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铁系金属釉的制备与研究

铁系金属釉的制备与研究
铁系金属釉的制备与研究

铁系金属釉的制备与研究

【摘要】:采用廉价的铁系氧化物,研究了正交设计

的过度金属氧化物组成、气氛、晶核剂等因素对釉面金属光泽的影响。通过铁系金属釉配方设计和工艺控制的优化,使制品具有金属光泽的艺术效果。

【关键词】:正交,铁系金属釉,艺术效果

引言

金属釉是指在基础釉中加入Ti、Co、Cr、Mn、

Fe、Ni、Zn、Cu 等过渡金属氧化物的一种或多种,在

高温下达到饱和,产生金属光泽的艺术效果。具有金属

光泽的釉面砖因其高雅、厚重的气质备受建筑陶瓷行业

和消费者的青睐,但其价格昂贵。铁系金属釉中由于含

有较高含量的铁,因此可以降低对原料中含铁量的要求,拓宽了釉用原料的范围,降低了釉料成本,同时还能相

对降低釉料的烧成温度,节约能耗。同时采用正交设计

的组合金属氧化物添加剂,制备了系列金属光泽的铁系

金属釉,丰富了金属釉体系。

1 实验

1.1 金属釉用的原料和化学组成

金属釉用矿物原料及化学组成见表1(由佛山正大

制釉有限公司提供)。

金属釉用化工原料有三氧化二铁(Fe2O3)、氧化锰

(MnO2)、氧化铜(CuO)、氧化镍(NiO)、二氧化钛(TiO2)等,化工原料为化学纯。

1.2 基础釉料组成

本实验采用佛山正大制釉有限公司的基础釉料,其

配方见表2。

釉浆采用MBNL07 型快速球磨机球磨,时间为45

min,粒度万孔筛筛余<0.25%,含水率45% ~ 50%,比

重为1.65。

表2 基础釉料配方

在基础釉料中添加不同含量不同种类的过渡金属氧

化物和晶核剂,优化工艺,制备不同金属光泽的釉料。

1.3 铁系金属釉制备

依据相关资料,实验中按照正交法设计各氧化物比

较合理的组成范围。设计的过渡金属氧化物含量见表3。

按照设计的配方进行称量、混合、球磨制备金属釉料。

具体工艺参数为:料:球:水=1:1.8:0.8,快速球磨时

间17min,釉浆比重 1.65 ~ 1.75,球磨细度,250 目筛

筛余0.1 ~ 0 2% , 添加剂STPP 0.2g,CMC 0.1g 。

1.4 施釉

(a)实验室电炉金属釉烧成曲线

(b)工业棍道窑金属釉烧成曲线图1 金属釉烧成曲线

本实验电炉烧成时采用刮釉器施釉。在陶瓷工厂棍

道窑烧成时采用钟罩淋釉。施釉厚度为0.3mm ~ 0.4mm。

釉层太薄,则形成的釉稀,釉面质感和光泽度差;釉层

过厚,高温下其流动性增加,易造成产品釉层厚度不均,

釉面色差大,影响装饰效果。

1.5 烧成

烧成曲线见图1。

实验室电炉与工业棍道窑的烧成温度和制度有所不

同,在实验室电炉中可适当降低温度而延长保温时间,

烧成温度为1160℃,保温时间30min,见图1(a),在工

业棍道窑中适当提高温度而缩短保温时间,烧成温度为

1200℃,保温时间15min,见图1(b)。两者都呈强烈的

金属光泽,在釉面呈有许多微小的晶亮颗粒, 整个釉面

有强烈的反射效果。

2 实验结果与分析

2.1 光泽度和透光度

釉面光泽度的测定用光电光泽度计进行,结果见表

4。

金属釉面的光泽度与釉中物相折射率、含量及烧成

制度有关。物相的折射率愈大,釉面的光泽度相对愈高。

其中TiO2 的影响最大,成釉过程中,部分TiO2 形成金红石,金红石折射率大,同时氧化钛周围发生钛酸盐的

重结晶,这些晶体在釉层表面形成富集, 且整齐规则地

定向排列, 对光线产生镜面反射而出现金属光泽。烧成

制度对光泽度的影响主要是要保证釉面能充分熔融,同

时选择适当的冷却制度得到所需要的物相并避免釉面出

现失透或过度析晶。

透光度跟釉的物相有关,各物相折射率差值愈大,

光的散射愈大,透光度越差;同时,晶相或气相的大小

愈接近入射光的波长,散射也愈大,透光度也越差。釉

中物相和釉的烧成制度有密切的关系,余筱勤研究了不

同烧成温度和冷却方式对金属釉光泽度和透光度的影响,本文中不再赘述。而且本实验中由于金属釉的烧成温度

较低,因此采用了相同的较快的冷却方式,同时也是为

了适应工业窑炉生产的要求。因此,表4 中的透光度值

比较接近。

2.2 添加物对釉面金属光泽的影响

掺入不同的添加物( 本试验采用的主要有: 气氛

调节剂∶碳粉;着色金属氧化物:Fe2O3、MnO2、CuO、NiO;晶核剂:TiO2、ZrO2)。

在釉料球磨过程中添加一定比例的碳粉一起球磨。

碳粉与氧化铜的摩尔比为0.5 ∶ 1,1 ∶ 1,1.5 ∶ 1,2 ∶ 1 和2.5 ∶ 1。目的是在金属釉中提供还原气氛,试验还原气氛对金属釉的影响。在实验中发现添加碳粉后能

