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华东理工大学物理化学97-02历年研究生入学试题

研究生入学考试

物理化学试题分析讲座

华东理工大学物理化学教研室

2002年10月

1997年物化试题

一、(16分)

(1) 理想气体温度计以为测温性质。

(2) 实际气体的压缩因子Z 。( ①不会等于1；②可以大于、等于、小于1。) (3) 已知1mol CO 2气体分子的已占体积 b = 0.0427×10-3m 3mol -1。若气体可视为van der Waals 流体，则1mol CO 2气体分子本身的体积为。

(4) 在两个不同温度热源间运转着两个可逆热机，其工作介质分别为水和理想气体，则这两个可逆热机的效率。(相同，不相同)

(5) 一绝热、密闭容器中的氢气和氧气经点燃后迅速化合成水，其熵变?S 0。 (>,=,<)

(6) 如下两个偏导数，何者是偏摩尔量。( )

①??G n T V n

i j [i]

?? ???

,, ； ②??H n T p n

i j [i]

?? ???

(7) 对于化学反应0=∑ν

B B

，其化学平衡条件为。

(8) 若化学反应系统可视为理想溶液，则o K K x 。(>,=,<) (9) 系统存在弯曲界面时的力平衡条件通式为。

(10) 气体在固体表面上吸附的BET 理论与兰缪尔理论，它们最显著的不同是。

(11) 在相同温度下移动子、线型刚体转子、单维简谐振子，何者的配分函数最大。。

(12) 能量标度零点设在基态能级上的电子配分函数q 0 e 与电子基态能级的简并度g e 0之间的关系为。

(13) 正反应放热的对峙反应的基本特征是。

(14) 过渡状态理论认为，双分子基元反应的模式为_________________________ 。

(15) 已知25℃时，在无限稀释水溶液中 Na + 和2

1SO 42—的摩尔电导率分别为50.1

×10 -4S ?m -2?mol -1和79.8×10 -4S ?m -2?mol -1

，则 Na 2SO 4 的___________m =Λ∞。 (16) 电池 Ag, AgCl(s) |Cl — | |A g + | Ag 应该用做盐桥。

二、(12分)

将一定量的理想气体置于右图所示的绝

Ⅰ Ⅱ 热容器Ⅰ中，另一绝热容器Ⅱ是抽空的。开启连接两绝热容器的活塞后，理想气体便从容器Ⅰ流向容器Ⅱ，直至两容器压力相等，发现气体温度没有变化。试由该实验证明： (1) 理想气体的内能U 仅是温度T 的函数。

(2) 对于理想气体的任何过程，公式d U = nC v,m d T 都成立。

三、(12分)

(1) 将2mol 、-10℃、101325Pa 的H 2O(s)变为25℃、101325Pa 的H 2O(l )，试求其熵变。已知H 2O(s)在0℃的熔化热为333.4J ?g -1，-10～0℃范围内H 2O(s)的平均比热容为2.067J ?K -1?g -1，0～25℃范围内H 2O(l )的平均比热容为4.184J ?K -1?g -1，H 2O 的摩尔质量为18.02g ?mol -1。

(2) 已知在0℃和101325Pa 下H 2O(s)和H 2O(l )的密度分别为0.9175与1.000g ?cm -3。试计算当压力变化多少时，其熔点才能下降0.01℃。

四、(12分)

(1). CaF 2 和CaCl 2 的二元液固相图具有如下特征：CaF 2 和CaCl 2 分别于1360℃和772℃熔化；当摩尔比n n CaF CaCl 22:=1:1时形成不稳定化合物CaF 2?CaCl 2。不稳定化合物于727℃分解为纯固体CaF 2和含CaCl 258%(摩尔百分数，下同)的液态溶液；该系统有一最低共熔点，温度为625℃。在此温度下固态CaCl 2、CaF 2?CaCl 2 与含CaCl 278%的液态溶液平衡共存。

(a) 试根据上述特征在下图中画出该二元系的示意液固相图。 (b) 画出a 点所代表的系统的冷却曲线。 1600 1400

t /℃ 1200 t /℃ 1000 800 600 400

0 x CaCl 2 1.0 τ (时间) CaF 2 CaCl 2

- a - - -

(2). 在661K ，液态K 和Hg 的饱和蒸气压分别为0.433kPa 和170.6kPa 。现有一K 和Hg 的等摩尔液态溶液在该温度下达气液平衡，实验测得K 和Hg 的蒸气压分别为0.142kPa 和1.73kpa 。试按照活度标准状态的惯例 I ，求K 和Hg 的活度系数及活度。

五、(12分)

NaHCO 3(s)的热分解反应为

2NaHCO 3(s) = Na 2CO 3(s) + H 2O(g) + CO 2(g)

(1) 求25℃时反应的标准平衡常数。

(2) 设反应的?C p = 0，求60℃时NaHCO3(s)的分解压力。

六、(10分)

计算298K 、101325 Pa 下1mol H 2 的移动配分函数q t 和移动对内能的贡献U t 。已知H 2 的摩尔质量为2.016 g ?mol -1，普朗克常数 h = 0.6626×10-33J ?s ，玻尔兹曼常数 k = 13.81?10-24J ?K -1，阿伏加德罗常数N A = 6.022?1023mol -1。假定H 2可视为理想气体。

七、(14分)

化学反应 A + 2B → P 的动力学方程式为：

=d d A A A B c t

k c c 0515

.. (1) 当A 和B 的初始浓度分别为100.0?10-3mol ?dm -3和200.0?10-3 mol ?dm -3时，实验测得300K 下，反应进行20s 后，A 的浓度c A =10.0?10-3mol ?dm -3。试求再继续反应20s 后它的浓度c ’A 。

(2) 试求300K 时速度常数k A 、k B 及反应物A 的半衰期。

(3) A和B的初始浓度如上，实验测得400K下，反应进行20s后c

=3.9?10-3mol?dm-3，

试求该反应的活化能。

设在300～400K温度范围内活化能不随温度而变。

八、(12分)

已知电池：－)Ag, AgCl(s)| HCl(0.1m) | Cl2(101325Pa), Pt (＋

(1) 试写出电极反应和电池反应；

(2) 计算25℃时该电池的电动势；

(3) 计算25℃时该电池电动势的温度系数；

(4) 计算25℃时AgCl(s)的分解压力。

已知数据如下：

九、(14分)

A的分解反应 A(g) → B(g) + C(g) 在380K下于一密闭容器中进行，反应开始时只有A存在。当初压力为50.0 kPa时，实验测得反应到180 s和720 s时系统的总压分别为93.8 kPa和98.3 kPa。设气体服从理想气体状态方程。

(1) 试求该二级反应的速度常数(以Pa-1?s-1为单位表示)；

(2) 试求此反应的半衰期；

(3) 以dm3?mol-1?s-1为单位表示此反应的速度常数。

十、(12分)

已知饱和韦斯顿标准电池的电动势E(V)与温度t(℃)的关系式为：

E=1.01865－4.05×10-5(t－20)－9.5×10-7(t－20)2

试求298K下2F电量通过该电池时电池反应的?r G m和?r H m。

1998年试题

说明：应届考生做：一、二、三、四、五、六、七、八题在职考生做：一、二、三、四、五、六、七、九题一、(16分)

(1) 物质的量的基本单元可以是原子、分子、离子、自由基、电子等，也可以是这些粒子的特定组合。 (对、错)

(2) 某实际气体的温度 T 低于它的波义耳温

度T B 。试在右图中画出该气体在温度 T 下Z －p Z 恒温线的大致形状。

(3) 对于组成不变的均相封闭系统，公式 d H m = C p ,m d T 的适用条件是______________ _____________________________。

(4) 用 Joule －Thomson 效应使某气体致冷，

它必须在μ JT ______0 的区域节流膨胀。(>,=,<)

(5) 在什么条件下，克劳修斯不等式

d S －d Q / T ≥ 0可以简化为d G ≤ 0的形式？___________________________。 (6) 多组分多相封闭系统的相平衡条件可以表达为________________。 (7) 对于K 个组分，各组分物质的量分别为n 1，n 2，…，n k 的均相系统，其容量性质X 与偏摩尔量X i 之间的关系为_____________________。

(8) 在何种情况下拉乌尔定律和亨利定律才相一致？______________________ (9) 将凝聚相中的化学反应设计成可逆的原电池，得到其?H 和?G 随温度的变化如右图。据此能斯特得到了p K

0lim C T ?→= ______

和S T ?→K

0lim =________。试表述能斯特热定理 ?G ?G

_________________________________________。

(10) 写出任意一个表面相的热力学基本方 ?H ?H 程___________________________。 (11) 试写出子分配函数的析因子性质 ________________________________________。

(12) 试写出玻尔兹曼关系式________ 0 T _________________。阐明其物理意义______________________________________。

(13) 阿仑尼乌斯方程k Ae E R T =-a /是否适用于所有的化学反应？________。(是，不是) 二、(10分)

H 2O 2水溶液在KI 存在下发生分解反应：H 2O 2?→?

