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7究多环芳烃和有机氯农药的分布及特征

7究多环芳烃和有机氯农药的分布及特征
7究多环芳烃和有机氯农药的分布及特征

文章编号:!"#$%"&’(("!!!)%!"%!)*"%!’

中图分类号:+)$),"

文献标识码:-

珠江三角洲河流和珠江口表层沉积物中有机污

染物研究———多环芳烃和有机氯农药的分布及特征

麦碧娴),林

峥),张

干),盛国英",闵育顺),傅家谟"

(),中科院广州地球化学研

究所,广东省环境资源利用与保护重点实验室,广州#)!’&!;",中科院广州地球化学研究所有机地球化学重点实验室)摘要:参照美国./-(!!!系列方法及质量保证和质量控制,对珠江三角洲河流和珠江口的表层沉积物中多环芳烃(/-01)和有机氯农药进行了分析2结果表明,珠江广州河段及澳门内港的/-01和有机氯农药含量最高;进入狮子洋水道后,污染物的含量显著减少;珠江口西岸污染物的含量高于东岸;西江表层沉积物中优控/-01的含量相对较高2对多环芳烃的来源也作了初步探讨2

关键词:多环芳烃(/-01

);有机氯农药;表层沉积物;珠江三角洲2!"#

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—),女,副研究员水环境中的多环芳烃(/-01

)和有机氯农药等疏水性有机污染物主要吸附于悬浮颗粒中,沉积物被认为是它们的主要环境归宿之一[),"]2近十年珠江三角洲地区工农业迅速发展,人口增加,环境质量日趋恶化[$,&]2

该区河网纵横、雨量丰沛,各种来源的污染物质通过地表径流和大气干湿沉降等方式进入珠江河系及珠江口2对该区河流和河口沉积物中重金属研究已较

多[#],但对有机污染物的研究较少2笔者参照G A ./-(!!!系列方法及质量保证和质量控制,

对珠江三角洲河流和珠江口的表层沉积物中的/-01和含氯农药进行了定量分析,研究污染物的分布特征,并根据/-01的组成及参数对其来源作了初步探讨2

第"!卷第"期"!!!年$月

环境科学学报

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38M 2,!

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珠江三角洲河流和珠江口表层沉积物中有机污染物研究期麦碧娴等:

!实验部分

!"!样品处理及分析

表层沉积物样品(约#$%&)用掘式采样器采自珠江广州河段、狮子洋、西江及珠江口伶仃洋和澳门河口(图!),时间为!’’(年)月,样品采集后冷冻(*#$+)保存至分析,

(#

)层

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析,

、基

表!珠江三角洲地区河流表层沉积物中有机氯农药的含量(!!/"!

,(干重))及组成#$%&’()*+,’+-.$-/*+0$+1,*23*0/-/*+0*4*.!

$+*,5&*./+’3’0-/,/1’0/+06.4$,’0’1/2’+-04.*2./7’.0*4-5’8’$.&9/7’.:’&-$采样位置

珠江广州河段

芳村码头

石基鱼轮厂

员村

狮子洋莲花山

莲花山

东莞沙田西江中山神湾江门百顷江门北街江门南安样品编号;<=(

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有机氯农药总量((D E @=A C E (D (A C E C B C =E C =A B E (F ?A E B F >D E ?@?=E C ?((E D D ?A E >D 六六六总量

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六六六=E D D =E A D (E @B =E A ?=E @(=E >F =E >C =E ?A =E ?==E @B %G 六六六@E (F +1?E F A =E D D +1=E ?@=E (C =E @(+1=E @A ::#0总量

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?>E ?((C E B (@F E C >>C E =F >=E =((=E A C (B E B D (C E C F A E C B (@E B F 艾氏剂=E (?+1+1+1+1+1?E @A @E =A @E (A A E ((狄氏剂=E @>+1(E A @=E A D =E B (+1=E >?=E C ?=E @==E C C 异狄氏剂+1(E =B C E @=>E B C >E =A =E F F =E A F (E ?(=E D A (E (@硫丹&=E @@=E ?=+1+1=E A ==E ?@+1+1+1+1异狄氏剂醛+1+1+1+1=E >A +1+1=E D F =E >B =E A ?硫丹硫酸盐>=E A F >E D F A E ?(?E ?C >E A ((E @D +1(E @?+1+1硫丹’(E A D @E D D C E @=>E A D >E ??(E @>+1+1+1+1七氯

+1+1=E >F +1+1+1+1+1=E =(=E =C 七氯环氧化物+1+1+1+1+1+1+1+1=E =F +1甲氧滴滴涕F E (A

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:未检出表"珠江三角地区河流表层沉积物中多环芳烃(8J K 0)的含量(!!/"!,(干重))#$%&’>)*+,’+-.$-/*+0*48J K 0/+06.4$,’0’1/2’+-04.*2./7’.0*4-5’8’$.&9/7’.:’&-$

采样位置

珠江广州河段

芳村码头

石基鱼轮厂

员村

狮子洋莲花山

莲花山

东莞沙田

西江中山神湾

江门百顷

江门北街

江门南安

样品编号

;<=(;<=>;<=?;<=@;<=A ;<=B ;<(@;<(A ;<(B ;<(C

多环芳烃总量!!>(?>F E =@D ?B E C C ?=B E ?>(D B E D >C D F E @(@B =E >>C @D E F >A B D E ?((B C E @>A (D E @(B 种优控8J K 0总量

(=D (=E A (@??E B >@?>E ?A F C E @D A @E (@=D E =(A C =E ?(A D D E A C =D E F (A B =E C 萘B =D E D F (=D E @=>(?E @F B =E @>A B E D =?C E D @(B @E B A F ?E B B (D E >@C @E >B

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苯并(%)荧蒽D >D E A =((F E >@>B =E F ?B (E >@(=@E F ?@A E ?(?@A E ???D B E ?A (>C E C (?@A E A A 苯并(")荧蒽A D A E C A F >E (@?>D E >B @=E D ?B B E >C ?(E ?C >A @E @A >A C E A C (B @E >=>C >E D =苯并($)芘C =C E (>C A E D D (=(E ==@=E D ?B =E C A ?@E D B (D E (D ??(E (B (@A E F B ?@A E A A 茚并((,>,?G ,1)芘A D A E C A @?E ?B >A E >A >D E A D ?D E B B ?@E D B (@A E @=F (E F F A @E C ?(@A E @F 二苯并($,5)蒽?C @E B C A F E B >(B E D ?D E (C ??E (??E @F F =E D D C ?E A F (D E >@C >E C A 苯并(!

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J K 0含量(L )?=E B D ?(E (F ?F E ?C @=E B F ??E A ??=E =A >=E @>(B E (C ((E F @(A E (>@G B 环8J K 0含量(L )B F E ?>B D E D (B =E B ?A F E ?(B B E @C B F E F A C F E A D D ?E D ?D D E =B D @E D D !+1:未检出;!!多环芳烃总量包括母体多环芳烃、烷基化多环芳烃和含硫、含氧杂环芳烃等共(=>种芳烃化合物的总量M

@F (环境科学学报

>=卷

!"#$除自然成因外,

主要来自化石燃料和木材等在使用过程中的泄漏、不完全燃烧产物的排放等%一般认为,油类污染的!"#$以烷基化多环芳烃为主,而不完全燃烧的!"#$则以

母体多环芳烃为主[&’]%本研究样品中共检出&’(种!"#$,包括有分子量为&()*+’(的母体多

环芳烃、二苯并噻吩、苯并(萘并)噻吩、二苯并呋喃、苯并(萘并)呋喃、,&—,+烷基萘,,&—,+烷基菲(蒽)、,&—,(烷基荧蒽(芘)、,&

烷基和,&

烷基二苯并噻吩等%珠江广州河段-.’&样烷基化比值!&,说明来源于不完全燃烧的!"#$高于油类来源的!"#$;而其它地区(-.’(—-.’/)均"&,说明与油类污染为主%这与-.’&样位于广州老工业区,区内有焦化厂燃烧的!"#$有关,而-.’(和-.’+号样靠近石油化工厂及港口,与化工厂的石油污染和港口船舶溢漏油有关%菲/甲基菲(!/0!)指数也说明这点(表+)%

