松脂从化学成分来说，它是树脂酸溶解在萜烯中的一种溶液。松脂经生产企业加工生产后得到脂松香，脂松香为微黄至黄红色的透明固体。 松香的分类 （一）松香按树种可分为马尾松松香、湿地松松香、思茅松松香、云南松松香、南亚松松香、加勒比松松香。 (1)马尾松：我国的主要采脂树种，产脂量较高。分布于淮河流域和汉水流域以南，西至四川中部，贵州中部和云南东南部。每株年产松脂4-5公斤，高的可达12-13公斤，个别超过50公斤。 (2)湿地松：是我国引种的国外（以英国为主）采脂树种，全国大部分地区都引种了。引种的面积和目前采脂面积最大的是：江西、湖南两省。广东、广西、福建、浙江、江苏、安徽、湖北、河南、贵州、四川等省也有一定量的采脂。 (3)云南松：分布于西藏东部，四川西部及西南部，云南，贵州西部和广西西北部。每株年产松脂约5-6公斤。 (4)思茅松：分布于云南南部、西部，常组成单纯林。为荒地荒山造林树种。产脂量与云南松差不多。 (5)南亚松：为典型的热带松类，分布于海南岛，并有南亚松天然林。产脂量特别高，每株年产松脂14公斤左右。松脂中含油高达30%以上，油中含。α—蒎烯95%以上。南亚松松香不结晶，酸值高，含有二元酸为其性。 （二）按生产方式可分为蒸汽（间歇法和连续法）松香和土法（滴水法）松香。 松香的技术指标 影响松香利用的主要指标有： 1.松香色泽：松香的色泽直接影响到松香的级别，松香的颜色越浅质量越好。 2.软化点：软化点越低，松香的质量越差。 3.酸价：即中和1克松香中的游离酸所耗用的氢氧化钾毫克数。马尾松松香酸价一般是 145-170mgKOH/g；酸价高的松香用多元醇酯化后，酯值高，在某些胶粘剂上有特殊用途。 4.不皂化物：即松香中不和碱起作用的物质。 5.机械杂质：即将松香溶于酒精中，不能溶解的部分。

环氧树脂粘结剂的特点(doc2)

环氧树脂粘结剂的特点 1. 高强度一般环氧树脂结构中含有羟基、醚键使它有高的粘接性，由于这些极性基团，因此能使相邻界面产生电磁力，在固化过程少，伴随和固化剂的化学作用，还能进一步生成经基和醚键，不仅有较高的内聚力，而且产生很强的粘附力，所以环氧胶粘别对许多种材料如金属、塑料、玻璃、木材、纤维等都具有很强的粘接强度，俗称“万能胶”。 2. 收缩率低环氧树脂的分子排列紧密，在固化过程中不析出低分子物，而且它可以配制成无溶剂型胶粘剂，所以它的收缩率一般比较低。如果选用适当填料，可使收缩率降至0.1～0.2％ 3. 耐腐蚀性强环氧树指结构中存在稳定的苯环、醚链以及固化后结构致密，决定了环氧胶粘剂具有对大气、潮湿、化学介质、细菌等的作用有很强的抵抗力，因此可应用在许多较为苛刻的环境中。 4. 工艺性能好根据所选用的固化剂种类不同，环氧胶粘剂可分别在常温、中温或高温下固化。一般固化时只需要接触压力0.1～0.5MPa，大部分环氧树脂胶粕剂不含溶剂，操作方便。一般环氧胶的施工粘度．适用期限和固化速度可通过配方调节，满足各种要求。这不但易于保证粘接质量，也简化了固化工艺及设备。 5. 电绝缘性能良好环氧树脂固化后，可获得良好的电绝缘性能：击穿电压＞35kV／mm 体积电阻＞1015Ω.cm 介电常数3～4(50Hz) 抗电弧 100～140 s 6. 适应性能环氧树脂胶粘剂改变其组成(固化剂、增韧剂、填料等)，可以得到一系列不同性能的胶粘剂配方，以适应各种不同的需要，而且和许多改性剂(如

酚醛柄脂、丁氰橡胶等)混合而产生各种性能不同的品种。 7. 耐热性高、吸水性小一般双酚A型环氧树脂的使用温度从-60～175℃有时短时间达200℃，若采用耐高、低温的新型环氧树脂，使用温度可更高或更低，而且环氧树脂的吸水性小。

