分析化学试题(二)
分析化学试题（二）
一、填空题(每空1分，共10分)
1．氧化还原法测得FeSO4·7H2O中的铁的含量是20.01%，20.03%，20.04%，20.05%。则这组测量值的平均值是__________；单次测量结果的平均偏差为__________；相对平均偏差为__________。
2．据酸碱质子理论，OH-的共轭酸是__________；HAc的共轭碱是___________。
3．含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量六次甲基四胺的作用是______________________；加入NH4F的作用是___________________。
4．配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是__________________________；以As2O3为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为______________左右。
5．在吸光光度法中，如果显色剂或其它试剂略有吸收，应选择_____________空白作为参比溶液。
二、选择题(每题1分，共25分)
1．数值：1.8×10-5中，其有较数字位数为（）
A) 二位 B) 四位 C) 五位
2. 在滴定分析中，读取滴定管读数时，小数点后第二位估计不准所引起的误差属于( )
A) 系统误差B) 偶然误差 C) 过失
3．某盐酸溶液中约含有0.1mol/L H3BO3(Ka=5.8×10-10)，今欲测定其中的HCl含量，用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定，应选的指示剂是（）
A) 百里酚兰（第一次变色 pK In=1.7）
B）甲基红（pK In =5.0）
C）百里酚兰（第二次变色 pK In =8.9）
D）酚酞（pK In =9.0）
4．下列阴离子的水溶液，若摩尔浓度相同，则碱度最强者为( )
A） CN-(K HCN=6.2×10-10) B) S2-(H2S的K a1=1.3×10-7，K a2=7.1×10-15)
C）F-(K HF=3.5×10-4) D) CH3COO-(K HAc=1.8×10-5) 5．Ag+与EDTA的络合物稳定常数lgK AgY=7.8，应采用何种滴定方式较理想（）
A）直接滴定法 B）间接滴定法 C）返滴定法D）
置换滴定法
6.在下列叙述EDTA以Y4-形式存在时的分布系数（即δY4-）中，哪一种是正确的（）
A)δY4-随溶液pH值的增大而减小B)δY4-值随pH值的增大而增大
C)δY4-与pH值的变化无关 D)δY4-随酸度的增大而增大
7．以KMnO4标准溶液滴定Na2C2O4，其反应是：5C2O42-+ 2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O
当滴定到化学计量点时，n（NaC2O4）/n（KMnO4）为（）A) 2/5 B) 10/2 C) 5/2
9．用草酸盐沉淀Ca2+时，为减少MgC2O4的后沉淀，应采用( ) A）沉淀剂缓缓加入 B）在热溶液中进行沉淀
C）沉淀后进行阵化D）沉淀后立即过滤10．在吸光光度法测定中，要使用参比溶液来调节仪器的工作零点，所谓仪器的工作零点是使( )
A) T%=0 B) T%=100 C) A=∞
11.下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中，错误的是
（）
A）横坐标x值等于总体平均值μ时，曲线出现极大值
B）曲线与横坐标间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率，其值为1
C）纵坐标y值代表概率，它与标准偏差ζ成正比，ζ越小，测量值越分散，曲线越平坦反比
D）分布曲线以x=μ点作纵坐标为对称轴呈镜面对称，说明正负误差出现的概率相等
12．两位分析人员对同一试样用相同方法进行分析，得到两组分析数据，若欲判断两分析人员的分析结果之间是否存在显著性差异，应该用下列方法中哪一种？（）
A）u检验法B）F检验加t检验C）F检验法D）t检验法
13．浓度为c mol/L 的NaNO3溶液的质子平衡方程是（）A）[H+]=[OH-] B）[Na+]=[NO3-] =c
C）[H+]+ [Na+] =[OH-]+ [NO3-] D）[Na+]+[NO3-] =c 14．H3PO4的pK a1- pK a3分别为2.12，7.20，12.4。当H3PO4溶液的pH=7.30时，溶液中的主要存在形式为
（）看图
A）H2PO4- + HPO42- B）HPO42-
C）H2PO4-D）HPO42-- PO43-
15．用标准NaOH 溶液滴定同浓度的HAc ，若两者的浓度均增大10倍，以下叙述滴定曲线pH 突跃大小，正确的是( )
A ）化学计量点前后0.1%的pH 均增大
B ）化学计量点前0.1%的pH 不变，后0.1%的pH 增大
C ）化学计量点前0.1%的pH 减小，后0.1%的pH 增大
D ）化学计量点前后0.1%的pH 均减小
16．当金属离子M 和N 共存时，欲以EDTA 滴定其中的M ，若c M =10c N ，TE=0.1%，△pM=0.2。则要求的△lgK 大小是多少？
