第十一章 电解及库仑分析法
第十一章 电解及库仑分析法
1、什么叫做分解电压？为什么实际分解电压的数值比按电解产物所形成的原电池的反电动势要大？
答：分解电压：在电解时，能够使被电解物质在两电极上产生迅速、连续的电极反应，所需的最低外加电压。
因为当电流通过电解池时，电极的实际电位常偏离平衡电位，即产生极化现象。极化使阳极电位变得更正，阴极电位变得更负，即产生过电位（η=ηa － ηc ），而分解电压是原电池电动势、电池过电位、电解池电压降iR 之和，即：
U = (E a +ηa ) － (E c +ηc ) + iR 所以，实际分解电压比电池反电动势大。
2、控制电流电解分析和控制电位电解分析各有何优缺点？
答：控制电流电解分析，由于电解电流大，并且基本恒定，因此电解效率高，分析速度快。但由于阴极电位不断负移，其它离子也可能沉积下来，故选择性差。
而控制阴极电位能有效防止共存离子的干扰，选择性好，该法即可作定量测定，又可广泛作为分离技术，常用于多种金属离子共存情况下某一种离子的测定。
3、库仑分析与电解分析在原理、装置上有何异同点？
答：电解分析与库仑分析在原理、装置上有许多共同之处，都需要通过控制分解电压或阴极电位来实现不同金属离子的分离，库仑分析也属于电解分析的范畴。不同的是通常的电解分析是通过测量电解上析出的物质的质量来进行定量分析，而库仑分析是通过测量通过体系的电量（Q nF
M m =
）来进行定量测定。
在测量装置上，二者也有共同之处，均需要有阴极电位控制装置，不同之处在于库仑分析中需要在电解回路中串联一个库仑计以测量通过体系的电量。
4、用库仑法在定量分析时，要取得准确的分析结果应注意些什么？
答：要求电极反应单纯，电流效率100%，应注意消除各种影响电流效率的因素。
5、在恒电流库仑分析法和控制电位库仑分析法中，是如何测得电量的？
答：在控制电位库仑分析法中，是用精密库仑计来测量电量的。常用的有气体库仑计和电子积分库仑计等。在恒电流库仑滴定中，由于电流是恒定的，因而通过精确测定电解进行的时间及电流强度，即可计算出电量。
6、为什么在库仑分析中要保证电流效率100%？如何保证电流效率100%？
答：因为库仑分析的理论依据是法拉第定律，根据这一定律，只有当电流效率为100%时，通过溶液或者电解时所消耗的电量才能完全应用于被测物质进行电极反应。 消除各种影响电流效率的因素。
7、某溶液含有2mol/L Cu 2+ 和 0.01mol/L Ag +，以Pt 为电极电解：
（1）在阴极上首先析出的是铜还是银？
（2）能否使两种金属离子完全分离？若可以，阴极电位控制在多少？铜和银在Pt 电极上的过电位可忽略不计。（V E V E Ag Ag Cu
Cu
779.0337.0//2==++
θ
θ
，）
解：（1） V Cu
E E Cu
Cu
Cu 346.02lg 2
059.0337.0]lg[2
059.02/2=+
=+
=+
+
θ
V Ag E E Ag
Ag
Ag 661.001.0lg 059.0779.0]lg[059.0/=+=+=+
+
θ
因 E Ag > E Cu 所以 Ag 先析出。
（2）在电解过程中，随着Ag +的析出，其浓度逐渐降低。当其浓度降为10－7
mol/L 时，可认为已析出完全。此时，银的析出电位为： V Ag E E Ag
Ag
Ag 366.010
lg 059.0779.0]lg[059.07
/=+=+=-++
θ
即当Ag +完全析出时的电位还未达到Cu 2+的析出电位，因此只要控制电位在0.366～0.346V 范围内就可实现两种离子完全分离。
解法二：要使某离子析出（电解）完全，其浓度应降低105
倍，阴极电位负移
V n
3.0，
故Ag +要析出完全，阴极电位为：0.661 － 0.3 = 0.361(V)，此时还未达到Cu 2+的析出电位，故只要控制阴极电位在0.361～0.346V 范围内就可使Ag 和Cu 完全分离。
8、电解Cu 2+和Sn 2+的混合酸性溶液，Cu 2+和Sn 2+
的浓度均为0.1mol/L ，以铂为电极进行电解。（1）在阴极上何种离子先析出？（2）若要使两种金属离子完全分开，阴极电位应控制多少？（V E V E Sn Sn Cu Cu 136.0337.0//22-==++θ
θ，） 解：（1）V Cu E E Cu
Cu Cu 307.01.0lg 2059.0337.0]lg[2059.02/2=+
=+=+
+
θ
V Sn
E E Sn
Sn
Sn 166.01.0lg 2
059.0136.0]lg[2
059.02/2-=+
-=+
=+
+
θ
因 E Cu > E Sn 所以 Cu 先析出。 （2）Cu 析出完全时，阴极电位为： V Cu
E E Cu
Cu
Cu 160.010
lg 2
059.0337.0]lg[2
059.06
2/2=+
=+
=-+
+
θ
0.160 > －0.166 所以 Cu 和Sn 可完全分开，只要控制阴极电位在－0.166～0.160V 之间即可。
9、某溶液中含有0.1mol/L Zn 2+和Cd 2+，用电解沉积的办法可以分离Zn 2+和Cd 2+，已知 V V V E V E Cd Zn Zn Cd Cd 70.048.0763.0403.0Zn //22==-=-=++ηηθ
θ
，，，，计算当锌开始
电解沉积时，Cd 2+的剩余浓度为多少？ 解：V Cd E E Cd Cd
Cd
Cd 047.048.01.0lg 2059.0403.0]lg[2059.02/2=++
-=++
=+
+
ηθ
V Zn
E E Zn Zn n Zn 093.070.01.0lg 2
059
.0763.0]lg[2
059.02/Z 2-=++
-=++
=+
+ηθ
故 Cd 先析出。 当Zn 开始沉积时，
48.0]lg[2
059.0403.0093.02++
-==-=+
Cd
E E Cd Zn
[Cd 2+] = 1.74×10－6mol/L
10、用镀铂的铂电极，在25，电流密度为50A·m －2条件下电解1=+
H
a 的酸性溶液，已知氧
和氢的分压都是101325Pa ，V O H 487.002
2
==ηη，，忽略iR 降，外加电压应为多少？
解：阴极 2H + + 2e = H 2 V p
p H E E H H H H H H 00101325
/1013251
lg
2
059.00/]
[lg
2
059.02
2
//222
2
=++
=++
=+++ηθ
θ
阳极 2H 2O － 4e = O 2 + 4H +
V H p p E E O O O H O O
H O