表!珠江三角洲地区河流表层沉积物及文献中典型污染源的多环芳烃分子标志物参数12345+064578429:29;59<=><75$6?!"#$<=$89?275$5><:5=@$?96:9

:2@59<24$95E 95$5=@2@

<=$6?!"#$?96:95?595=75$本研究沉积物样品

典型污染源样品样品编号

-.’&-.’(-.’+-.’G -.’H -.’/-.&G -.&H -.&/-.&I 采样位置

珠江广州河段

芳村码头

石基鱼轮

员村狮子洋

莲花山莲花山

东莞沙田

西江

中山神湾

江门百顷

江门北街

江门南安

广州气溶胶[&

+]

[&]汽油燃

[&I ]煤燃

[&/]木材

燃烧

[&/]旧润滑

油[&I ]烷基化比值#’J /G (J &+(J &I &J I +&J K /&J K (’J K ’’J K I &J (&&J (+************菲/甲基菲&J ’H ’J (’’J (H ’J +)’J +’’J G ’’J )+&J ’+’J H )’J I K

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)苯并[2

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’J )/’J G ’

#烷基化比值是指烷基多环芳烃与其母核多环芳烃含量之比值;##蒽的含量低于检测限

菲/蒽(!/")、荧蒽/芘(M N /!O )及苯并[2

]蒽/(L 苯并菲)[.P [2]"/(,B 9L19<

)]等分子标志物指数也用于判断!"#$来源(表+)%受油类污染的河流沉积物中M N /!O 为’J )—’J K

、.P [2]"/(,B 9L19<)为’J (—’J G 和!/"为G J G —I J K [&&]

,说明-.’(—-.’/号样中以油类污染

为主%广州气溶胶和水体中M N /!O 与沉积物中的比值相近[&(,&+],可能表明大气气溶胶的干湿沉降对该区水体及沉积物中!"#$的贡献%

西江河流沉积物中!/"比较大、M N /!O 较高、.P [2]"/(,B 9/19<

)较少%由于蒽、芘和苯并(2

)蒽相对于菲、荧蒽和来说,易于光化学反应[&G ,&H ],在大气中经过远距离迁移后沉降下来的颗粒物其!/"比值可由近源的+—G 变成&’—+’[&/]

%西江沉积物中!"#$除来自附近地表

径流、工业、生活废水的排放外,大部分燃烧来源的!"#$可能来自经过长距离迁移“风化”后的大气颗粒物的干湿沉降%该区母体多环芳烃以H —/环!"#$为主(表(),也说明燃烧来源(吸附于大气颗粒物中)的!"#$,经过长距离迁移后,易于降解的低环数!"#$的含量减少%(J +珠江口表层沉积物中有机污染物的特征

珠江口表层沉积物中有机污染物分析结果列于表G %位于澳门内港的沉积物(-.&+)中有机氯农药优控!"#$的含量是本次研究的最高值%这可能与该点位于澳门一个大的排污渠下游有关%分布特征是位于珠江口以西沿岸的样品(-.’I 、-.&’、-.&&和-.&()中有机污染物的含量高于口外(-.’K )和口东岩(-.’)

)样品%这一方面与口西岸受珠江三角洲水系径流的影H

K &(期

麦碧娴等:珠江三角洲河流和珠江口表层沉积物中有机污染物研究

响,也受水动力条件影响,在逆时针方向的科氏力和常年盛行偏东风的作用下,珠江口的海流

是一支常年西南沿岸密度流[!],沉积作用和三角洲的增长主要集中于口西海区"

表!珠江口表层沉积物中有机污染物的含量(!#/$#

,干重)%&’()*+,-.)-/0&/1,-2(!

#/$#,3045/),6,0#&-1..,-/&71-&-/21-2806&.)2)317)-/260,7/9):)&0(;1<)0)2/8&04采样位置

万顷沙

深圳湾内伶仃岛淇澳珠海九洲洋澳门南环湾澳门内港

样品编号=>?@

=>?A =>?B =>C ?=>C C =>C D =>C E 农药总量

C @F @!

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六六六总量C F G ??F C *C F *!D F G *C F G !D F E G D F A !滴滴涕总量C ?F C @D F G ?C D F E C C ?F ??C ?F G E C C !F G C C G D A F A C 其它含氯农药总量!F B A D F A B E F A @B F G A A F ?B C C F *G D G F !D 多环芳烃总量!!D D A *F C ?E D E F ?@B B !F @G C B !B F B G D E @D F C G D E *B F ?G C *A C C F !*C G 种优控:H I 2总量

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同表C 卷

州河段含量最高,狮子洋次之,西江最小!

"#表层沉积物中检出了共$%"种多环芳烃化合物(&’()),珠江广州河段具最高的&’()

含量,进入狮子洋水道后,含量显著下降!西江沉积物中优控&’()的含量,与广州河段相当!*#广州河段老工业区(芳村)附近是不完全燃烧的&’()为主,其它地区以油类污染为主,西江燃烧来源的&’()主要来自大气颗粒物的干湿沉降!+#珠江口表层沉积物研究表明:澳门内港的样品具有最高的&’()和,,-)含量,珠江口西岸含量大于东岸!组分分布表明,位于万顷沙及内伶仃岛的沉积物中&’()主要来自珠江正干,而位于西南岸的沉积物中的&’()除来自西江外,

还有其它水系径流的输入!致谢:感谢美国南加洲海岸水环境研究所(./0123456789:/45976/7)178;3)374<2&4/=3<1,>$>$?35@9<2A 753,B 3)1C 95)134,6’D "E F *,G .’)H I I J K !L 35M 博士提供部分标准物质!参考文献:

[$]王连生#有机污染物化学[N ]#北京:科学出版社#$D D %["]金相灿#沉积物中的有机污染物[N ]#北京:科学出版社!$D D $[*]傅家谟,盛国英,成玉#粤港澳地区大气环境中有机污染物特征与污染源追踪的初步研究[O ]#气候与环境研究,

$D D >,$:$E —""

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5I’))3))C 351,$D D >,++:U E D —U >U [U ]陈静生,周家义#中国水环境重金属研究[N ]#北京:中国环境科学出版社#$D D "[E ]林峥,麦碧娴,张干,等#沉积物中多环芳烃和有机氯农药定量分析的质量保征和质量控制[O ]#环境化学,$D D D ,$F

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[>]华小梅,单正军#我国农药的生产使用状况及其污染环境因子分析[O ]#环境科学进展,$D D E ,+("):**—+U [F ](91<2;V ,,7J (&!G 50)078S

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麦碧娴等:珠江三角洲河流和珠江口表层沉积物中有机污染物研究

