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从含铂废催化剂中回收贵金属

从含铂废催化剂中回收贵金属
从含铂废催化剂中回收贵金属

本文介绍了从废催化剂中回收贵金属铂的国内外现状、意义,回收方法和

具体的实验过程。本实验采用的废催化剂样品为PS-VI废剂,催化剂载体为Al

2O 3 ,

含铂量为0.25-0.4%。目前,从Al

2O

3

载体废催化剂中回收铂通常采用以下3种

处理方法:溶解铂金属法、溶解载体法和载体-铂金共溶法。本实验采用溶解载体法,其工艺过程包括精制部分和粗制部分。废催化剂经过灼烧、硫酸溶解、过滤、反复的硫化沉铂和王水溶解、球磨细化等操作过程,得到高纯铂。该方法的

原理:硫酸能溶解Al

2O

3

载体,过程中会有少量的铂溶于硫酸,而在反应后的溶

液中加入Na

2

S溶液,只有溶解的铂与其发生反应生成沉淀,而铝离子不反应,

但铂溶于王水生成H

2PtCl

6

,再加入NH

4

Cl溶液生成(NH

4

2

PtCl

6

沉淀,该沉淀不

溶于水和乙醇,并且经高温煅烧形成海绵铂。本实验经过反复实验确定了适用于实验及工业生产的实验方法和反应条件,获得产品纯度高,大大提高了回收率。本实验具有操作简单,反应条件容易控制,回收率及纯度高等优点和消耗酸量大等缺点。

关键词:废催化剂,贵金属,铂。焙烧,回收

This article describes the recovery of platinum from spent catalysts inland and abroad the current situation, the significance methods of recycling and specific experimental procedures. The spent catalyst samples used in this experiment is PS-VI waste agent, and catalyst support is Al2O3, and the content of platinum is 0.25-0.4%. At present, platinum recovery from the spent catalyst of Al2O3 carrier usually uses the following three methods: dissolved platinum law, dissolve the carrier method and carrier - platinum dissolution method. In this study, the dissolved carrier method is used, and its process includes the crude part and the refined part. Spent catalyst after burning, sulfuric acid dissolution, filtration, repeated the vulcanization sink platinum and aqua regia dissolution, milling refinement operation to obtain high-purity platinum. The principle: the sulfuric acid can dissolve Al2O3carrier, and there is a small amount of platinum dissolved in sulfuric acid, however,in the reaction solution by adding Na2S solution, only the dissolution of platinum react to generate precipitation, and aluminum ions do not react, but platinum is generated of H2PtCl6 when dissolved in aqua regia, then add NH4Cl solution to generate (NH4) 2PtCl6 precipitation, and the precipitate is insoluble in water and ethanol, and the formation of sponge platinum when fired at high temperature. In this study, the experimental method and reaction conditions for the experimental and industrial production is determined after repeated experiments, and the obtained products is of high purity, and it greatly improved the recovery rate. This experiment is simple, the reaction conditions are easy to control, and recovery and high purity advantages and consumption of acid large amount of drawback.

Key words:Spent catalysts, precious metals, platinum

摘要 (1)

前言 (4)

1 贵金属使用、回收现状及意义 (4)

1.1 废剂的来源 (4)

1.2 贵金属在催化剂中使用的现状 (4)

1.3 贵金属回收现状 (6)

1.4 废催化剂回收的意义 (8)

1.5 铂的性质及用途 (9)

2 废催化剂中贵金属回收方法 (10)

2.1 预处理 (10)

2.2 实验方法 (11)

实验部分 (13)

1 主要的实验试剂及药品 (13)

2 实验步骤 (15)

2.1 粗制部分 (15)

2.2 精制部分 (17)

2.3 另用载体铂金共溶法进行实验 (18)

结果与讨论 (20)

1 实验过程及结果分析 (20)

2 实验中注意事项 (20)

结语 (21)

谢辞 (22)

从含铂废催化剂中回收贵金属

前言

1 贵金属使用、回收现状及意义

1.1 废剂的来源

石油化工、环境污染控制和新材料制备行业与催化剂的使用有着极其密切的关系,大约有8O %的反应离不开相应的催化剂。催化剂主要用于处理汽车尾气和石油重整,年耗贵金属32~34 吨,相当于世界产量的20%[1],其中铂族催化剂在近几年前不可能被其它催化剂取代。据统计全世界每年消耗的催化剂数量约为8O万t.总价值可达1O7亿美元。随着经济的发展.催化剂的消耗量将继续保持增长。

催化剂在化学工业的发展过程中。起着不可替代的重要作用。但是催化剂随着使用时间的增长会因过热导致活性组分品粒的长大甚至发生烧结而使催化剂活性下降,也会因污染物积聚在催化剂活性表面或堵塞催化剂孔道而降低活性,部分也会因中毒降低或丧失活性;催化剂寿命短的仅数月甚至几天,长的可达七八年,最终不得不更新催化剂。

催化剂在制备过程中,为了确保其活性、选择性、耐毒性和一定的强度及寿命等指标性能,常常挑选一些贵金属作为其主要成分。尽管催化剂在使用过程中某些组分的形态、结构和数量会发生变化,但废催化剂中仍然会含有相当数量的有色金属或贵金属,有时它们的含量会远远高于贫矿中相应组分的含量[2]。

全球每年产生的废工业催化剂约为50万~70万t,其中含有大量的铂族贵金属(如Pt、Pd和Rh等)[3]及其氧化物,将其作为二次资源加以回收利用,可以得到品位极高的贵金属。从废工业催化剂中回收贵金属,不仅可以获得可观的经济效益,更可以提高资源的利用率,减少废催化剂带来的环境问题,实现可持续发展。1.2 贵金属在催化剂中使用的现状

锇、铱、铂、钌、钯、铑、金、银等八种铂族元素由于其具有良好的耐腐蚀

和耐氧化性、很高的熔点、良好的导电性和催化活性,在工业上得到了广泛的应用,已成为现代工业和国防建设的重要材料。可由于矿产资源储量有限、生产困难、产量不高,价格不断上涨。许多工业发达国家都把目光纷纷投向贵金属再生资源回收,这座取之不尽的“富矿”,他们把贵金属废料回收与矿产资源开发置于同等重要的地位。

据资料显示,全世界使用过的贵金属,有85%以上被回收再使用。目前美国的电子垃圾处理企业年利润就己经达到了2500万美元~3000万美元。据统计,开采1吨银大约需要30万美元费用,而回收1吨银仅1万美元;开采1盎司金需要250美元~300美元,而回收1盎司金只需要lO0美元。再例如,把旧手机里而的废电池回收起来,积攒到1吨,就可以从中提炼出100克黄金;而普通的含金矿石(沙)每吨只能提取几克金,多者不超过几十克金。虽然经过多年的发展,我国已初步形成了一套较为完善的废旧贵金属回收体系,其中以废旧贵金属首饰和制作首饰的废料回收、贵金属矿山尾矿和选冶厂矿渣回收以及电解电镀废渣(液)回收为主。但与发达国家相比,我国贵金属再生资源回收起步较晚,技术较为滞后,回收生产粗放经营,尚未形成有效的贵金属回收体系和相应配套的管理机制,亟待国家政策扶持。

目前,我国回收废旧贵金属厂家约有150~200家,回收单位分散,形不成规模;而且回收设备简陋、技术落后、回收率不高,浪费了资源和能源;回收渠道杂乱,缺乏政府有力监管。贵金属废料回收的小作坊占据多数。这些个体户的出现,虽然对贵金属废料回收起到一定的作用,但带来的环境污染等问题却十分严重。

上述八种贵金属元素中,除金和银很少用作催化剂外,其它6种元素均被广泛地使用,铂族金属被广泛应用于加氢、氧化、脱氢、氢解、氨合成、甲醇合成、烃类合成、醋酸合成、加氢甲醛化、羰基化、顺向羟基化等催化剂。贵金属作为催化剂使用时,使用最多的是铂、钯、铑。

近年来由于汽车尾气净化用的贵金属催化剂的使用日益普及,催化剂中起催化作用的铂族金属的用量逐年增加。催化剂中毒失效后,很大一部分不能再生,因而全世界每年要产生大量的废贵金属催化剂,如何适当处理并充分利用这些二次资源显得日益重要和紧迫。目前,全世界汽车催化剂年消耗的铂族金属占铂总消耗量的30 %~ 42 %,钯占56 %~ 76 %,铑占95 %~ 98 %,都在各自的用途中占据首位。

1.3 贵金属回收现状

1.3.1 国内贵金属回收现状

近20年来,大量使用贵金属的汽车催化剂已在国际上成为一大环保技术和新材料产业,并表现出强劲的发展趋势。据了解,近年仅石化行业铂重整工艺中使用含贵金属铂、铑、钯元素催化剂,贵金属含量占3%左右,该催化剂使用寿命3~5年,全行业的填装量600吨左右,其中含贵金属1800公斤。化工尿素生产装置中,使用含金、铂、铑,钯元素的金属多金网,使用周期为半年,全年使用量为200公斤。

随着科学技术和经济的高速发展,现代石油化工和化学工业几乎80 %的化学反应需要采用催化剂。现代发达国家国民经济总产值的20%~30 %直接来自催化剂[4]。象我们熟悉的广泛用于石油炼制、石油化工、煤化工与合成氨的牌号众多的含Mo、Co 、Ni、Pt等催化剂。在石油重整工艺中,大都应用铂催化剂,为了保证在工业生产过程中贵金属催化剂的稳定,催化剂有一定的使用寿命,一旦反应活性降低后,必须按时补充一定量的新催化剂。并定期排放识货的废催化剂。所以每年都有相当数量的废催化剂成为工业废弃物。