717.1487.0023.11
]
[)/(lg
4
059.0222222
4
//=++=+?+
=+ηθθ
V iR E E U H H O H O 717.100717.12
22//=+-=+-=+
11、用镀铜的铂网电极作阴极，电解0.01mol/L Zn 2+溶液，已知V E Zn Zn 763.0/2-=+θ
， V H Zn 40.002
-==ηη，，试计算析出金属锌的最低。
解： Zn 的析出电位为：
V Zn
E E Zn Zn n Zn n 822.0.0001.0lg 2
059.0763.0]lg[2
059.02/Z /Z 22-=++
-=++
=+
++ηθ
氢析出电位为： 40.0059.000.0/]
[lg
2
059.0222
2
2
//--=++
=+++pH p
p H E E H H H H H H ηθ
θ
若要使电极上只析出锌而不析出氢，则必须满足2
2//H H Zn Zn E E ++>
即 －0.822 > －0.059pH －0.40 pH > 7.1
故要使Zn 析出的最低值为7.1
12、用控制阴极电位法电解某物质，初始电流为2.50A ，电解10min 以后，电流降至0.23A ，计算该物质浓度降至原浓度0.01%时所需的时间？
解： 因 i t = i 0 · 10－kt 即 0.23 = 2.50 × 10－600k 得 k = 1.73× 10－3 又 c t = c 0 · 10－kt 所以 m i n 8.382330%01.0lg 10
717.11lg 13
==?-
=-
=-s c c k t t
13、用铂电极电解CuCl 2试液，通过的电流为20A ，电解时间为15min ，计算阴极上析出的铜和阳极上析出的氯气各为多少g? 解：
g it nF M Q nF M m Cu Cu Cu 93.560152096485255.63=????=
?=
?=
g it nF
M Q nF
M m Cl Cl Cl 61.660152096485
291.70222
=????=?=?=
第十一章 电解及库仑分析法
第十一章 电解及库仑分析法 1、什么叫做分解电压？为什么实际分解电压的数值比按电解产物所形成的原电池的反电动势要大？ 答：分解电压：在电解时，能够使被电解物质在两电极上产生迅速、连续的电极反应，所需的最低外加电压。 因为当电流通过电解池时，电极的实际电位常偏离平衡电位，即产生极化现象。极化使阳极电位变得更正，阴极电位变得更负，即产生过电位（η=ηa － ηc ），而分解电压是原电池电动势、电池过电位、电解池电压降iR 之和，即： U = (E a +ηa ) － (E c +ηc ) + iR 所以，实际分解电压比电池反电动势大。 2、控制电流电解分析和控制电位电解分析各有何优缺点？ 答：控制电流电解分析，由于电解电流大，并且基本恒定，因此电解效率高，分析速度快。但由于阴极电位不断负移，其它离子也可能沉积下来，故选择性差。 而控制阴极电位能有效防止共存离子的干扰，选择性好，该法即可作定量测定，又可广泛作为分离技术，常用于多种金属离子共存情况下某一种离子的测定。 3、库仑分析与电解分析在原理、装置上有何异同点？ 答：电解分析与库仑分析在原理、装置上有许多共同之处，都需要通过控制分解电压或阴极电位来实现不同金属离子的分离，库仑分析也属于电解分析的范畴。不同的是通常的电解分析是通过测量电解上析出的物质的质量来进行定量分析，而库仑分析是通过测量通过体系的电量（Q nF M m = ）来进行定量测定。 在测量装置上，二者也有共同之处，均需要有阴极电位控制装置，不同之处在于库仑分析中需要在电解回路中串联一个库仑计以测量通过体系的电量。 4、用库仑法在定量分析时，要取得准确的分析结果应注意些什么？ 答：要求电极反应单纯，电流效率100%，应注意消除各种影响电流效率的因素。 5、在恒电流库仑分析法和控制电位库仑分析法中，是如何测得电量的？ 答：在控制电位库仑分析法中，是用精密库仑计来测量电量的。常用的有气体库仑计和电子积分库仑计等。在恒电流库仑滴定中，由于电流是恒定的，因而通过精确测定电解进行的时间及电流强度，即可计算出电量。 6、为什么在库仑分析中要保证电流效率100%？如何保证电流效率100%？ 答：因为库仑分析的理论依据是法拉第定律，根据这一定律，只有当电流效率为100%时，通过溶液或者电解时所消耗的电量才能完全应用于被测物质进行电极反应。 消除各种影响电流效率的因素。 7、某溶液含有2mol/L Cu 2+ 和 0.01mol/L Ag +，以Pt 为电极电解： （1）在阴极上首先析出的是铜还是银？ （2）能否使两种金属离子完全分离？若可以，阴极电位控制在多少？铜和银在Pt 电极上的过电位可忽略不计。（V E V E Ag Ag Cu Cu 779.0337.0//2==++ θ θ ，）
第九章 电解分析法与库仑分析法
第九章电解分析法与库仑分析法 单选 1. 下列说法正确的是：电解时（） A. 在阴极还原的一定是阴离子 B. 在阳极氧化的一定是阳离子 C. 在阴极还原的一定是阳离子 D. 以上说法都不对 2. 在控制电位电解过程中，电流随时间（） A.以直线方程的关系递增 B. 以指数方程的关系递增 C. 以直线方程的关系衰减 D. 以指数方程的关系衰减 3. 在库仑分析中，为了得到准确的结果应该（） A. 控制试液温度恒定 B. 控制试液的离子强度恒定 C. 使被测物以100%的电流效率进行电解 D. 保证工作电极的电位符合能斯特方程 4.在库仑分析中，为保证被测物以100%的电流效率电解，必须（） A. 控制试液离子强度恒定 B. 防止工作电极上有副反应 C. 增大工作电流 D. 减小工作电极的面积 5.库仑分析法的基本原理是（） A. Faraday Law B. 欧姆定律 C. 比尔定律 D. 当量定律 6.在库仑滴定中1mA/S 相当于OH-（式量为1 7.01）的量（以微克计）为（） A. 0.044 B. 0.088 C. 0.177 D. 177 7.在相同条件下，电池阴极沉积出的物质的量正比于（） A. 电池的温度 B. 电极间的距离 C. 通过电池的电量 D.阴极的表面积 8. 在CuSO4溶液中，用铂电极以0.100A 的电流通电10min，在阴极上沉积的铜的质量是多少毫克[M Cu = 63.54] ( ) （A）60.0；（B）46.7；（C）39.8；（D）19.8 9. 库仑滴定中加入大量无关电解质的作用是( ) （A）降低迁移速度（B）增大迁移电流（C）增大电流效率（D）保证电流效率100% 10. 