污泥中多环芳烃分析方法的综述

当代生态农业 2012年第3、4期 ·135· 污泥中多环芳烃分析方法的综述 付毓 孙红杰 (大连民族学院环境与资源学院,大连116600) 摘要:多环芳烃是列于美国EPA 黑名单上的一组优先污染物,一般指2个或2个以上苯环以稠环形式相连的化合物,如萘、蒽、菲等,由于其特殊的结构,具有致癌、致畸、致突变作用,而且广泛的存在于环境当中,种类繁多且难降解,对人类的危害很大,所以对环境中多环芳烃的测定及分析引起人们的关注,分析测定环境中的多环芳烃越来越重要,本文对污泥中多环芳烃的分析测定方法进行了系统的综述 关键词:污泥;多环芳烃;分析方法 作者简介:付毓(1991-),女,汉,环境工程专业2009级本科生。 通讯作者:孙红杰(1973-),女,辽宁抚顺人,讲师,研究方向为水污染控制工程。E-mail: sunhongjie@https://www.wendangku.net/doc/192938182.html, 多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, PAHs )大都是无色或淡黄色的结晶,个别颜色较深,具有强疏水性,结构稳定,很难降解,主要来源于煤、石油、木材、烟草、有机高分子化合物等有机物的不完全燃烧[1] ,因此人类的外环境如大气、土壤和水中都不同程度地含有苯并[α]芘等多环芳烃。PHAs 在水体中的浓度很低,土壤中PHAs 的浓度比水中浓度高出几个数量级。随着近年煤炭、石油的开发利用,环境中的多环芳烃在逐年增加,因此越来越多人开始研究环境中的PHAs ,本文系统阐述了污泥中PHAs 的萃取、纯化、定性定量分析方法。 1 萃取 萃取利用化合物在两种互不相溶(或微溶)的溶剂中溶解度或分配系数的不同,使化合物从一种溶剂内转移到另外一种溶剂中 而提取出来的过程。多环芳烃的萃取方法有很多种,主要有振荡萃取、索氏抽提器萃取、超声波萃取等。要从样品中萃取PAHs 主要使用溶剂萃取,为此要求萃取剂对PAHs 的溶解度要大。 地表水中的PAHs 一般用氯仿、苯、环己烷等作萃取剂,振荡萃取出来。用二氯甲烷作溶剂时,也有用超声波进行萃取的。此外,也可以将地表水中的PAHs 吸附在聚氨基甲酸酣饱沫上,然后放在索氏提取器中,用二甲亚矾萃取,萃取液加水,再用环己烷进行反萃取。从过滤水中得到的浮游物等样品,多用苯、环己烷-乙醚(4:1)、二氛甲烷等溶剂在索氏提取器中萃取[2] ,本课题组经过四年的跟踪研究表明,对污泥中的多环芳烃的萃取用超声萃取,超声萃取主要是主要通过压电换能器产生的快速机械振动波来减少目

第七章 多环芳烃

第七章 多环芳烃 1、 联苯及其衍生物 2、 稠环芳烃:萘、蒽、菲及其衍生物的结构和化学性质 1、 芳香体系与休克尔规则 基本要求: 1.熟练掌握稠环芳烃萘蒽等衍生物的命名。 2.熟练掌握萘的化学性质及萘环上亲电取代产物的定位规律。 3.掌握H ückel 规则,理解芳香性的概念,能应用H ückel 规则判断环状化合物的芳香性。 分子中含有多个苯环的烃称作多环芳烃。多环芳烃可分如下三种: 联苯和联多苯类:这类多环芳烃分子中有两个或两个以上的苯环直接以单键相联结。 稠环芳烃:这类多环芳烃分子中有两个或两个以上的苯环以共用两个碳原子的方式相互稠合。 多苯代脂肪类:这类多环芳烃可看作是脂肪烃中两个或两个以上的氢原子被苯基取代。 7.1联苯及其衍生物 联苯是两个苯环通过单键直接连接起来的二环芳烃。 其结构为: 联苯为无色晶体,熔点70℃,沸点254℃。不溶于水而溶于有机溶剂。因其沸点高和具有很好的热稳定性,所以工业上常用它作热传导介质(热载体)。 联苯的化学性质与苯相似,在两个苯环上均可发生磺化、硝化等取代反应。联苯环上碳原子的位置采用下列所示的编号来表示: 联苯可看作是苯的一个氢原子被苯基取代,而苯基是邻对位定位基,所以,当联苯发生取代反应时,取代基进入苯的对邻位和对位。但由于邻位上的空间位阻较大,主要生成对位产物。 7.2稠环芳烃 有多个苯环共用两个或多个碳原子稠合而成的芳烃称为稠环芳烃。简单的稠环芳烃如萘、蒽、菲等。稠环芳烃最重要的是萘。 7.2.1萘(naphthalene) 萘的结构:平面结构,所有的碳原子都是sp 2杂化的,是大π键体系。 分子中十个碳原子不是等同的,为了区别,对其编号如下: 萘的一元取代物只有两种,二元取代物两取代基相同时有10种,不同时有14种。 萘的物理性质:萘是白色晶体,熔点80.5℃,沸点218℃,有特殊气味,易升华,不溶于水,易溶于热的气醇及乙醚,常用作防柱剂。萘在染料合成中应用很广,大部分用于制造邻苯二甲酸酐。 12345678109αβααα βββ1、4、5、8位又称为 位αβ2、3、6、7位又称为 位电荷密度αβ>

有机氯农药污染

有机氯农药及其对长江中下游的污染 摘要:1948年的诺贝尔医学奖授予发明剧毒有机氯杀虫剂DDT的瑞士化学家米勒。此后有机氯农药因其高效,应用十分广泛。直到上世纪70年代人们才意识到它的危害。但因历史上的滥用,有机氯农药至今仍然威胁着我们。我国作为农业大国,在上个世纪也大量使用过有机氯农药,这些有机氯农药残留现状如何?本文以长江中下游为例,探讨有机氯农药对环境的影响。 关键词:有机氯农药危害富集污染 引言:环境污染是人类当今面临的一大问题。发达国家近代人口急剧增长,随着工业的快速发展,城市化进程起步,大量人口离开土地,不再参与粮食的生产,这就要求提高农产品的产量以满足这些人口的需要。此时,化学农药随着工业化与科学技术的发展应运而生。其中有机氯农药就是曾经广泛使用的一种。这种农药效果好,制备成本低,且以当时的观点来看,有机氯农药对环境和人类的毒害小。因此包括我国在内的很多国家都曾大规模地采用有机氯农药。但有机氯农药的滥用对人类的健康造成极大危害,这种危害至今没有消除。接下来我们具体认识一下有机氯农药,并以长江中下游为例看看有机氯农药对环境的威胁。 有机氯农药的概念 有机氯农药是指在农业上用作杀虫剂、杀螨剂和杀菌剂的各种有机氯化合物的总称。属于高效广谱农药,包括脂肪族、芳香族氯代烃[2],主要分为以苯为原料和以环戊二烯为原料的两大类。前者包括杀虫剂DDT和六六六,以及杀螨剂三氯杀螨砜、三氯杀螨醇等,杀菌剂五氯硝基苯、百菌清、稻丰宁等;后者如作为杀虫剂的氯丹、七氯、艾氏剂等[1]。 有机氯农药是第一代农药,以DDT和六六六的使用历史最为悠久[2]。DDT的化学名称为双对氯苯基三氯乙烷,因有分子中有两个氯苯基和三个氯又称为二二三。六六六的化学名称是1,2,3,4,5,6-六氯环己烷,因分子中有六个氯、六个碳和六个氢,所以俗称六六六。 DDT的结构式六六六的结构式 有机氯农药的性质 物理性质方面,常用的有机氯农药蒸气压低,挥发性小,停用后自然环境要经25~110年才能复原[6]。因此有机氯农药可以缓慢杀死很多害虫。同时,有机氯农药脂溶性强,水中溶解度大多低于1ppm,因此在使用六六六等农药时先将其溶解在煤油中,然后将煤油溶液在水中制成乳浊液。另外,有些有机氯农药,如DDT能悬浮于水面,可随水分子一起蒸发[2]。 化学性质方面,氯苯结构稳定,不易为体内酶降解,在生物体内消失缓慢。在土壤微生物的作用下的产物也像亲体一样存在着残留毒性,如DDT经还原生成DDD,经脱氯化氢后生成DDE,这两种也是后面研究中重点监测的产物。另一个重要性质是环境中的有机氯农药可以通过生物富集和食物链作用,随着食物链的向上扩展而富集,如虾在含0.005ppm滴滴涕的水中养七十二小时, 体内含量达0.14ppm。在美国密执安湖水中含有少量滴滴涕, 但通过食物链的富集, 滴滴涕在海鸥体内的含量为水内含量五千万倍等等[5]。 有机氯农药的应用历史 有机氯农药对虫类都有胃毒和触杀作用,如当昆虫爬行或停息在 DDT或六六六喷洒处,药物即可被昆虫表皮吸收,然后渗透到昆虫体内而将其毒死。20世纪40年代,因DDT和六