我国的废催化剂的回收利用研究起步比较晚。1971年抚顺石化三厂才开始从废重整催化剂中回收铂、铼等金属。是随着几十年的发展我们国家的废催化剂工业有了蓬勃的发展,有大量的企业参与到废催化剂回收的行业。但是和国外相比,废催化剂总的回收利用率并不高设备和技术有所欠缺。同时对废催化剂缺

乏系统的研究和相应的回收处理法规。

国家环保总局已将废催化剂列入危险固体废弃物名录,所以它的随意排放不仅给环境造成严重污染,而且让许多有价金属(如铂,钯等)丢弃,造成宝贵资源的浪费。所以有必要从工业应用的非贵金属催化剂中回收,这样既可以废物回收利用,又可以减少环境污染。

贵金属除用于催化剂以外,还常用于功能材料。功能材料是指表现出力学性能以外的电、磁、光、生物、化学等特殊性质的材料。贵金属材料因具有较高的导电导磁性,在功能材料领域大放异彩,主要用于测温传感器灵敏原件等领域。目前,随着电子技术的快速发展,新型功能材料的研制也更新较快,而回收失效和淘汰下来的就的功能材料是贵金属回收的又一方向。

金、银、钯、铂等贵金属具有高渗烧性能及优良的导电特性,通过恰当调整配方,用作元器件金属化电极及引出端,不仅可提高产品的可靠性,而且其工艺性能良好。在器件生产中普遍使用金、铂,在元件生产及线路组装中(如普通陶瓷介质电容器,陶瓷独石电容器、组装电路板等)大量使用银电极浆料、钯银电极浆料,尤其在各类生产线上生产电子元器件时,贵金属材料的用量更是在不断增大。

然而,在元器件制作过程中都不可避免地会出现废杂物(如清洁棉纱、棉球,擦洗用纸及废旧浆料等)其中夹杂着金、银、钯、铂中的某些成分。因此,必须对回收这类贵金属的工作也引起足够的重视,以从这一个侧面来降低成本、提高经济效益。

1.3.2 国外废催化剂回收现状

美、日、欧等发达国家从20世纪50年代就开始废催化剂中贵金属铂等的回收研究工作[5],几十年来已形成一个回收利用的产业。由于各国的经济和科学技术发展现状不同对于废催化剂的回收再利用方面也有所不同。(1)美国的环保法限定,进入环境前的有害物质必须转化为无害物质。因此其废催化剂不允许随意

掩埋。回收贵金属催化剂的价值要远远高于回收成本所以在美国几乎所有的贵金属系废催化剂都能有效的得到回收,已形成一种具有几十年历史的废催化剂回收利用产业。(2)德国是世界上环保领先的国家之一。早在上个世纪70年代,该国就颁布了废弃物管理法.规定废弃物必须作为原材料再循环使用其中包括对废催化剂的处理。1988年,在Hanak Wolfgang新建1000t/d废重整催化剂回收装置,铂回收率可达97 %~ 99 %,纯度可达99.95 %。该公司还与Water暗色岩原料公司联合投资回收汽车排气用废催化剂转化器中的贵金属,1992年一年就回收了价值6万马克的铂、铑等贵金属(3)日本由于各种金属资源缺乏.各种原料依赖进口,所以特别注意金属资源的利用。因而在2O世纪50年代就注意废催化剂的回收利用。日本就其催化剂的组成、形状、载体、污染程度、中毒情况及生产的数量等情况,对废催化剂合理的进行了分类,并制定了相应的回收利用工艺。由于日本工业集中,故其废催化剂便于回收,其从废催化剂中回收的贵金属多达24种,通常由催化剂使用厂,催化剂生产厂及专门回收处理工厂三方协调回收事宜。

欧洲金属公司能向全世界范围提供回收项目,处理各种各样的有色金属和贵金属原料(包括废催化剂在内的副产品)。该公司是国际回收、再生和环境管理协会的一部分,在英国、美国、西班牙、瑞士和巴西都设有分公司。

1.4 废催化剂回收的意义

1.4.1 经济效益

催化剂在制备过程中,常常挑选一些有色金属乃至贵金属作为其主要组分。废催化剂仍然会含有数量不低的有色金属,如铜、镍、钴、铬等有用物质。有的还含有较多的稀贵金属铂、钯、钌等。有时它们的含量远远高于贫矿中所含有的相应组分。例如,冶炼金属镍的硅镍矿仅含2.8%的镍,而一般废镍催化剂的含量可达6%-20%的范围。每开发1吨有色金属,就中国的水准而言,要开采出33吨的矿石,剥离26.6吨的围岩,消耗成百吨的煤和约8吨水、同时会产生90吨的固体废弃物及相应的废气和废水。因此将废催化剂作为二次矿源来利用,从

中回收金属及其他组分是有一定的经济效益的。

1.4.2 资源效益

我国人均资源拥有率相对较低。我国每单位国民生产总值所消耗的矿物原料要比发达国家高出3~4倍。全世界铂族金属的储量不过8.76万吨,铂矿仅有2.46万吨,我国的铂矿资源更少,只有世界的0.7 %左右,每年的总产量不过500 kg左右,其缺口高达90%。据国家地矿部资料显示,我国的铁、铜、铅、锌等矿产资源到2000年就已进入了中、晚期阶段。

为子孙后代着想,将废催化剂作为二次资源加以利用,有较强的现实意义还有深远的历史意义,具有长久效益。

1.4.3 环境效益

因催化反应的需要,有些催化剂在制作过程中不得不采用或添加了一些有毒的组分,如As2O3、As2O5、CrO3等。倘若对废催化剂不加处置随意堆放的话,一方面堆积废催化剂需要占据大量的场地;另一方面废催化剂中所含的毒物会随雨水的冲刷而流失,造成水质污染,又破坏土壤的结构及地面上的植被。废催化剂随日光的照射还会释放出有害的气体如SO2、H2S、ND x、CO2及挥发性有机物,从而污染大气。废催化剂随风暴的吹扫则会增加大气中尘粒的悬浮量而污染周围的环境。

因此开展废催化剂的回收利用,可以使废催化剂的有害部分减量化,甚至无害化以达到清洁生产的目的,具有重大的意义。

1.5 铂的性质及用途

1.5.1 铂的物理化学性质

铂族色泽美丽;延展性强;耐熔、耐摩擦、耐腐蚀;在高温下化学性稳定。因此,它们有着广泛的用途。在铂族金属中,人们最熟悉、用得最多的是铂金。它比贵金属中的黄金、白银等更加稀少和贵重。

纯净的铂金呈银白色;具金属光泽。铂金的颜色和光泽是自然天成的,历久

不变。硬度为4~4.5度。相对密度为21.45,比重为15~19或21.4。延展性强,可拉成很细的铂丝,轧成极薄的铂箔;强度和韧性,也都比其它贵金属高得多。1克铂金即使是拉成1.6公里长的细丝,也不会断裂。熔点高达1773.5℃。导热导电性能好。铂金不吸水银,并具有独特的催化作用。化学性质极其稳定,不溶于强酸强碱,在空气中不氧化。但是铂能与王水(硝酸和盐酸以1:3(体积比)混合的混合物)反应。其反应式为:

Pt + 4 HNO

3+ 6 HCl → H

2

PtCl

6

+ 4 NO

2

+ 4 H

2

O

虽然王水能溶解铂,但这与铂的状态有关,致密的铂在常温下的王水溶解速度非常慢,直径1 mm的铂丝要4~5个小时才能完全溶解。铂黑(铂粉)在加热

时能与浓硫酸反应,生成Pt(SO

4)

2

,SO

2

和水。氯铂酸的制法是把铂金属溶解在

王水中。这个反应的产物是H

2PtCl

6

,而非以前认为的含氮铂化合物。氯铂酸是

一红棕色固体,可从蒸发其溶液取得。

1.5.2 铂的用途

铜及镍矿中可以找到铂。铂除了用作首饰外,还用做催化剂、实验器材(如高温坩埚等高级化学器皿)、电子开关、减低汽车排气污染的触媒转换器等。铂的化合物如顺铂则用于癌症的化疗之用。

2 废催化剂中贵金属回收方法

目前工业使用的载体催化剂,大量的是以三氧化二铝作为载体的铂金属催化剂。石油重整催化剂使用一定时间后.铂的催化活性就会减弱以致失效.但铂的存在状态不变,仍是单质体,价值犹存。合理的处理工艺科达到贵金属有效回收

及基体再生利用两个目的。据石油重整催化剂的特性,从Al

2O

3

载体废催化剂中回

收铂通常采用以下3中处理方法:溶解铂金属法、溶解载体法和载体-铂金共溶法。

2.1 预处理

催化剂主要由载体和活性物质两部分组成,不同工业的催化剂其用途不同,

载体亦不相同。例如汽车工业的催化剂载体材料大多为α-Al

2O

3

。和陶瓷堇青石;

石油工业的催化剂载体一般为氧化铝;比较常用的工业载体还有二氧化硅、活性炭、分子筛等。在催化反应过程中,载体中的铂族金属微粒处于内外移动的动平

衡状态,由于热扩散,温度升高,金属微粒周围的γ- Al

2O

3

转变成α-Al

2

O

3

。冷

却后,铂族金属包裹在难溶的α-Al

2O

3

中。有时催化剂可能会吸附有机物并带人

其它杂质,造成催化剂表面积炭。因此,根据不同种类催化剂的物理化学性质,采用相应的预处理措施,如细磨[6]、焙烧[7]、溶浸打开包裹[8]等,可提高铂族金属的浸出率。