电解时，由于超电位存在，要使阴离子在阳极上析出，其阳极电位要比可逆电极电位（）（A）更负（B）两者相等（C〕无规律（D）更正 11. 库仑分析与一般滴定分析相比（） （A）需要标准物进行滴定剂的校准（B）很难使用不稳定的滴定剂 （C）测量精度相近（D）不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以立即产生 13. 电池：Ag│AgNO3（0.025mol·L－1），NH3（1.00mol·L－1）‖KNO3，AgNO3（0.0100mol·L－1）│Pb，25℃ 时电池的电动势为0.394V，那么配合物Ag(NH3)2+的形成常数应为 （A）1.3×103；（B）1.3×105；（C）1.3×107 （D）1.3×109。 14．由库仑法生成的Br2来滴定Tl+, Tl++Br2→Tl3+ +2Br-，到达终点时，测得电流为10.00 mA，时间为102.0 s，溶液中生成铊的质量是多少克？[M Tl =204.4 g/mol] （A）7.203×10-4；（B）1.080×10-3；（C）2.160×10-3（D）1.808 15. 在库仑分析中，为了提高测定的选择性，一般都是采用（） （A）大的工作电极；（B）大的电流；（C）控制电位（D）控制时间 16. 电解时，由于过电位的存在，要使阴离子在阳极上析出，其阳极电位要比可逆电极电位（） （A）更负；（B）两者相等；（C）无规律（D）更正 17. 确定电极为阳极、阴极的依据是（） （A）电极电位的高低；（B）电极反应的性质；（C）电极材料的性质（D）电极极化的程度
荧光分析法练习题82675
第十二章荧光分析法（药学） 一、A型题 1.若需测定生物试样中的微量氨基酸应选用下述哪种分析方法（）。 A、荧光光度法 B、磷光光度法 C、化学发光法 D、X荧光光谱法 E、原子荧光光谱法 答案：A 2.分子荧光分析比紫外-可见分光光度法选择性高的原因是（）。 A、分子荧光光谱为线状光谱，而分子吸收光谱为带状光谱 B、能发射荧光的物质比较少 C、荧光波长比相应的吸收波长稍长 D、荧光光度计有两个单色器，可以更好地消除组分间的相互干扰 E、分子荧光分析线性范围更宽 答案：B 3荧光量子效率是指（）。 A、荧光强度与吸收光强度之比 B、发射荧光的量子数与吸收激发光的量子数之比 C、发射荧光的分子数与物质的总分子数之比 D、激发态的分子数与基态的分子数之比 E、物质的总分子数与吸收激发光的分子数之比 答案：B 4.激发光波长和强度固定后，荧光强度与荧光波长的关系曲线称为（）。 A、吸收光谱 B、激发光谱
C、荧光光谱 D、工作曲线 E、标准工作曲线 答案：C 5.荧光波长固定后，荧光强度与激发光波长的关系曲线称为（）。 A、吸收光谱 B、激发光谱 C、荧光光谱 D、工作曲线 E、标准工作曲线 答案：B 6.一种物质能否发出荧光主要取决于（）。 A、分子结构 B、激发光的波长 C、温度 D、溶剂的极性 E、激发光的强度 答案：A 7.下列结构中荧光效率最高的物质是（）。 A、苯酚 B、苯 C、硝基苯 D、苯甲酸 E、碘苯 答案：A
8.下列因素会导致荧光效率下降的有（）。 A、激发光强度下降 B、溶剂极性变小 C、温度下降 D、溶剂中含有卤素离子 E、激发光强度增大 答案：D 9.为使荧光强度和荧光物质溶液的浓度成正比，必须使（）。 A、激发光足够强 B、吸光系数足够大 C、试液浓度足够稀 D、仪器灵敏度足够高 E、仪器选择性足够好 答案：C 10.在测定物质的荧光强度时，荧光标准溶液的作用是（）。 A、用做调整仪器的零点 B、用做参比溶液 C、用做定量标准 D、用做荧光测定的标度 E、以上都不是 答案：D 11.荧光分光光度计与分光光度计的主要区别在于（）。 A、光源 B、光路 C、单色器 D、检测器
电解和库仑分析
第十二章电解和库仑分析 一、选择题 1.由库仑法生成的 Br2来滴定Tl+， Tl++ Br2─→ Tl+ 2Br-到达终点时测得电流为 10.00mA，时间为102.0s，溶液中生成的铊的质量是多少克? [A r(Tl) = 204.4] ( ) (1) 7.203×10-4 (2) 1.080×10-3 (3) 2.160×10-3_ (4) 1.808 2.用银电极电解 1mol/L Br-、1mol/L CNS-、0.001mol/L Cl-,0.001mol/L IO3-和 0.001 mol/L CrO42-的混合溶液,Eθ(AgBr/Ag) = +0.071V , Eθ(AgCNS/Ag) = +0.09V,Eθ(AgCl/Ag) =+0.222V,Eθ(AgIO3/Ag) = +0.361V, Eθ(Ag2CrO4/Ag) = +0.446V，在银电极上最先析出 的为( ) (1) AgBr (2) AgCNS (3) AgCl (4) AgIO3 3. 电解分析的理论基础是（） （1）电解方程式（2）法拉第电解定律 （3）Fick扩散定律（4）（1）、(2)、（3）都是其基础 4. 以镍电极为阴极电解NiSO4溶液, 阴极产物是 ( ) (1)H2 (2)O2 (3)H2O (4)Ni 5.用Pt电极在含有盐酸肼（NH2-NH2·HCl）的氯化物溶液中电解Ｃｕ2+, 阴极反应是 ( ) (1)2Cl-→Cl2↑＋2ｅ- (2)Pt＋4Cl-→PtCl42-＋2ｅ- (3)Pt＋6Cl-→PtCl62-＋4ｅ- (4) N2H5+──→ N2↑ +5H++4ｅ- 6. 微库仑滴定分析时，加入大量去极剂是为了 ( ) (1) 增加溶液导电性 (2) 抑制副反应，提高电流效率 (3) 控制反应速度 (4) 促进电极反应 7.在恒电流库仑滴定中采用大于 45V 的高压直流电源是为了 ( ) (1) 克服过电位 (2) 保证 100% 的电流效率 (3) 保持电流恒定 (4) 保持工作电极电位恒定 8. 在控制电位电解法中，被测物电解沉积的分数与（） （1）电极面积A，试液体积V，搅拌速度v，被测物质扩散系数D和电解时间t有关 （2）A，V，ν，D，t有关，还有被测物初始浓度c0有关 （3）与A，V，ν，D，t有关，而与c0无关 （4）与A，V，ν，D，t及c0无关 9.高沸点有机溶剂中微量水分的测定，最适采用的方法是（） （1）（直接）电位法（2）电位滴定法（3）电导分析法（4）库仑分析法 10 库仑分析与一般滴定分析相比（） （1）需要标准物进行滴定剂的校准 （2）很难使用不稳定的滴定剂 （3）测量精度相近 （4）不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生 11.在库仑分析中，为了提高测定的选择性，一般都是采用 ( ) (1) 大的工作电极 (2) 大的电流 (3) 控制电位 (4) 控制时间 12. 用 2.00A 的电流，电解 CuSO4的酸性溶液，计算沉积 400mg 铜，需要多少秒 ? A r(Cu) = 63.54 ( ) (1) 22.4 (2) 59.0 (3) 304 (4) 607