第七章多环芳烃和非苯芳烃

第七章多环芳烃和非苯芳烃 一、 写出下列化合物的构造式。 1、α-萘磺酸 2、 β-萘胺 3、β-蒽醌磺酸 SO 3H NH 2 C C O O SO 3H 4、9-溴菲 5、三苯甲烷 6、联苯胺 Br CH NH 2 二、 命名下列化合物。 1. 2. C C O 3. SO 3H NO 2 4. CH 2 5. 6. CH 3 CH 3 OH NO 2 二苯甲烷 对联三苯 1,7-二甲基萘 三、 推测下列各化合物发生一元硝化的主要产物。 SO 3H SO 3H 1. HNO 3H 2SO 4 O 2N SO 3H NO 2 + 2. CH 3 H 2SO 4 HNO CH 3 NO 2

3. OCH 3H 2SO 4 NO 2 OCH 4. CN CN NO 2 3H 2SO 4 NO 2 CN 四、 回答下列问题: 1,环丁烯只在较低温度下才能生成,高于350K 即(如分子间发生双烯合成)转变为二聚体 , 已知它的衍生物二苯基环丁二烯,有三种异构体。上述现象说明什么?写出二苯环丁烯三种异构体的构造式。 解:环丁二烯π-电子为四个,具有反芳香性,很不稳定,电子云不离域。三种二苯基环丁二烯结构如下: Ph Ph Ph Ph Ph Ph 2,1,3,5,7-环辛四烯能使高锰酸钾水溶液迅速褪色,和溴的四氯化碳溶液作用得到C 8H 8Br 8。 (a 这两个共振结构式表示? 解:不可以,因为1,3,5,7-辛环四烯不具有离域键,不能用共振结构式表示。 (c ),用金属钾和环辛四烯作用即得到一个稳定的化合物2K +C 8H 8(环辛四烯二负离子),这种盐的形成说明了什么?预期环辛四烯二负离子将具有怎样的结构? 解:环辛四烯二负离子具有芳香性,热力学稳定,其结构为:

农药对地理环境的负面影响

农药对地理环境的负面影响 甘肃正宁三中张勋745305 人们应用无机药物防治农业害虫的历史已有2000年,但从上世纪40年代兴起的以DDT为代表的有机合成农药虽在农业方面发挥了很大作用,却对地理环境负面效应日益突显,给人类健康和生态环境带来危害,影响农业可持续发展。农药污染已遍布全球,喜马拉雅山顶的雪、太平洋深海的水、北极的白熊和南极的企鹅等均受不同程度农药污染。 一、农药对地理环境组成要素中大气、水体、土壤等造成了污染,直接危害生物的正常生长。 1、对大气污染 农业病虫害防治时农药施用方式多样,其中以飞机喷洒农药危害最大。粉状及挥发性强的农药可被大气中微小灰尘吸附而漂浮在空气中,人及动物在呼吸过程中就会把这些被农药污染的空气吸入体内,导致各种疾病发生。曾在美国大平原使用的农药可经过大气环流途经到达南极洲(含农药粉尘随东北信风到达赤道地区,又随赤道气流上升并向南移动,随副热带气流下沉并随中纬西风带向南移动,最后在南极上空随气流下沉而沉降)。 2、对水体污染 大气中残留的农药或土壤中可溶性液态农药最终通过雨水,汇集到江河湖泊中造成水质污染,扰乱了水生生物的生活方式。农药在动植物体内积累较多时,就会影响动物体各种代谢而造成中毒死亡。例如在密西西比河流域平原使用了的农药随流水进入墨西哥湾,又伴随洋流运动到达南极附近被海洋中水生生物吸收,最后在企鹅体内毒素累积。 3、对土壤污染 在田间喷洒有机合成农药,防治农作物病虫害时,有些农药及其代谢产物化学性状很稳定,不易挥发分解,在土壤中累积而引起环境污染问题。农药中杀虫剂除草剂产量在全世界每年达2000万吨以上,其中有机氯类欧美诸多国家禁用而发展中的国家仍在大量应用。如DDT 喷施后残留量达65%,10年后才能分解完,林丹需六年时间,这些残留量大的在土壤中对植物及益虫是有毒害的。 二、农药污染严重危害地理环境中最活跃的因素----生物。 1、农药在食物链中的浓缩 有机氯类农药有一个极其有害的特性即易溶于脂肪,能通过食物网与食物链在动物体内富集,一旦它进入环境被动植物吸收,通过食物链由低级向高级传递,造成农药在生物体内积累与浓缩。属于金字塔尖端高等动物因农药高度富集而受害。例如,被DDT污染的土壤中蚯蚓体内积累含量高于土壤4.86倍。在广大农村对烟草、棉花、果树等作物喷洒农药防治病虫害时,危害了生活在土壤中或空气中害虫的天敌,如猫头鹰、啄木鸟等很多益鸟现存很少,其主要原因是直接由于农药中毒而死亡或农药在食物链中高度浓缩而引起中毒。 2、农药在植物性食品中残留 喷洒在植物上的农药一部分被植物吸收,一部分挥发掉,而大部分直入土壤后由根系吸收进入植物体内造成农药残留,吸收力强的有胡萝卜、甜菜、花生、黄瓜、大豆、马铃薯、菠菜、草苺等。农药还随牧草、饲料、农作物在家禽家畜体内残留使蛋、奶、肉产品中出现毒素累积。

有机氯农药微生物降解技术研究进展 (完整版)

海南大学本科生 课程论文 题目:有机氯农药微生物降解技术研究进展作者:张晓琳 所在学院:环境与植物保护学院 专业年级:07环境科学 学号:B0713059 指导教师:苏增建 职称:讲师 2010年1月

有机氯农药微生物降解技术研究进展 张晓琳 (海南大学儋州校区环境与植物保护学院 07环境科学2班 海南儋州 571737) 摘要:有机氯农药的大量使用已造成严重的全球性环境污染和生态危机,目前微生物降解有机氯农药技术引起人们的广泛关注。综述了有机氯农药在环境中的危害,微生物对有机氯农药降解的方式和途径,指出了有机氯农药微生物降解技术存在的问题及今后的研究方向。 关键词:有机氯农药微生物降解存在问题展望 1.有机氯农药简介 有机氯农药属于持久性有机污染物( Persistent Organic Pollutants, POPs) ,在2001年签署的《斯德哥尔摩宣言》中,首批控制的12种持久性有机污染物种有9种是有机氯农药。氯代有机化合物是一类污染面广、毒性较大、不易降解的化合物, 在美国EPA所列129种优先污染物中占25种之多[1]。有机氯农药主要包括六六六(六氯环己烷) 、滴滴涕、氯丹、六氯代苯、狄氏剂、异狄氏剂、毒杀芬、艾氏剂、七氯、环氧七氯、α - 硫丹、β - 硫丹等. 而六六六和滴滴涕则是有机氯农药的典型代表,二者使用早,使用时间长,用量大,土壤环境中的残留量高,容易通过生物富集作用对环境和人类造成危害.有机氯农药具有致癌、致畸、致突变作用,易导致生物体内分泌紊乱、生殖及免疫功能失调、发育紊乱等严重疾病[2]。 2.有机氯农药在环境中的危害 有机氯农药是高残留农药,虽经长时间的降解,环境中有机氯农药的残留仍十分可观,并且通过食物链的富集会对人体健康产生威胁。 2.1 有机氯农药对大气环境的危害 大气中有机氯农药的主要来自于:有机氯农药施用过程中的挥发飘移、施用