一般而言,在溶浸前先用还原剂对废催化剂进行预处理,对铂族金属的浸出有利。日本专利[9]就报道了用硼氢化钠水溶液还原,再用王水或盐酸加氧化剂浸

出铂和铑的工艺。另有文献[10]报道,先将废催化剂用2 mol/L 的La(NO

3)

3

。浸

透后,在1200℃空气中烧结,然后用硼氢化钠还原,用盐酸加氧化剂浸出铂族金

属,铑和铂的回收率分别为81 %和97 %。Formanek[11]把废催化剂先氧化焙烧,再

用HCl+Cl

2

在120℃、1.5 MPa加压浸出,铂回收率达97%。

2.2 实验方法

2.2.1 溶解铂金属法

溶解铂金属法是首先在1000~1100℃下焙烧,除掉废催化剂表面吸附的有机

物与表面积碳,同时使γ—Al

2O

3

转变为难于溶解的α—Al

2

O

3

然后用王水活盐酸

加氧化剂溶解废催化剂中的铂。该法的优点是Al

2O

3

载体不被破坏,可以直接回

收利用;缺点是铂溶解不是很彻底,回收率低。

2.2.2 溶解载体法

由于废催化剂的载体氧化铝是一种两性氧化物,而铂族金属具有稳定的化学性质,难于被一般的矿物酸侵蚀,所以可采取酸溶或碱溶法溶解,使其转入溶液与活性组分分离,达到富集铂族金属的目的。

本实验采用的溶解载体法是利用γAl

2O

3

的可溶性,用盐酸活硫酸使之溶解,

而铂留于不溶渣中,然后用王水或盐酸加氧化剂溶解铂。此方法回收率有所提高,

虽然操作较为复杂,但反应条件容易操控,适合工厂进行大批量生产。

2.2.3 载体铂金共溶法[12]

载体铂金共溶法是将γAl

2O

3

与铂全部溶解,以离子交换树脂吸附铂,分别

得到铂的碱性解吸液与硫酸铝或氯化铝溶液。铂的解吸液经算话、沉铂及精制后得到纯铂产品。氯化铝溶液即水合聚合氯化铝产品液,可作为净水剂用于环保行业,综合利用好。但此方法反应条件难于控制,不适合大批量生产。

载体铂金共溶法又称全溶解法,就是在氧化剂存在下,用一种或两种酸混合,将废催化剂的载体和活性组分同时溶解转入溶液,然后再从溶液中提取出铂族金属的方法。

李耀威等[13]考察了了 HCl一 H

2SO

4

一 NaC10

3

体系在浸出废汽车催化剂中铂

族金属的过程中,HC1浓度、H

2SO

4

浓度、NaClO

3

浓度、反应时间及浸出温度等对

浸出率的影响。实验结果表明,采用4mol/L HCl,6 mol/L H

2SO

4

,0.3 mol

/L NaClO

3

,在95℃下反应2 h,铂族金属的浸出率分别可达到:Pt 97 % 、Pd 99 % 、Rh 85 %。全溶解法可保证铂族金属的高回收率,但酸耗大,处理成本高,而且

同载体溶解法一样,只适合于处理载体为γ一Al

2O

3

的催化剂。

实验部分

1 主要的实验试剂及药品

本实验废催化剂样品为PS-VI废剂。

表1.1 实验所用试剂

药品名称分子式厂家纯度无水乙醇C2H5OH 沈阳市新化试剂厂分析纯氨水NH4OH沈阳市东兴试剂厂分析纯甲酸HCOOH 沈阳市东兴试剂厂分析纯浓盐酸HCl 沈阳市新东试剂厂分析纯浓硝酸HNO3 沈阳市新化试剂厂分析纯硫化钠Na2S·9H2O 沈阳市新化试剂厂分析纯浓硫酸H2SO4 天津富宇精细化工有限公司分析纯氢氧化钠NaOH 沈阳市新化试剂厂分析纯氯化铵NH4Cl 沈阳市新化试剂厂分析纯

表2.2 实验所用仪器

2 实验步骤

2.1 粗制部分

2.1.1 焙烧

焙烧的目的是除去废重整催化剂表面的有机物或积碳热重研究发现,当焙烧温度从室温升高到大约400℃时。催化剂的质量一直在持续下降,温度在400~50℃之间,质量快速下降;温度在500~800℃时,质量几乎不再变化。可以判定,500~800℃焙烧可以除去绝大多数的附着物。图2.1给出了催化剂在不同温度下焙烧30 min 后,催化剂中碳和硫的残留量。

将废催化剂样品分别放入瓷坩埚中,移入马弗炉中,接通电源,调节分度至550度,升温至550度后持续煅烧5~6小时(样品应变为白色),切断电源,打开炉门,降温,用坩埚钳移至托盘中。实验中为了有利于反应进行,将原有的球形废催化剂捣碎,此法能加快反应速度,缩短反应时间,大大降低实验成本。 图2.1 焙烧温度对废催化剂中碳、硫残留量的影响

400500600

700

0.5

1.01.5

2.02.5

焙烧温度/℃碳和硫的残留量/

%

2.1.2 硫酸溶解 溶解载体法是利用一Al 2O 3。的可溶性,用盐酸或硫酸使之溶解,而铂留

于不溶渣中,然后用王水或盐酸加氧化剂(如HNO

3,NaCl0

3

,NaClO,Cl

2

等)溶解

铂。

黄继承[14]研究了采用酸溶载体法回收高纯铂的方法。硫酸具有沸点高、挥发性小、与氧化铝作用能力强等优点,当硫酸浓度小于57%时铂不溶解,全部富集于渣中。随着硫酸浓度的增加,铂开始进入溶液。因此可以通过控制硫酸的浓度选择性地溶解氧化铝载体,留下铂和其他不溶物,富集后的精砂铂含量为10%~30%。为了便于贵金属分离,需要将富集产物硫化物或重金属粉末)转变为能在相应的介质中溶解的盐,这个过程叫贵金属的造液。通常采用王水溶解富集产物造液.王水造液后要赶硝,除去溶液中的硝酸。然后进行两次离子交换,除去普通金属杂质和其他贵金属杂质。树脂交换后的溶液加热至沸腾,加入氯化铵使铂沉淀。

Jae—Chun Lee[15]研究了用硫酸溶解载体法综合回收铂和硫酸铝的工艺。发

现当催化剂载体为α-Al

2O

3

时,在6.0mol/L硫酸、100℃条件下,2h后大约95%

的氧化铝溶解。当载体为,α-Al

2O

3

和γ-Al

2

O

3

的混合物时,4h后大约92%的氧化

铝溶解,最后用浓硫酸对残渣进行再溶解。以保证载体的溶出率。

此法可回收99%以上的铂及副产品硫酸铝。

故本实验选用6mol/L的硫酸溶解废催化剂

配制6 mol/L的硫酸,取200 ml加入1 L的烧杯中,将烧杯至于80 ℃水浴中加热,取灼烧后的样品70 g分批加入烧杯中,加料时应缓慢进行,待反应开始后每次10 g的缓缓加入余下样品,过程中根据反应情况适量加入6 mol/L的硫酸,每次加入约50 ml硫酸。上述过程中应不断搅拌,反应持续5小时以上。反应过程中随着废催化剂样品不断溶解,固体量不断减少。加入的硫酸总量约在350~450 ml。

2.1.3 硫化沉铂

向停止加热反应后的烧杯中加入400 ml蒸馏水,将烧杯放入70℃水浴中。

缓慢滴加NaOH溶液,调节pH 6~7,滴加事先配制好的硫化钠溶液(Na2S 0.1 g/ml)10 ml。随后加热至100 ℃,搅拌,持续半小时左右,停止加热。静置过夜(过程中保证硫化钠过量以使溶于硫酸的铂充分沉淀)过滤取出上层清液盛放于容器中静置,待进一步处理。留下下层残渣及溶液,进行抽滤。(此处用定量滤纸)

2.1.4 烘干焙烧及球磨细化

将滤渣及滤纸放入瓷坩埚内,置于鼓风干燥箱中,调节温度为100℃,干燥一小时。移入马弗炉,缓慢升温至750 ℃,恒温3小时。从马弗炉中移出,冷却至室温。取煅烧后的产品放入研钵中研磨至粉末状,然后移入烧杯中。此产品为粗铂,纯度极低,需要进一步精制,以得到更高纯度的铂。

2.2 精制部分

2.2.1 王水溶解

铂从六氯铂酸水溶液中用氯化铵沉淀出不仅是最古老最简便的方法而且也是最著名可靠的分离精制形式。至今在精制金属铂的工艺中还是被广泛采用。六

氯铂酸铵((NH

4)

2

PtC1

6

)沉淀析出后过滤,接着用无水乙醇和饱和氯化铵溶液洗

涤,滤出液、洗出液集中保留,蒸出乙醇再作铂的回收。本实验同样采用王水溶解铂金的方法。取事先配制好的王水(V:V=1:3)40 ml加入该烧杯中,不断搅拌,使粉末充分溶解。待反应完全后置于90 ℃水浴中,加入10 ml甲酸,赶硝,过程中不断产生红棕色NO2气体。(上述过程应在通风橱中进行)充分反应后冷却至室温,溶液变为橙黄色,并有不溶物,过滤。需要注意的是,氯铂酸不易燃烧,但有毒,且具有强烈腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤。对环境有危害。吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害,对眼睛、皮肤、黏膜和上呼吸道有刺激作用,可引起过敏反应。吸入粉尘和烟雾的患者,应立即脱离污染区,移至空气新鲜处,保持呼吸道通畅,安置休息并保暖。眼睛或皮肤接触后,可用大量水冲洗。误入口中时应立即漱口,给服温水催吐,并速送医院救治。