H 2O + 1

2O 2。今在一定温度下将5.00g H 2O 2水溶液与5cm 3

一定浓度的KI 水溶液混合，并以排水集气法于集气管中收集氧气，直至H 2O 2分解完毕。

(1) 若集气管中得到101325Pa 的气体52.00cm 3。求H 2O 2水溶液中H 2O 2的质量百分数。

(2) 若将集气管从水槽中提高，使气体的体积变为62.00cm 3。求此时气体的总压及氧气的分体积。

已知水槽和集气管的温度均为25℃，该温度下水的饱和蒸气压为3168 Pa 。大气压力为101325Pa ，H 2O 2的摩尔质量为34.016g ?mol -1。设气体为理想气体。三、(8分)

求反应CH 3COOH(g) → CH 4(g) + CO 2(g) 在1000K 时的标准摩尔反应焓?r o m

H 。已知数据如下：

25℃时CH 3COOH(l )的蒸发热为49.25kJ ?mol -1。四、(16分)

1mol 单原子理想气体，由0.2 MPa 、11.2 dm 3

的初态，经 pT = 常数的可逆途径压缩到0.4 MPa 。试求终态体积V 2、温度T 2以及?U 、?H 、?S 、W 。五、(14分)

(1) 在温度T K 时，纯物质液体A 和B 的饱和蒸气压分别为*

A p 和*

B p ，并且

*A p >*B

p ，设二者可以形成理想溶液。试证明此温度下溶液的蒸气总压总p 介于*A p 与*

B p 之间。

(2) 20℃时，HCl 气体溶于苯中形成理想稀溶液。当达气液平衡时，液相中HCl 的摩尔分数为0.0385，气相中苯的摩尔分数为0.095。已知20℃时苯的饱和蒸气压为10.010kPa 。试求：① 气液平衡时的气相总压；② 20℃时HCl 在苯中溶解的亨利常数。六、(12分)

气体A 在1000℃、2o p 下通过反应器的催化剂层，发生如下理想气体反应：

2A(g)

B(g) + C(g)

分析达反应平衡的出口气体得知，500cm 3

(STP)气体混合物中含有200 cm 3

(STP)的C(g)。

(1) 求该反应在1000℃时的K o

。

(2) 若反应在1000℃时，温度升高1K ，K o

增大1%。试求反应在1000℃时的

o m

r H ?、o m r S ?和o m r G ?。设反应的?C p = 0，o p = 101325Pa 。七、(12分)

某温度下，纯N 2O 5(g)于体积为V 的容器中发生如下分解反应：

2N 2O 5(g) → 4NO 2(g) + O 2(g)

此温度下反应的半衰期为1.40×103

s ，且与反应物的初始压力无关。 (1) 求反应的速度常数。

(2) 若N 2O 5(g)的初始压力为60.0×103

Pa ，试求反应开始10s 和600s 时系统的总压。八、(12分)

(1) 已知25℃时，纯水的电导率κ = 5.50×10- 6 S ?m -1，密度 ρ = 997.07 kg ?m -3。离

子H +和OH －的无限稀释摩尔电导率∞Λ+H

= 0.03498 S ?m 2?mol -1、∞Λ-OH = 0.01983

S ?m 2?mol -1。试求水的离子积K W 。(水的摩尔质量为18.015 kg ?mol -1) (2) 将如下反应设计成电池： (a) H 2(p ) + 2Fe 3+(+

3Fe

) → 2H + (+

) + 2Fe 2+ (+

2Fe

)

(b) Cd －Hg(a 1) → Cd －Hg (a 2) 九、(12分)

已知电池 Ag, AgCl(s)∣NaCl(aq)∣Hg 2Cl 2(s), Hg ，25℃时电池反应的

?r o m

H = 5.44kJ ?mol -1，电动势的温度系数为3.41×10-4V ?K -1。试写出电极反应、电池反应并计算电池反应的?r o m G 、?r o

m S 及电动势E 。

1999年试题

一、（16分）

1．对于一定温度下的纯物质液体，按照吉布斯表面相模型，热力学基本方程=)(d σG 。

2．与蒸气达平衡的平面液体中有一半径为 r 的气泡。已知平面液体的饱和蒸气压为*p ，气泡中的饱和蒸气压为*r p ，若忽略液体对气泡的静压力，则*

r p *p （＞、＝、＜）。

3．将A 、B 、C 三根毛细管的一端分别浸入水中，已知它们的半径

C B A r r r >>，设它们与水的接触角均为 0。

(1) 水在哪根毛细管中上升最高？。

(2) 哪根毛细管中液面上方水的蒸气压最小？。 4．试写出物理吸附和化学吸附的三个主要区别

5．在高压时，兰缪尔吸附等温式为=Γ 。

6．在边长为a 的立方箱中有一质量为m 的移动子，其移动能为229ma h ，则该移动子所处能级的简并度为。

7．试写出玻尔兹曼能量分布公式。据此可见，能级的简并度愈大，粒子在能级中的出现几率愈，而能级愈高，则出现几率愈。（大、小） 8．子的配分函数0q 的物理意义是。当温度K 0=T 时，=0q 。

9．七个独立的定域子分布在0ε、1ε和2ε三个能级上，这三个能级的简并度分别为1、3、2，各能级上的子数分别为3、3、1。则这一分布拥有的微观状态数为。

10．当温度v Θ>>T （振动温度）时，则=v 0q 。

已知25℃时，163o m c mol kJ 2092g),H C (-?-=?环丙烷H

m c mol kJ 509.393,C (-?-=?石墨）H 12o m c mol kJ 830.285g),H (-?-=?H

163o m f mol kJ 20.42g),H C (-?=?丙烯H

试求反应→)g ,(H C 63环丙烷g),H C 6

3（丙烯的o m r H ?及o m f H ?（环丙烷g ,H C 63）。三、（12分）

1 mol 双原子理想气体，依次经历下列三个过程： (1) 从25℃、101325 Pa 恒压加热至80℃； (2) 向真空自由膨胀，体积增大一倍； (3) 绝热可逆膨胀，温度降低至25℃。

试计算全过程的Q 、W 、U ?、H ?、S ?、A ?、G ?。四、（10分）

在70～85℃的温度范围内，某纯物质液体A 的饱和蒸气压与温度的关系为3336.873

.1218lg +=

p ，若A 的蒸发热不随温度而变，蒸气可视为理想气体，液体的体积忽略不计。p 的单位为Pa 。试求： (1) 纯物质A 的摩尔蒸发热；

(2) 在80℃时的A 的饱和蒸气压随温度的变化率T p d d 。

五、（14分）

有一固态部分互溶系统的液固平衡相图如图所示。M 、N 、O 三点组成B w （质量分数）分别为0.30、0.50和0.80。

(1) 试写出各相区存在的相： ① ；② ； ③ ；④ ； ⑤ ；⑥ 。

(2) 将210 g B w 为0.60的系统自Q 点冷却到温度刚为1t ，试问此时系统中有哪些相？各相的质量是多少？

(3) 试分别绘出系统自D 点和P 点冷却的冷却曲线。

在400～500 K 温度范围内，反应

(g)Cl (g)PCl (g)PCl 235+==

的标准摩尔反应吉氏函数服从如下方程：

13o

m r mol J )26.72ln 52.141068.83(-?--?=?T T T G

(1) 450 K 时将5PCl 放入抽空的密闭容器中，若平衡时总压为101325 Pa ，试计算

5PCl 的转化率。

(2) 计算450 K 时该反应的o m r S ?和o m

r H ?。七、（12分）

已知总反应(g)H (g)H C (g)CH 22624+?→?按如下链反应机理进行，各基元反应的活化能也列于后：

链的引发 ?+??→?H CH CH 341

k 11mol kJ 423-?=E

链的传递 ?+?→?+?H H C CH CH 62432k 12mol kJ 201-?=E 234H CH CH H 3+??→?+?k

13mol kJ 29-?=E 链的终止

43CH CH H 4?→??+?k

04=E

(1) 试用稳定态处理法建立总反应的动力学方程式； (2) 求总反应的表观活化能a E 。八、（12分） 25℃时，测得电池

+???