电解及库仑分析法
第十一章电解及库仑分析法 1、什么叫做分解电压？为什么实际分解电压的数值比按电解产物所形成的原电池的反电动势要大？ 答：分解电压：在电解时，能够使被电解物质在两电极上产生迅速、连续的电极反应，所需的最低外加电压。 因为当电流通过电解池时，电极的实际电位常偏离平衡电位，即产生极化现象。极化使阳极电位变得更正，阴极电位变得更负，即产生过电位（η=ηa－ηc），而分解电压是原电池电动势、电池过电位、电解池电压降iR之和，即： U = (E a +ηa) －(E c +ηc) + iR 所以，实际分解电压比电池反电动势大。 2、控制电流电解分析和控制电位电解分析各有何优缺点？ 答：控制电流电解分析，由于电解电流大，并且基本恒定，因此电解效率高，分析速度快。但由于阴极电位不断负移，其它离子也可能沉积下来，故选择性差。 而控制阴极电位能有效防止共存离子的干扰，选择性好，该法即可作定量测定，又可广泛作为分离技术，常用于多种金属离子共存情况下某一种离子的测定。 3、库仑分析与电解分析在原理、装置上有何异同点？ 答：电解分析与库仑分析在原理、装置上有许多共同之处，都需要通过控制分解电压或阴极电位来实现不同金属离子的分离，库仑分析也属于电解分析的范畴。不同的是通常的电
解分析是通过测量电解上析出的物质的质量来进行定量分析，而库仑分析是通过测量通过体系的电量（Q nF M m ）来进行定量测定。 在测量装置上，二者也有共同之处，均需要有阴极电位控制装置，不同之处在于库仑分析中需要在电解回路中串联一个库仑计以测量通过体系的电量。 4、用库仑法在定量分析时，要取得准确的分析结果应注意些什么？ 答：要求电极反应单纯，电流效率100%，应注意消除各种影响电流效率的因素。 5、在恒电流库仑分析法和控制电位库仑分析法中，是如何测得电量的？ 答：在控制电位库仑分析法中，是用精密库仑计来测量电量的。常用的有气体库仑计和电子积分库仑计等。在恒电流库仑滴定中，由于电流是恒定的，因而通过精确测定电解进行的时间及电流强度，即可计算出电量。 6、为什么在库仑分析中要保证电流效率100%？如何保证电流效率100%？ 答：因为库仑分析的理论依据是法拉第定律，根据这一定律，只有当电流效率为100%时，通过溶液或者电解时所消耗的电量才能完全应用于被测物质进行电极反应。 消除各种影响电流效率的因素。 7、某溶液含有2mol/L Cu 2+ 和 0.01mol/L Ag +，以Pt 为电极电解： （1）在阴极上首先析出的是铜还是银？ （2）能否使两种金属离子完全分离？若可以，阴极电位控制在多少？铜和银在Pt?电极上
第十一章荧光分析法复习过程
第十一章 荧光分析法 、选择题 1．荧光分析法是通过测定 ( ) 而达到对物质的定性或定量分析。 A 、激发光 D 、散射光 2．下面 ( )分析方法不属于分子发射光谱法。 3．荧光发射光谱含有 ( )个发射带。 A 、 1 B 、 2 C 、 3 4．下列关于荧光光谱的叙述错误的是( ) A 、 荧光光谱的形状与激发光的波长无关 B 、 荧光光谱与激发光谱一般是对称镜像 C 、 荧光光谱属于分子的受激发射光谱 D 、 荧光激发射光谱与紫外吸收光谱重合 5．下列叙述错误的是( ) A 、 荧光光谱的最长波长和激发光谱的最长波长相对应 B 、 荧光光谱的最短波长和激发光谱的最长波长相对应 C 、 荧光光谱的形状与激发光波长无关 D 、 荧光波长大于激发光波长 6．激发态分子经过振动弛豫回到第一电子激发态的最低振动能级后，经系间窜越转移至激 发三重态， 再经振动弛豫降至三重态的最低振动能级， 然后发出光辐射跃迁至基态的各个振 动能级，这种光辐射称为 ( )。 A 、分子荧光 B 、分子磷光 C 、瑞利散射光 D 、拉曼散射光 7．关于振动弛豫，下列叙述中错误的是 ( )。 A 、振动弛豫只能在同一电子能级内进行 B 、振动弛豫属于无辐射跃迁 C 、通过振动弛豫可使处于不同电子激发态的分子均返回到第一电子激发态的最低振动 能级 D 、振动弛豫是产生 Stokes 位移的原因之一 8．荧光寿命指的是 ( )。 A 、 从激发光开始照射到发射荧光的时间 B 、 受激分子从第一电子激发态的最低振动能级返回到基态所需的时间 C 、 从除去激发光光源至分子的荧光熄灭所需的时间 D 、 除去激发光源后，分子的荧光强度降低到激发时最大荧光强度的 1/e 所需的时间 9．关于荧光效率，下面叙述不正确的是( ) A 、 具有长共轭的 n~ ；跃迁的物质具有较大的荧光效率 B 、 分子的刚性和共平面性越大，荧光效率越大 C 、 顺式异构体的荧光效率大于反式异构体 学习资料 D 、共轭体系上的取代基不同，对荧光效率的影响不同 10．采用下列 ( )措施可使物质的荧光效率提高。 学习资料 B 、磷光 C 、发射光 A 、紫外一可见分光光度法 C 、磷光分析法 B 、荧光分析法 D 、化学发光分析法 D 、不一定
仪器分析作业第十二章
2、激发态分子的常见去活化过程有哪几种？ 答：振动弛豫内转换系间窜越外转换荧光发射磷光发射 3、何谓荧光的激发光谱和发射光谱？它们之间有什么关系？答：固定荧光的发射波长，不断改变激发光波长，以所测得的该发射波长下的荧光强度对激发光波长作图，即得到荧光化合物的激发光谱。 使激发光的强度和波长固定不变，测定不同发射波长下的荧光强度，即得到发射光谱。 任何荧光（磷光）物质都具有激发光谱和发射光谱这两种特征光谱。 4、何谓荧光效率？荧光定量分析的基本依据是什么？ 答：物质发出荧光量子数和吸收激发光量子数的比值称为荧光效率。依据：溶液的荧光强度和该溶液的吸收光强度以及荧光效率成正比。 5、下列化合物中那个荧光效率大，为什么？ 答：第一个荧光效率大。因为两个物质都有大π键，但第一个物质具有刚性平面结构，荧光量子产率高。 6、影响荧光强度的环境因素有哪些？ 答：溶剂温度溶液pH 各种散射光激发光照荧光猝灭 7、为什么荧光分析法比紫外-可见法具有更高的灵敏度和选择性？ 答：因为荧光或磷光分析法是在入射光的直角方向测定荧光强度，即在黑背景下进行检测，因此可以通过增加入射光强度或增大荧光或