( )
A ）5
B ） 6
C ）4
D ）7
17．在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,用EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+至化学计量点时，下列关系式中哪一个是正确的？( )
A ）pZn sp =pZn ‘sp +lg αZn(NH3)
B ）pZn sp = pZn ‘sp -lg αZn(NH3)
C ）pZn sp =lgZn ‘sp +p αZn(NH3)
D ）pZn sp =lg αZn(NH3) - pZn ‘
sp
18．在1mol/L H 2SO 4溶液中， E Ce4+/Ce3+°’=1.44V; E Fe3+/Fe2+°’=0.68V; 以Ce 4+ 滴定Fe 2+时，最适宜的指示剂为？ ( )
A ）二苯胺磺酸钠(0.84In E V θ'=)
B ）邻苯氨基苯甲酸 (0.89In E V θ'=)
C ）邻二氮菲-Fe 2+ ( 1.06In E V θ'=)
D ）硝基邻二氮菲-Fe 2+ ( 1.25In
E V θ'=)
19．用氧化还原法测定钡的含量时，先将Ba 2+沉淀为Ba(I O 3)2，过滤，洗涤后溶解于酸，加入过量K I ，析出I 2,用Na 2S 2O 3标准溶液滴定，则BaCl 2与Na 2S 2O 3的物质的量之比为 ( )
A ）1：2
B ）1：12
C ）1：3
D ）1：6
20．在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应是( )
A ）冷水
B ）含滴定剂的稀溶液
C ）热的电解质溶液
D ）热水
21．某吸附指示剂pK a =5.0，以银量法测卤素离子时，pH 应控制在( )
A ）pH<5.0
B ）pH>5.0
C ）5.0 D ）pH>10.0 22．测定纯金属钴中锰时，在酸性溶液中以K I O 4氧化Mn 2+成MnO 4-, 以分光光度法测定。若测定试样中锰时，其参比溶液为 ( ) A ）蒸馏水 B ）含K I O 4的试样溶液 溶液的浓度 C ）K I O 4 溶液 D ）不含K I O 4的试样溶液 三、判断题(对的打√，错的打×，每题1分，共10分) 1.在一组平行测定中，测得试样中钙的百分含量分别为2 2.38,22.39,22.36,22.40,22.44。用Q检验法则22.44应弃去（要求置信度90%，Q0.90=0.64）( ) 2. 根据误差的性质和产生的原因，可分为系统误差，方法误差，操作误差，偶然误差和过失误差。( ) 3. 混合指示剂的特点是变色范围广，变色敏锐。（） 4. 从酸效应曲线上可以查到定量滴定某种金属离子的最高pH 值。（） 5. 金属指示剂变色点的pM值随溶液pH值的变化而变化。（） 6. 应用标准电极电位可以正确地判断氧化还原反应进行的方向，次序和反应完成程度( ) 7. 在氧化还原反应中，若还原形生成沉淀，则电对的电极电位将增高。（） 8. 法扬司法以吸附指示剂指示终点。（） 9. 沉淀溶解度的大小，直接决定被测组份能否定量地转化为沉淀，从而直接影响分析结果的准确度。（） 10. 若显色剂无色，待测溶液无色，可以用蒸馏水作参比溶液。（） 四、计算题(每题8分，共40分) 1．计算0.10mol/L的Na2CO3水溶液的pH值。(pK a1=6.38, pK a2=10.25) 2.称取混合碱（NaOH, Na2CO3 或NaHCO3）0.3010克，用酚酞作指示剂滴定时，用去0.1060mol/LHCl 20.10mL,继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去HCl 47.70mL,试计算试样中各组分的百分含量。（NaOH:40.01 , Na2CO3:106 ,NaHCO3:84.01） 3.在铝的分析浓度为0.010mol/L的氟化铝溶液中存在配位数为1-6的各级配合物，含游离氟离子为0.010mol/L,，计算溶液中Al3+的平衡浓度。(已知：AlF63- β1=1.4×106 β2=1.4×1011β3=1.0×1015 β4=5.6×1017 β 5=2.3×1019 β 5=2.3×10 19) 4.用碘量法测定钢中的硫时，先使硫燃烧成SO2，然后SO2被含有淀粉的水溶液吸收，再用标准碘溶液滴定。若称取含硫 0.051%的标准钢样和被测钢样各500mg，滴定标准钢样中的硫用去碘溶液11.60mL，滴定被测试样中硫用去碘溶液7.00mL，试用滴定度表示碘溶液的浓度，并计算被测钢样中硫的百分含量。(S: 32.07 , SO2: 64.06) 5.称取钢样0.5000克，溶于酸后，氧化其中的锰成高锰酸盐，移入100mL容量瓶，加水稀释至刻度，在520nm波长下用2.0cm 的比色皿，测得吸光度为0.62,已知κ=2235 L/mol·cm，计算Mn的百分含量。（Mn：54.94） 五、综述题(共15分) 1.若配制EDTA溶液的蒸馏水中含钙离子，以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA，用EDTA滴定试液中的钙离子含量，测定结果是否准确？为什么？（5分） 2.