??=?=-±-( Pb ,(s)PbSO 380.0kg mol 0.010 ZnSO Zn )414γm 电动势V 5477.0=E ，已知{}

V 763.0 Zn Zn 2o -=+E 。 (1) 写出电极反应和电池反应；

(2) 计算{}

Pb (s),PbSO SO 424o -E ； (3) 若4ZnSO 的浓度为1kg mol 050.0-?，测得相应电池的电动势V 5230.0=E ，试计算4ZnSO 水溶液的离子平均活度系数±γ。（1mol C 96485-?=F ）

2000年试题

一、（15分）

1. 实际气体简化的微观模型是。

2. 将-5℃的低压水蒸气恒温加压时，可能出现的相态变化为。

3. 理想气体从同一初态开始，分别经历绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀过程发生相同的体积变化，则该气体经过程后，其终态温度更低。

4. 试指出下列关系何者是正确的。。

(1) g),CO (s) ,(2o m f o m c H H ?=?金刚石； (2) )g O,H (g),H (2o m f 2o m c H H ?=?

(3) 0g),S O (2o m c =?H

5. 0d ≥S 作为可逆性判据即平衡判据，适用于。

6. 热力学基本方程p V T S G d d d +-=的适用条件是。 7．一个系统由K 个组分构成。在一定状态下，其容量性质 X 与各组分物质的量

i n 、偏摩尔量i X 之间的关系为：。

8. 用逸度表示的实际气体混合物和液体混合物中组分i 的化学位表达式为。

9. 对某液相化学反应，在它的o K 、a K 、x K 中，只是温度的函数，还与压力及组成有关。

10. 在一定温度下，向纯水中加入少量表面活性剂，则此表面活性剂的单位表面吸附量零（大于、等于、小于）。

11. 在室温下，一些双原子分子气体，如2O 、2N 、CO 、2Cl 等，其恒容摩尔热容均约为R 25。这是因为。 12. 阿仑尼乌斯活化能的定义式为。

13. 多数光化学反应的量子效率都不等于1，这是因为。 14. 下面的几个原电池，何者的电动势与氯离子的浓度无关。 (a) Pt ),(Cl ZnCl Zn 22p 溶液

(b) Hg ,Cl Hg KCl ZnCl Zn 222溶液溶液 (c) Pt ),(Cl HCl )(H Pt,22p p 溶液 (d) Pt ),(Cl KCl AgCl Ag,2p 溶液二、（13分）

(1) 制备氯乙烯的反应为(g) CHCl CH (g) HCl (g)H C 222?→?+。若将反应器的温度维持在25℃，试求每用掉1 kg HCl(g)，至少需要15℃的冷却水多少？已知O H 2和HCl 的摩尔质量分别为18.02和1mol g 46.36-?，(l) O H 2的11m ,mol K J 0.75--??=p C 。设各气态物质均服从理想气体状态方程，其标准摩尔生成焓数据如下：

(2) 通常压力下，(s)CaCO (g)CO (s) CaO 32?→?+的反应热与温度间的关系为：

23133m r 10016.976.2102.171082.177T T T H --?+-?+?-=?

单位为1mol J -?。设固体的体积略去不计，气体为理想气体，试求m r U ?、p C ?与温度的关系式。三、（15分）

(1) 101325 Pa 下，-5℃的过冷66H C 凝固成-5℃的固态66H C 的熵变为11m o l K J 48.35--??-，焓变为1mol J 9874

-?-。已知-5℃的固态66H C 的饱和蒸气压为2.28 kPa ，试求-5℃时的过冷66H C 的饱和蒸气压。

(2) 已知20℃时，液态66H C 的饱和蒸气压为9.96 kPa ，蒸发热为

1m o l kJ 90.33-?。设蒸发热不随温度而变化，试据所给数据估算-5℃时过冷6

6H C 的饱和蒸气压。四、（11分）

(1) 在20℃和40℃，2CO 的压力为o p (101325 Pa) 时，某饮料的每1 kg 水中可分别溶解1.70 g 和1.00 g 2CO 。今用只能承受o 2p 压力的容器充满该饮料。试计算在20℃下

充装时，必须控制2CO 的平衡压力最高为多少，才能确保40℃下饮料在容器中安全存放？假设饮料可视为2CO 的水溶液，且服从亨利定律。

(2) 试示意画出完全不互溶系统的二元系恒压液液气平衡相图，并在图上标明各相区内存在的相。

氯苯和水可视为完全不互溶的系统。为提纯氯苯，可将其进行水蒸气蒸馏。若大气压力为101325 Pa ，则蒸馏温度为91℃。在此温度下，水和氯苯的饱和蒸气压分别为72.6 kPa 和28.7 kPa 。试求馏出物中水与氯苯的物质的量之比。五、（14分）

(1) 在25℃下，将50 g O 5H CuSO 24?晶体放入预先抽空的体积为3m 1的容器中。问最多能有多少晶体完全脱水？

(2) 若容器中预先置有吸附剂，且水能对它完全润湿。试由计算结果说明，容器中的水蒸气能否在半径为cm 105-的吸附剂毛细管中凝结？

已知25℃时，纯水的表面张力为1m N 0720.0-?，密度为33m kg 10998.0-??，饱和蒸气压为3168 Pa ，其它数据如下表：

六、（10分）

400℃时，反应(g)O 2

1(g) NO (g)NO 22+?→?k

可以进行完全，其速率方程为

NO NO 2

d d kc t

c =-

。速率常数 k 与温度 T 的关系为： [

]

8.8)

K /(576.41060.25s

mol dm lg 3

13+?-=??--T k 。

(1) 试求此反应的活化能和400℃的速率常数；

(2) 若在400℃时将压力为26.7 kPa 的2NO 通入反应器中，并发生上述反应，试求总压达到32.0 kPa 所需时间。（设气体服从理想气体状态方程）

七、（9分）

对峙反应(g)COCl

(g)Cl (g) CO 22+在350℃下进行，为确定其总速率方

程[][][][]q

k k r 22121Cl COCl Cl CO --=中的 m 、n 值，将纯净的 CO 和 Cl 2 导入

反应器，使二者反应。共进行了三次实验，实验结果见下表：

(1) 试由实验数据确定 m 、n 值； (2) 求350℃时的1k 值；

(3) 假定逆反应可略，2Cl 的浓度为3dm mol 00.3-?，且[][]CO Cl 2>>，试计算350℃时CO 的半衰期。

八、（13分）

25℃时，电池 Pt kPa), (101.3Cl HCl AgCl Ag,2溶液的电动势为1.1362V ，电动势的温度系数为 14K V 1095.5--??-。 (1) 写出电极反应和电池反应。 (2) 电池在25℃下可逆放电 96485 C ，吸收或放出多少热量？ (3) 25℃下，电池在短路条件下放电 96485 C ，吸收或放出多少热量？

-1

2001年研究生试题

一、（15分）

1、某实际气体服从范德华方程()RT b V V a p =-???? ?

?+m 2m ，若其分子半径为r ，阿伏加德罗常数用A N 表示，则已占体积=b 。

2、在101325 Pa 下，纯净的水能以过冷的液态存在，这是为什么？。

3、试写出正交硫与单斜硫发生晶型转变时，其转变温度与压力间的依赖关系=T

p d d 。

4、当理想气体在一气缸中经绝热过程从初态1p 、1V 、1T 达到终态2p 、2V 、2

T 时，其=?H 。

5、克希霍夫公式可用于计算温度对标准摩尔反应焓的影响，但要注意其适用条件为：。

6、热力学第二定律的克劳修斯说法为：热从低温物体传给高温物体是不可能的。（对、错）

7、熵是由大量分子组成的宏观系统的性质，它的本质是。 8、若用 X 表示系统的任一容量性质，则对于一个均相的含有K 个组分的系统，其相应的偏摩尔量定义为=i X ，它应是的函数。

9、实际气体、液体、固体及其混合物中组分i 的化学位表示式为=i μ 。 10、Au-Ag 二元系是固相完全互溶的系统。将含有一定量Ag 的熔融混合物冷却，则析出的晶体应是。（纯金属、化合物、固态溶液）