够改变不同价态铜的比例而得到不同金属光泽的釉面。随着碳粉含量的增加,金属光泽逐渐增强, 当比例为5 ∶ 1 时,失去金属光泽, 合适的比例是1.5 ∶ 1。

添加不同的过度金属氧化物在釉料中会形成不同色

调的金属光泽,翟新岗、余筱勤等已做了比较详尽的研究, 此处不作讨论。由于本实验采用组合金属氧化物添加剂,实验现象有所不同,发现2,7,9,16 有强烈的金属光泽,颜色逐渐由黄色向粉红色再向深绿色转变,这可能是由

于MnO2 和Fe2O3 的含量增加而导致的。随着TiO2 的含

量增加光泽度提高(2,7,9,16)。但当达到一定的含

量后不再提高,反呈下降趋势(4,5,11,14),较合适

的含量为4%。

在釉料中引入TiO2、ZrO2 晶核剂,能够有效的促进

晶体的成核和生长,缩短烧成时间。

晶核剂的引入量不能过高,否则釉中得不到所需要

的晶相或者是晶体尺寸过大,不能够产生良好的金属光泽。本实验只选用了TiO2、ZrO2 进行对比,在铁系金属

釉中引入TiO2 的效果比引入ZrO2 的效果好。TiO2 适宜

加入量为4%,ZrO2 适宜加入量为6%。

3 结论

1) 铁系金属釉突破了以前的金属釉的烧成制度,将

(a)实验室电炉金属釉烧成曲线

(b)工业棍道窑金属釉烧成曲线

图1 金属釉烧成曲线

表4 光泽度和透光度

温度降低至目前墙地砖的烧成温度,能够与墙地砖坯体

相适应,并能呈现良好的金属光泽的艺术效果。

2) 铁系金属釉最佳烧成温度为:实验室电炉中

1150 ℃~ 1180 ℃,高温保温时间30 分钟;辊道窑中1180℃~ 1220℃,高温保温时间15 分钟。

3) 不同组合的金属氧化物添加量可得到不同金属光

泽铁系金属釉,其中Fe2O3 对形成金属光泽影响甚微,只

对金属光泽的色泽有较大影响。铁系金属釉中TiO2 作晶

核剂,适宜加入量为4%。

参考文献

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铁系金属釉的制备与研究 【摘要】:采用廉价的铁系氧化物,研究了正交设计 的过度金属氧化物组成、气氛、晶核剂等因素对釉面金属光泽的影响。通过铁系金属釉配方设计和工艺控制的优化,使制品具有金属光泽的艺术效果。 【关键词】:正交,铁系金属釉,艺术效果 引言 金属釉是指在基础釉中加入Ti、Co、Cr、Mn、 Fe、Ni、Zn、Cu 等过渡金属氧化物的一种或多种,在 高温下达到饱和,产生金属光泽的艺术效果。具有金属 光泽的釉面砖因其高雅、厚重的气质备受建筑陶瓷行业 和消费者的青睐,但其价格昂贵。铁系金属釉中由于含 有较高含量的铁,因此可以降低对原料中含铁量的要求,拓宽了釉用原料的范围,降低了釉料成本,同时还能相 对降低釉料的烧成温度,节约能耗。同时采用正交设计 的组合金属氧化物添加剂,制备了系列金属光泽的铁系 金属釉,丰富了金属釉体系。 1 实验 1.1 金属釉用的原料和化学组成 金属釉用矿物原料及化学组成见表1(由佛山正大 制釉有限公司提供)。 金属釉用化工原料有三氧化二铁(Fe2O3)、氧化锰

(MnO2)、氧化铜(CuO)、氧化镍(NiO)、二氧化钛(TiO2)等,化工原料为化学纯。 1.2 基础釉料组成 本实验采用佛山正大制釉有限公司的基础釉料,其 配方见表2。 釉浆采用MBNL07 型快速球磨机球磨,时间为45 min,粒度万孔筛筛余<0.25%,含水率45% ~ 50%,比 重为1.65。 表2 基础釉料配方 在基础釉料中添加不同含量不同种类的过渡金属氧 化物和晶核剂,优化工艺,制备不同金属光泽的釉料。 1.3 铁系金属釉制备 依据相关资料,实验中按照正交法设计各氧化物比 较合理的组成范围。设计的过渡金属氧化物含量见表3。 按照设计的配方进行称量、混合、球磨制备金属釉料。 具体工艺参数为:料:球:水=1:1.8:0.8,快速球磨时 间17min,釉浆比重 1.65 ~ 1.75,球磨细度,250 目筛 筛余0.1 ~ 0 2% , 添加剂STPP 0.2g,CMC 0.1g 。 1.4 施釉

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