今有一H2O2试液，请简要设计一种分析方案以测定其含量(指明：方法名称，滴定剂，介质条件，必要的试剂和指示剂，终点颜色变化,n H2O2 : n滴定剂)。（10分） 答案及评分标准（二） 一、填空题(每空1.0分, 共10分) 1.20.03%，0.012%，0.06% 2.H2O；Ac- 3.作缓冲剂，控制溶液的pH；作掩蔽剂，掩蔽Al3+的干扰。 4.I-和I2形成络离子后易溶于水，还可防止I2的挥发；8~9 5.试剂 二、选择题(每题1.0分, 共25分) 1.A 2.B 3.B 4.B 5.B 6.A(B) 7.C 8.C 9.D 10.B 11.C 12.B 13.A 14.A 15.B 16.A 17.A 18.C 19.B 20.C 21.C 22.D 23.C 24.C 25.D 三、判断题(每题1.0分, 共10分) 1.× 2.× 3.× 4.× 5.√ 6.× 7.√ 8. √9.√10.√ 四、计算题(每题8分, 共40分) 1．解：Na2CO3是碱，其K b1=K w/K a2=1.8×10-4,K b2=K w/K a1=2.4×10-8 计算出K b1,K b2 1分 ∵C K b1≥20 K w 2K b2/(C K b)1/2≤0.05 C/ K b1≥500 判别式对2分 ∴ [OH-]=(C K b1)1/2=4.2×10-3公式对2分，代入数字对1 分，结果对1分 PH=14-2.38=11.62 结果对1分2．解：用HCl滴定，酚酞作指示剂 V1=20.10mL ，用甲基橙作指示 剂V2=47.70-20.10=27.60mL V1< V2 物质的组成为Na2CO3+NaHCO3混合碱判断正确2分 Na2CO3%=C V1HCl ·M Na2CO3/G×1000 公式对1分 =0.1060×20.10×106/0.3010×1000 数字代入正确1分 =75.03% 结果对1分(有效数字不正确扣0.5分) NaHCO3%= C(V2-V1)M NaHCO3/G×1000 公式对1分 =0.1060(27.60-20.10)×84.01/0.3010×1000 数字代入正确1分 =22.19% 结果对1分(有效数字不正确扣0.5分) 3.解：αAL(F)=1+[F-]β1+[F-]2β2+[F-]3β3+……+[F-]6β 6 公式对2分，代入数字对1分 =9.1×109 结果对1分 [Al3+]=C/αAL(F)=0.01/9.1×109 公式对2分，代入数字对1分 =1.1×10-12结果对1分 4. 解：解：依题意有：T(SO2/I2)=0.051%×0.5000/11.60=0.0220 (mg/mL) 或T(SO2/I2)%=0.051/11.60=0.00440% 公式对2分，代入数字对1分，结果对1分 S%=0.0220×10-3×7.00/0.5000=0.031% 或S%=7.00×0.051/11.60%=0.031% 公式对2分，代入数字对1分，结果对1分 5.解：A=ε b C C=A/(εb)=0.62/(2235×2.0)=1.4×10-3(mol/L) 公式对2分，代入数字对1分，结果对1分 Mn%=1.4×10-3×54.94×100/(1000×0.5000)=0.15% 公式对2分，代入数字对1分，结果对1分 五．综述题 1.测定结果偏高 ∵用二甲酚橙为指示剂，用Zn标定EDTA，在pH=5-6,水中的钙离子不与EDTA配位即：CV EDTA=m/M Zn×10-3 ∴标出的EDTA的浓度很准确 用标好的EDTA滴定试液中的钙离子，此时若选择铬黑T为指示剂，pH=9-10，EDTA不但与试液中钙离子配位，也与蒸馏水中的钙离子配位，所以测定的结果偏高。 （评分标准：说明用Zn标定EDTA，在pH=5-6,水中的钙离子不与EDTA配位，1分，标出的EDTA的浓度很准确，1分；测钙离子，pH=9-10，EDTA与蒸馏水中的钙离子配位，2分，测定的结果偏高，1分） 2.KMnO4法：滴定剂KMnO4，稀硫酸介质，自身指示剂，终点颜色变化：由无色到浅红色，标定KMnO4用的基准物H2C2O4·2H2O, 标定反应为 2 MnO4- + 5 C2O42- + 16 H+ = 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O 然后用标准溶液滴定H2O2试液, 终点颜色变化：由无色到浅红2 MnO4- + 5 H2O2 + 6 H+ = 2 Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O n H2O2：n滴定剂=5:2 间接碘量法：试剂：稀盐酸，KI溶液，滴定剂Na2S2O3标准溶液, 指示剂: 淀粉 在H2O2试液中加稀盐酸使pH 3~4, 然后加入过量的KI， 2 I- + H2O2 + 2 H+ = I2 + 2 H2O 析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，用淀粉作指示剂，终点颜 色变化：兰色消失即为终点 I2 + 2 S2O32- = 2 I- + S4O62- n H2O2：n S2O32- =1:2 （评分标准：说明滴定方法1 分，所用滴定剂1分，介质条件2分，指示剂1分；终点颜色变化2分，反应式正确1分，计量关系对2分）