11、对于任意化学反应∑=B

B 0ν，当达到化学平衡时，各组分化学位之间的关

系式为。

12、对于化学反应 P B A p b a ?→?+，其反应速度常数A k 、B k 、P k 之间的关系为：。

13、有一电解质溶液，其中KCl 和23)Ca(NO 的浓度都为1kg mol 01.0-?，则此溶液的离子强度=I 。

14、原电池放电或充电时，电极要发生极化现象。极化现象有两种，它们是。二、（12分）

试求反应(g) HI (g)I 2

1(g)H 2122→+在225℃下的等压热效应及等容热效应。已

知25℃时12m sub mol kJ 62.3(s))I (-?=?H ，()1o m

f mol kJ 7.24(g) HI -?=?H 。在25~225 ℃之间各物质的平均摩尔热容：()112o m ,m o l K J 08.29(g) H --??=p C ，()112o m ,mol K J 56.33(g) I --??=p C ，()11o

m ,mol K J 87

.29(g) HI --??=p C 。三、（12分）

(a) 25℃时将1 mol (g)O 2从0.1 MPa 恒温可逆压缩至0.6 MPa ，试求此过程的Q 、W 、U ?、H ?、S ?、A ?、G ?。

(b) 在上题中，若自始至终用0.6 MPa 的外压恒温压缩之，试求过程的Q 、W 、

U ?、H ?、S ?、A ?、G ?。

含80.44 g 苯(A)和241.36 g 正己烷(B)的二元实际溶液，在25℃下达到气液平衡。由实验测得其平衡气相总压为20.078 kPa ，平衡气相和液相的组成为247.0A =y 、

290.0A =x 。已知苯和正己烷的摩尔质量分别为1

mol g 1.78-?和1mol g 6.28-?，

25℃时的饱和蒸气压分别为12.693 kPa 和20.371 kPa 。设气体服从理想气体状态方程。

(1) 试按活度标准状态惯例I ，计算活度系数I A,γ和I B,γ，该系统是正偏差还是负偏差？

(2) 试求该系统25℃达气液平衡时各相物质的量。

(3) 示意画出该系统25℃时的恒温相图，并指明各相区的相态。五、（13分）

在17℃下把光气COCl 2导入一个恒容的预先抽空的密闭容器中，直至压力达到

Pa 10466.94?，在此温度下光气不会发生离解。今将气体加热到500℃，则光气按

下式离解并建立平衡，平衡总压为Pa 10676.25?。

(g)Cl (g) CO

(g)COCl 22+

设气体服从理想气体状态方程，试计算500℃时： (1) 光气的离解度α。

(2) 光气离解的标准平衡常数o K 及p K 和c K 。

(3) 光气合成反应(g)COCl (g)Cl (g) CO 22→+的o m

r G ?。六、（5分）

在恒温条件下，1 mol 体积为V 的He 和1 mol 体积为V 的Ar 混合成体积为2V 的混合气体。试计算该过程的熵变以及混合前后系统的微观状态数之比。玻尔兹曼常数

124K J 1081.13--??=k 。

七、(14分)

一定温度下，一级平行气相反应（副反应）（主反应）

F D

C B

A 2

++k k

在密闭容器中进行。反应过程中，产物B 的分压是产物D 分压的2倍。0=t 时反应已经开始，不同时刻系统的总压数据如下

设气体服从理想气体状态方程。

(1) 试计算主反应和副反应的速度常数1k 和2k 。

(2) 若主反应的活化能11mol kJ 0.48-?=E ，副反应的12mol kJ 7.49-?=E 。试求该平行反应的活化能E a 。八、（14分）

25℃时电池()Hg ,Cl Hg kg mol 1000.5 ZnCl Zn 22132--??的电动势为1.2244 V ，{}

V 7628.0 Zn Zn 2o -=+E ，{}

V 2678.0Hg ,Cl Hg Cl 22o =-E 。

(1) 写出该电池的电极反应和电池反应；

(2) 试用所给数据，计算25℃时此2ZnCl 溶液的离子平均活度系数±γ； (3) 试用德拜-许克尔极限公式计算以上溶液的±γ。与(2)算的±γ相比较，何者更为可靠？

2002年研究生试题

一、（14分）

1、一般地说，难液化的气体如H

2、N 2等，其临界温度。（较高、较低） 2、一定量的实际气体经绝热恒压和不做非体积功的过程，从初态变化到终态，哪

个热力学函数的变化值为零。 .

3、 1 mol H 2O (l) 在-10℃下凝结为冰，其0______m S ?。（>、=、<）

4、偏导数i

j n p T i n U ≠?

???

????,,是偏摩尔量还是化学势？。

5、由物质A 、B 、C 组成的三元系，当有两个部分互溶的液相与气相达到平衡时，

其自由度

____________=f 。

6、亨利定律的表达式为

B B ,H B x K f x =。其中B ,H x K 可视为虚拟的纯物质B 的饱

和蒸气压。。（对、错）

7、组分A 和B 形成具有最低恒沸点的系统，当将该系统精馏时，塔顶得

到。（纯A 、纯B 、恒沸混合物）

8、对于理想气体化学反应∑=B

B B 0ν，其∑???

????=∑B B

B eq B νn p K K n p 。可见对于

乙苯脱氢制苯乙烯的反应(g)H (g)H C H C (g)H C H C 232565256+==，当在原料气中掺入水蒸气后，将使苯乙烯的产率。（提高、降低、不变） 9、甲、乙两个不同的化学反应，其活化能之间的关系为E a(甲) > E a(乙)。若将二者的

温度都从T 1升至T 2，则反应的反应速率增加得更快。（甲、乙） 10、光化学反应的量子效率。

a 、一定大于1；

b 、一定小于1；

c 、一定等于1；

d 、可以大于1，可以小于1，也可以等于1

11、当一独立的离域子系统恒温变压时，子的的值将会发生变化。

a 、平动配分函数；

b 、转动配分函数；

c 、振动配分函数

12、低压下的双原子分子气体可视为独立的离域子系统，其子的配分函数值与能量标

度零点的选取无关。。（对、错）

13、科尔劳施由实验发现的离子独立运动定律指明，在无限稀释的电解质溶液中，

∞+λ和∞-λ与溶液中其它离子的存在无关，仅决定于溶剂、温度和离子本性。。（对、错） 14、原电池放电时，阳极的超电势0______a η。（>、=、<）

二、（12分）

2 mol 双原子分子理想气体，由300 K 、100 kPa 的初态连续经历如下过程变化到终态：

(1) 先恒容加热至600 K ； (2) 再恒压冷却至500 K ； (3) 又绝热可逆膨胀至400 K

试求整个过程的Q 、W 、U ?、H ?。三、（14分）

(1) 在25℃下，若规定101.325 kPa 的纯理想气体为气体的热力学标准状态，则N 2(g)的相应的标准摩尔熵为11mol K J 49.191--??。在同温度下，若将气体的热力学标准状态改为100 kPa 的纯理想气体，试求N 2(g)的相应的标准摩尔熵。

(2) 在一定的温度和压力范围内，石墨可以转变为金刚石，且转变温度随压力增大而升高。已知在2000 K 下石墨转变为金刚石时，其体积将减小。试证明该转变过程是放热的。四、（14分）

水(A)和异丁醇(B)可形成液相部分互溶系统，在101.325 kPa 下，水和异丁醇的沸点分别为100℃和118℃，其最低恒沸点温度为90.0℃。

在此温度下，液液气三相的平衡组成（以B w 计）分别为水相0.10，醇相0.75，气相0.65。

(1) 试画出该系统气液液平衡相图的大致形状，并在图上标明各相区内存在的相。

(2) 试计算在101.325 kPa 下，系统中三相共存时的自由度f （计算时列出算式）。 (3) 将B w 为0.30的A 和B 的混合物500 g ，加热至温度刚要达到90.0℃，试计算各相的质量。

物理化学__华东理工大学(18)--单元测试卷

第十章电化学单元测试卷一、选择题（每小题1分，共30分） 1．电池在恒温恒压条件下可逆放电，则它吸收或放出的热量应为。 A ：m r Δ H ； B ：r m ΔG ； C ：m r ΔS T 2．适用于恒温恒压下电化学过程的可逆性判据为。 A ：W G ′≥?； B ：0≤?G ； C ：W G ′≤? 3．关于阴极阳极和正极负极，以下说法不准确的是。 A ：电势较高的电极称为正极，反之为负极； B ：在阴极上发生得到电子的还原反应，反之发生失去电子的氧化反应； C ：正极就是阳极，负极就是阴极 4．电化学反应的热力学特征是。 A ：反应中吉氏函数的变化值大于系统与环境间交换的电功； B ：反应中吉氏函数的变化值小于系统与环境间交换的电功； C ：反应中吉氏函数的变化值等于系统与环境间交换的电功 5．已知H 2O(l)的标准摩尔生成焓为1285.85kJ mol ???，标准摩尔生成吉氏函数为 1237.14kJ mol ???。若采用电解的方法使1molH 2O 分解产生氢气和氧气，且反应进度?ξ =1mol ，以下说法正确的是。 A ：理论上输入的电功至多为237.14 kJ ； B ：理论上输入的电功至少为237.14 kJ ； C ：理论上与外界交换的热量为285.85 kJ 6．氢氧燃料电池的电池反应为o o 222H ()0.5O ()H O(l)p p +→，在298K 时o 1.229V E =，则电池反应的平衡常数o K 为。 A ：1.0； B ：1.44×1020； C ：3.71×1041 7．若o 2{Fe |Fe}E a +＝，o 23{Fe ,Fe |Pt}E b ++=，则o 3{Fe |Fe}E += 。 A ：(2a -b )/3； B ：(2a +b )/3； C ：(a +b )/2 8．电池反应2-20.5Cu 0.5Cl 0.5Cu Cl +++的标准电势为o 1E ，2-2Cu Cl Cu 2Cl ++=+的标准电势为o 2E ，则o 1E o 2E 。 A ：大于； B ：等于； C ：小于 9．若将氢氧(燃料)电池的电池反应写为222H (g)0.5O (g)H O(l)+→，或写为 2222H (g)O (g)2H O(l)+→。相应电池反应的电势和化学反应的标准平衡常数分别为12E E 、和o o 12K K 、。则它们间的关系为。