2.2.2 硫化沉铂

提取滤液,将溶液加热至60 ℃~ 70 ℃,开始搅拌,并加入0.1 g/ml的硫化钠溶液10 ml。加热溶液至100 ℃,并保持一小时,过滤抽干得到硫化渣。过滤后得到的六氯铂酸浸出液盐酸浓度估计为2mol/L,在这种浓度下废催化剂中的主要元素铝的氯化物不会发生水解也不会形成铝的硫化物沉淀。硫化铂在水中的溶解度非常小,向铂的浸出液通硫化氢可使铂沉淀非常完全,这从硫化铂沉淀后的滤出液不能使氯化亚锯溶液显色得到证实。硫化物沉淀这一步对分离回收铂非常重要,它能使铂从大量杂质中完全分离出来。

2.2.3 王水溶解硫化渣

将得到的硫化渣移入烧杯中,加入王水(V:V=1:3)40 ml,待残渣全部溶解后,将滤液置于烧杯中,放入90 ℃水浴中蒸干,得到红褐色固体。加入尽可能少量的蒸馏水使之溶解成溶液,滴加浓氨水(25%)中和溶液,调节溶液pH 6~7,加入室温下饱和氯化铵溶液20 ml,充分搅拌后加入100 ml无水乙醇,搅拌,静置过夜,出现橙黄色的氯铂酸按沉淀,过滤,保存滤液待进一步处理。将滤渣和滤纸移入坩埚中,置于100 ℃鼓风干燥箱中,干燥半小时后,移入马弗炉中,逐渐加热至350 ℃,灼烧直至不再产生氯化铵白色烟雾为止,这是铂被包藏在由滤纸灼烧形成的碳壳内,然后升温至750 ℃灼烧2小时,关闭电源,待温度降到200 ℃以下后取出坩埚,将固体移出坩埚,室温下冷却,得到灰黑色海绵状铂。

2.3 另用载体铂金共溶法进行实验

称取样品5O.O g(±0.1 g),样品装入瓷蒸发皿中放人马弗炉在550 ℃下灼烧5 h以除去催化剂表面沾污的有机物,除尽碳和硫。冷却后移人1000 ml装有回流冷凝管的三颈瓶内,加入750 ml l:1盐酸溶液,在9O℃水浴上加热20min 后通氯气1 h,随后继续在85~90 ℃水浴上加热搅拌2.5 h.这时废催化剂中的铂几乎全部溶解进入溶液。溶液稍冷却后即过滤并用1O%盐酸溶液lO0~150 ml洗

涤沉淀。依据资料显示,沉淀中含铂量只占总含铂量的1/190以下。所以沉淀留

下集中再处理。室温下滤液通人硫化氢气体45min,溶液中形成PtS

2·2H

2

O沉淀。

过滤,(滤出液中加入氯化亚锡溶液应不显示橙黄色).滤液弃之。沉淀带滤纸在

110 ℃烘箱内烘干.移人马弗炉350 ℃下灼烧0.5 h,使硫化物分解然后升温至

700 ℃灼烧1h用少量王水(HCl:HNO

3

一4:1 V/V)溶解硫化物分解后得到的粗铂,在90 ℃水浴上蒸干。用尽可能少量的蒸馏水溶解成溶液,滴加入浓氨水(含

NH

3

25%)中和溶液·直至溶液呈微酸性pH=6~7,加人室温下饱和的氯化铵溶液lO

ml,充分搅拌后滴加入60 ml无水乙醇,形成橙黄色氯铂酸铵[(NH

4)

2

PtCl

6

]沉淀,

放置过夜。过滤并用95 %乙醇洗涤沉淀,滤液保存,集中蒸去乙醇再回收其中所含之铂。沉淀带滤纸折叠好放入瓷坩埚内在100 ℃烘箱内烘干,移人马弗炉中逐渐加热至350 ℃,灼烧直至不再产生氯化铵白色烟雾为止。这时铂被包藏在由滤纸灼烧形成的碳壳之内,然后升温至75O ℃灼烧0.5 h,移出坩锅,室温下冷却得到灰黑色海绵状铂。移人玻璃小安瓶内称重,并称取一定量海绵状铂用分光光度法测定其纯度,折算成纯铂回收率。

此法与溶解载体的方法相比较得到产品回收率降低。过程中需要制备氯气为有毒气体对人体及环境都有危害,且盐酸加热时挥发性大,造成污染而且浪费药品。工业生产中应考虑到设备情况及回收率,而此方法氯气具有强氧化性而且盐酸对设备侵蚀性较强。综上所述,本工艺不采用此方法。

结果与讨论

1 实验过程及结果分析

本实验进行了两种实验方法:溶解载体法和载体铂金共溶法,后者经分析得到产品回收率仅有80 %,且因操作复杂、反应条件难以控制、产生有毒气体等多方面原因不被推荐。

溶解载体法的反应条件及结果的分析与讨论

经反复实验证实废催化剂在550 ℃下灼烧已能最大程度除掉碳和硫,温度

过低则无法除尽碳和硫;反应温度过高则实验条件困难,且易导致行程难溶Al

2O

3,

所以本实验对废剂进行灼烧的温度设定为550 ℃。

溶解载体的硫酸浓度为6 mol/L,浓度低则载体溶解速度慢,增加反应时间;浓度过高则会有大量的铂与硫酸反应,不能达到预期的实验效果。溶解时反应温度应控制在80 ℃。若反应温度低于此温度,反应困难,载体极难溶解;温度过高会发生副反应,生成其他不溶物,易导致实验失败。

滴加Na

2

S溶液应尽量调节溶液至中性,由于反应中加入过量的酸,酸性条

件下,易产生H

2

S气体,难以使铂沉淀。应加入NaOH溶液进行中和,调节pH 6-7,

然后滴加Na

2

S溶液。

球磨细化使固体变成粉末,有利于反应快速、充分进行。

2 实验中注意事项

实验过程中需配制6 mol/L的硫酸,配制时应先加水,后缓慢加入硫酸,防止发生喷溅现象。配制王水时应在通风橱内进行,并且应先加盐酸后缓慢加入硝酸。若不慎将硫酸或硝酸溅到身上,应立即用大量自来水冲洗。反应后废液应集中,排放前应反复沉淀其中的铂。因其为含铝废水,可通过实验方法对其进行回收。甲酸赶硝时,要缓慢加入甲酸,防止反应过快,造成损失及喷溅。整个实验过程中必须佩戴劳保用品,防止酸、碱等腐蚀性物质对人体造成伤害。

废催化剂中铑的回收工艺

废催化剂中铑的回收工艺 摘要贵金属铑是铂族元素成员之一,作为催化剂中心金属被广泛应用于多相、均相络合催化反应中。铑催化剂具有高活性、高选择性、高热稳定性和寿命长的特点而经常被使用,催化剂中铑含量较高,而贵金属铑的资源少、价格昂贵、生产困难和产量不高等因素,使得贵金属铑的回收极其重要,其经济效益也是相当可观的。 关键词催化剂回收机理 催化剂在化学工业的发展过程中,起着不可替代的重要作用。但是催化剂随着使用时间的增长,会因过热导致活性组分晶粒的长大甚至发生烧结而使催化剂活性下降,或因遭受某些毒物的毒害而部分或全部丧失活性,也会因污染物积聚在催化剂活性表面或堵塞催化剂孔道而降低活性,最终不得不更新催化剂。催化剂在制备过程中,为了确保其活性、选择性、耐毒性和一定的强度及寿命等指标性能,常常挑选一些贵金属作为其主要成分。尽管催化剂在使用过程中某些组分的形态、结构和数量会发生变化,但废催化剂中仍然会含有相当数量的有色金属或贵金属,有时它们的含量会远远高于贫矿中相应组分的含量。 全球每年产生的废工业催化剂约为50万-70万吨,其中含有大量的铂族贵金属(如Pt、Pd 和Rh等) 及其氧化物,将其作为二次资源加以回收利用,可以得到品位极高的贵金属。从废工业催化剂中回收贵金属,不仅可获得显著的经济效益,更可以提高资源的利用率,减少催化剂带来的环境问题。 一、铑催化剂失活机理 铑催化剂以铑原子为活性中心,以三苯基膦为配位体。该催化剂含有贵重金属铑所以价格昂贵,在日常生产中少部分催化剂随产品带走,大部分催化剂的活性随着生产周期逐渐降低,直到完全失去活性。使铑催化剂失活的原因有很多种,以下分别进行介绍。 1、催化剂外部中毒 铑催化剂失活的主要原因是毒剂和抑制剂的进入,另外随着操作时间的延长,反应温度的提高,铑原子之间“搭桥”生成螯合物而失活。一类降低催化剂活性的物质是抑制剂,如2-乙基己烯醛、丙基二苯基膦等,这些物质可与烯烃竞争配位,降低催化剂活性,但其只能与铑形成很弱的配位键,配位后还可以逆转。另一类使铑催化剂活性降低的物质有卤化物(如HCl)、硫化物(如H2S、COS、CH3SH)等,这些都是使铑膦配合物中毒的毒物。这些物质能与铑形成很强的配位键,占据铑配合中心,使催化剂不能再与烯烃反应,由于反应中铑的浓度

