废水中酚的测定
项
目
任
务
书
废水中酚的测定
罗丹
环境091631
一、项目名称：废水中酚的测定
二、监测单位：黑建筑水质中心
三、检测时间：2010-4-5
四、项目任务：①制备无酚水
②标准溶液的配制
③缓冲溶液的配制
④铁氰化钾溶液的储存方法
⑤水样的预处理
⑥样品的测定
五、检测目标：1.学会废水中的酚的测定
2.掌握测定挥发酚的原理和操作技能
3.全玻璃蒸馏器的操作
六、检测方法：4-氨基按替比林分光光度法
七、项目意义：水中酚类属高毒物质，人体摄入一
定量会出现急性中毒症状；长期饮用被酚
污染的水，
可引起头疼、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。酚的主要污染物源有煤气洗涤、炼焦、
合成氨、造纸、木材防腐和化工行业排出
的工业废水。
八、项目内容：水样→测定→吸光度→计算
九、准备工作：1）仪器的准备
○1500ml全玻璃蒸馏器
○2分光光度计
○3烧杯
○4玻璃棒、滤纸
○5实验室其他常用仪器。
2）药品的准备
（1）水：于1l水中加入0.2g经200℃活
化0.5h的活性碳粉墨，充分振摇后，放
置过夜。用双层中速滤纸过滤，或加氢
氧化钠使水呈强碱性，并滴加高锰酸钾
溶液至紫红色，移入蒸馏瓶中加热蒸馏，
收集馏出液备用。
（2）铜溶液：称取50g五水硫酸铜（CuSO4·5H2O）溶于水，稀释至500ml （3）溶液：称取50ml磷酸【密度（20℃）=1.69g/ml】，用水稀释至500ml
（4）甲基橙指示剂：称取0.05g甲基橙溶于100ml水中
（5）精致酚：取融化后的苯酚于全玻璃蒸馏瓶中，加热蒸馏（用空气冷却），收集182～184℃的流出部分。精致酚冷却后应无色，低温时析出结晶，处于暗处。
放置变红则应重蒸。
(6)苯酚标准储备液：称取1.00g精致苯酚
（C6H5OH）溶于水，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线，置于冰箱内保存，至少稳定一个月。
（7）苯酚标准中间液：取适量苯酚储备液，用水稀释至每毫升含0.010mg苯酚。使用是当天配置。
（8）苯酚标准使用液：取苯酚标准中间液10ml稀释至100ml，每毫升含1.0ug苯酚。（9）溴酸钾—溴化钾标准参考液C(1/6KBrO
3)=0.1mol/L):称取2.784g溴酸钾（KBrO3）
溶于水中，加入10g溴化钾，使其溶解，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。（10）0.0125mol/L碘酸钾（1/6KIO3）标
准参考溶液：称取预先经180℃烘干的碘
酸钾0.4458g溶于水，移入1000ml容量
瓶，稀释至标线。
（11）约0.0125mol/L硫代硫酸钠（Na2S2O3标准溶液：称取3.1g五水硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，稀释至1000ml，临用前，用碘酸钾溶液标定。（12）淀粉溶液;称取1g可溶性淀粉，用
少量水调成糊状，加沸水至100ml，冷后，置冰箱内保存。
（13）缓冲溶液（PH约为10）：称取20g
氯化铵(NH4CL)溶于100ml氨水中，加塞，置冰箱中保存。
（14）20g/L4-氨基安替比邻（C11H12N3O）
溶液;2g4-氨基安替比邻溶于水，稀释至
100ml置于冰箱内保存，可使用一周。
（15）80 g/L铁氰化钾溶液：称取8g铁
氰化钾｛K3【Fe（CN）6】｝溶于水，稀释
至100ml，置于冰箱内保存，可使用一周。
十．操作步骤
1）方法提要：
酚类化合物PH=10和铁氰化钾的存在下，与4-氨基安替比林反映，生成橙红色的吲哚安替比林染料，于波长510nm处测定吸光度（若用氯仿萃取此染料，溶液可稳定3h，可于波长460nm处测定吸光度），求出水样中挥发酚的含量。
该法的最低检出浓度为0.002nm/l，测定上线为0.12mg/l。
2)操作步骤:
○1水样预处理：如水样中含有硫的化合物，
将水样酸化至PH为4，短时间搅拌曝气即可
除去硫化氢或二氧化硫的干扰。如水样含有
油和焦油，则用固体氢氧化钠调PH为
12-12.5，以相当水样十分之一体积的四氯化
碳萃取，弃去四氯化碳层，在进行蒸馏步骤
前于沸水浴加热，以除去水层中的四氯化碳。
量取259ml水样置于5000ml全玻璃蒸馏瓶中，用甲基橙做指示剂，以（1+1）硫酸溶液调
节PH到4.0以下。加数粒玻璃珠，加热蒸
馏，蒸出体积90%左右，停止蒸馏。稍冷，
往蒸馏瓶内加入25ml热纯水，继续蒸馏，
直到收集250ml蒸馏液为止。
○2标准曲线的绘制;按水样的酚的浓度选择下列步骤：
当水样中的酚的质量浓度为0.002-0.1ml/g时取500ml分液漏斗8个，先各加100ml纯水，再分别加酚标准实用液0 0.50ml 1.00ml 3.00ml 5.00ml 7.00ml 10.00ml 及15.00ml，最后补加纯水至250ml.