物理化学下册期中试卷及答案

一、单项选择题:（2分×15=30分） 1、·kg-1的CaCl 2水溶液的离子平均活度因子γ ± =，则其离子平均活度a ± 是：（B）。（A）×10-4；（B）×10-2；（C）×10-2；（D）×10-4。 2、在下列电池中，其电池的电动势与氯离子的活度a(Cl-)无关的是：（D）。（A）Zn|ZnCl 2（aq）| Cl 2 （p）|Pt；（B）Zn|ZnCl 2 （aq）|KCl（aq）|AgCl|Ag；（C）Pt|H 2（p 1 ）|HCl（aq）|Cl 2 （p 2 ）|Pt；（D）Ag|AgCl（s）|KCl（aq）|Cl 2 （p）|Pt。 3、电解质溶液的导电能力：（B）。（A）随温度升高而减小；（B）随温度升高而增大；（C）与温度无关；（D）因电解质溶液种类不同，有的随温度升高而减小，有的随温度升高而增大。 4、蓄电池在充电和放电时的反应正好相反，则其充电时正极和负极、阴极和阳极的关系为：（C）。（A）正负极不变，阴阳极不变；（B）正负极改变，阴阳极不变；（C）正负极不变，阴阳极正好相反；（D）正负极改变，阴阳极正好相反。 5、电解质溶液的离子强度与其浓度的关系为：（A）。（A）浓度增大，离子强度增强；（B）浓度增大，离子强度变弱；（C）浓度不影响离子强度；（D）随浓度变化，离子强度变化无规律。 6、无限稀释的KCl 溶液中，Cl-离子的迁移数为，该溶液中K+离子的迁移数为：( C )。 (A) ； (B) ； (C)； (D) 7、恒温下某电解质溶液浓度由mol·dm-3变为mol·dm-3，其摩尔电导率：（ A ）。（A）减小；（B）增大；（C）不变；（D）不能确定。 8、在温度T时，若电池反应?Cu+?Cl2===?Cu2++Cl?的标准电池电动势为E1， Cu + Cl 2 === Cu2++2Cl?的标准电池电动势为E2，则E1和E2的关系为：（ D ）。（A）E1/ E2= 2；（B）E1/ E2= 1/2；（C）E1/ E2= 4；（D）E1/ E2= 1。

物理化学试题及答案

物理化学试题之一一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) 1. 下列公式中只适用于理想气体的是1 A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1)(用到了pv=nRT) C. ΔU=dT C m ,V T T 2 1? D. ΔH=ΔU+p ΔV 2. ΔH 是体系的什么 A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为 A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 7. D ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B 8. B

新物理化学下学期期末考试试卷A卷及其答案详解

新乡学院2009―2010学年度第一学期《物理化学》期末试卷A 卷课程归属部门：化学与化工学院试卷适用范围：07级化学工程与工艺班 1．吉布斯吸附等温式 Г=（），若一溶质加入纯水中后使表面张力降低，则该溶质在溶液表面发生（正）吸附。 2．不论是电解池或是原电池，极化的结果都是使阳极电势（更高），阴极电势（更低）。 3．kg 的CaCl 2水溶液，若γ± =，则平均离子活度 a ± =( )。 4．常见的亚稳态有四种，它们分别是（过冷液体），（过热液体），（过饱和蒸气），（过饱和溶液）。 5．在下图中画出γsl , γsg , γlg 和 θ 。 6．振动配分函数计算公式引入的k h V ν =Θ 的量纲为（ K 或者温度）。 7．由玻尔兹曼公式可知，任意两个能级的玻兹曼因子之比，等于（该两能级分配的粒子数之比）。 8. 合成氨反应N 2（g ）+3H 2（g ）→2NH 3（g ）若反应在恒容条件下进行时，则其反应速率可表示为ΥH 2=（ 2H dc dt -；）或ΥNH 3=（ 3NH dc dt ），两者之间的关系为（ 2H dc dt - ： 3NH dc dt =3：2 ）。 9.碰撞理论的临界能C E 与Arrhenius 活化能a E 的关系为（ a E = C E +12RT ）在（）的条件下，可以认为a E 与温度无关。 10.憎液溶胶在热力学上是不稳定的，它能相对稳定存在的原因是（胶体粒子带电）；（溶剂化作用）和（布朗运动）。 1．原电池在恒温、恒压可逆放电，ΔH 与Q r 的大小关系为ΔH （）Q r 。 A.＞ B.＜ C.= D.无法判断 2．下列原电池中，其电池电动势与氯离子的活度无关的是（） A. Hg ∣ Hg 2Cl 2(s )∣KCl(a )∣Cl 2(p )|Pt B. Zn∣ZnCl 2(a )∣Cl 2(p )|Pt C. Zn∣ZnCl 2(a 1)‖KCl(a 2)∣Hg 2Cl 2(s) |Hg 3．一定体积的水，当聚成一个大水球或分散成许多水滴时，相同温度下，两种状态相比，以下性质保持不变的是（） A.表面吉布斯函数 B.表面张力 C.比表面 D.液面下的附加压力 4．玻尔兹曼分布，( ) A. 只适用于定域子系统； B . 只适用于离域子系统； C. 只适用于独立子系统； D. 只适用于相依子系统。 5．酸碱催化的主要特征是（） A. 反应中有酸的存在 B. 反应中有碱的存在 C. 反应中有电解质存在 D .反应中有质子的转移 6.某反应，当反应物反应掉5／9所需时间是它反应掉1／3所需时间的2倍时，该反应是（） A.一级反应 B.二级反应 C.三级反应 D.零级反应 7.反应 A 1k ?? → B ① , A 2k ??→ C ② 。已知反应①的活化能1E 大于反应②的活化能2E ,以下措施中哪一种不能改变获得B 和D 的比例。（）一、填空题（每小题1分，共19 分）二、选择题（每题1分，共8分）院系:________ 班级:__________ 姓名:______________ 学号:_____________ …….……………………….密…………………封…………………线………………………… (/)(/)T c RT c γΓ=-??

物理化学试题及答案

物理化学试题及答案 C. 易于液化 D. 不易液化 2006-2007学年度上期物理化学试题,B, 水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行4、如图，将CuSO4 电解，可以看作封闭体系的是( )。 A. 绝热箱中所有物质 B. 两个铜电极 (可带计算器) C. 蓄电池和铜电极一、判断题。判断下列说法的正误，在正确的说法后面打“?”，错误的说得分 D. CuSO水溶液 4法后面打“×”。(每小题1分，共10分) 5、在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间( )。 1、温度一定的时候，气体的体积与压力的乘积等于常数。( ) A. 一定产生热交换 B. 一定不产生热交换 2、热力学过程中W的值应由具体过程决定 ( ) C. 不一定产生热交换 D. 温度恒定与热交换无关 3、系统的混乱度增加，则其熵值减小。( ) 6、下列定义式中，表达正确的是( )。 4、处于标准状态的CO (g)，其标准燃烧热为零。( ) A. G=H，TS B. G=A，PV C. A=U，TS C. H=U—PV 5、1mol理想气体从同一始态经过不同的循环途径后回到初始状态，其热力学能不变。 7、在一个绝热钢瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么( )。( )