含钒工业废水中钒的分离回收方法研究

分离富集理论及技术 课程论文 钒的分离回收方法研究 姓名李祝 专业化学工程与技术 学号2111306021 任课教师余倩教授 完成时间2014年5月8日

摘要 伴随着工业的发展,重金属污染的问题越来越严重,同时对重金属处理技术的要求也越来越高,根据工业废水中重金属的性质,采取科学合理的方法分离重金属,提升工业废水处理水平,是水环境污染防治领域的主要课题。本文从多方面来探讨废水中分离回收钒。 关键字 工业废水;钒;微生物处理;分离回收;研究 Abstract: With the development of industry,heavy mental pollution is getting worse,at the meantime the requirement of solving technology is becoming more and more important.Recording to the quality of heavy mental ,we can take different measures to divide them into different part.So,we should improve the level of technology.And this is the main topic of the water pollution field.In this paper,we discussed various aspects of vanadium separation and recovery of waste water. Key words: Industrial waste water;V;Microbial treatment;Separation and recovery;Research

从含铂废催化剂中回收贵金属

本文介绍了从废催化剂中回收贵金属铂的国内外现状、意义,回收方法和 具体的实验过程。本实验采用的废催化剂样品为PS-VI废剂,催化剂载体为Al 2O 3 , 含铂量为0.25-0.4%。目前,从Al 2O 3 载体废催化剂中回收铂通常采用以下3种 处理方法:溶解铂金属法、溶解载体法和载体-铂金共溶法。本实验采用溶解载体法,其工艺过程包括精制部分和粗制部分。废催化剂经过灼烧、硫酸溶解、过滤、反复的硫化沉铂和王水溶解、球磨细化等操作过程,得到高纯铂。该方法的 原理:硫酸能溶解Al 2O 3 载体,过程中会有少量的铂溶于硫酸,而在反应后的溶 液中加入Na 2 S溶液,只有溶解的铂与其发生反应生成沉淀,而铝离子不反应, 但铂溶于王水生成H 2PtCl 6 ,再加入NH 4 Cl溶液生成(NH 4 ) 2 PtCl 6 沉淀,该沉淀不 溶于水和乙醇,并且经高温煅烧形成海绵铂。本实验经过反复实验确定了适用于实验及工业生产的实验方法和反应条件,获得产品纯度高,大大提高了回收率。本实验具有操作简单,反应条件容易控制,回收率及纯度高等优点和消耗酸量大等缺点。 关键词:废催化剂,贵金属,铂。焙烧,回收

This article describes the recovery of platinum from spent catalysts inland and abroad the current situation, the significance methods of recycling and specific experimental procedures. The spent catalyst samples used in this experiment is PS-VI waste agent, and catalyst support is Al2O3, and the content of platinum is 0.25-0.4%. At present, platinum recovery from the spent catalyst of Al2O3 carrier usually uses the following three methods: dissolved platinum law, dissolve the carrier method and carrier - platinum dissolution method. In this study, the dissolved carrier method is used, and its process includes the crude part and the refined part. Spent catalyst after burning, sulfuric acid dissolution, filtration, repeated the vulcanization sink platinum and aqua regia dissolution, milling refinement operation to obtain high-purity platinum. The principle: the sulfuric acid can dissolve Al2O3carrier, and there is a small amount of platinum dissolved in sulfuric acid, however,in the reaction solution by adding Na2S solution, only the dissolution of platinum react to generate precipitation, and aluminum ions do not react, but platinum is generated of H2PtCl6 when dissolved in aqua regia, then add NH4Cl solution to generate (NH4) 2PtCl6 precipitation, and the precipitate is insoluble in water and ethanol, and the formation of sponge platinum when fired at high temperature. In this study, the experimental method and reaction conditions for the experimental and industrial production is determined after repeated experiments, and the obtained products is of high purity, and it greatly improved the recovery rate. This experiment is simple, the reaction conditions are easy to control, and recovery and high purity advantages and consumption of acid large amount of drawback. Key words:Spent catalysts, precious metals, platinum

工业废弃催化剂回收利用研究进展综述

工业废弃催化剂回收利用研究进展综述 环境科学与工程游俊杰3140204004 摘要:废催化剂是一些药厂、炼油厂、化工厂等工厂固体废弃物的重要来源之一,其回收利用不仅有重要的环保意义,还可使有限的资源得到可持续性的发展并有一定的经济效益。本文介绍国内外对工业废弃催化剂的回收利用现状,以及较成熟的回收处理方法和回收处理的一般步骤。 关键字:固体废弃物;废弃;催化剂;回收利用 Abstract Dead catalyst is that some drug companies, oil refineries, chemical plants and other factories one of the important sources of solid waste, its recycling not only has significance to environmental protection, still can make limited resources get sustainable development and has certain economic benefits.In this paper, the recycling of industrial waste catalyst at home and abroad the status quo, as well as the more mature recycling methods and general steps of recycling. Key words: Solid waste; Abandoned; Dead catalyst; Recycling 1.引言 催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度,却不改变化学反应热力学平衡位置,本身在化学反应中不被明显消耗的化学物质。据统计,当今90%的化学工业中均包含有催化过程,催化剂在化工生产中占有相当重要的地位。按质量计,全世界每年消耗的工业催化剂约为8×105t(不包括烷基化用的硫酸与氢氟酸催化剂),其中炼油催化剂约占52%,化工催化剂约占42%,环保催化剂(汽车催化转化器)约占6%。2001 年全球工业催化剂的销售额预计约为1.07×1010$(不包括许多大型企业自产用的催化剂)。随着科技和社会的进步,工业催化剂的使用量还将进一步增加,如随着汽车工业的发展和对汽车尾气排放法规的不断加严,用于汽车尾气净化的环保催化剂预计将增长13%[1]。 工业使用的催化剂随着运转时间的延长,催化剂的活性会逐渐降低或者完全失去活性,

废工业催化剂的回收

废工业催化剂的回收 余方喜金国钧(上海市松江第二中学 201600) (上海市松江区教师进修学院) 摘要本文介绍了废工业催化剂回收的意义,现状,常用回收方法以及一般步骤.全社会都应该关注废催化剂的回收利用问题. 关键词废工业催化剂回收 2002年上海高考化学试题中出现了一道工业上用乙烯氧化制备环氧乙烷过程中废催化剂(Ag)的回收问题,尽管试题只涉及到回收过程中简单的化学工艺以及相关的化学基础知识,但却引出了一个很重要的课题—废工业催化剂的回收利用.本文想借此谈谈有关废工业催化剂回收的一些基本问题. 催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度,却不改变化学反应热力学平衡位置,本身在化学反应中不被明显消耗的化学物质.催化剂是催化技术的核心,是化学研究中永久的主题.具有工业生产实际意义,可以用于大规模生产过程的催化剂称为工业催化剂.据统计,当今90 %的化学工业中均包含有催化过程,催化剂在化工生产中占有相当重要的地位;按质量计,全世界每年消耗的工业催化剂约为8×105t(不包括烷基化用的硫酸与氢氟酸催化剂),其中炼油催化剂约占52 % ,化工催化剂约占42 % ,环保催化剂(汽车催化转化器)约占 6 %.2001年全球工业催化剂的销售额预计约为1. 07×1010$(不包括许多大型企业自产自用的催化剂).随着科技和社会的进步,工业催化剂的使用量还将进一步增加,如随着汽车工业的发展和对汽车尾气排放法规的不断加严,用于汽车尾气净化的环保催化剂预计将增长13 %. 工业使用的催化剂随着运转时间的延长,催化剂的活性会逐渐降低或者完全失去活性,这种现象叫做催化剂失活.导致催化剂失活的原因归纳起来主要有3种:催化剂中毒,催化剂积碳与催化剂烧结.为此,全世界每年不可避免地要置换出数量可观的废工业催化剂,而且随着经济的发展和人口的增加,废催化剂的数量也将随着新鲜催化剂销售额的增加而增加. 1 废工业催化剂回收的意义 废工业催化剂中含有大量的有用物质,将其作为二次资源加以回收利用,不仅可以直接获得一定的经济效益,更可以提高资源的利用率,实现可持续发展.工业催化过程中大多数采用多组分固体催化剂,以满足工业生产对催化剂性能的多方面要求;根据这些组分在催化剂中的作用可分为主催化剂(活性组分),共催化剂(和主催化剂共同起催化作用的物质,缺一不可),助催化剂(加入主催化剂中的少量物质,本身没有活性但却能显著改变催化剂的性能)和载体(主催化剂和助催化剂的分散剂,粘合剂和支持物),多组分固体在制备过程中不但改变了各组分的存在状态,而且也形成了新的微观结构.在使用过程中某些组分的形态,结构以及数量也会发生变化.但废工业催化剂中仍然含有数量不低的有色金属(如Cu,Ni,Co,Cr等)和稀贵金属(如Pt,Pd,Ru等),如2000年用于制造汽车尾气催化剂铂系金属就达到160 t.从废催化剂中回收贵金属和有色金属与从矿石中提炼相比,所得金属的品位高,投资少,成本低,效益高.特别对人均资源拥有率相对较低的我国来说,从废工业催化剂中回收有用的金属及组分,就更具有深远的意义.因催化反应的需要,有些催化剂在制备过程中不得不采用或添加一些有毒的组分如As2O3,As2O5,CrO3等,这些毒物往往也存在于废催化剂中;催化剂在使用过程中也会吸附一些来自原料,反应物,设备材质等的有害物如砷,硫,氯,羰基镍等,这些有害物质随废催化剂排出也会对周围环境造成污染.倘若对废催化剂不加处