实验八苯乙烯与马来酸酐的交替共聚合

实验一甲基丙烯酸甲酯的本体聚合 一、实验目的 1. 了解自由基聚合的基本原理和体系中各组分的作用。 2. 掌握甲基丙烯酸甲酯本体聚合的实施方法。 二、实验原理 本体聚合是指单体本身在不加溶剂及其他分散介质的情况下由微量引发剂或光、热、辐射能等引发进行的聚合反应。由于聚合体系中的其他添加物少（除引发剂外，有时会加入少量必要的链转移剂、颜料、增塑剂、防老剂等），因而所得聚合产物纯度高，特别适合于制备一些对透明性和电性能要求高的产品。 本体聚合的体系组成和反应设备是最简单的，但聚合反应却是最难控制的，这是由于本体聚合不加分散介质，聚合反应到一定阶段后，体系粘度大，易产生自动加速现象，聚合反应热也难以导出，因而反应温度难控制，易局部过热，导致反应不均匀，使产物分子量分布变宽。这在一定程度上限制了本体聚合在工业上的应用。为克服以上缺点，常采用分阶段聚合法，即工业上常称的预聚合和后聚合。 除产物纯度高外，本体聚合的另一大优点是可进行浇铸聚合，即将预聚合产物浇入模具中进行后聚合，反应完成后即可获得产品。 三、仪器与试剂 仪器：恒温水浴，试管夹，试管，锥形瓶（50 mL） 试剂：甲基丙烯酸甲酯（MMA）20 mL，过氧化二苯甲酰（BPO）0.019 g 四、实验步骤 1. 预聚合 在50mL锥形瓶中加入20 mL MMA及单体质量0.1%的BPO，瓶口用胶塞塞上，用试管夹夹住瓶颈在85～90℃的水浴中不断摇动，进行预聚合约0.5 h，注意观察体系的粘度变化，当体系粘度变大，但仍能顺利流动时，结束预聚合。 2. 浇铸灌模 将以上制备的预聚液小心地分别灌入预先干燥的两支试管中，浇灌时注意防止锥形瓶外的水珠滴入。 3. 后聚合 将灌好预聚液的试管口塞上棉花团，放入45～50℃的水浴中反应约20 h，注意控制温度不能太高，否则易使产物内部产生气泡。然后再升温至100～105℃反应2～3 h，使单体转化完全，完成聚合。 4. 取出所得有机玻璃棒，观察其透明性，是否有气泡。 五、思考题 1. 进行本体浇铸聚合时，如果预聚阶段单体转化率偏低会产生什么后果？ 2. 为什么要严格控制不同阶段的反应温度？ 六、注意事项 1. 塞锥形瓶的胶塞必须用聚四氟乙烯膜或铝箔包裹，以防止在聚合反应过程中MMA蒸汽将胶塞中的添加物（如防老剂等）溶出，影响聚合反应。

助焊剂

目录 一、助焊剂组成基本知识 (1) (一) 几个电子缩略语………………………………………………………………… (二) 简介……………………………………………………………………………… (三) 助焊剂的分类…………………………………………………………………… 二、助焊剂使用基本知识 (2) 三、焊接原理………………………………………………………………………………… 1、润湿………………………………………………………………………………… 2、扩散………………………………………………………………………………… 3、冶金结合…………………………………………………………………………… 四、波峰焊 (7) 4.1 术语………………………………………………………………………………… 4.2 一般波峰焊………………………………………………………………………… (一) 焊接方式……………………………………………………………………… (二) 工艺参数……………………………………………………………………… 4.3 表面贴装波峰焊…………………………………………………………………… (一) 工艺流程……………………………………………………………………… (二) 焊接方式……………………………………………………………………… (三) 工艺参数……………………………………………………………………… 4.4 质量保证措施……………………………………………………………………… (一) 焊料的成分控制……………………………………………………………… (二) 焊料的防氧化………………………………………………………………… (三) 对印制电路板的要求………………………………………………………… 4.5 波峰焊最常见缺陷及产生原因…………………………………………………… 五、助焊剂与波峰焊机的配合 (14) 六、免洗助焊剂 (15) 生产中出现的问题及一般解决办法…………………………………………………… 七、焊点图例及焊点质量要求 (16) (一) 焊点图例…………………………………………………………………………… 1、合格焊点………………………………………………………………………… 2、一般常见的不良焊点…………………………………………………………… (二) 焊点质量要求……………………………………………………………………… 一、助焊剂组成基本知识 (一) 几个电子缩略语： PCB:印制电路板ODS:臭氧层消耗物质RA:活性焊剂 RMA:中等活性焊剂SMT:表面贴装技术IR:绝缘电阻 SIR: 表面绝缘电阻FLUX:助焊剂IC:集成电路 NCF:免洗助焊剂Solding Flux:助焊剂 (二) 简介： 本处所说的助焊剂(PCB)锡焊用的液态助剂。由于先前使用的助焊剂含有大量的松香，所以助焊剂又称 (实为锡铅合金)表面有一层氧化物及其他不利于焊接的物质，这些物质阻止了电路板表面金属同焊锡形成键合并进而阻止了电连接的形成，这就要求助焊剂具有去除氧化物能力。到迄今为止发现的能与氧化物发生反应的物质几乎无一例外的都呈酸性，实际上，所有的商业助焊剂都是以酸作为助焊剂的主体。 松香，一种常温下呈固态的树脂，主要成分是树脂酸，在焊接温度

1树脂整理为什么能起到防缩的作用

1树脂整理为什么能起到防缩的作用？①树脂整理剂或交联剂与纤维反应后，会在纤维分子链段间建立稳定交联增大链段扩散运动位垒，因内应力造成的缩水得到明显降低，尺寸稳定性提高②由于纤维形成充分交联，部分-OH被封闭，降低纤维素纤维的吸湿性，抑制吸湿溶胀异向性，从而减少因织缩带来缩水现象。 2控制内容：①禁用偶氮染料（其还原间体联苯胺）②致癌染料③可萃取重金属④游离甲醛⑤PH（弱酸中性合格）⑥含CL有机载体⑦杀虫剂⑧色牢度 3酰胺-甲醛类整理剂整理织物为啥会有甲醛释放？该类整理剂整理到织物上后，不是所有的整理剂中的N-羟甲基都与纤维素分子上的羟基反应，即在织物上有N-羟甲基存在，即便整理剂已于纤维素发生共价交联反应，在外界条件作用下，重新生成N-羟甲基，在酸碱作用下发生分解释放甲醛。 4快速树脂整理：是一种反应时间短，初缩体在常温下稳定，高温能很快与纤维发生交联，游离甲醛含量少，整理后手感柔软，无泛黄无鱼腥味，用催化剂通过浸轧预烘烘焙三个工艺完成的树脂整理工艺 5有机硅季铵盐类抗菌剂可作用于细菌细胞和表层，破坏细胞壁和细胞膜，作用方式有两种：一是抗菌剂的阳离子吸引带负电荷的细菌细胞壁，其长链烷基破坏破坏细菌的细胞壁而杀死细菌；二是抗菌剂的阳离子吸引带负电荷的细菌细胞壁，长链烷基接触细菌细胞壁的另一侧，由于受抗菌剂阳离子的吸引，负电荷减少，继而细胞壁破裂，内溶物渗出而死亡。 6防水透湿涂层方法：湿法微孔涂层，干法微孔水凝固涂层，双溶剂法，可溶性物质抽取法亲水透湿法。湿法利用溶剂型聚氨酯直接涂布于织物表面，而后进行湿法凝固成膜的工艺。成膜原理：①聚氨酯树脂大分子硬段间的强分子得引力可形成强延伸性的薄膜②二甲基酰胺（DMF）溶剂的强水性作用，具有较高水溶性，因此当以DMF为溶剂的聚氨酯溶液，施加于织物而进入水浴时，使聚氨酯涂层内的DMF不断向水中扩散，而水向聚氨酯内部扩散，随着双扩散过程的进行，利用聚氨酯树脂大分子的强凝聚力逐渐形成了多微孔性涂层薄膜，微孔直径0.5-2μm，因此.直径0.0004μm的水蒸气可以顺利通过微孔，而直径100-300μm 的水滴不能通过，具有良好的防水透湿性能

苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成

实验七苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成 教学目的： 1.掌握自由基聚合的原理和方法； 2.通过苯乙烯与马来酸酐共聚制备其共聚物。 教学重点：掌握自由基聚合的原理和方法 教学难点：聚合过程中反应速度和终点的控制 一实验目的 1.学习自由基聚合的原理和沉淀聚合方法； 2.掌握苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成方法。 二实验原理 马来酸酐是强的吸电子单体而苯乙烯是强的给电子单体，因此二者等量混合，在引发剂引发下易发生共聚而形成交替共聚物。 本实验采用过氧化苯甲酰（BPO）作为引发剂，引发苯乙烯与马来酸酐发生自由基聚合，形成苯乙烯-马来酸酐共聚物，并通过碱性水解制备水解的苯乙烯-马来酸酐共聚物。 由于苯乙烯与马来酸酐均可以溶解于甲苯中，而其共聚物在甲苯中不溶，因此其共聚物可以从甲苯中沉淀出来而称为沉淀聚合。 三实验方法 1.共聚物的合成 250 ml的四口烧瓶中加入150 ml经蒸馏的甲苯，10.4g苯乙烯、9.8g马来酸酐和0.1gBPO，升温至50左右，搅拌15分钟使马来酸酐完全溶解。然后，升温到80℃左右反应1小时。反应物降至室温，将产物滤出，在60℃下真空干燥。 2.共聚物皂化 在100 ml圆底烧瓶中加入2g干燥的共聚物和50 ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，加热至沸腾，待聚合物溶解后继续回流1h。降温至50，将溶液倾入200 ml 3mol/L的盐酸中，使聚合物沉淀，过滤、洗涤、干燥，获得水解的苯乙烯-马来酸酐共聚物。 四注意事项 1 实验中使用的苯乙烯、马来酸酐、BPO实验前应该精制 2 聚合过程中要控制反应温度不可以太高，以免反应太快！ 五思考题 1 影响共聚反应的竟聚率的因素主要有哪些？ 2 聚合反应的溶剂选择要考虑哪些因素？ 3 苯乙烯-马来酸酐共聚物有哪些应用？

松香系表面活性剂的制备与应用研究

松香系表面活性剂的制备与应用研究 2010-02-20 21:20:42 来源: 作者: 【大中小】浏览:2228次评论:0条2007/3/1 10:52:05 当前世界上表面活性剂行业有两个明显的发展趋势：一是从环境保护考虑，合成生态性能优良的产品；二是由于石油价格不断上涨及其资源危机，迫使人们寻求表面活性剂的原料来源。 松香主要成分是松香酸C19H29COOH（含量>90%），是一种价廉丰富的再生性天然化工原料。利用松香酸具有的活性基团，可以合成一系列与脂肪酸、脂肪胺、脂肪醇类表面活性剂结构相似、而又独具特色的产品。同时，松香酸是天然产物，由其合成的一系列表面活性剂一般具有较好的生态性能。 我国有着丰富的松脂资源，可采脂量150万吨/年，目前年产量50万吨。松香产量40万吨/年，居世界第一位。在当前表面活性剂原料短缺，价格不断上涨，对表面活性剂环保要求更高的条件下，在我国开发利用松香合成表面活性剂，无疑具有资源优势。一方面可以丰富表面活性剂产品种类，另一方面也为如何利用大量的原料松香寻找一条有效途径。 国外早在20年代就开始利用松香合成表面活性剂的研究工作。60年代合成松香酸酯磺酸盐、松香胺聚氧乙烯醚等。自70年代以来，研究工作进一步深入。美国、德国、日本以及前苏联等都在这方面进行了卓越有成效的研究。近三、四十年来，国外发表了许多专利，介绍利用松香酸合成且离子型、阳离子型、非离子型及两性表面活性剂，本文将对这方面的工作作一简要综述。 松香酸的化学结构及其主要化学反应松香中主要成份是松香酸，其含量大于90%，它是分子式为C19H29COH的一系列同分异构体，其中主要为枞酸、长叶松酸、新枞酸等。 松香酸属三环二萜类化合物，主要官能团为共轭双键和羧基，利用这些官能团，松香酸可以发生下列化学化学反应，生成各种改性松香酸及其他衍生物。