A. Q > 0，W > 0，ΔU > 0 6、吉布斯判据适用于理想气体的任意过程。( ) B. ΔQ = 0，W = 0，ΔU < 0 7、四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程。( ) C. Q = 0，W = 0，ΔU = 0 8、在纯溶剂中加入少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升高。( ) D. Q < 0，W > 0，ΔU < 0 9、惰性组分的加入将使反应的平衡转化率降低。( ) 8、ΔH =Q , 此式适用于下列哪个过程: ( )。 p10、只受温度影响的平衡系统自由度F=C-P+1。( ) 655A. 理想气体从10 Pa反抗恒外压10 Pa膨胀到10 Pa 5B. 0? , 10 Pa 下冰融化成水得分二、选择题。以下各题，只有一个正确选项，请将正确的选项填在相应位置。(每小题3分，共45分) C. 电解 CuSO水溶液 4 54D. 气体从 (298 K, 10 Pa) 可逆变化到 (373 K, 10 Pa) 1. 一定压力下，当2 L理想气体从0?升温到273?时，其体积变为( )。 9、下述说法中，哪一种不正确:( )。 A. 5 L B. 4 L C. 6 L D. 1 L A. 焓是体系能与环境进行交换的能量 2、A、B两种理想气体的混合物总压力为100kPa，其中气体A的摩尔分数0.6，则气体B B. 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量的分压为( )。 C. 焓是体系状态函数 A. 100kPa B. 60kPa C. 40kPa D. 不确定 D. 焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等 3、当实际气体的压缩因子Z 大于1的时候表明该气体( )。 10、凝固热在数值上与下列哪一种热相等:( )。 A. 易于压缩 B. 不易压缩 1

《物理化学》下册期末考试试卷

化学专业《物理化学》下册期末考试试卷一、单项选择题（每小题2分，共30分） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（） (A) φθ(Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ ()K O H m 291,2∞=4.89×10-2-1 2 mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1 ，则该温度下纯水的电导率为（） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 8、某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol -1·dm 3·s -1，反应起始浓度为1.0 mol ·dm -3，则其反应半衰期为： ( ) (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。 9、反应A + B → C + D 的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：( ) (A) 是二分子反应； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应； (C) 不是二分子反应； (D) 是对A 、B 各为一级的二分子反应。 10、有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是： ( ) (A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低； (B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差； (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高； (D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态。 11、在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：( ) (A) 形成表面化合物； (B) 化学吸附； (C) 液化； (D) 物理吸附。

物理化学试题及答案

化学化工学院物理化学（下）测验题答案一．填空题（每题2分，共30分） 1. 具有简单级数的反应，速率常数k ＝0.1113s )dm (mol ---??，反应的起始浓度30dm mol 1.0-?=c ，则反应级数n ＝ 2 ，半衰期t 1/2＝ 100 s 。 2. 1-1级可逆反应的平衡常数 K = k 1/k -1 ，等容热效应U ?= Ea 1- Ea 2 。 3. 设物质A 可发生两个平行的一级反应：（a ）A →a k Ea B+C ；（b ）A →b k Eb D+E ，式中B 和C 是需要的产品，D 、E 为副产品，设两反应的频率因子相等且与温度无关，Ea>Eb ，则反应（a ）和（b ）相比，速率较大的反应是 (b) ，升高温度对反应 (a) 更为有利。 4. 某反应A+B 1 1k k -?P ，加入催化剂后，正、逆反应的速率常数分别为/ 1k 和/1-k ，且/1k =21k ，则/1-k = 2 1-k 。 5.链反应分三个阶段进行，分别为链的引发，链的传递和链的终止。 6. 0.1mol·kg -1的MgCl 2溶液的γ±=0.70，则其平均摩尔浓度b ±= 3004.0；平均活度a ±= 0.111 。 A B k , E k -1, E a,-1

7. 氢氧电池的电池反应可写成以下两种形式： (1) O(l)2H (g)O (g)2H 222→+，(2) O(l)H (g)O 2/1(g)H 222→+，则E 1 ＝ E 2，1G ?＝ 22G ?。 8. 反应)HCl(Ag(s)AgCl(s))(H 2H 2a p +=+可设计成电池： __ Pt , H 2(p )∣HCl(a )∣Ag(s) , AgCl(s)_。 9. 在双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同种电解质溶液的接界处存在液体接界电势，通常采用加盐桥的方法来减少或消除。 10. 当有电流通过电极时，阳极的电极电势比可逆时增大，阴极电极电势比可逆时减小，原电池的电动势比可逆时减小。 11．肥皂泡内空气的压力比肥皂泡外空气的压力__大__ ，若泡半径为r ，肥皂液的表面张力为γ，则泡内外的压力差为r /4γ。 12. 水中加入表面活性物质将使溶液表面张力随浓度的变化 d d c γ < 0；发生正吸附。 13．由稀AgNO 3和KI 溶液混合制备AgI 溶胶，当AgNO 3过量时，胶团的结构为-+-+?-??33])()[(xNO NO x n nAg AgI x m ；当KI 过量时，胶团的结构为--+-?-??xI K x n nI AgI x m ])()[(。 14.丁达尔效应是光散射所引起的，其强度与入射光波长的四次方成反比例。 15.一般把90°的接触角作为是否润湿的标准：θ<90°为润湿，θ≥90°为不润湿。

华东理工物理化学试题04

华东理工大学2004年硕士研究生入学考试试题 451 物理化学资料来源于网络，由 https://www.wendangku.net/doc/fa16093462.html,/ 友情整理版权归原著作者所有，本作品只用于学习和交流，严禁用于商业用途。转载请注明出自https://www.wendangku.net/doc/fa16093462.html,/ 欢迎光临免费考研网，更多更好的资料等你下载！一、（24分） 1．气体A 的临界温度高于气体B 的临界温度，则气体A 比气体B ＿＿＿液化。（难、易） 2．某实际气体的温度低于其波义耳温度，在压力较小时 pV ＿＿＿nRT 。（＜＝＞,,） 3．对于封闭系统，在恒压和只做体积功的条件下H Q p D =，由于焓是状态函数，所以p Q 也是状态函数。＿＿＿（对，错） 4．如图所示，一过程沿路径（1）由a 膨胀到b ，然后沿路径（2）由b 压缩到c ，试在图上用阴影表示出整个过程所做的功。 5．系统经过一个绝热不可逆过程从初态到达终态其S D ＿＿＿0。（＜＝＞,,） 6．理想稀溶液中溶剂A 的化学势表达式为=A m ＿＿＿＿＿＿＿＿＿。 7．在式q q K RT G m r ln -=D 中，q m r G D 是化学反应到达平衡时的摩尔吉氏函数的变化值。＿＿＿（对、错） 8．在水中加入少量肥皂，所得溶液的表面张力＿＿＿同温度下纯水的表面张力。（＜＝＞,,）

9．表面张力在数值上等于恒温恒压条件下系统增加单位表面积时环境对系统所做的可逆非体积功。＿＿＿（对、错） 10．当温度趋于0K 时，子配分函数0q 的值趋于＿＿＿。 11．随着粒子数增大，max ln W 与W ln 的差别越来越＿＿＿。（大、小） 12．某化合物能与水作用，若他的初浓度为3 1-×dm mol ，1小时后降为3 8.0-×dm mol ，2 小时后降为36.0-×dm mol ，则此反应的反应级数为＿＿＿。 133/10=时可简化为 14） 1516的表示式为＿＿二 1)(2l O H 的18.285-×-=D mol kJ H m f q ，试求)(42g H C 的q m f H D 。（2）已知℃25时乙醇)(52l OH H C 的标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓和二甲醚 )()(23g O CH 的标准摩尔生成焓（数据如下）。 15269.277),(-××-=D mol kJ l OH H C H m f q ， 1528.1366),(-××-=D mol kJ l OH H C H m c q ，

物理化学试卷及答案2套

物理化学试题A 一、选择题：（每题3分共30分） 1. 在pθ，K下过冷水结成同温度下的冰，则该过程中：（） (A) ΔS=0 ΔG=0(B) ΔS>0 ΔG<0 (C) ΔS <0 ΔG<0(D) ΔS>0 ΔG >0 2.在α、β两相中都含有A和B两种物质,当达到相平衡时,下列三种情况,正确的是：（） (A)；(B) ；

(C)；(D)以上答案均不正确。 3.下列的过程可应用公式ΔH=Q进行计算的是：( ) (A) 不做非体积功，终态压力相同但中间压力有变化的过程 (B) 不做非体积功，一直保持体积不变的过程 (C) K，pθ下液态水结成冰的过程 (D) 恒容下加热实际气体和O2在绝热钢瓶中化学反应生成CO2的过程：( ) (A) ΔH = 0 (B) ΔU = 0 (C) ΔS = 0 (D) ΔG = 0 5.在恒温恒压不做非体积功的情况下，下列哪一个过程肯定可以自发进行：（） (A) ΔH>0，且ΔS>0 (B) ΔH>0，且ΔS<0 (C) ΔH<0，且ΔS>0 (D) ΔH<0，且ΔS<0 6.公式d G = V d p -S d T可适用下述哪一过程：( ) (A) 298K、101325Pa 下的水蒸发过程 (B) 理想气体真空膨胀 (C) 电解水制取氢 (D) N2(g) + 3H2(g)＝2NH3(g) 未达平衡 7.同一温度压力下,一定量某纯物质的熵值：（） (A) S(气)＞S(液)＞S(固); (B) S(气)＜S(液)＜S(固); (C) S(气)＝S(液)＝S(固)；(D)以上答案均不正确