2010 - 废催化剂回收利用现状综述

2010年第4期常州工程职业技术学院学报V ol.4 2010总第六十六期JOURNAL OF CHANGZHOU INSTITUTE OF ENGINEERING TECHNOLOGY December No.66废催化剂回收利用现状综述 朱岩 (常州工程职业技术学院,江苏常州 213164) 摘 要:从废催化剂的环保法规、回收废催化剂的品种、废催化剂回收公司及废催化剂回收的组织协调工作方面,对国内外废催化剂回收利用现状进行研究,总结出废工业催化剂的常用4种回收方法:干法、湿法、干湿结合法和不分离法。同时提出了废工业催化剂回收利用的一般步骤。 关键词:废催化剂;回收利用;综述 废催化剂是一些药厂、炼油厂、化工厂等工厂固体废弃物的直要来源之一,其回收利用不仅有重要的环保意义,还可使有限的资源得到可持续性的发展并有一定的经济效益。加入WTO以后我国的环保工作将与国外先进国家接轨。企业的达标排放将成为生存的首要条件,为此特向大家介绍废催化剂回收利用的现状。 催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度,却不改变化学反应热力学平衡位置,本身在化学反应中不被明显消耗的化学物质。据统计,当今90%的化学工业中均包含有催化过程,催化剂在化工生产中占有相当重要的地位。按质量计,全世界每年消耗的工业催化剂约为8×105t(不包括烷基化用的硫酸与氢氟酸催化剂),其中炼油催化剂约占52%,化工催化剂约占42%,环保催化剂(汽车催化转化器)约占6%。2001年全球工业催化剂的销售额预计约为1.07×1010$(不包括许多大型企业自产自用的催化剂)。随着科技和社会的进步,工业催化剂的使用量还将进一步增加,如随着汽车工业的发展和对汽车尾气排放法规的不断加严,用于汽车尾气净化的环保催化剂预计将增长13%。 工业使用的催化剂随着运转时间的延长,催化剂的活性会逐渐降低或者完全失去活性,这种现象叫做催化剂失活。导致催化剂失活的原因归纳起来主要有3种:催化剂中毒、催化剂积碳与催化剂烧结。为此,全世界每年不可避免地要置换出数量可观的废工业催化剂,而且随着经济的发展和人口的增加,废催化剂的数量也将随着新鲜催化剂销售额的增加而增加。 1废催化剂回收的意义 废工业催化剂中含有大量的有用物质,将其作为二次资源加以回收利用,不仅可以直接获得一定的经济效益,更可以提高资源的利用 收稿日期:2010-09-18 作者简介:朱岩,常州工程职业技术学院制约系教师。

废催化剂处理(DOC)

石油化工废催化剂中往往含有一些有毒成分,主要是重金属和挥发性有机物,具有很大的环境风险,对其进行无害化处理处置显得尤为重要。此外,石油化工废催化剂中有较高含量的贵金属或其他有价金属,有些甚至远高于某些贫矿中的相应组分的含量,金属品位高,可将其作为二次资源回收利用。对石油化工废催化剂进行综合利用既可以提高资源利用率,更可以避免废催化剂带来的环境问题,实现可持续发展。 1、废催化剂有多少? 据报道,全球每年产生废催化剂50万~70万吨,其中,废炼油催化剂占很大的比例。随着我国炼油催化剂销量的逐年递增,废炼油催化剂的产生量也逐年增加。如果不对废炼油催化剂加以科学管理,其中的有毒有害成分会污染环境并危害人体健康,并且其中的一些贵重金属资源也会流失。因此,对废炼油催化剂进行有效的处理和利用已成为一个十分重要的课题 。

目前,FCC催化剂的使用量占据了较大的市场份额,约为炼油催化剂总使用量的68.9%;加氢精制、加氢裂化和催化重整催化剂所占比例分别为9.4%,6.2%,3.3%;其他种类的炼油催化剂所占比例约为12.2%。2015年我国石油消费量达到5.85亿吨(估算值),废炼油催化剂的产生量也达到20.7万吨(估算值)。 2、主要成分及含量 几种催化裂化、加氢精制、加氢裂化和催化重整新鲜催化剂的主要成分及含量见表2。 由于催化剂反应活性的需要,有些新鲜催化剂本身就含有有毒有害成分。如加氢精制与加氢裂化催化剂中含有NiO,属于致癌性物质。

炼油过程中,原油中的一些有毒有害成分会进入到催化剂中,废炼油催化剂的主要成分及含量见表3~4。 由表3可见,废FCC催化剂表面可能沉积有Ni,V,Fe等重金属,少量的Na,Mg,P,Ca,As,Cu等元素也会沉积在废催化剂上。另外,为了使沉积在催化剂上的重金属活性受到抑制,通常会向系统中加入一定量的钝化剂,而钝化剂中含有Sb,也是一种有毒物质。废加氢精制催化剂上会有Ni和V等金属沉积,根据进料的不同,As、Fe、Ca、Na及黏土等杂质也会沉积在催化剂上使其活性降低甚至失活。因催化重整工艺对原料的要求很严格,故其废催化剂中有毒有害成分很少,废催化剂表面以积碳居多,由于装置运转时间较长,原油中的硫、氮、金属等也会在催化剂表面累积。

铂催化剂的回收

湿法冶金 72卷第3-4期 2004年3月,页179-184 从废催化剂中回收铂金 ?MA巴拉卡特, ?MHH马哈茂德, ?由中冶R&D研究所,邮政信箱,87,赫勒万11421,开罗,埃及 ?https://www.wendangku.net/doc/1a13081447.html,/10.1016/S0304-386X(03)00141-5,如何来引用或链接使用DOI ?关键词: 查看全文 购买41.95美元 抽象 从氨的制造过程中的硝酸是一个缓慢的损失的催化铂纱布。这种细小的灰尘,其中包含13.7%的Pt,1.3%Rh和其它杂质,如铁的氧化物和二氧化硅,淀积上的内部反应器壁和冷却盘管。 的灰尘,用王水回流1.5小时的液/固比为7.5,以增溶铂为随后的恢复。铂金浸出液中直接沉淀

在煤油溶剂萃取法三辛胺分离。在这两种情况下,回收的铂作为二铵六氯铂酸,通过沉淀,使用氯化铵。沉淀物分解产生铂粉末,纯度为97.9%和99.9%,直接和SX航线,分别由点火。铂回收率为97.5%,实现两条路线。 关键词 ?恢复 ; ?铂金 ; ?催化剂 从这篇文章中的图和表: 图。1。从灰尘对铂金的回收工艺流程。 图选项 图。(2)浸出试验。(一)铂金回收与浸出时间,液/固比= 25,在109°C。(b)对回收铂液/ 固比,时间= 2小时,在109°C。(C)温度的影响,铂金回收,液/固比= 10,时间为2小时。 图选项 图。3,作为一个功能的NH 4 Cl /铂的铂降水。 图选项

图。4。铵六氯点火过程中的质量损失,在不同的温度下。 图选项 图。5, HCl浓度的影响上的Pt(Ⅳ)和Fe(III)与10%的TOA煤油萃取。 图选项表1中。铂粉尘的化学分析 ; 表2中。通过沉淀产生的铂粉的化学分析 ; Hydrometallurgy Volume 72, Issues 3–4, March 2004, Pages 179–184

催化剂的制备及贵金属催化剂的回收

论文题目:催化剂的制备及贵金属催化剂的回收课程名称:石油化工 专业名称:应用化学 学号:1109341009 姓名: 成绩: 2014年3月29日

催化剂的制备及回收 摘要:在工业领域,催化剂是一种重要的化学制品,不但能够促进化学反应的发生,还能控制化学反应的速率,在工业领域有着重要的应用。对于有些化学反应来讲,如果没有催化剂的介入,将无法正常实现。然而,在参与反应后很多催化剂很难回收利用或已经中毒。 关键词:催化剂;回收技术;贵金属;催化剂中毒 Preparation Of Catalysts And Recycling Abstract:In industry, the catalyst is an important chemical products, not only to promote the chemical reaction, but also to control the chemical reaction rate, in the industrial field has important applications. For some chemical reactions in terms of, if not the catalyst intervention will not work properly achieved. However, after involved in the reaction a lot of catalyst is difficult to recycle or have been poisoned. Keywords: Catalyst; recycling technology; precious metals; catalyst poisoning 引言 催化剂最早由瑞典化学家贝采里乌斯发现。100多年前,贝采里乌斯偶然发现,白金粉末可以加快酒精和空气中的氧气发生化学反应,生成了醋酸。后来,人们把这一作用叫做触媒作用或催化作用,希腊语的意思是“解去束缚”。后来,经过科学家们的不断研究和总结,将催化剂普遍定义[1]为--催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度,却不能改变化学反应热力学平衡位置,本身在化学反应中不被明显的消耗的化学物质。 1 催化剂的主要分类 催化剂种类繁多,按状态可分为液体催化剂和固体催化剂;按反应体系的相态分为均相催化剂和多相催化剂, 1.1 均相催化剂 催化剂和反应物同处于一相,没有相界存在而进行的反应,称为均相催化作