农业农药对环境的污染与保护措施

农业农药对环境的污染与保护措施 摘要:当前在农业生产中,农药的使用非常广泛,农药的使用对防治病虫害有非常大的作用,但是大规模农药的使用往往会造成环境的污染。由于完全放弃农药的使用是不可能的,因此关键在于农药污染的防治措施。农药的污染因此受到极大重视,加强农村生态环境保护已经成为重要议题。 关键词:农业环境保护农药措施 一、我国化学农药对环境的污染现状 我国是一个农业大国,大量使用农药,造成了对环境的严重污染。其中70%-80%的农药直接渗透到环境中,对土壤、地表水、地下水和农产品造成污染,并进一步进入生物链,对所有环境生物和人类健康都具有严重的、长期的和潜在的危害性。在科学发展的今天,农药对生态环境的污染较为严重。 二、农药与环境 化学农药对环境的污染主要是通过直接喷洒、挥发扩散、药具清洗、雨淋冲刷等途径进入大气、水系和土壤,造成对自然环境的污染,并影响生活在自然界中的各种生物,敏感物种的减少与消失、染种的增多与加强。 1、农药对空气的污染。 大气中农药的污染主要来自为达到各种目的,而喷洒

农药时所产生的药剂飘浮物和来自农作物表面、土壤表面及水中残留农药的蒸发、挥发扩散。此外,农药厂排出的废气,也是农药污染大气的原因之一。 2、农药对水体的污染。 农药对水体的污染,水体中的农药主要来自农田施药和土壤中的农药被水流冲刷及农药厂废水排放进入水体。水体产生农药污染,最终影响到其他生物。 3、农药对土壤的污染。 土壤是污染物的汇,也是污染物的源。农药对土壤的污染,土壤中的农药主要来自:①直接的施用;②通过浸种、拌种等施药方式进入土壤;③漂浮在大气中的农药随降雨和降尘落到地面进入土壤。 4、农药的毒性。 现在全世界每年因杀虫剂中毒者近百万人、死亡者数万人。化学农药可能导致人和动物的致畸、致癌,甚至还可能损害生物体的遗传机制,引起基因突变。 5、农药还能对水生生物、飞禽、动物和植物等造成污染和危害。 三、农药环境保护措施 (一)推广生物农药,减少化学农药。 生物农药主要包括微生物农药、农用抗生素和生化农药三种类型。生物农药的主要特点为:高效、对人畜无毒、

有机氯农药一览表

附录A (资料性附录) 有机氯农药一览表 表A.1 有机氯农药一览表 化合物名称英文名称化学登记号分子式分子量六氯苯Hexachlorobenzene 118-74-1 C6Cl6284.78 α-六六六alpha-BHC 319-84-6 C6H6Cl6290.83 γ-六六六gamma-BHC (Lindane) 58-89-9 C6H6Cl6290.83 β-六六六beta-BHC 319-85-7 C6H6Cl6290.83 δ-六六六delta-BHC 319-86-8 C6H6Cl6290.83 七氯Heptachlor 76-44-8 C10H5Cl7373.32 艾氏剂Aldrin 309-00-2 C12H8Cl6364.91 氧化氯丹Oxychlordane 27304-13-8 C10H4Cl8O 423.76 顺式-环氧七氯cis-Heptachlor Epoxide 1024-57-3 C10H5Cl7O 389.32 反式-环氧七氯trans-Heptachlor Epoxide 28044-83-9 C10H5Cl7O 389.32 反式-氯丹trans-Chlordane (gamma) 5103-74-2 C10H6Cl8409.78 2,4'-DDE 2,4'-DDE 3424-82-6 C14H8Cl4318.03 反式-九氯trans-Nonachlor 39765-80-5 C10H5Cl9444.22 顺式-氯丹cis-Chlordane (alpha) 5103-71-9 C10H6Cl8409.78 硫丹-ⅠEndosulfan-I 959-98-8 C9H6Cl6O3S 406.93 4,4'-DDE 4,4'-DDE 72-55-9 C14H8Cl4318.03 狄氏剂Dieldrin 60-57-1 C12H8Cl6O 380.91 2,4'-DDD 2,4'-DDD 53-19-0 C14H10Cl4320.04 异狄氏剂Endrin 72-20-8 C12H8Cl6O 380.91 2,4'-DDT 2,4'-DDT 789-02-6 C14H9Cl5354.49 顺式-九氯cis-Nonachlor 5103-73-1 C10H5Cl9444.22 4,4'-DDD 4,4'-DDD 72-54-8 C14H10Cl4320.04 硫丹-ⅡEndosulfan-Ⅱ33213-65-9 C9H6Cl6O3S 406.93 4,4'-DDT 4,4'-DDT 50-29-3 C14H9Cl5354.49 灭蚁灵Mirex 2385-85-5 C10Cl12545.54 12

农药对环境的影响调查报告

农药对环境的影响调查报告 大一已过去大半个学年,基于同学们对于本专业的了解和拓展,我们小组成员做了有关于“农药对环境的影响”的问卷调查。 本次问卷调查活动时间为五月六号到五月五月十号,以网上调查和走访的形式展开。经过统计,本次调查问卷在网上共有68人回答,走访了40人,即共有108人作答;问卷内容涉及同学们对农药的了解,使用情况,及对环境造成的影响等方面,主要是以单选和自行回答的形式提问。通过这次问卷调查活动,一方面向我们展示了同学们对农药的了解,农药的运用方向和前景;另一方面让我们了解农药的使用给环境带来的污染和寻找解决方案;同时引起同学们的兴趣爱好和增强同学们对专业知识的了解。 一农药的使用现状 在我国农药的使用中,70%的为杀虫剂,杀虫剂中70%的为有机磷类杀虫 剂。而在我国生产使用的有机磷农药中,70%为剧毒和高毒类,而且很多是禁 止在蔬菜作物上使用的。 美国康奈尔大学的一项数据显示:全世界每年使用的600余吨农药,实 际发挥效能的仅1%,其余99%都逸散于土壤、空气及水体之中,中国大陆是最 大污染源。 二同学对农药的了解:除杂草和害虫的化学产品 通过对同学关于“请问你对农药的历史了解多少”“请问你所学过的知识有关于农药及农产品方面的吗”等问题的回答的分析,同学在未学习本专业之前,对农药的了解止步于除杂草和害虫。 但事实上,农药广义的定义是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林 业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成 或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。 是指在农业生产中,为保障、促进植物和农作物的成长,所施用的杀虫、杀菌、 杀灭有害动物(或杂草)的一类药物统称。特指在农业上用于防治病虫以及调 节植物生长、除草等药剂。 根据原料来源可分为有机农药、无机农药、植物性农药、微生物农药。此 外,还有昆虫激素。根据加工剂型可分为粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、乳 剂、乳油、浓乳剂、乳膏、糊剂、胶体剂、熏烟剂、熏蒸剂、烟雾剂、油剂、 颗粒剂和微粒剂等。大多数是液体或固体,少数是气体。农药:是指用于预防、 消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节 植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几 种物质的混合物及其制剂。常见的农药如:敌敌畏、滴滴涕、神农丹等。 三农药的使用方向和前景 随着工业的快速发展,同学们对于农业方向的发展存在着很大的疑惑,那 么对于农药的前景也不是抱特别大的希望,尤其是大家都在倡导绿色食品,但 绿色并不代表停止使用农药,反而给我们提供一个更大研究和开发新型农药的