磷光信号的放大倍数来提高灵敏度。而紫外-可见光分光光度法中测定的参数是吸光度，该值与入射光强度和透射光强度的比值有关，入射光强度增大，透射光强度也随之增大，增大检测器的放大倍数液同时影响入射光和透射光的检测。又因荧光光谱既包括激发光谱又包括发射光谱，凡是能发射荧光的物质，必须首先吸收一定波长的紫外线，而吸收了紫外线后不一定就发射荧光。能发射荧光的物质，其荧光波长也不尽相同。如果即使荧光光谱相同的话，而它的激光光谱也不一定相同。反之如果它们的激发光谱相同，则可用发射光谱把它们区分开来，因此供选择的余地是比较多的。所以荧光分析的选择性很强。
电解及库仑分析法习题解答
第十一章 电解及库仑分析法习题解答 1.以电解法分析金属离子时,为什么要控制阴极的电位 解:由于各种金属离子具有不同的分解电位，在电解分析时，金属离子又大部分在阴极上析出，因此需要控制阴极的电位，以便不同金属离子分别在不同的电位析出，从而实现分离的目的。 2. 库仑分析法的基本依据是什么为什么说电流效率是库仑分析发关键问题在库仑分析中用什么方法保证电流效率达到100% 解：根据法拉第电解定律，在电极上发生反应的物质的质量与通过该体系的电量成正比，因此可以通过测量电解时通过的电量来计算反应物质的质量，这即为库仑分析法的基本原理。 由于在库仑分析法中是根据通过体系的电量与反应物质之间的定量关系来计算反应物质的质量的，因此必须保证电流效率100%地用于反应物的单纯电极反应。 可以通过控制电位库仑分析和恒电流库仑滴定两种方式保证电流效率达到100%。 3. 电解分析和库仑分析在原理、装置上有何异同之处 解：电解分析与库仑分析在原理、装置上有许多共同之处，都需要通过控制分解电压或阴极电位来实现不同金属离子的分离，库仑分析也属于电解分析的范畴。不同的是通常的电解分析是通过测量电解上析出的物质的质量来进行定量分析，而库仑分析是通过测量通过体系的电量来进行定量测定。 在测量装置上，二者也有共同之处，均需要有阴极电位控制装置，不同之处在于库仑分析中需要在电解回路中串联一个库仑计以测量通过体系的 电量。 4. 试述库仑滴定的基本原理。 解： 库仑滴定是一种建立在控制电流电解基础之上的滴定分析方法。在电解过程中，于试液中加入某种特定物质，以一定强度的恒定电流进行电解，使之在工作电极上（阳极或阴极）电解产生一种试剂，此试剂与被测物质发生定量反应，当被测物质反应完全后，用适当的方法指示终点并立即停止电解。然后根据所消耗的电量按照法拉第定律计算出被测物质的质量：n itM m 96487= 5. 在控制电位库仑分析法和恒电流库仑滴定中,是如何测定电量的 解:在控制电位库仑分析法中,是用精密库仑计来测定电量的. 在恒电流库仑滴定中,由于电流是恒定的,因而通过精确测定电解进行的时间及电流强度,即可计算出电量. 6.在库仑滴定中,相当于下列物质多少克 (1)OH-, (2) Sb(III 到V 价), (3) Cu(II 到0价), (4)As2O3(III 到V 价). 解:根据法拉第电解定律,n itM m 96487= 得: (1) mOH-=1×10-3 ×1 × (96487 ×2)= × ×10-9 = ×10-8g (2)mSb= × × 10-9= × 10-7g (3)mCu= × × 10-9= × 10-7g (4)mAs2O3 = × ×10-9 /2 = ×10-7g 7.在一硫酸铜溶液中,浸入两个铂片电极,接上电源,使之发生电解反应.这时在
电解分析法和库仑分析法教案
第十二章电解分析法和库仑分析法 一、基本要点： 1.熟悉法拉第电解定律； 2.掌握控制电位电解的基本原理； 3.理解控制电位库仑分析方法； 4.掌握恒电流库仑滴定的方法原理及应用。 二、学时安排：4学时 电解分析法包括两方面的内容： 1．利用外加电源电解试液后，直接称量在电极上析出的被测物质的重（质）量来进行分析，称为电重量分析法。 2．将电解的方法用于元素的分离，称为电解分离法。 库伦分析法是利用外加电源电解试液，测量电解完全时所消耗的电量，并根据所消耗的电量来测量被测物质的含量。 第一节电解分析的基本原理 一、电解现象 电解是一个借外部电源的作用来实现化学反应向着非自发方 向进行的过程。电解池的阴极为负极，它与外界电源的负极相连；阳极为正极，它与外界电源的
正极相连。 例如：在C uS O4溶液侵入两个铂电极， 通过导线分别与电池的正极和负极相联。如果两极之间有足够的电压，那末在两 电极上就有电极反应发生。 阳极上有氧气放出，阴极上有金属铜析出。通过称量电极上析出金属铜的重量来进行分析，这就是电重量法。 二、.分解电压与超电压 分解电压可以定义为:被电解的物质在两电极上产生迅速的和连续不断的电极反应时所需的最小的外加电压。从理论上讲，对于可逆过程来说，分解电压在数值上等于它本身所构成的原电池的电动势，这个电动势称为反电动势。反电动势与分解电压数值相等，符号相反。反电动势阻止电解作用的进行，只有当外加电压达到能克服此反电动势时，电解才能进行。实际分解电压并不等于（而是大于）反电动势，这首先是由于存在超电压之故。 超电位（以符号η来表示）是指使电解已十分显著的速度进行时，外加电压超过可逆电池电动势的值。超电压包括阳极超电位和阴极超电位。对于电极来说，实际电位与它的可逆电位之间的偏差称为超电位。在电解分析中，超电位是电 化学极化和浓差极化引起的，前者与电极过程的不可逆性有关。后者与离子到达电极表面的速度有关。超电位是电极极化的度
电解与库仑分析法
第11章电解与库仑分析法 【11-1】解释下列名词。 电解、理论分解电压、实际分解电压、析出电位、控制电流电解法、控制电位电解法、汞阴极电解法、死停终点法、电流效率。 答：电解：将电流通过电解质溶液或熔融态电解质，（又称电解液），在阴极和阳极上引起氧化还原反应的过程，电化学电池在外加直流电压时可发生电解过程。 理论分解电压：使被电解的物质在两个电极上产生迅速的、连续不断的电极反应时所需要的最小外加电压的最小外加电压。 实际分解电压：指使电解质在电极上分解生成电解产物所需施加的最小电压。 析出电位：物质在阴极上产生迅速的连续不断的电极反应而被还原析出时所需要的最正的阴极电位或在阳极上被氧化析出时的阴极电位；或在阳极上被氧化析出时所需要的最负阳极电位。 控制电流电解法：在恒定的电流条件下进行电解，通过称量电解前后电极上沉积的析出物的质量来进行定量分析。 控制电位电解法：控制工作电极（阴极或阳极）电位为一恒定值的条件下进行电解的分离分析方法。汞阴极电解法：电解时以汞作阴极，铂为阳极的电解法。 死停终点法：指把两个相同的铂电极插入滴定溶液中，在两个电极之间外加一小电压，观察滴定过程中通过两个电极间的电流突变，根据电流的变化情况确定滴定终点。 电流效率：指电解时在电极上实际沉积或溶解的物质的量与按理论计算出的析出或溶解量之比，通常用符号η表示。 【11-2】什么是电解分析和库仑分析？它们的共同点是什么？不同点是什么？ 答：电解分析是指在外加电压的作用下通过电极反应将试液中的待测组分转变为固相析出，称量析出物的重量以求得被测组分的含量。库仑分析是指通过测量被测物质在100％电流效率下电解所消耗的电量来进行定量分析的方法。 共同点：测定的过程中不需要基准物质和标准溶液，且都基于电解反应。 不同点：电解分析采用称量电解后铂阴极的增量来定量的，电极不一定具有100％的电流效率；库仑分析用电解过程中消耗的电量来定量，要求电极反应必须单纯，用于测定的电极反应必须具有100％的电流效率，电量全部消耗在被测物质上。 【11-3】写出电解方程的数学表达式，并说明其中各项的含义。 【11-4】在电解分析中，一般使用的工作电极面积较大，而且要搅拌，这是为什么？有时还要加入惰性电解质、pH缓冲液和络合剂，这又是为什么？ 答：因为在电解分析中会出现极化现象所以为了减少电流密度消除极化现象而进行的消除超电位对电极电位影响后者是为了控制阴极电位，以为随着电解过程中的进行，阴极电位不断发生变化阳