SCR催化剂再生与回收

SCR催化剂再生与回收 一:硫酸处理再生比单纯的水洗再生更有效,酸洗再生后K2O得以完全清除,同时在催化剂表面引入了硫酸根离子,使其再生后的脱销活性在350℃-500℃内,稀硫酸的浓度最佳为0.5mol/L,催化剂的脱销活性能够达到中毒前的92%。这主要是因为硫酸根离子在催化剂表面的出现,增加了酸性位的数量,提高了酸性位的强度。钒的溶解量随再生溶液的PH值变化,PH值越低,被溶解的钒越多。钨的浸出量相对于其在催化剂中的担载量并不明显。研究采用0.5mol/L的稀硫酸对KCl中毒的催化剂进行再生,当反应温度超过300℃后,再生后的催化剂表现出比新鲜催化剂更高的脱销活性。这可能是由于表面硫酸物种的促进作用,钾被稀硫酸洗去,以及V-OH基团得到恢复。酸液再生对Ca中毒的SCR 催化剂恢复效果也较好。 二:①还原浸出-氧化沉钒法。该法将废钒催化剂加水加热煮沸,并加入二氧化硫或亚硫酸钠还原,使五氧化二钒还原成四价钒呈硫酸钒酰形态进入溶液,然后加入氧化剂氯酸钾氧化沉钒。 ②酸性浸出-氧化沉钒法。用盐酸或硫酸溶液升温浸出,同时加入氧化剂氯酸钾氧化四价钒为五价钒,五氧化二钒的浸出率可达95%-98%,再用碱溶液调节PH值,煮沸溶液得到五氧化二钒沉淀。 ③碱性浸出-沉钒法。由于五氧化二钒为两性氧化物,可采用酸液浸取液,采用碱液加以浸取回收。用NaOH或者碳酸钠溶液在90℃下浸出,溶液过滤后调整PH值1.6-1.8,煮沸得到五氧化二钒沉淀。碱浸法五氧化二钒的回收率与酸法相当,但碱法回收五氧化二钒的纯度不如酸法。 ④高温活化法。将废钒催化剂直接进行高温活化,焙烧时不加任何添加剂,

然后用碳酸氢钠浸出,同时加入少量氯酸钾氧化溶液,通过过滤、浓缩浸出液,再加入氯化铵使钒以偏钒酸铵形式沉淀,干燥、煅烧得到五氧化二钒产品。三:再生技术联用 在实际的操作中,由于催化剂的中毒因素很多,所以再生方法也不限于一种,往往由多种方法组合,最常用的工艺:去灰→水洗→超声波化学清洗→活性物质负载→干燥。这里的化学清洗可以根据催化剂的中毒情况,添加不同的化学清洗剂,对于碱金属或碱土金属中毒可以用酸液,对于S中毒可以用碱液清洗。而活性物质负载,不仅可以补充丢失的活性组分,还能激活一些处于惰性的活性价态。四:活性盐溶液活化再生 为了恢复或修补催化剂的活性组分和微孔结构,将预先处理好的催化剂放入活性盐溶液中进行活化,达到恢复和提高催化剂脱硝活性的目的。水洗、酸洗后,采用偏钒酸铵/偏钨酸铵溶液(V/W质量比=1:5)对催化剂进行活化清洗,有效地恢复了失活催化剂的脱硝活性。采用0.1mol/L的稀硫酸对用于以锯末为燃料的生物质电厂的SCR催化剂进行酸洗,在360℃下催化剂活性仅上升至51%。向0.1mol/L稀硫酸加入0.025mol/L仲钨酸铵,催化剂的再生程度提高至69%,这可能是因为大量W的出现增加了催化剂上酸性位的数量,稳定了Bronsted 酸性。常州肯创环境公司发明一种SCR催化剂清洗再生液,包括渗透促进剂、表面活性剂以及活性组分补充液,经过清洗和活化后,催化剂的活性可恢复至90%-105%,使用寿命可达新鲜催化剂的95%以上。

催化剂的制备及回收

论文题目:催化剂的制备及回收课程名称:石油化工 专业名称:应用化学 学号:1109341009 姓名: 成绩: 2014年3月29日

催化剂的制备及回收 摘要:在工业领域,催化剂是一种重要的化学制品,不但能够促进化学反应的发生,还能控制化学反应的速率,在工业领域有着重要的应用。对于有些化学反应来讲,如果没有催化剂的介入,将无法正常实现。然而,在参与反应后很多催化剂很难回收利用或已经中毒。 关键词:催化剂;回收技术;贵金属;催化剂中毒 Preparation Of Catalysts And Recycling Abstract:In industry, the catalyst is an important chemical products, not only to promote the chemical reaction, but also to control the chemical reaction rate, in the industrial field has important applications. For some chemical reactions in terms of, if not the catalyst intervention will not work properly achieved. However, after involved in the reaction a lot of catalyst is difficult to recycle or have been poisoned. Keywords: Catalyst; recycling technology; precious metals; catalyst poisoning 引言 催化剂最早由瑞典化学家贝采里乌斯发现。100多年前,贝采里乌斯偶然发现,白金粉末可以加快酒精和空气中的氧气发生化学反应,生成了醋酸。后来,人们把这一作用叫做触媒作用或催化作用,希腊语的意思是“解去束缚”。后来,经过科学家们的不断研究和总结,将催化剂普遍定义[1]为--催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度,却不能改变化学反应热力学平衡位置,本身在化学反应中不被明显的消耗的化学物质。 1 催化剂的主要分类 催化剂种类繁多,按状态可分为液体催化剂和固体催化剂;按反应体系的相态分为均相催化剂和多相催化剂, 1.1 均相催化剂 催化剂和反应物同处于一相,没有相界存在而进行的反应,称为均相催化作

含镍铝废催化剂的回收利用

含镍铝废催化剂的回收利用 【摘要】含镍铝废催化剂的回收利用中,回收Ni是重点,而往往忽视了Al 的回收,本文全面设计了含镍铝废催化剂的回收工艺,重点针对铝的回收进行了实验室研究,得到了最佳工艺条件。 【关键词】镍铝基;废催化剂;硫酸镍;氧化铝;回收利用 一、概述 工业生产催化过程中常采用多组分固体催化剂。随着时间的推移,催化剂的某些组分在形态,结构以及数量上会发生变化,导致催化剂失去活性,成为废催化剂。废催化剂中含有大量的有色金属和贵金属,必须加以祸首利用。对于人均资源拥有率较低的我国来讲,意义深远。 含铝镍催化剂中最常见的是镍铝合金粉经活化处理制得的兰尼镍触媒,它是一种高活性催化剂。主要应用于催化加氢反应过程。如以气态烃为原料的合成氨工业。对废镍触媒回收后制得的晶体硫酸镍,在电镀、无机化工、有机合成、硬化油生产、印染、医药以及玻璃陶瓷等多方面有着广泛的应用。氢氧化铝在纸张、油墨、美术颜料中作颜料和填料,在玻璃和搪瓷中作展色剂,还可制阻燃剂,制药或作牙膏的基料。用氢氧化铝进一步制备的氧化铝可制备活性氧化铝、氧化铝除氟剂等。 二、含镍铝基废催化剂的回收工艺过程 1.废催化剂中针对铝回收的工艺方案 采用钠盐焙烧镍触媒,其主要是利用钠盐和氧化铝反应生成铝酸钠,使不溶性的氧化铝转化成为可溶于水的铝酸钠,再通过拜耳法生产得到工业氧化铝,Ni、Fe等则成为不溶解镍渣中,通过压滤从溶液中分离出来,镍渣中镍含量由处理前的5%上升到10%左右,而氧化铝则由60%以上下降到10%左右。通过这一步的处理,不仅充分回收了氧化铝,而且最大程度的降低了后期镍渣冶炼成本。 2.主要工序及原理 (1)焙烧工序 将原料放置焙烧炉中焙烧至不冒烟。 (2)碱溶工序 焙烧后的原料经碱溶后,大部分氢氧化铝被溶解。过滤后将滤液用硫酸调至pH=5.2时,溶液中的偏铝酸钠全部变为氢氧化铝沉淀,沉淀经老化后过滤得氢