多环芳烃限量要求

邻苯二甲酸酯类化合物主要广泛用作塑料和橡胶等的增塑剂。 多环芳烃通常存在于石化产品、橡胶、塑料、润滑油、防锈油、不完全燃烧的有机化合物等物质中。 PAHS & PHTHALATE COMPLIANCE SPECIFICATION 多环芳烃化合物和邻苯二甲酸酯的符合规范 1.0Purpose & Scope 目的及范围 This Compliance Specification establishes Einhel l’s requirements to comply with requests of European Customers and the European Union’s Directives 76/769/EEC, Restrictions on the marketing and use of certain polycyclic aromatic hydrocarbons in extender oils and tyres and similar regulations that may be adopted by other countries. 本符合规范设定安海为符合欧洲客人要求及欧盟76/769/EEC指令及其他国家可能出台的相关法规的要求,对市场行销的限制和对某些多环芳烃化合物在混和油及轮胎中使用的限制。 2.0Statement of Compliance 符合声明 Einhell requests the supplier to sign this letter verifying compliance or non-compliance with PAHS & PHTHALATE . 安海要求供应商签署此规范以声明其产品是否符合多环芳烃化合物限制和邻苯二甲酸酯限制。 3.0Overview of PAHS 多环芳烃化合物限制概述 Following 16 substances are defined as PAHS: 以下16种物质为限制的多环芳烃化合物: -Acenaphthene (苊) -Acenaphthylene (苊烯) -Anthracene (蒽) -Benzo(a)antrhracene (苯并蒽) -Benzo(a)pyrene (苯并(a)芘) -Benzo (b)fluoranthene(苯并(b)荧蒽) -Benzo (g.h.i.)perylene (苯并 (g,h,i) 二萘嵌苯 ) -Benzo (k) fluoranthene (苯并(k)荧蒽) -Chrysene (屈) -Dibenzo (a,h) anthracene (二苯并(a, h)蒽) -Fluoranthene (荧蒽) -Fluorene (芴) -Ideno (123-cd) pyrene (茚并(1,2,2-cd)芘) -Naphthalene (萘) -Phenanthrene (菲) and 和 -Pyrene (芘) 4.0Overview of Phthalate 邻苯二甲酸酯限制概述Following 6 substances are defined as Phthalate: 以下6种物质为限制的邻苯二甲酸酯: -Diisononylphthalat 邻苯二甲酸二异壬酯-Di-(2-ethylhexyl)phthalate -Di-n-octylphthalat --Diisodecylphthalat邻苯二甲酸二异癸酯-Benzylbutylphthalat 邻苯二甲酸苄丁酯-Dibuthylphthalat邻苯二甲酸二丁酯 5.0General Compliance Requirements 基本的符合要求 All products delivered to EINHELL do not exceed below concentration level of PAHS & Phthalate. The maximum concentration levels are agreed by major industrial organizations in Europe. Two categories must be distinguished: 交付安海的全部产品的多环芳烃化合物和邻苯二甲酸酯都不能超出以下含量,该最大含量已通过欧洲主要工业机构的认可,两种分类应值得注意:

有机氯农药的微生物降解

研究生课程论文封面 课程名称:现代地理学理论前沿开课时间:2013 -2014 第二学期 学院地理与环境科学学院学科专业地理环境与污染控制学号2013210585 姓名邹艳艳 学位类别全日制硕士 任课教师丁林贤 交稿日期2014 年6月28日 成绩 评阅日期 评阅教师 签名

有机氯农药的微生物降解 摘要:本文综述了有机氯农药的来源,危害,降解解功能微生物的种类以及典型有机氯农药的降解途径以及影响微生物降解效果因素等,在各种能够降解有机氯农药菌的微生物中,假单胞菌属(Pseudomoruas)是最活跃、农药适应能力最强的菌株,与有机氯农药微生物降解过程的酶:主要要有脱氯化氢酶、水解酶和脱氢酶三种,它们通过共代谢,中间协同代谢或矿化等作用完成降解过程。由于有机氯农药的持久性和广泛污染性,研究出新的能够降解有机氯农药的微生物及菌酶以及降解机理及中问产物的类型是未来农药降解的主要研究重点。 关键词:有机氯农药;微生物降解;酶;机理 前言:农药是重要的农用物资,在世界农业生产中扮演着重要角色,对防治病、虫、草、鼠害、保证农业高产稳产有着非常重要的作用。有机氯农药(OrganochlorinePesticides,OCPs),也被称为典型的持久性有机污染物,由于其突出的持久性、生物积累性和生物毒性等特征而受到全世界的广泛关注[1[[2]是20世纪80年代前应用的最主要和最有效的农药品种之一,由于其具有价格低廉,高效广谱等特点,在世界范围内得到了广泛应用,可以通过食物链富集,逐级上去,最终在哺乳动物,特别是人体脂肪组织中蓄积,对人类的健康构成威胁,所以,自20世纪70年代末世界范围内就陆续禁止生产和使用高残尉毒的有孰氯农药[4-5]。研究发现.北京地区总OCPs类物质平均含量高达77.7ug/kg超出了土壤环境质量一级标准(GBl5618-1995)50ug/kg。浙江省平均值为34.41ug/kg,其中最高值超过了土壤环境质量二级标准500ug/kg[6]。此外,甚至南极地区也发现了0.12-2.8ug/kg的DDT残留,常年不化的冰层也检出了0.04ng/kg的DDT。 降解有机氯的方法有很多种,如化学法、物理法和生物法。其中物理法和化学法,如焚烧、电化学法等都普遍存在着处理成本高,易造成二次污染,去除效果差等缺点,而生物法则主要利用微生物对OCPs的特异性降解机理进行降解,该法处理效果明显,在降解残留农药过程中发挥着重要作用,成为目前治理残留农药污染的主要手段之一。 一:有机氯农药的化学结构

7-第七章----多环芳烃与非苯芳-烃-4学时(参考模板)

第七章 多 环 芳 烃与非苯芳 烃 学习要求: 1.掌握萘、蒽、菲的结构。 2.掌握多环芳烃的化学性质、萘的磺化反应、动力学控制和热力学控制。 3.理解芳香性概念、芳香性的判别、休克尔规则。 4.了解非苯芳烃的类型和代表物及反芳香性。 5.了解致癌烃、煤焦油的组成。 计划课时数 4课时 重点:萘、蒽、菲的结构。 难点:芳香性的判别、休克尔规则。 教学方法 采用多媒体课件、模型和板书相结合的课堂讲授方法。 引言 多 环 芳 烃 芳烃按其结构可分类如下: §7.1 联苯 对热很稳定,当它和二苯醚以26.5:73.5混合时,受热到400℃时也不分解,所以广泛的用作高温传热液体. §7.2稠环芳烃 2CH 3 CHCH 32CH 3CH 2苯系芳烃非苯芳烃单环芳烃 多环芳烃联苯 稠环芳烃 多苯代脂烃 苯乙苯异丙苯苯乙烯联苯对三联苯萘 蒽 二苯甲烷 环戊二烯负离子环庚三烯正离子薁