第七代树脂粘接剂

粘接材料（第七代牙本质粘接剂、自粘接树脂水门汀） 1、粘接材料的种类 按被粘物分类：牙釉质粘接剂和牙本质粘接剂 牙釉质粘接剂按应用类型：复合树脂-牙釉质粘接剂、修复体-牙釉质粘接剂（正畸附件） 牙本质粘接剂按应用类型：复合树脂-牙本质粘接剂 2、牙釉质粘接系统组成： 经典的牙釉质粘接剂，有表面处理剂、偶联剂和粘接剂组成。现代牙釉质粘接剂已发展为单瓶装的釉质粘接剂，而且是和牙本质粘接通用的。 树脂水门汀：固定修复体与牙齿间的间隙通常较大，仅用较稀的牙齿粘接剂难以将修复体牢固的粘接在牙齿上，通常需要在牙齿粘接剂与修复体间应用树脂水门汀。（下面详述） 3、牙本质粘接系统的发展 说明： ①因第1-3代粘接剂是不成功的产品，也未能在临床应用，故不再介绍。 ②第七代牙本质粘接剂单组分，具有酸蚀、底漆、粘接、脱敏和消毒等多种功能；体积收缩低；酸蚀作用弱，较少并发牙本质过敏；操作步骤少，技术相对容易掌握，是当前口腔粘接材料的发展方向。 但自酸蚀粘接剂粘接强度较全酸蚀低，对于涉及釉质较多的窝洞，应选用全酸蚀类粘接剂。 4、粘接树脂水门汀的发展 树脂水门汀是指一类具有粘固或粘接性能的树脂基复合材料。与其他水门汀相比，具有高强度、高粘接性、低溶解性和美观等优点。根据处理方式的不同，树脂水门汀分为三种： ①全酸蚀类树脂水门汀：粘接前用全酸蚀粘接剂处理被粘接的牙面，再用树脂水门汀粘接。根据有无填料分为无填料的树脂水门汀和有填料的树脂水门汀。 无填料的树脂水门汀也可以作为粘接剂使用，通常含有扩散促进单体，无填料树脂水门汀的粘接强度一般低于有填料树脂水门汀，但他的优点是可直接到牙齿上，省去了使用粘接剂的操作步骤。含填料的树脂水门汀需要与酸蚀-冲洗类粘接剂联合使用。 ②自酸蚀类树脂水门汀：粘接前牙齿表面需要涂自酸蚀粘接剂，再用树脂水门汀粘接。 ③自粘接类树脂水门汀：这是最新的也是最流行的树脂水门汀。粘接前牙齿表面无需酸蚀或应用牙齿粘接剂，可直接用树脂水门汀粘接。 自粘接树脂水门汀是一种应用于牙本质粘接的理想的粘接材料，可以获得与传统树脂粘接系统相媲美的粘接强度、较低的边缘微渗漏；与其他类型的树脂水门汀不同，自粘接树脂水门汀具有很好的耐湿性，因而其粘接性能的持久性较好，也有效降低了对牙髓的刺激性，降低了术后敏感及操作的难度。 然而，自粘接树脂水门汀与牙釉质的粘接效果尚不甚理想，所以不推荐将自粘接树脂水门汀应用于牙釉质的粘接。

胶粘剂107胶水的制备

胶粘剂107胶水的制备 （缩合） 学习目标及要求 ?知识目标： 1、能够掌握缩合反应的类型，反应原理，参加反应的特征官能团。 2、能够掌握缩合反应特点，反应进行时控制条件，溶剂介质，催化剂的类型与使用。 3、能够通过阅读说明书，实验手册掌握合成装置的工作原理，操作或使用要点。 4、能够掌握原料，中间物，产品，缩合副产物的物理、化学性质知识，以及相应的处理手段和原理。 ?能力目标： 1、能够根据项目任务，选择原料，并详细记录原料的物性参数。 2、能够根据小试条件要求选用合成实验装置与辅助设备、仪器。（主要有反应釜，搅拌装置，冷凝设备，量具，电、水浴或油浴加热装置，冰浴或制冷装置，常减压和真空蒸馏装置）。详细记录设备规格、材质、适用范围与指标。 3、能够根据修订后的试验方案进行合成实验，控制合成条件最终制备出产品。 4、能够学会运用相关仪器（如黏度计、色度仪、SEM等）对产品进行性能表征（如粘度、色度、粒度等）。 5、能够处理小试过程中的危险和异常情况。 工作任务： 胶粘剂107胶水制备任务书

8.1 认识107胶水 8.1.1产品性能 中文化学名称：聚乙烯醇缩甲醛胶粘剂 俗称：107胶 结构式： 物化性质： 1、外观：无色或浅黄色透明液体 2、固体含量（%）：≧8.0 3、黏度（Pa.s）：1.0（23±2℃） 4、游离甲醛（%）：≦0.5 5、pH值：7~8 6、低温稳定性（0℃，24h）：呈流动状态 8.1.2主要用途 107胶学名为聚乙烯醇缩甲醛胶粘剂，是以水为介质的溶液或乳液形成的胶粘剂。聚乙烯醇缩甲醛具有很高的机械强度、高软化温度（140~150℃）、高耐磨性及良好的粘接性、卓越的电性能，是生产高韧性、可挠性、耐热性、耐磨性及高介电强度漆包线的重要材料。 8.1.2.1在胶粘剂方面的应用 聚乙烯醇缩甲醛与酚醛树脂相组合的胶粘剂，是第一种合成树脂胶粘剂用于金属的结构胶粘剂。众多商品结构胶粘剂是以聚乙烯醇缩醛和热固性树脂，例如酚醛、环氧、环氧一酚醛等为基础组成的。 8.1.2.2在涂饰材料中的应用 聚乙烯醇缩甲醛在涂料领域中的应用占有重要的位置。缩醛分子中的羟基提供了活性点，它可与热固性树脂发生化学反应。多数与其他树脂相配合的涂膜可在空气中干燥，室温施工。 8.1.3合成原理及工艺 8.1.3.1反应原理 主反应： CH 2 CH OH CH 2 CH OH CH 2 CH OH CH 2 +HC O H HCl 加热