向个分液漏斗内加入2.0ml缓冲溶液，混匀。加1.5ml4-氨基安替比林溶液，混匀，再加1.5ml 铁氰化钾溶液，充分混合，放置10min。准确加入10。0ml氯仿，密集，剧烈振摇2min，静置分层后，用干脱脂棉花拭干分液漏斗颈管内壁，于颈管内塞一团干脱脂棉花或滤纸，放出氯仿萃取液，弃去最初滤出的数滴萃取液后，直接放入光程为
2cm的比色皿中，于460nm波长，以氯仿作参比，测定吸光度，绘制标准曲线。
当水样中的酚的质量浓度超过0.1mg/l时，取50ml比色管8支，分别加入酚标准中间液0、
0.50ml、1.00ml、3.ooml、5.00ml 、7.00ml 、
10.00ml 、12.50ml ,用纯水稀释至50ml。
向标准系列溶液各加入0.5ml缓冲溶液，摇匀。
加 1.0ml4-氨基安替比林溶液，摇匀后再加上
1.0ml铁氰化钾溶液，摇匀，放置10min.于510mm
波长，用2cm比色皿，以纯水为参比，测定吸
光度，绘制标准曲线。
○3样品测定：根据水样中酚的浓度选择系列步骤：
当水样中酚的质量浓度0.002～0.1mg/l时，将水
样蒸馏液全部移入500ml分液漏斗中，加水至
250ml。按相应饿标准曲线绘制的步骤加入各种
试剂，并进行吸光度的测定。由标准曲线上查得
样品中酚的含量。
当水样中酚的质量浓度超过0.1ml/l时，蒸馏后
的水样可直接进行比色测定。取50ml蒸馏液（或
取适量，用纯水稀释至50ml）于50ml具塞比色
管中。按相应标准曲线的绘制步骤，加入各种试
剂，并进行吸光度的测定，由标准曲线上查得样
品中酚的含量。
○4数据处理：p=m/v
式中：p-水中酚的质量浓度，mg/l
m-从标准曲线上查得的酚含量，ug
v-水样体积，ml
○5分光光度法测定原始记录报告单
（1）吸收池配套性检验
比色皿的校正值：A10.000; A2------- A3------- A4---------- 所选比色皿为；--------
（2）酚的吸收曲线;
标准溶液浓度;---------
(3)定量测量
标准曲线的绘制：测量波长--------；标准溶液原始浓度：----------
（4）计算：
回归方程和相关数据系数的计算
测定结果的计算
水质样品的测定
十一：参考资料
○1参考文献
1）环境监测
2）水环境监测与评价
3）水与废水监测分析技术
4）水质监测实施细则
5）环境法规与标准
6）水质检测标准与规划
7）水质分析与计划
8）分析化学
○2注意事项
（1）此法测定的不是总酚，因显色反映受酚环上取代基的种类、位置、数目的影响，羟基对位的取代基可阻止反映的进行，但卤素、羟基、磺酸基和甲氧基除外，邻位的硝基组织反映生成，而间位的硝基不完全阻止反映；氨基安替比林与酚的偶合在对位较邻位多见，当对位被烷基、芳基、酯、硝基、苯筅基、亚硝基或醛基取代，而邻为未被取代时，不呈现颜色反映。
（2）水样中含挥发性酸时，可使馏出液中加入氨水呈中性后再加入缓冲液。
（3）如水样含挥发分较高，移取适量水样，并加纯水至250ml进行蒸馏，则在计算时应乘以稀释倍数。
（4）无酚水应贮于玻璃瓶中，取用时应避免与橡胶制品接触。
（5）缓冲液：应避免氨挥发所引起的PH的改变，注意在低温下保存和取用后立即加塞盖严，并根据使用情况适量配置。
（6）固体试剂易潮湿氧化宜保存在干燥器中
○3基础知识
1适用范围：适用于各类污水中酚的含量的测定。
2苯酚标准储备液：标定方法1）取10.00ml
酚储备液于250ml典量瓶中，加水稀释至
100ml，加10.0ml0.1mol/l溴酸钾-溴化钾溶
液，立即加入5ml盐酸，盖好瓶塞，轻轻摇
匀，于暗处放置10min。加入1g碘化钾，
密塞，再轻轻摇匀，放置暗处5min。用
0.0125mol/l硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡
黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色
刚好退去，记录用量。
2）同时加以水代替本酚储备液做空白试验，记录硫代硫酸钠标准滴定溶液用量。
3）苯酚储备液质量浓度的计算：
挥发份（以苯酚计，mg/L）=C(V o-V)15.68×1000/V样
式中：C—Na2S2O3标准溶液浓度，mol/L;
V—水样滴定时Na2S2O3标液消耗的体积，mL
V0—空白滴定时Na2S2O3标液消耗的体积，mL
V样—水样的体积，mL
3 0.0125mol/l硫代硫酸钠标准溶液：标
定方法：取10。00ml碘酸钾标准参考溶液置于
250ml典量瓶中，加水稀释至100ml,加