7.2.1萘 (一)萘的结构 平面结构,所有的碳原子都是sp 2 杂化的,是大π键体系。 分子中十个碳原子不是等同的,为了区别,对其编号如下: 萘的一元取代物只有两种,二元取代物两取代基相同时有10种,不同时有14种。 (二)萘的反应和用途 1. 加成反应 萘比苯易加成,在不同的条件下,可发生部分或全部加氢。 2. 氧化反应 萘比苯易氧化 3. 取代反应 (1)消化 萘与混酸在常温下就可以反应,产物几乎全是α-硝基萘。 存在于煤焦油中,白色闪光状晶体,熔点80.6, ℃,沸点218有特殊气味,能挥发并易升华,不溶于水。 萘是重要的化工原料. 。也常用作防蛀剂(如卫生球) 0.142nm 说明萘环中各碳原子 的P 轨道重叠的程度不完全相同,稳定性不如苯。1234 567810 9αβα αα βββ1、4、5、8位又称为 位αβ2、3、6、7位又称为 位电荷密度αβ >+ 2H 2Pd / C 3H 2四氢化萘十氢化萘 O O O 2+ 9O 2V O 400~550℃ + 4CO 2 + 4H 2O 邻苯二甲酸酐 重要的有机化工原料N H 2 4+C OOH C OOH 含邻、对位基时同环氧化NO 24+含间位基时异环氧化

农药对生态环境的影响

农药对生态环境的影响 一、农药对水环境的污染 农药对水体的污染是多方面造成的:为防治水体害虫向水体直接喷洒的农药;空气中飞机喷洒农药时,一部分会落到水中;漂浮于大气中的农药随尘埃或雨水落入水体;农田喷洒的农药,会进入灌溉水中;植物或土壤附着的农药,经水冲刷或溶解进入水体;在河边洗涤施药工具,使农药进入水体;农药生产的工业废水或含有农药的生活污水污染水体等。 二、农药对土壤的污染 农业生产不管采用哪种施药方法,都会使大量农药进入土壤。如农药拌种播种等是土壤农药污染的直接来源。而喷撒的农药,粉剂(喷粉使用)只有10%落在地表,约有5%—30%的药剂漂浮在空气中,喷雾使用的农药大约80%落入土壤中,并且由于风吹雨淋和重力作用,附着在作物上和空气尘埃的农药还会部分的落在地上,农作物残枝落叶和动物残体中蓄积的农药也转入土壤中,进一步加剧了土壤的农药污染,从而危害农业生产。 土壤对农药吸附作用的大小,与土壤特性密切关联,并且农药本身性质也影响着吸附作用。如大多数农药对有机质表面比对矿物质表面有较大的亲和力,易被吸附。 三、农药对大气的污染 对大气的污染主要来自农药喷洒。一是喷洒农药时药剂微粒漂浮天空中或被漂浮的尘埃所吸附,在气流的作用下,可漂移到数里远的地方;二是喷洒到作物表面的农药被蒸发进入空气中;三是土壤表面的农药向大气挥发扩散。此外,农药厂排出的废气、风对干燥土壤的

吹扬、日照高温对污染水体的蒸发等,也可将农药带入空中,造成大气污染。 四、农药对环境生物的影响 农药可以抑制土壤生物活动,特别是在长期施药的情况下,造成土壤无脊椎动物,尤其是对控制腐生菌和食草性生物的繁殖的捕食者的毒害作用,而由于这些无脊椎动物能从土壤中摄取农药,并在体内富积,使得以这些无脊椎动物为食的动物,将其体内的农药继续累积,以致达到致死或影响其正常生活的含量。 使用农药也会对害虫天敌产生伤害,从而削弱了克制害虫自然因素的作用,破坏了生态平衡,因此造成害虫更加猖獗,不得不增加用药量和施药次数,以至形成恶性循环。如稻田中青蛙是多种害虫的主要天敌,而田中施用甲六粉,2天后未见成蛙,幼蛙和蝌蚪几乎100%死亡,蛙卵也被严重破坏,孵化率仅30%。这无疑破坏了青蛙对害虫的生态控制。

有机化学各大名校考研真题第七章 多环芳烃与非苯芳烃

第七章多环芳烃与非苯芳烃1.以奈为原料合成维生素K3. O CH3 O 解:以奈为原料合成维生素K3有以下几步 (1)OH K2C2O7 H+ O O (2)O O [H] OH OH (3)OH OH 3 CH3I OH CH3 (4)OH OH CH3K 2 C2O7 H+ O CH3 O 2.由指定的原料和必要的试剂合成下列化合物 HC CH3 CH3 CH3 解。各步反应如下

CH 3CH 2CH 2Cl 3 O O O AlCl 3 CH(CH 3)2 COCH 2CH 2COOH CH(CH 3)2 CH(CH 3)2 CH 2CH 2CH 2COOH Zn-Hg HCl SOCl 2 CH(CH 3)2 CH 2CH 2CH 2COCl AlCl 3 (H 3C)2HC O CH 3MgBr (H 3C)2HC H 3 C OMgBr - (H 3C)2HC H 3C Pb-C 脱氢 (H 3C)2HC H 3C 3从2-甲基奈合成1-溴-7甲基奈。 解;合成步骤如下所示: CH 浓 H 2SO 4 Br 2Fe TM 4,完成下列反应,写出主要产物 H 2SO 4(1)NaOH (2)H + (2) (1) 解:根据奈与H2SO4磺化反应在高温下发生磺化反应,有; H 2SO 4 SO 3H OH H + 所以(1)为SO 3H ,(2)为 OH 5.完成下列反应 H 3C NO 3+ Br 2 Fe 粉

解:联苯的性质与苯的性质类类似,在此反应中,甲基是第一类定位基,硝基是第二类定位基,取代反应后,溴进入甲基的邻对位,所以得到取代产物 为 Br H3C NO3 . 6.完成下列反应; H2SO4 165℃ (1)Na2SO4 (2)NaOH,(3)H (K) (J) 解;根据奈的磺化反应可知J为SO3H ;J经过一系列反应后 可知K为OH ;K与混酸发生硝化反应,因为羟基是邻对位定 位基,在β位上,所以硝基只能取代在与它相邻的α位上,从而得到L为OH NO3 。 7.完成下列反应。 OH 2Br2 解;根据奈环的取代规律,卤代产物为OH Br 。 8.命名下列化合物; (1) OH O2N(2) N+(CH3)3Cr (3)N N (4) CH CHCOOH

农药对环境的影响汇总

农药对环境的影响 尽管农药不是那么可怕,但是,由于农药属于生物活性物质,因此,以科学的态度去客观分析,农药对环境还是有一些影响的,比较突出的是对于环境的污染和对生态环境的破坏。 我们知道,施用农药一般都有明确的防治对象和特定的区域,农药进入环境后,会不断地从施药区向四周扩散,从而导致对环境四周的水资源、大气及生物产生污染和危害。农药施用时药粒的扩散飘移作用,影响邻近环境的安全,如以往稻田使用六六六时,会引起附近茶园污染;使用杀虫双或拟除虫菊酯类农药时,会引起附近桑园的污染;在南极与珠穆朗玛峰冰雪中检出滴滴涕残留,是农田中挥发性农药通过大气层的扩散传递,经长距离运行和沉降的结果。这些农药在环境中的移动属于物理行为。农药在环境中必然有化学表现,它可能发生降解和代谢,而有些极为稳定,不发生任何变化,这些均引起残留性问题,这些问题便涉及到农药的化学行为。农药的降解分为生物降解和非生物降解两大类,在生物酶作用下,农药在动植物内或微生物体内外的降解属于生物降解;农药在环境中受光、热及化学因子作用引起的降解现象,称为非生物降解。农药在环境中的降解方式有多种,主要有氧化作用、还原作用、水解作用、裂解作用等。农药在降解过程中可产生一系列的降解产物,在一般情况下,降解产物的生物活性与毒性逐渐消失。农药使用后残存于生物体、农副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质总称为农药残留。农药残留是施药后的必然现象,但如果超过最大残留限量,对人畜产生不良影响或通过食物链对生态系统中的生物造成毒害,我们称之为农药残毒。 农药对环境的影响可分为以下几个方面。 (1)对天敌的影响 在自然环境中,害虫与天敌(包括天敌昆虫、蛙类、蛇类等)之间保持着一种生态平衡关系。使用农药对天敌与害虫都有不同程度的杀伤,残存的害虫仍可依赖作物做食料,重新迅速繁衍起来;而以捕食害虫为生的天敌,在害虫恢复大量繁殖以前,因食料短缺,生长受到抑制,因此在施药后的一段时期,可能发生害虫的再猖獗。 (2)对土壤生物的影响 土壤微生物和土壤动物是调节土壤肥力的重要指标,农药的使用对土壤生物有一定的影响。使用农药后地表几厘米土层内农药浓度一般可达到几毫克/千克,此浓度通常对土壤微生物总活性影响不大或是短暂的,但施用薰蒸剂和某些药剂时,对一些与土壤肥力有密切关系的敏感性菌种,如硝化菌、固氮菌、根瘤菌等仍可能产生不利影响。多数农药在正常用量下对蚯蚓无影响,但一些有机氯和氨基甲酸酯类农药对蚯蚓毒性很大,而且在蚯蚓体内有蓄积作用,在整个食物链中,蚯蚓是鸟类的食物来源之一,在土壤生物与陆生生物之间起着传递农药的桥梁作用。