相容剂马来酸酐

相容剂又称增容剂，是指借助于分子间的键合力，促使不相容的两种聚合物结合在一体，进而得到稳定的共混物的助剂，这里是指高分子增容剂。 目前比较好的相容剂通常以马来酸酐接枝，马来酸酐单体和其它单体比较极性比较强， 相容效果比较好。 马来酸酐接枝相容剂 马来酸酐接枝相容剂通过引入强极性反应性基团，使材料具有高的极性和反应性，是一种高分子界面偶联剂、相容剂、分散促进剂。 中文名称顺丁烯二酸酐 英文名称Maleic anhydride 顺酐; 失水苹果酸酐; 马来酐; MA; 马来酸酐; 乙基钾黄药; 戊基中文别名 钠黄药; 戊基黄原酸钠; 顺丁烯二酸酐(顺酐); 顺丁烯二酸酐 2,5-Furandione; cis-Butenedioic anhydride; Sodium 英文别名 n-amylxanthate; MaleicAnhydride; MA CAS号108-31-6 EINECS号203-571-6 分子式C4H2O3 分子量98.06 InChI InChI=1/C4H2O3/c5-3-1-2-4(6)7-3/h1-2H 熔点52-55℃ 密度 1.48 沸点200℃ 闪点102℃

水融性 79 g/100 mL (25℃) 物化性质 性状 斜方晶系无色针状或片状结晶体。 熔点 52.8℃ 沸点 202℃ 相对密度 1.480 闪点 110℃ 溶解性 溶于水生成顺丁烯二酸。溶于乙醇并生成酯。 用途 用作生产1,4-丁二醇、γ-丁内酯、四氢呋喃、琥珀酸、不饱和聚 酯树脂、醇酸树脂等的原料，也用于医药和农药 安全术语 S22:; S26:; S36/37/39:; S45:; 风险术语 R22:; R34:; R42/43:; 危险品标志 C :Corrosive; 上游 苯、二甲苯、石油液化气 下游 十二烯基丁二酸、反丁烯二酸、酒石酸、丁二酸酐、N,N'-(亚甲基 二苯基)双马来酰亚胺、酒石酸钾钠、酒石酸氢钾、马来酰肼、γ- 丁内酯、马拉硫磷、水溶性环氧树脂、甲基丙烯酸环氧酯树脂MFE-3、 醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、不饱和聚酯树脂(189型) 分子结构 产品用途 1.主要用于生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、农药马拉硫磷、高效 低毒农药4049、长效碘胺的原料。也是涂料、马来松香、聚马来酐、 顺酐-苯乙烯共聚物。也是生产油墨助剂、造纸助剂、增塑剂和酒 石酸、富马酸、四氢呋喃等的有机化工原料；

苯乙烯-马来酸酐共聚物及应用

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苯乙烯-马来酸酐共聚物及应用 作者：李小华， 强西怀， 洪新球， LI Xiao-hua， QIANG Xi-huai， HONG Xin-qiu 作者单位：陕西科技大学资源与环境学院,陕西西安,710021 刊名： 皮革科学与工程 英文刊名：LEATHER SCIENCE AND ENGINEERING 年，卷(期)：2009,19(2) 被引用次数：1次 参考文献(26条) 1.BARUAH;LASKAR Styrene-Maleic Anhydride Copolymers:Synthesis,Characterization and Thermal Properties[外文期刊] 1996(60) 2.邱广明苯乙烯和马来酸酐共聚物的合成及其功能化膜和微球的研究[学位论文] 2006 3.Wu D C;Hong C Y;He W D Study on controlled radical alternating copolymerization of styrene with maleic anhydride under UV irradiation[外文期刊] 2003(1) 4.沈一丁表面活性剂在皮革工业中的应用 2003 5.胡英近代化工热力学 1994 6.李春生;张书香;郑安呐超临界CO2中马来酸酐与苯乙烯的聚合[期刊论文]-高分子材料科学与工程 2006(05) 7.Jack E S;Kim M N;Lee L M Living radical copolymerization of styrene/maleic anhydride 1973 8.张举贤KS-1合成鞣剂的研究 1983(01) 9.来水利;沈一丁无规苯乙烯-马来酸酐树脂复鞣剂的合成及性能[期刊论文]-中国皮革 1999(07) 10.高嫄;黄发荣苯乙烯-马来酸酐共聚物的生物降解性研究[期刊论文]-功能高分子学报 2004(02) 11.Walling C;Briggs E R;Wolfstirm K B;Mayo FR Copolymerization.X.The effect of meta-and para-substitution on the reactivity of the styrene double bond 1948 12.卢行芳;殷家雄;白涛阳离子皮革染色助剂的试制与应用[期刊论文]-皮革化工 2005(04) 13.Dilip R;Abayasckara;Raphacl M Ottenbriew查看详情 1985(02) 14.潘卉;张治军;张举贤一种新型纳米复合鞣剂MPNS/SMA的制备及应用研究[期刊论文]-中国皮革 2004(27) 15.周家达;房宽峻;张霞苯乙烯-马来酸酐共聚物的阳离子化改性及其对颜料的分散[期刊论文]-化工新型材料2007(03) 16.向远清;刘朋生苯乙烯-马来酸酐交替共聚物接枝液化MDI的合成与表征[期刊论文]-弹性体 2002(04) 17.王荣伟;郁剑乙低分子量SMA交替共聚物的合成 1994(11) 18.吴娇娇;顾恩光;王兵雷苯乙烯-马来酸酐共聚物磺酸钾的合成及分散性能[期刊论文]-嘉兴学院学报 2002(51) 19.叶文玉;马新起;刘伟磺化苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物(SS/NMA)的合成及其阻垢性能 1998(04) 20.Kim S Y;Lee Y M Taxol-loaded block copolymer nanospheres composed of methoxy poly(ethylene-glycol) and poly(ε-caprolactone) as novel anticancer drug carriesrs 2001 21.Kataoka K;Harada A;Nagasaki Block copolymer micelles for drug delivery:design,characterization and biological significance 2001 22.Leckband D E;Borisov O V;HalperinA Cold and hot denaturation of polysoaps[外文期刊] 1998(07) 23.胡中青一类含马来酸醉交替共聚单元的高分子表面活性剂的辐射法合成及其应用 2006 24.朱明强;魏柳荷;周鹏马来酸酐和苯乙烯的可逆加成-断链链转移聚合及新型嵌段共聚物的合成[期刊论文]-高分子学报 2001(03)