电解分析法和库仑分析法
一．判断题 1.电解分析法是借用外部电源的作用来实现化学反应向着自发方向进行的过程。（×） 2.电解分析是以测量沉积于电极表面的沉积物质量为基础的。（√） 3.在电解分析法中，通常的情况下，所施加的外加电压都要小于理论分解电压。（×） 4.电解分析法是以电压为“沉淀剂”的重量分析法。（×） 5.欲实现电解分析，则要加直流电压于电解池的两个电极上。（√） 6.在利用电解分析法对物质进行分析的过程中部需要基准物质和标准溶液。（√） 7.电极电位值偏离平衡电位的现象，称为电极的极化现象。一般来说，阳极极化时，其电 极电位更负。（×） 8.通常情况下，析出金属离子的超电位都较小，可以忽略。（√） 9.H2和O2在不同电极上的超电位与电极电位有关。（×） 10.对金属离子来说，在阴极上越容易被还原的离子析出电位越正越容易还原。（√） 11.在控制电位电解中，为了保持工作电极电位恒定，应保持外加电压不变。（×） 12.在控制电流电解中，电流应保持恒定而外加电压变化较大。该种电解方式的选择性较控 制阴极电位电解方式要差。（√）13.在控制电位电解过程中，随着金属离子的析出，电解电流越来越小，其随时间的变化呈 直线衰减。（×） 14.在控制电位电解过程中，电解电流的变化与金属离子的起始浓度无关。（√） 15.在控制电位电解过程中，应用控制外加电压的方式即可以达到很好的分离效果。（√） 16.在利用库仑分析法对物质进行分析的过程中需要基准物质和标准溶液。（×） 17.在利用库仑分析法对物质进行分析时，需要考虑温度、湿度、大气压等条件的影响。 （×） 18.应用库仑分析法对物质进行分析时，要求电极反应的电流效率为100%。（√） 19.在库仑分析法中，若待测物质的摩尔质量为M，通过电解池的电量是96487C，则根据法 拉第定律，在阴极上析出的物质的质量应为M。（×）20.在相同条件下，电解池阴极沉淀出来的物质的量与组成电解池的电极间距离有关。 （×） 21.与其他滴定方法相比，库仑滴定法的灵敏度和准确度都较高。（√） 22.在库仑滴定法中，电解电流随时间的变化趋势的越来越小。（×） 23.在库仑滴定法中，主要测量的参数是电解电流。（×） 24.库仑滴定法属于控制电流库仑分析法。（√） 25.在控制电位库仑分析法中，其电解电流随时间的变化趋势是呈指数衰减。（√） 26.库仑滴定分析法不需要标准溶液，它是以电极反应生成的产物作为滴定剂的。（√） 27.库仑滴定分析法是以分析过程中所消耗的滴定剂的体积来确定待测物质的含量。 （×）二．选择题 1.一测量沉淀于电极表面的物质的质量为基础的电化学分析方法为 C A．电位分析法 B.极谱分析法 C.电解分析法 D.库仑分析法 2.在以下有关电解分析法的叙述中，不正确的是 B A．借外部电源的作用来实现化学反应向着非自发方向进行的过程 B．在电解时，加交流电压与电解池的二哥电极上 C．在电解时，加直流电压与电解池的二哥电极上 D．电解质溶液在电极上发生氧化还原反应 3.在电解分析法中作为“沉淀剂”的是 B
电解和库仑分析试题及答案解析
《电解和库仑分析》模拟试题及答案解析 一、选择题(44分) 1.用Pt电极在含有盐酸肼（NH2-NH2·HCl）的氯化物溶液中电解Ｃｕ2+,阴极反应是（） A、2Cl-→Cl2↑＋2ｅ- B、Pt＋4Cl-→PtCl42-＋2ｅ- C、Pt＋6Cl-→PtCl62-＋4ｅ- D、N2H5+──→ N2↑ +5H++4ｅ- 2.在CuSO4溶液中，用铂电极以0.100A 的电流通电 10min，在阴极上沉积的铜的质量是多少毫克 [A r(Cu)=63.54]？（） A、60.0 B、46.7 C、39.8 D、19.8 3.在库仑分析中，为了提高测定的选择性，一般都是采用（） A、大的工作电极 B、大的电流 C、控制电位 D、控制时间 4.库仑分析与一般滴定分析相比（） A、需要标准物进行滴定剂的校准 B、很难使用不稳定的滴定剂 C、测量精度相近 D、不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生 5.以镍电极为阴极电解NiSO4溶液, 阴极产物是（） A、H2 B、O2 C、H2O D、Ni 6.库仑滴定法的“原始基准”是（） A、标准溶液 B、基准物质 C、电量 D、法拉第常数 7.用银电极电解1mol/LBr-、1mol/LCNS-、0.001mol/LCl-,0.001mol/LIO3-和0.001mol/LCrO42-的混合溶液,Eθ(AgBr/Ag)=+0.071V,Eθ(AgCNS/Ag)=+0.09V,Eθ(AgCl/Ag)=+0.222V,Eθ(AgIO3/Ag)=+0.361V,E θ(Ag 2CrO4/Ag)=+0.446V，在银电极上最先析出的为（） A、AgBr B、AgCNS C、AgCl D、AgIO3 8.由库仑法生成的 Br2来滴定Tl+，Tl++Br2─→Tl+2Br-到达终点时测得电流为10.00mA，时间为102.0s，溶液中生成的铊的质量是多少克?[A r(Tl)=204.4] （） A、7.203×10-4 B、1.080×10-3 C、2.160×10-3 D、1.808 9.电解分析的理论基础是（） A、电解方程式 B、法拉第电解定律 C、Fick扩散定律 D、都是其基础 10.用Pt电极在含有盐酸肼(NH2-NH2·HCl)的氯化物溶液中电解Cu2+,阳极反应是（） A、2Cl-─→Cl2↑+2e- B、Pt+4Cl-─→PtCl42-+2e- C、Pt+6Cl-─→PtCl62-+4e- D、N2H5+─→N2↑+5H++4e- 11.高沸点有机溶剂中微量水分的测定，最适采用的方法是（） A、（直接）电位法 B、电位滴定法 C、电导分析法 D、库仑分析法 12.微库仑滴定分析时，加入大量去极剂是为了（） A、增加溶液导电性 B、抑制副反应，提高电流效率 C、控制反应速度 D、促进电极反应 13.某有机物加热分解产生极不稳定的Cl2，Br2等物质，最宜采用测定其量的方法是：（） A、（直接）电位法 B、电位滴定法 C、微库仑分析 D、电导分析法 14.用两片铂片作电极，电解含有H2SO4的CuSO4溶液，在阳极上发生的反应是（）