有机氯农药

摘要 有机氯农药是一类由人工合成的杀虫广谱、毒性较低、残效期长的化学杀虫剂。主要分为以环戊二烯为原料和以苯为原料的两大类。以苯为原料的包括HCHs、DDTs和六氯苯等;以环戊二烯为原料的包括七氯、艾氏剂、狄氏剂和异狄氏剂等。有机氯农药的物理、化学性质稳定,在环境中不易降解而长期存在。 长江中下游地区是我国农业最发达的地区之一,历史上曾生产和使用了大量的HCHs和DDTs等农药。尽管我国从1983年以来禁止或限制生产这些农药,但由于这些污染物的环境持久性,导致其在大气,水体,土壤和生物体等环境介质中广泛存在。近年来,由于林丹和三氯杀螨醇的使用,导致环境中存在新的输入源。此外由于土壤中残留农药的二次释放,可能存在一定的生态风险。 关键词:有机氯农药,HCHs,DDTs ,长江中下游 第一章有机氯农药简述 1.1 有机氯农药的历史 有机氯农药的历史可以追溯到1938 年,瑞士科学家Muller 发现了DDT 的杀虫作用,并把它成功运用到杀灭马铃薯甲虫上,从那时起,有机氯农药开始被使用。在那个年代,DDT 被认为是最有希望的农药,发明者Muller 还因此获得了诺贝尔奖。而随着DDT 的发明和使用的成功,也掀起了研制有机合成农药的热潮。到了1942年,英法等国又发明了另一种有机氯杀虫剂-六六六(HCH)。1945 年氯丹被发明,1948年七氯,艾氏剂,狄氏剂和毒杀芬等有机氯农药也相继被发明出来,1950 年发明了异狄氏剂和硫丹。1969 年甲氧滴滴涕也被广泛的应用。 由于有机氯农药具有高效、低毒、低成本、杀虫谱广、使用方便等特点,在有机氯农药被相继发明的几十年里,有机氯农药被大范围的运用。但随之而来,有机氯农药的负面影响和作用也逐渐的显现出来,由于有机氯农药非常难于降解,在土壤中可以残留10 年甚至更长时间之久,且容易溶解在脂肪中。而且由于有机氯农药具有一系列的危害性,对人类会造成一定的危害。有机氯农药在给人类造福的同时,也给人类的生存及生命质量带来了不良影响。认识到了有机氯农药的危害以后,西方国家开始有限制的生产和使用有机氯农药,到1970 年,瑞典、美国等国就已经先后停止生产和使用DDT,之后的几年里,其他发达国家也陆续停止了生产[1]。但作为亚洲的农业大国,中国和印度直到1983年和1989 年才禁止DDT 在农田中使用。从有机氯农药在农田中使用直到被禁用的

有机氯农药中毒的处理(标准版)

Safety issues are often overlooked and replaced by fluke, so you need to learn safety knowledge frequently to remind yourself of safety. (安全管理) 单位:___________________ 姓名:___________________ 日期:___________________ 有机氯农药中毒的处理(标准版)

有机氯农药中毒的处理(标准版)导语:不安全事件带来的危害,人人都懂,但在日常生活或者工作中却往往被忽视,被麻痹,侥幸心理代替,往往要等到确实发生了事故,造成了损失,才会回过头来警醒,所以需要经常学习安全知识来提醒自己注意安全。 有机氯农药是一种杀虫广谱、毒性较低、残效期长的化学杀虫剂。 有机氯农药有两大类:一类是氯苯类,包括六六六、滴滴涕等,这类农药现在很少用或禁用;另一类是氯化脂环类,包括狄氏剂、毒杀芬、氮丹七氮等。 造成有机氯农药中毒的原因有两种:一种是使用人在农药生产、运输、贮存和使用过程中造成误服或污染了内衣和皮肤而中毒;另一种是自杀行为,故意口服而中毒。有机氯农药对人体的毒性,主要表现在侵犯神经和实质性器官。 中毒者有强烈的刺激症状,主要表现为头痛、头晕、眼红充血、流泪怕光、咳嗽、咽痛、乏力、出汗、流涎、恶心、食欲不振、失眠以及头面部感觉异常等,中度中毒者除有以上述症状外,还有呕吐、腹痛、四肢酸痛、抽搐、紫绀、呼吸困难、心动过速等;重度中毒者除上述症状明显加重外,尚有高热、多汗、肌肉收缩、癫痫样发作、昏迷。甚至死亡。

第七章 多环芳烃

7.1联苯及其衍生物 7.2稠环芳烃 7.2.1萘及其衍生物 萘是有光亮的白色片状晶体,熔点80.2 o C ,沸点218 o C ,不溶于水,易溶于乙醇、乙醚和苯等有机溶剂。燃烧时光亮弱、烟多。萘挥发性大,易升华,有特殊气味,具有驱虫防蛀作用,过去曾用于制作“卫生球”。近年来研究发现,萘可能有致癌作用,现使用樟脑取代萘制造卫生球。萘在工业上主要用于合成染料、农药等。萘的来源主要是煤焦油和石油。 1.萘的结构和萘的衍生物的命名 萘的分子式为C 10H 8,是由两个苯环共用两个相邻的碳原子稠合而成,两个苯环处于 同一平面上。萘分子中每个碳原子均以sp 2 杂化轨道与相邻的碳原子形成碳碳σ键,每个碳原子的p 轨道互相平行,侧面重叠形成一个闭合共轭大π键,因此同苯一样具有芳香性。但萘和苯的结构不完全相同,萘分子中两个共用碳上的p 轨道除了彼此重叠外,还分别与相邻的另外两个碳上的p 轨道重叠,因此闭合大π键电子云在萘环上不是均匀分布的,导致碳碳键长不完全等同,所以萘的芳香性比苯差。 萘分子中碳碳键长数据如下: 萘的芳香性不如苯还可通过离域能数据看出。苯的离域能为150.5kJ?mol -1 ,如果萘的芳香性和苯一样,萘的离域能应为苯的离域能的2倍,而事实上萘的离域能仅是 250kJ?mol -1 。 由于萘环上各碳原子的位置并不完全等同,因此萘的衍生物命名时,无论萘环上有几个取代基,取代基的位置都要注明。萘环的编号方法如下: 其中,1、4、5、8位置相同,称做α-位;2、3、6、7位置相同,称做β-位。 12345678 ααααβββ β CH 3CH 3 SO 3H NO 2甲基萘甲基萘硝基 萘磺酸--甲基萘甲基萘12--αβ--52-nm 0.1418nm 0.1415nm 0.1421nm 0.1363