(完整版)粘合剂

树脂粘结剂具有较好的耐热性。目前，树脂粘结剂主要有聚乙烯醇缩醛、聚碳酸醋、尼龙、聚枫等。树脂粘结剂是热塑性线性高分子，它与环氧树脂的混溶性好。由于其分子中存在经基，可与环氧树脂中的烃基和环氧基进行醚化反应，从而起到增韧的效果。关长参等网以聚乙烯醇缩醛为“骨架材料”,E5环氧树脂为粘料制成了一种新型结构胶。研究发现:该胶不仅具有聚乙烯醇缩醛一酚醛胶耐久性好的优点，还具有固化中无挥发物、韧性高等优点。彭荣华等用有机硅树脂和聚 研究发现:环氧树脂(E-42)用有机硅树脂和聚乙烯醇缩丁醛复合改性后制备的胶粘剂，具有良好的机械性能和耐高温性能。该胶室温下剪切强度可以达到18MPa以上，室温条件下使用时各方面性能优良;15 0℃时的剪切强度为8.8MPa以上，能够满足被粘接件在150℃下长期 聚碳酸脂具有优良的力学性能和热稳定性，能与环氧树脂很好地共溶。由于其分子结构中含有碳酸脂I*基，它可以和胺、醇等形成氢 [mil对聚碳酸醋改性环氧树脂体系的力学性能进行了研究，研究发

现:用脂肪胺对聚碳酸脂改性后、可以使改性聚碳酸脂大分子很容易 合成的胺化聚碳酸脂(a-PQ改性环氧树脂以形成新的交联网络体系。以叔胺为固化剂，采用DSC,AFM等测试技术对本体系的玻璃化转变温度、表面形貌和力学性能进行了测试。研究发现:改性体系只有1个玻璃化转变温度，且随着a-PC的加人，改性体系的玻璃化温度从10 4.0℃降低到83.890。改性体系的力学性能得到改善，冲击韧性比纯EP提高了ll%。 包装用粘合剂品种繁多，用途不同，组成各异，分类方法很多，常用的分类方法如下： 1按主要粘合剂物质分类 可以分为有机粘合剂和无机粘合剂两类。 无机粘合剂在包装行业使用的比较少，主要用硅酸盐类如硅酸钠粘合剂。 2按固化方式分类 挥发固化型如淀粉、动植物胶、热塑性树脂等，热熔型如乙烯－醋酸乙烯共聚物、聚丙烯酸酯、蜡类等；反应固化型如环氧树脂、聚氨酯等。 3按粘合剂的外观状态分类 可以分为水溶液型、溶液型、有机溶剂型、乳液型、固态型以及糊膏状、淤浆状等。 4按粘合剂的使用方法分类

常用硬挺整理剂的选择

常用硬挺整理剂的选择 常用的硬挺整理剂主要有：三聚氰胺树脂、脲醛树脂、聚丙烯酸酯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇和淀粉等以及它们的一些改性产品。这些硬挺剂的主要性能对比如下表： 名称优点缺点 三聚氰胺树脂整理后织物硬挺度、缩水率、弹性、 手感等均较好，尤其对合成纤维的 硬挺效果好。 整理后织物容易吸潮，硬挺度下降， 会泛黄和强力下降，释放游离甲醛等； 整理剂贮存稳定性较差。 脲醛树脂整理后织物硬挺度较好、原料成本 较低。 整理后织物弹性差、手感粗糙、缩水 率大、耐水洗性差、释放游离甲醛等； 整理剂贮存稳定性差。 聚丙烯酸酯和聚醋酸乙烯酯具有耐光、耐老化、不泛黄、等特 点，合成方便，贮存稳定性好，不 产生游离甲醛；硬挺效果较好，尤 其适合纤维素纤维织物的硬挺整 理。 整理剂用量相同时，在合成纤维织物 上的硬挺效果不如三聚氰胺树脂，整 理后织物缺乏弹性和厚实感。聚醋酸 乙烯酯具有脆性，抗冻性较差。 聚乙烯醇流变性好，可形成强度较高的膜， 对纤维素织物具有较好的硬挺整 理效果。 自然环境下难降解，能在水中形成大 量的泡沫；整理剂在织物上受热后易 软化和渗出，耐洗性较差。 改性淀粉原料易得、价格低廉、无腐蚀、使 用方便、可生物降解，能使织物具 有较好的硬挺效果。 整理后织物硬挺度受潮后下降，易变 质、起霉，耐水洗性差，手感粗糙， 弹性差。 经实验得出结论: 1.棉织物整理后的硬挺度：聚乙烯醇〉聚丙烯酸酯〉淀粉〉三聚氰胺树脂； 2.涤纶织物整理后的硬挺度：聚乙烯醇〉淀粉〉三聚氰胺树脂〉聚丙烯酸酯； 3.水洗牢度：聚丙烯酸酯〉聚乙烯醇〉三聚氰胺树脂〉淀粉 4.聚乙烯醇在棉织物和涤纶织物上整理后的硬挺度都较大，但手感较粗糙，在涤纶织物上弹性不如三聚氰胺树脂，水洗牢度仅次于聚丙烯酸酯；淀粉整理后的织物硬挺度好，仅次于聚乙烯醇，但水洗牢度很差； 5.三聚氰胺树脂整理涤纶织物后，硬挺效果比较好，且厚实感和弹性都较好，但在棉上整理效果不理想，且整理后织物会释放甲醛；聚丙烯酸酯在棉上的硬挺整理效果较好，在涤纶织物上整理效果不够理想，但水洗牢度是最好的。