得更多NO2，应采取的措施是：（） (A) 降温和减压(B) 降温和增压 (C) 升温和减压(D) 升温和增压 9. 对于二组分系统能平衡共存的最多相数为：( ) (A) 1 (B)2 (C)3 (D)4 10.下述分子熵最大是：（），（A）CH4 （B）C2H6 （C）C3H8 （D）C10H22 二、问答（30分） 1. （5分）冰在0℃转变为水，dS>0，但在0℃P=Pθ时，冰与水处于平衡状态，而dS=0是平衡条件，对吗 2. （5分）在绝热过程中，∵Q=0∴dS=0，对吗 3. （10分）试问下列过程哪些状态函数的改变值等于零 ?1）理想气体的卡诺循环 ?2）液体水在正常沸点汽化为水蒸气 ?3）H2与O2在绝热的钢瓶中反应生成H2O（l） ?4）理想气体向真空容器中膨胀 4. （10分）说出下列公式的使用条件（1）ΔG=ΔH-Δ（TS）；ΔG=ΔH-TΔS （2）(ΔG)=W'f （3）ΔG=∫VdP ΔG=nRTlnP2/P1 （4）ΔS=Q/T

物理化学下册期末试卷(一)

一、判断题（每题1分，5题，共5分） 1. 化学反应的标准平衡常数K 与反应的压力无关。( ) 2. 金属导体的电阻随温度升高而增大，电解质溶液的电阻随温度升高而减少。( ) 3. 盐桥的作用是导通电流和减小液体接界电势。( ) 4. 原电池正极的电极电势为正值，负极的电极电势为负值。( ) 5. 对所有的化学反应，都可以指出它的反应级数。( ) 二、选择题（每题2分，18题，共36分） 1. 1000 K 时 ,CO (g) +O 2 (g) == CO 2(g ) 其K 1= 5.246×1012； C(s) + CO 2(g) == 2CO(g) 其K 2= 1.719×10 -5 则反应C(s) +O 2(g) == CO (g) 的K 3为：（）。 (1) 1.109×10-6 (2)1.036×10-10 (3) 9.018×107 (4)4.731×1020 2. 影响任意一个化学反应的标准平衡常数值的因素为：（）。 (1) 催化剂； (2) 温度； (3) 压力。 3. 对某些电解过程应用法拉第定律产生偏差的原因是：（）。 (1) 应用的温度范围不当； (2) 应用的浓度范围不当； (3) 电解过程不可逆； (4) 过程中有副反应发生。 4. 准确测量通过电解池的电量用银电量计或铜电量计，而不用电流表和计时器 (如秒表)，主要原因是：（）。 (1)电量计便宜；(2)电量计使用方便； (3)电解电流难于恒定；(4)物质质量的测准比较容易。 5. 在298.15 K 时，质量摩尔浓度为0.1 mol ·kg -1和0.01 mol ·kg -1HCl 溶液的液接电势为E J (1)；质量摩尔浓度为0.1 mol ·kg -1 和0.01 mol ·kg -1 KCl 溶液的液接电势为E J (2)，则有：（）。（1）E J (1)=E J (2)；（2）E J (1)>E J (2)；（3）E J (1)

物理化学试题及答案(五)

物理化学试题及答案第四章多组分系统热力学 4-1 由溶剂A 与溶质B 形成一定组成的溶液。此溶液中B 的浓度为c B ，质量摩尔浓度为b B ，此溶液的密度为ρ。以M A ，M B 分别代表溶剂和溶质的摩尔质量，若溶液的组成用B 的摩尔分数x B 表示时，试导出x B 与c B ，x B 与b B 之间的关系式。解:对于A ，B 二组分溶液，溶液中物质B 的物质的量n B 与溶液的物质的量之比，称为物质B 的摩尔分数，符号x B 。即 A B B n n n += B x 物质B 的物质的量浓度为溶液 V n B =B c 。在二组分溶液中，溶质B 的摩尔分数x B 与其浓度c B 之间的关系为溶液溶液溶液V M m c c V n c c n n V c A A B B A B B A B B /x B += + = += A B B B A B B B M V m m c c V M m m c c /)()(-+ = -+=溶液 A B B B B A B B B B M M c c c M V M n c c )()/( -+ = -+= ρρ 式中ρ为溶液的密度，单位为kg·m -3 ；A 代表溶剂。而物质B 的质量摩尔浓度则是溶液中溶质B 的物质的量除以溶剂的质量即 A B B m n b = 其单位为mol ·kg -1 。在二组分溶液中溶质B 的摩尔分数x B 与质量摩尔浓度b B 的关系为 A B B A A A B B A A A B A B M b b M n n b b m n m n m n /1)/(/// x B += +=+= 4-2 D-果糖C 6H 12O 6（B ）溶于水（A ）中形成的某溶液，质量分数W B =0.095，此溶液在20℃时的密度ρ=1.0365Mg ·m -3 。求此果糖溶液的（1）摩尔分数；（2）浓度；（3）质量摩尔浓度。解：（1）0104.018 /905.0180/095.0180 /095.0/)1(//=+=-+=B B B B B B B M W M W M W x （2）333547.0100365.1/1180 /095.0dm mol dm mol c B ?=??= （3）113583.0101000 /)095.01(180/095.0--?=??-=kg mol kg mol b B 4-3 在25℃、1kg 水（A ）溶解有醋酸（B ），当醋酸的质量摩尔浓度b B 介于0.16和2.5mol ·kg -1 之间时，溶液的总体积V/cm 3 =1002.935+51.832×（b B / mol ·kg -1 ）+0.1394（b B / mol ·kg -1 ）2 。（1）把水（A ）和醋酸的偏摩尔体积分别表示成b B 的函数关系式；（2）求b B =1.5 mol ·kg -1 时水和醋酸的偏摩尔体积。解：（1）mol n p T B n n p T B B A B C b V n V V 5.55,,,,)/()/(=≠'??=??= ={51.832+0.2788 b B / mol ·kg -1 } cm 3 ·mol -1 1 32 11 A 15 .55)/(1394.0935.10025.55/V 015.181000 /----??-=-= ∴?+=+=mol cm kg mol b mol kg b V V mol V kg b V n V n V V B B B A B B A A B B ={18.0681-0.0025（b B / mol ·kg -1 ）2 } cm 3 ·mol -1

温州大学化学专业物理化学(下)期末考试试卷G

温州大学期末考试试卷考试科目物理化学（下）考试成绩试卷类型 G 考试形式考试对象一、是非题（正确者打‘?’，错误者打‘×’。共10小题，每题1分） 1、质量作用定律是碰撞理论的直接结果。（） 2、过渡态理论中的“马鞍点”是势能面上的最高点。（） 3、绝对纯净的液态水可以过冷到0℃以下而不结冰。（） 4、对于电池：Ag m AgNO m AgNO Ag )()(2313，m 较小的一端是负极。（） 5、液体l 在固体s 表面发生铺展的必要条件是：γs-g ≥γs-l + γl-g （） 6、光化学反应的量子效率Φ不可能小于1。（） 7、弯曲液面产生的附加压力的方向总是指向该曲面的曲心。（） 8、高度分散的CaCO 3的分解压比块状CaCO 3的分解压大。（） 9、同温度下，小液滴的饱和蒸气压恒大于平面液的饱和蒸气压。（） 10、反应级数 n 不可能是负数。（）二、选择题（只有一个正确答案，多选得零分。共30题，每题2分） 1、在电导测量实验中, 应该采用的电源是：（） ①直流电源 ②交流电源 ③直流电源或交流电源 ④测固体电导用直流电源, 测溶液电导用交流电源 2、能证明科尔劳乌施经验式 ()1(c m m β-Λ=Λ∞)的理论是：（） ① 阿仑尼乌斯 (Arrhenius) 电离理论 ② 德拜－休克尔 (Debye-Huckel) 离子互吸理论学院-------------------------------------- 班级---------------------------------- 姓名------------------------------------- 学号------------------------------------- -----------------------------------------装--------------------------订---------------------------------线---------------------------------------