《电解和库仑分析》模拟试题
一、选择题(44分) 1.用Pt电极在含有盐酸肼（NH2-NH2·HCl）的氯化物溶液中电解Ｃｕ2+,阴极反应是（） A、2Cl-→Cl2↑＋2ｅ- B、Pt＋4Cl-→PtCl42-＋2ｅ- C、Pt＋6Cl-→PtCl62-＋4ｅ- D、N2H5+──→ N2↑ +5H++4ｅ- 2.在CuSO4溶液中，用铂电极以0.100A 的电流通电10min，在阴极上沉积的铜的质量是多少毫克[A r(Cu)=6 3.54]？（） A、60.0 B、46.7 C、39.8 D、19.8 3.在库仑分析中，为了提高测定的选择性，一般都是采用（） A、大的工作电极 B、大的电流 C、控制电位 D、控制时间 4.库仑分析与一般滴定分析相比（） A、需要标准物进行滴定剂的校准 B、很难使用不稳定的滴定剂 C、测量精度相近 D、不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生 5.以镍电极为阴极电解NiSO4溶液, 阴极产物是（） A、H2 B、O2 C、H2O D、Ni 6.库仑滴定法的“原始基准”是（） A、标准溶液 B、基准物质 C、电量 D、法拉第常数 7.用银电极电解1mol/LBr-、1mol/LCNS-、0.001mol/LCl-,0.001mol/LIO3-和0.001mol/LCrO42-的混合溶液,E q(AgBr/Ag)=+0.071V,E q(AgCNS/Ag)=+0.09V,E q(AgCl/Ag)=+0.222V,E q(AgIO /Ag)=+0.361V,E q(Ag 3 CrO4/Ag)=+0.446V，在银电极上最先析出的为（） 2 A、AgBr B、AgCNS C、AgCl D、AgIO3 8.由库仑法生成的Br2来滴定Tl+，Tl++Br2─→Tl +2Br-到达终点时测得电流为10.00mA，时间为102.0s，溶液中生成的铊的质量是多少克?[A r(Tl)=204.4]（） A、7.203×10-4 B、1.080×10-3 C、2.160×10-3 D、1.808 9.电解分析的理论基础是（） A、电解方程式 B、法拉第电解定律 C、Fick扩散定律 D、都是其基础 10.用Pt电极在含有盐酸肼(NH2-NH2·HCl)的氯化物溶液中电解Cu2+,阳极反应是（） A、2Cl-─→Cl2↑+2e- B、Pt+4Cl-─→PtCl42-+2e- C、Pt+6Cl-─→PtCl62-+4e- D、N2H5+─→N2↑+5H++4e-
(完整版)荧光分析法练习题
第十二章荧光分析法（药学） A型题 1.若需测定生物试样中的微量氨基酸应选用下述哪种分析方法（）。 A、荧光光度法 B、磷光光度法 C、化学发光法 D、X荧光光谱法 E、原子荧光光谱法 答案：A 2.分子荧光分析比紫外-可见分光光度法选择性高的原因是（）。 A、分子荧光光谱为线状光谱，而分子吸收光谱为带状光谱 B、能发射荧光的物质比较少 C、荧光波长比相应的吸收波长稍长 D、荧光光度计有两个单色器，可以更好地消除组分间的相互干扰 E、分子荧光分析线性范围更宽 答案：B 3荧光量子效率是指（）。 A、荧光强度与吸收光强度之比 B、发射荧光的量子数与吸收激发光的量子数之比 C、发射荧光的分子数与物质的总分子数之比 D、激发态的分子数与基态的分子数之比 E、物质的总分子数与吸收激发光的分子数之比 答案：B 4.激发光波长和强度固定后，荧光强度与荧光波长的关系曲线称为（）。 A、吸收光谱 B、激发光谱 C、荧光光谱 D、工作曲线 E、标准工作曲线 答案：C 5.荧光波长固定后，荧光强度与激发光波长的关系曲线称为（）。 A、吸收光谱 B、激发光谱 C、荧光光谱 D、工作曲线 E、标准工作曲线 答案：B 6.一种物质能否发出荧光主要取决于（）。 A、分子结构 B、激发光的波长 C、温度 D、溶剂的极性
E、激发光的强度 答案：A 7.下列结构中荧光效率最高的物质是（）。 A、苯酚 B、苯 C、硝基苯 D、苯甲酸 E、碘苯 答案：A 8.下列因素会导致荧光效率下降的有（）。 A、激发光强度下降 B、溶剂极性变小 C、温度下降 D、溶剂中含有卤素离子 E、激发光强度增大 答案：D 9.为使荧光强度和荧光物质溶液的浓度成正比，必须使（）。 A、激发光足够强 B、吸光系数足够大 C、试液浓度足够稀 D、仪器灵敏度足够高 E、仪器选择性足够好 答案：C 10.在测定物质的荧光强度时，荧光标准溶液的作用是（）。 A、用做调整仪器的零点 B、用做参比溶液 C、用做定量标准 D、用做荧光测定的标度 E、以上都不是 答案：D 11.荧光分光光度计与分光光度计的主要区别在于（）。 A、光源 B、光路 C、单色器 D、检测器 E、吸收池 答案：B 12.激发态分子经过振动弛豫回到第一电子激发态的最低振动能级后，经系间窜越转移至激发三重态，再经过振动弛豫降至三重态的最低振动能级，然后发出光辐射跃迁至基态的各个振动能级，这种光辐射称为（）。 A、分子荧光 B、分子磷光 C、瑞利散射光 D、拉曼散射光
电解分析法和库仑分析法