实验一 苯乙烯-马来酸酐共聚合

实验一苯乙烯-马来酸酐共聚合 一、实验目的 通过聚苯乙烯-马来酸酐树脂的合成，了解共聚合的原理及其特点。 二、实验原理 本实验制备的聚苯-丁树脂是采用苯乙烯与顺丁烯二酸酐（马来酸酐），在甲苯(或乙苯)溶剂中以过氧化二苯甲酰为引发剂进行溶液聚合，因为生成的苯-丁共聚物不溶于溶剂因而又称为沉淀聚合。顺丁烯二酸酐自身很难聚合，但与苯乙烯很容易进行共聚，而且总是形成1∶1 的交替共聚物其反应如下： 三、实验仪器与试剂 四口瓶，回流冷凝管，电动搅拌器，恒温水浴，温度计，滴液漏斗 马来酸酐，苯乙烯，过氧化二苯甲酰，二甲苯 四、实验步骤 1. 在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的250mL 四口瓶中加入12g 马来酸酐和100 mL 二甲苯，加热至80 ℃使其全部溶解。 2. 将13 g 苯乙烯，0.25~0.35g 过氧化二苯甲酰和50 mL 二甲苯混合摇匀后自滴液漏斗加入反应瓶中，温度不超过90℃，约30~40 min 滴完。 3. 从出现白色沉淀聚合物时算起，在100~105 ℃下，反应2 h 左右，即可停止反应。 4. 将产物冷至室温，过滤(回收二甲苯)，用石油醚洗涤、干燥，即得白色粉末状聚苯乙烯-马来酸酐树脂。 五、思考题 顺丁烯二酸酐自身很难聚合，但与苯乙烯共聚很容易，为什么?其共聚物结构如何? 参考文献 1.潘祖仁主编，高分子化学（第三版），北京：化学工业出版社，2003 年.

实验二 醋酸乙烯酯的乳液聚合-白乳胶的制备 一、实验目的 1. 熟悉乳液聚合的特点，了解乳液聚合中各组分的作用。 2. 掌握制备聚醋酸乙烯胶乳的方法。 二、实验原理 乳液聚合是指单体在乳化剂的作用下，分散在介质中加入水溶性引发剂，在机械搅拌或振荡情况下进行非均相聚合的反应过程。乳液聚合体系主要包括单体、分散介质(水)、乳化剂、引发剂。乳液聚合的机理不同于一般的自由基聚合，可以同时提高聚合速度和分子量。而在本体、溶液和悬浮聚合中，使聚合速率提高的一些因素，往往使分子量降低。醋酸乙烯乳液聚合产物——聚醋酸乙烯胶乳，可用于漆、涂料和胶粘剂。该胶乳做为漆具有水基漆的特点:粘度小，不用有机溶剂；做为涂料，对于纸张、织物、地板及墙壁等均可涂用；做为胶粘剂，无论木材、纸张及织物，凡是多孔性表面均可使用。 醋酸乙烯酯（VAc ）的乳液聚合采用水溶性的过硫酸盐为引发剂，为使反应平稳进行，单体和引发剂均需分批加入。本实验采用PVA 和OP -10 两种乳化剂混合使用，乳化效果和稳定性比单独使用一种好。 三、实验仪器及试剂 四口瓶，回流冷凝管，电动搅拌器，温度计，恒温水浴 醋酸乙烯酯，过硫酸铵，聚乙烯醇，OP -10，邻苯二甲酸二丁酯，去离子水 四、实验步骤 1. 在装有搅拌器、球型冷凝管和温度计的250 mL 四口瓶中，加入聚乙烯醇水溶液（10%wt ）60 mL ，去离子水30mL 、OP-10 1g ，搅拌均匀后加入醋酸乙烯10g ，用水浴加热至65～70℃。 2. 称取0.3g 过硫酸铵，用10mLH 2O 配成溶液，加5 mL 于反应瓶中，控温65~70℃， 反应一段时间（出现蓝色荧光，温度慢慢升至70℃）后，在70±1℃下滴加50g 醋酸乙烯，约2～2.5h 滴加完毕，滴加单体过程中补加剩余引发剂溶液。 3.单体滴加完毕后，缓慢升温至80℃以上，如在70～72℃保温10 分钟，缓慢升温到75℃，保持10 分钟，再缓慢升温至78℃，保持10 分钟，再缓慢升温至80℃，保持10分钟。 4.撤掉水浴，自然冷却到40℃，用NaHCO 3 水溶液调节pH=4~6，加入3 g 邻苯二甲酸二丁酯，充分混合后停止搅拌，出料，即得到白色粘稠的、均匀而无明显粒子的聚醋酸乙烯胶乳(即市售的白乳胶)。 五、思考题 1. 比较乳液聚合、溶液聚合、悬浮聚合和本体聚合的特点及其优缺点。 2. 在乳液聚合过程中，乳化剂的作用是什么？ 3. 本实验操作应注意哪些问题？ 参考文献 1.潘祖仁主编，高分子化学（第三版），北京：化学工业出版社，2003 年. 2.赵德仁主编,高聚物合成工艺学（第二版）,, 北京：化学工业出版社，1997 年. 3. 复旦大学高分子科学系编著，高分子实验技术（修订版），复旦大学出版社，1996 年