从废催化剂中回收铂族金属的湿法工艺研究

从废催化剂中回收铂族金属的湿法工艺研究 杜欣张晓文周耀辉杨金辉吕俊文 (南华大学城市建设学院,湖南衡阳421001) 摘要:铂族金属已被广泛地应用于各种催化剂中,废催化剂是再生回收铂族金属的重要原料。本文介绍了近年来采用预处理、溶浸、分离和提取等湿法冶金过程,从废催化剂中回收铂族金属的方法和技术,并对这些方法的优缺点进行了比较。 关键词:废催化剂;回收;铂族金属;湿法冶金 中图分类号: TF111·3文献标识码: B文章编号: 1004-4051 (2009) 04-0082-04 铂族金属在地壳中含量低、储量少,其价格昂贵,具有高熔点、高沸点和低蒸汽压的特性。在所有的金属元素中,它们具有最好的抗氧化性和耐腐蚀性,被广泛地应用于现代工业中。其中,贵金属催化剂是铂族金属的最大用途。而从废催化剂中回收铂族金属的生产成本,比原生金属生产要低好多倍,可减少大量能源消耗和对环境的危害,因此, 从废催化剂中回收铂族金属显得至关重要。回收方法主要有湿法、火法和气相挥发法。本文主要介绍回收铂族金属的湿法工艺,包括预处理、溶浸和提取过程。 1预处理 催化剂主要由载体和活性物质两部分组成,不同工业的催化剂其用途不同,载体亦不相同。例如汽车工业的催化剂载体材料大多为α-Al2O3和陶瓷堇青石;石油工业的催化剂载体一般为氧化铝;比较常用的工业载体还有二氧化硅、活性炭、分子筛等。在催化反应过程中,载体中的铂族金属微粒处于内外移动的动平衡状态,由于热扩散,温度升高,金属微粒周围的γ-Al2O3转变成α-Al2O3。冷却后,铂族金属包裹在难溶的α-Al2O3中。有时催化剂可能会吸附有机物并带入其它杂质,造成催化剂表面积炭。因此,根据不同种类催化剂的物理化学性质,采用相应的预处理措施,如细磨[1]、焙烧[2-4]、溶浸打开包裹[5,6]等,可提高铂族金属的浸出率。 周俊等[7]采用硫酸化焙烧-水浸法,首先将废汽车催化剂中γ-Al2O3转化为可溶性硫酸铝,用水溶解硫酸铝,铝粉置换溶液中铂族金属,再回收渣中铂族金属,最终回收率为: Pt97%~99%、Pd 99%、Rh 96%。一般而言,在溶浸前先用还原剂对废催化剂进行预处理,对铂族金属的浸出有利。日本专利[8]就报道了用硼氢化钠水溶液还原,再用王水或盐酸加氧化剂浸出铂和铑的工艺。另有文献[9]报道,先将废催化剂用2 mol/L的La (NO3)3浸透后,在1200℃空气中烧结,然后用硼氢化钠还原,用盐酸加氧化剂浸出铂族金属,铑和铂的回收率分别为81%和97%。Formanek[10]把废汽车催化剂先氧化焙烧,再用HCl+Cl2在120℃、 1·5MPa加压浸出,铂回收率达97%。 2溶浸 溶浸是使废催化剂中载体与铂族金属分离的重要步骤之一,常用的方法有载体溶解法、活性组分溶解法和全溶法三种。 2·1载体溶解法 由于废催化剂的载体氧化铝是一种两性氧化物,可采取酸溶或碱溶的方法溶解,使其转入溶液与活性组分分离,达到富集铂族金属的目的。 文献[11]报道了将汽车催化剂载体破碎至约 25·4 mm,用稀硫酸溶解γ-A12O3的结果。进入溶液中的铂族金属,用铝粉和二氧化碲(碲作为捕集剂)置换回收。浸出渣中的铂族金属,用盐酸和氯气或王水溶解,氯化液中的铂族金属用二氧化硫和二氧化碲置换沉淀回收。液中的碲,用磷酸三丁脂萃取,用浓盐酸反萃。此法耗酸少,但铑的回收率较低(仅78%~85%)。 刘公召等[12]研究了从失活的Pd-Al2O3催化剂中提取Pd的工艺方法。用15%的硫酸溶液在 100℃、液固比10∶1的条件下, 12h浸出经过预处理的废催化剂。浸取后,用王水溶解钯精渣,过滤、除杂质后,将溶液蒸发结晶即得氯化钯样品。实验结果表明,钯回收率可以达到97%以上,制得的氯化钯纯度可达到99%以上。

从废催化剂中回收铂族金属的湿法工艺研究精编版

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从废催化剂中回收铂族金属的湿法工艺研究 杜欣张晓文周耀辉杨金辉吕俊文 (南华大学城市建设学院,湖南衡阳421001) 摘要:铂族金属已被广泛地应用于各种催化剂中,废催化剂是再生回收铂族金属的重要原料。本文介绍了近年来采用预处理、溶浸、分离和提取等湿法冶金过程,从废催化剂中回收铂族金属的方法和技术,并对这些方法的优缺点进行了比较。 关键词:废催化剂;回收;铂族金属;湿法冶金 中图分类号:TF111·3文献标识码:B 文章编号:1004-4051(2009)04-0082-04 铂族金属在地壳中含量低、储量少,其价格昂贵,具有高熔点、高沸点和低蒸汽压的特性。在所有的金属元素中,它们具有最好的抗氧化性和耐腐蚀性,被广泛地应用于现代工业中。其中,贵金属催化剂是铂族金属的最大用途。而从废催化剂中回收铂族金属的生产成本,比原生金属生产要低好多倍,可减少大量能源消耗和对环境的危害,因此,从废催化剂中回收铂族金属显得至关重要。回收方法主要有湿法、火法和气相挥发法。本文主要介绍回收铂族金属的湿法工艺,包括预处理、溶浸和提取过程。 1 预处理 催化剂主要由载体和活性物质两部分组成,不同工业的催化剂其用途不同,载体亦不相同。例如汽车工业的催化剂载体材料大多为α-Al2O3和陶瓷堇青石;石油工业的催化剂载体一般为氧化铝;比较常用的工业载体还有二氧化硅、活性炭、分子筛等。在催化反应过程中,载体中的铂族金属微粒处于内外移动的动平衡状态,由于热扩散,温度升高,金属微粒周围的γ-Al2O3转变成α-Al2O3。冷却后,铂族金属包裹在难溶的α-Al2O3中。有时催化剂可能会吸附有机物并带入其它杂质,造成催化剂表面积炭。因此,根据不同种类催化剂的物理化学性质,采用相应的预处理措施,如细磨[1]、焙烧[2-4]、溶浸打开包裹[5,6]等,可提高铂族金属的浸出率。 周俊等[7]采用硫酸化焙烧-水浸法,首先将废汽车催化剂中γ-Al2O3转化为可溶性硫酸铝,用水溶解硫酸铝,铝粉置换溶液中铂族金属,再回收渣中铂族金属,最终回收率为:Pt97%~99%、Pd99%、Rh96%。一般而言,在溶浸前先用还原剂对废催化剂进行预处理,对铂族金属的浸出有利。日本专利[8]就报道了用硼氢化钠水溶液还原,再用王水或盐酸加氧化剂浸出铂和铑的工艺。另有文献[9]报道,先将废催化剂用2mol/L 的La(NO3)3浸透后,在1200℃空气中烧结,然后用硼氢化钠还原,用盐酸加氧化剂浸出铂族金属,铑和铂的回收率分别为81%和97%。Formanek[10]把废汽车催化剂先氧化焙烧,再用HCl+Cl2在120℃、 1·5MPa加压浸出,铂回收率达97%。 2 溶浸 溶浸是使废催化剂中载体与铂族金属分离的重要步骤之一,常用的方法有载体溶解法、活性组分溶解法和全溶法三种。 2·1载体溶解法 由于废催化剂的载体氧化铝是一种两性氧化物,可采取酸溶或碱溶的方法溶解,使其转入溶液与活性组分分离,达到富集铂族金属的目的。 文献[11]报道了将汽车催化剂载体破碎至约25·4mm,用稀硫酸溶解γ-A12O3的结果。进入溶液中的铂族金属,用铝粉和二氧化碲(碲作为捕集剂)置换回收。浸出渣中的铂族金属,用盐酸和氯气或王水溶解,氯化液中的铂族金属用二氧化硫和二氧化碲置换沉淀回收。液中的碲,用磷酸三丁脂萃取,用浓盐酸反萃。此法耗酸少,但铑的回收率较低(仅78%~85%)。 刘公召等[12]研究了从失活的Pd-Al2O3催化剂中提取Pd的工艺方法。用15%的硫酸溶液在100℃、液固比10∶1的条件下,12h浸出经过预处理的废催化剂。浸取后,用王水溶解钯精渣,过滤、除杂质后,将溶液蒸发结晶即得氯化钯样品。实验结果表明,钯回收率可以达到97%以上,制得的氯化钯纯度可达到99%以上。

从废催化剂中回收铂族金属的湿法工艺研究

精心整理?????????????????????从废催化剂中回收铂族金属的湿法工艺研究 ?????????????????????????????杜欣??张晓文??周耀辉??杨金辉??吕俊文?????????????????????????????(南华大学城市建设学院,湖南衡阳421001) ????摘要:铂族金属已被广泛地应用于各种催化剂中,废催化剂是再生回收铂族金属的重要原料。本文介绍了近年来采用预处理、溶浸、分离和提取等湿法冶金过程,从废催化剂中回收铂族金属的方法和技术,并对这些方法的优缺点进行了比较。 ????关键词:废催化剂;回收;铂族金属;湿法冶金 ????中图分类号:?TF111·3文献标识码:?B文章编号:?1004-4051?(2009)?04-0082-04 ????它们具有最 ?收铂族 要。回收方 1预处理 α-Al2O3 反应过程中 α-Al2O3剂表面积炭。因此,可提高铂族金属的? 周俊等[7] 金属, 行预处理, 另有文?献 在120℃、 2溶浸 2·1 的目的。 文献[11] 化碲(二氧化碲置 刘公召等[12]研究了从失活的Pd-Al2O3催化剂?中提取Pd的工艺方法。用15%的硫酸溶液在?100℃、液固比10∶1的条件下,?12h浸出经过预?处理的废催化剂。浸取后,用王水溶解钯精渣,过?滤、除杂质后,将溶液蒸发结晶即得氯化钯样品。?实验结果表明,钯回收率可以达到97%以上,制?得的氯化钯纯度可达到99%以上。 载体溶解法适用于处理载体为γ-Al2O3的催化?剂,若载体呈α-Al2O3时,则溶解率不高,须再用?其它方法分离α-Al2O3。另外,碱溶法对设备要求?较高,且操作中固液分离比较困难,实际中应用不?多。 2·2活性组分溶解法 活性组分溶解法,一般是用含有一种或几种氧?化剂的盐酸溶液,溶解废催化剂中的铂族金属组?分,使其以 等氯配离?子形式转入溶液,再从溶液中提取的方法。 姚洪等[13]用盐酸-氧化钠溶液选择性地从含Pd?废催化剂中浸出Pd,然后用Fe置换法富集Pd,?Pd回收率大于96·5%。刘春奇[14]等人用盐酸渗?滤浸出,黄药富集,处理低品位废钯催化剂,钯的?浸出率大于90%。李牟等[15]将含Pd约为0·8?%?的生产乙

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