第九章 电解分析法和库仑分析法 (书后习题参考答案) 1．某电解池的内阻为0.5Ω，铜在硫酸铜溶液中的分解电压为1.35V ，问要获得0.75A 的电解电流(假设在此电流密度下浓差极化可以忽略不计），外加电压应是多少？ 解：r =0.5, E a =1.35V , i =0.75A E 外=E 外 + ir =1.35+0.75×0.5=1.725V 2．一个0.1 mo1·L -1 CuSO 4溶液，其中H 2SO 4的浓度为1 mol·L -1，用两个铂电极进行电 解，氧在铂上析出的超电位为0.40 V ，氢在铜上析出的超电位为0.60 V 。 （1）外加电压达到何值Cu 才开始在阴极析出。 （2）若外加电压刚好等于氢析出的分解电压，当电解完毕时留在溶液中未析出的铜的浓度是多少？ 解：(1)307.0100.0lg 2059.0337.0=+=c E V 22.1110013.1110127.2lg 4059.0229.1][][lg 4059.0229.125442242=????+=+=+O H H E O a ρV E 外=E a +ηa –E c =1.22+0.40-0.307=1.313V (2)V H E c c 60.060.01lg 059.0]lg[059.00-=-=-+=+η 即E c = –0.60V ]lg[2059.0337.060.02++=-Cu [Cu 2+]=1.73×10-32mol·L -1 3．有人建议用电解沉积法分离含0.800 mol·L -1 Zn 2+ 和0.060 mol·L -1 Co 2+的溶液中的阳离子。 （1）假定这一分离可以实现，试指出哪一种阳离子将被沉积，哪一种阳离子仍留在溶液中？ （2）假定以1.0?10–6 mo1·L -1的残留浓度为定量分离的一个合理标志，为达到这一分离必须让阴极电位控制在(如果存在的话)什么范围内(对饱和甘汞电极)？ 解：[Zn 2+]=0.800 mol·L -1 [Co 2+]=0.060 mol·L -1 (1)766.0800.0lg 2059.0763.0]lg[2059.02/0/22-=+-=+ =+++Zn E E Zn Zn Zn Zn V 313.0060.0lg 2059.0277.0]lg[2059.02/0/22-=+-=+=+++Co E E Co Co Co Co V 金属离子在阴极还原析出，析出电位正者先析出，所以Co 2+先沉积，Zn 2+后沉积． (2)E SCE =0.242V , [Co 2+]=1.0×10-6mol·L -1 454.0)100.1lg(2059.0277.06/2-=?+-=-+Co Co E V 696.0242.0454.0/2-=--=-=+SCE Co Co c E E E V (vs SCE) 控制阴极电位：–0.454 ~ –0.766V(vs NHE) –0.696 ~ –1.008V(vs SCE) 4．一个炼焦厂下游河水中的含酚量用库仑法进行测定。为此，取100 mL 水样，酸化并加入过量KBr ，电解产生的Br 2同酚发生如下反应： C 6H 5OH + 3Br 2 ? Br 3C 6H 2OH + 3HBr 电解电流为0.0208 A ，需要580 s 。问水样中含酚量为多少(μg·mL -1)？ 解：100mL 水样
第十一章 荧光分析法
第十一章荧光分析法 一、选择题 1．荧光分析法是通过测定( )而达到对物质的定性或定量分析。 A、激发光 B、磷光 C、发射光 D、散射光 2．下面( )分析方法不属于分子发射光谱法。 A、紫外一可见分光光度法 B、荧光分析法 C、磷光分析法 D、化学发光分析法 3．荧光发射光谱含有( )个发射带。 A、1 B、2 C、3 D、不一定 4．下列关于荧光光谱的叙述错误的是（） A、荧光光谱的形状与激发光的波长无关 B、荧光光谱与激发光谱一般是对称镜像 C、荧光光谱属于分子的受激发射光谱 D、荧光激发射光谱与紫外吸收光谱重合 5．下列叙述错误的是（） A、荧光光谱的最长波长和激发光谱的最长波长相对应 B、荧光光谱的最短波长和激发光谱的最长波长相对应 C、荧光光谱的形状与激发光波长无关 D、荧光波长大于激发光波长 6．激发态分子经过振动弛豫回到第一电子激发态的最低振动能级后，经系间窜越转移至激发三重态，再经振动弛豫降至三重态的最低振动能级，然后发出光辐射跃迁至基态的各个振动能级，这种光辐射称为( )。 A、分子荧光 B、分子磷光 C、瑞利散射光 D、拉曼散射光 7．关于振动弛豫，下列叙述中错误的是( )。 A、振动弛豫只能在同一电子能级内进行 B、振动弛豫属于无辐射跃迁 C、通过振动弛豫可使处于不同电子激发态的分子均返回到第一电子激发态的最低振动能级 D、振动弛豫是产生Stokes位移的原因之一 8．荧光寿命指的是( )。 A、从激发光开始照射到发射荧光的时间 B、受激分子从第一电子激发态的最低振动能级返回到基态所需的时间 C、从除去激发光光源至分子的荧光熄灭所需的时间 D、除去激发光源后，分子的荧光强度降低到激发时最大荧光强度的1／e所需的时间9．关于荧光效率，下面叙述不正确的是（） A、具有长共轭的π→π﹡跃迁的物质具有较大的荧光效率 B、分子的刚性和共平面性越大，荧光效率越大 C、顺式异构体的荧光效率大于反式异构体
试题解答3(电解分析与库仑分析)
第三章电解分析与库仑分析 思考与习题 1．计算0.1mol.L-1硝酸银在pH=1的溶液中的分解电压。ηAg=0, ηO2= +0.40V。 解答： 2．在电解中，如阴极析出电位为+0.281V，阳极析出电位为+1.513V，电解池的电阻为1.5Ω。欲使500mA的电流通过电解池，应施加多大的外加电压？ 解答： 3．电解硝酸铜时，溶液中其起始浓度为0.5mol.L-1，电解结束时降低到10-6 mol?L-1。 试计算在电解过程中阴极电位的变化值。 解答： η则：Cu2+开始析出时： 如果不考虑 c 4．在1mol.L-1硝酸介质中，电解0.1mol.L-1Pb2＋以PbO2析出时，如以电解至尚留下0.01%视为已电解完全，此时工作电极电位的变化值为多大？ 解答： 阳极反应：Pb2+ + 2H2O = PbO2 + 4H+ + 2e 阴极反应：2H+ + 2e = H2 开始析出时阳极电位： 5．用电重量法测定铜合金（含Cu约80%, 含Pb约5%）中的铜和铅。取试样1g，用硝酸溶解后，稀释至100mL，调整硝酸浓度为1.0mol.L-1。电解时，Cu2+在阴极上以金属Cu形式析出，Pb2+在阳极上以PbO2形式析出，试计算此溶液的分解电压。 解答： M Pb=207. 2 M Cu=63. 5 阳极反应：Pb2+ + 2 H2O = PbO2 + 4H+ + 4e 阴极可能反应：Cu2+ +2e = Cu↓ 6．电解0.01mol.L-1硫酸锌溶液。试问：在1mol.L-1硫酸溶液中，金属Zn是否能在铂阴极上析出？如溶液的pH为6，能否析出？（在锌电极上，ηH2=－0.7V。）解答： 7．用镀铜的铂网电极作阴极，电解0.01mol.L-1Zn2+溶液，试计算金属锌析出的最低pH值，在铜电极上ηH2=-0.4V。 解答： 8．用汞阴极恒电流电解pH为1的Zn2+溶液，在汞电极上，ηH2=-1.0V。试计算在氢析出前，试液中残留的Zn2+浓度。 解答： 9．在1mol.L-1硫酸介质中，电解1mol.L-1硫酸锌与1mol.L-1硫酸镉混合溶液，试问：（1）电解时，锌与镉何者先析出？ （2）能不能用电解法完全分离锌和镉？电解时，应采用什么电极？ ηH2(铂电极上)=－0.2V,ηH2(汞电极上)=－1.0V ηCd≈0, ηZn=0 解答：