大学物理化学试题及答案

物理化学试卷一一、选择题 ( 共15题 30分 ) 1. 下列诸过程可应用公式 dU = (Cp- nR)dT进行计算的是： ( C ) (A) 实际气体等压可逆冷却 (B) 恒容搅拌某液体以升高温度 (C) 理想气体绝热可逆膨胀 (D) 量热弹中的燃烧过程 2. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程： ( B ) (A) 可以从同一始态出发达到同一终态因为绝热可逆ΔS = 0 (B) 从同一始态出发，不可能达到同一终态绝热不可逆S > 0 (C) 不能断定 (A)、(B) 中哪一种正确所以状态函数 S 不同 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定故终态不能相同 3. 理想气体等温过程的ΔF。 ( C ) (A)>ΔG (B) <ΔG (C) =ΔG (D) 不能确定 4. 下列函数中为强度性质的是： ( C ) (A) S (B) (G/p)T (C) (U/V)T 容量性质除以容量性质为强度性质 (D) CV 5. 273 K，10p下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：( C ) (A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l) = μ(s) (C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定

6. 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水 (A) 和纯水 (B)。经历若干

时间后，两杯液面的高度将是(μ(纯水)>μ(糖水中水) ,水从(B) 杯向(A) 杯转移 ) ( A ) (A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯 (C) A 杯低于 B 杯 (D) 视温度而定 7. 在通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为： ( D ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 * Φ=C+2-f=2+2-0=4 8. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在 101325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( C ) (A) 3 种 (B) 2 种 (C) 1 种 (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。 * S = 5 , R = 3 , R' = 0,C= 5 - 3 = 2 f*= 2 -Φ+ 1 = 0, 最大的Φ= 3 , 除去硫酸水溶液与冰还可有一种硫酸水含物与之共存。 9. 已知 A 和 B 可构成固溶体，在 A 中，若加入 B 可使 A 的熔点提高，则B 在此固溶体中的含量必 _______ B 在液相中的含量。 ( A ) (A) 大于 (B) 小于 (C) 等于 (D)不能确定 10. 已知反应 2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为 0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 (1/2) N2+(3/2) H2= NH3 的标准平衡常数为： ( C ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 K (D) 1 * $p(2) = [K $p(1)]= (0.25)= 2 11. 若 298 K 时，反应 N2O4(g) ＝ 2NO2(g) 的 K $p= 0.1132，则： (1) 当 p (N2O4) = p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 _____( B )_____； (2) 当 p (N2O4) = 10 kPa，p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 ____( A )____ 。

华东理工大学物理(下)期末试卷答案.

华东理工大学物理B(下)期末考试A卷选择题30’(5’×6) 1、边长为L的正方形，在其四个顶点上各放有等量的点电荷，若正方形中心O处场强值、电势值均为零，则四个顶点带电情况为？ A.顶点a、b、c、d处都是负电荷 B.顶点a、b处是正电荷，顶点c、d处是负电荷 C.顶点a、c处是正电荷，顶点b、d处是负电荷D顶点a、b、c、d都是负电荷 A、D的U O≠0，B的E O≠0，由矢量叠加证明E O=0，由两等量异号电荷的中垂面为零势面证明U O=0 2、已知一高斯面所包围的体积内电荷代数和Σq=0，则能肯定？ A.高斯面上各点场强均为零 B.穿过高斯面上每一面元的电场强度通量为零 C.穿过整个高斯面的电场强度通量为零 D.以上均错 3、半径R1的导体球带电q，外罩一带电Q的半径为R2的同心导体球壳，q点距球心O的距离为r，r

5、牛顿环实验装置中，曲率半径为R 的平凸透镜与平玻璃板在中心恰好接触，其间充满折射率为n 的透明介质，一真空中波长为λ的平行单色光垂直入射到该装置上，则反射光形成的干涉条纹中，暗环的半径r k 表达式为？A.n /k r k R λ= B.R n /k r k λ= C.R λkn r k = D.R λk r k =6、一动量为P 的电子，沿图示方向入射并能穿过一宽为D ，磁感应强度为B(方向垂直纸面向外)的均匀磁场区，则该电子出射、入射方向间的夹角为多少？ A.α=cos -1P eBD B.α=sin -1P eBD C.α=sin -1eP BD D.α=cos -1 eP BD

物理化学上期末试卷B答案修订版

物理化学上期末试卷B 答案修订版 IBMT standardization office【IBMT5AB-IBMT08-IBMT2C-ZZT18】

2014 ～ 2015 学年第一学期化学与材料学院（系） 2012 级应用化学专业《物理化学（上）》期末试卷B 答案注意事项： 1. 答题必须写在答题纸上，写在试卷上不予得分，答题字迹要清楚，并保持卷面清洁；2. 把考生信息填入信息栏指定位置；3. 考试时间为120分钟一、选择题（共20小题，每小题2分，共40分） 1．下列各图所示的速率分布曲线，哪一个图中的两条曲线是同一温度下氮气和氦气的分子速率分布曲线（A ） A. B. C. D. 2．速率分布函数f (ν)的物理意义为：（C ） A. 具有速率ν的分子数占总分子数的百分比 B. 具有速率ν的分子数 C. 速率分布在ν附近的单位速率间隙中的分子数占总分子数的百分比 D. 速率分布在ν附近的单位速率间隙中的分子数 3．在一个容积不变的容器中，有一定的理想气体，温度为T 0时，气体分子的平均速率为 0Z ，平均自由程为0l 。当气体温度为4T 0时，气体分子的平Z ，平均自由程为l 分别为：（B ） 0Z ，l =40l 0Z ，l =0l 0Z ，l =40l 0Z ，l =0l 4．下列对某物质临界点的描述，哪一个是错误的（D ） A. 饱和液体和饱和气体的摩尔体积相同 B. 临界参数T c ， p c ，V c 皆有定值 C. 气体不能液化 D. ， 5．假定某种分子的许可能级为0、ε、2ε和3ε，简并度为1、1、2、3。四个分子构成的定位系统，其总能量为3ε时，系统的微观状态数Ω为：（A ） A. 64 B. 60 C. 40 D. 28 6．某双原子分子AB 取振动基态能级为零，在温度T 时的振动配分函数q 0v =为1.1，则粒子分布在ν=0的基态上的分布数N 0/N 应为：（B ） A. 1.1 B. 0.91 C. 1 D. 0 0=??? ????c T V p 022=???? ????c T V p

华东理工期末考试试题

华东理工大学《物理化学》(2006–2007学年下册B卷) 来源：苗铃炯?的日志华东理工大学2006–2007学年第一学期《物理化学》(下册)期末考试试卷(B 卷) 2007.1.9 开课学院：化学与分子工程学院专业：04级大面积考试形式：闭卷所需时间120 分钟考生姓名：学号：班级：任课教师一、概念题（共20分，每小题1分） 1．对于的分解反应，可分别用、、表示反应速率，它们之间的关系为。 2．反应，在条件下A的消耗速率可以表示为。 3．反应的速率常数，反应物A的初始浓度为，则A的半衰期为。4．阿仑尼乌斯方程适用于各种类型的化学反应。（对，错） 5．在边长为a的立方箱中运动的理想气体分子其质量为m，平动能为，则它所处平动能级的简并度为。 6．写出麦克斯韦-玻尔兹曼(MB)分布公式。 7．粒子因受激发而离开基态能级的数目越多，值愈大，可见的物理意义是。 8．相空间中的每一个点，代表的一个微观状态。（系统，一个子）9．当系统的温度时，能量标度的零点设在基态能级上的配分函数。10．铺展系数的物理意义可用式表示，其中为粘附功、为。

11．某固体颗粒与液体的接触角，则这种液体润湿该固体颗粒。（能，不能） 12．根据表面相的热力学基本方程，写出一个表面张力的热力学表示式。 13．将A、B、C三根玻璃毛细管的一端分别浸入水中，已知它们的半径，设它们与水的接触角均为0°。哪根玻璃毛细管凹面上方水蒸气的压力最小？ 14．将少量肥皂加入水中，则水的表面张力。（增大，减小，不变）15．过饱和蒸气的存在可用公式解释。（拉普拉斯，开尔文，兰缪尔）16．使用盐桥的目的是。 17．电解质溶液是第二类导体，它的导电是依靠。 18．无论是强电解质还是弱电解质，其摩尔电导率均随溶液浓度增大出现极值。 (对，错） 19．摩尔电导率与间的关系为。 20．电化学反应的热力学特征是。二、(14分) 纯物质A在高温下的气相分解是一级反应，反应式为。在一定温度下，将一定量的纯A(g) 迅速放入一恒容反应器中，然后用实验测量t时刻容器内的总压p及A完全反应后的总压。做了两个温度下的实验，数据列于下表中，假设气体是理想气体，反应的活化能E a不随温度而变化，试求此活化能。 T/K t/s p/Pa 553454 2.476∞ 4.008 578320 2.838∞ 3.554 三、(12分) 已知复合反应按如下链反应机理进行，各基元反应的活化能也列于后：链的引发链的传递