苯乙烯-马来酸酐交替共聚

高分子化学实验报告实验四苯乙烯的乳液聚合 12高分子1班 代天智1214121009

一、实验目的 1.建立共聚的概念，了解沉淀聚合的特征和应用。 2.了解苯乙烯与马来酸酐（顺丁稀二酸酐）的交替共聚原理及方法。 二、实验原理 顺丁烯二酸酐除与苯乙烯生成交替聚合物外，还可以与α-烯烃、乙烯基醚、乙烯基硫醚等强供电子单体进行交替聚合。此外，顺反丁烯二酸，顺反丁烯二腈等受电子单体也能进行如上的交替共聚。 顺丁烯二酸酐与苯乙烯的交替共聚物不溶于四氯化碳、氯仿、苯、甲苯、甲醇等，而可溶于四氯呋喃、二氧六环、二甲基甲酰胺等溶剂。故采用上述溶剂进行聚合反应时，所生成的聚合物和长链自由基将以固态从溶液中沉淀出来，构成非均相体系，我们把这种体系称作沉淀聚合，或淤浆聚合。由于沉淀聚合的长链自由基包裹引起的自动加速效应，聚合速度高，分子量大，而且非均相体系的形成又大大降低了体系的黏度，改善了传热。因此，沉淀聚合在实际生产中用的很广泛。 三、主要仪器及试剂 实验仪器：250mL三口瓶、回流冷凝器、恒温水浴、搅拌器、圆底烧瓶、温度计（100C）100mL量筒、烧杯、恒压漏斗、布氏漏斗 实验试剂：苯乙烯（新蒸）、马来酸酐（顺丁烯二酸酐）、过氧化苯甲酰（精制）、甲苯 四、实验步骤 1.在配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，加入40mL甲苯，准确加入5.2g苯乙烯，4.9g马来酸酐，在室温下搅拌，直至完全溶解，溶液变清。加热至80C。 2.准确称取50 mg BPO ，加入10mL 甲苯，溶解均匀后倒入恒压漏斗，缓慢滴入三口瓶（1d/6s）。 3.当体系出现白色浑浊（约30~40分钟）时，表明已有聚合物沉淀生成。记录该点时间。 4.继续聚合约1.5小时，沉淀聚合物大量生成，停止聚合，用冷水冷却，再用布氏漏斗抽虑。滤液苯回收，滤出之聚合物在60C烘箱内干燥，称重。 五、

#松香系表面活性剂的制备与应用研究

松香系表面活性剂的制备和使用研究 2010-02-20 21:20:42 来源: 作者: 【大中小】浏览:2228次评论:0条2007/3/1 10:52:05 当前世界上表面活性剂行业有两个明显的发展趋势：一是从环境保护考虑，合成生态性能优良的产品；二是由于石油价格不断上涨及其资源危机，迫使人们寻求表面活性剂的原料来源。 松香主要成分是松香酸C19H29COOH（含量>90%），是一种价廉丰富的再生性天然化工原料。利用松香酸具有的活性基团，可以合成一系列和脂肪酸、脂肪胺、脂肪醇类表面活性剂结构相似、而又独具特色的产品。同时，松香酸是天然产物，由其合成的一系列表面活性剂一般具有较好的生态性能。 我国有着丰富的松脂资源，可采脂量150万吨/年，目前年产量50万吨。松香产量40万吨/年，居世界第一位。在当前表面活性剂原料短缺，价格不断上涨，对表面活性剂环保要求更高的条件下，在我国开发利用松香合成表面活性剂，无疑具有资源优势。一方面可以丰富表面活性剂产品种类，另一方面也为如何利用大量的原料松香寻找一条有效途径。 国外早在20年代就开始利用松香合成表面活性剂的研究工作。60年代合成松香酸酯磺酸盐、松香胺聚氧乙烯醚等。自70年代以来，研究工作进一步深入。美国、德国、日本以及前苏联等都在这方面进行了卓越有成效的研究。近三、四十年来，国外发表了许多专利，介绍利用松香酸合成且离子型、阳离子型、非离子型及两性表面活性剂，本文将对这方面的工作作一简要综述。 松香酸的化学结构及其主要化学反应松香中主要成份是松香酸，其含量大于90%，它是分子式为C19H29COH的一系列同分异构体，其中主要为枞酸、长叶松酸、新枞酸等。 松香酸属三环二萜类化合物，主要官能团为共轭双键和羧基，利用这些官能团，松香酸可以发生下列化学化学反应，生成各种改性松香酸及其他衍生物。1．氢化反应：在一定条件下松香酸中共轭双键可以为H2所饱和，形成氢化松香，由于消除了共轭双键，其稳定性较好。 2．歧化反应：松香酸在270下经Pd-C催化剂作用，一部分脱氢形成去氢枞酸；另一部分吸氢生成二氢、四氢枞酸。三者混合物就是歧化松香。