配位滴定法
一、选择题
1EDTA与金属离子配位时，一分子的EDTA可提供的配位原子数是（C）
A. 2
B. 4
C. 6
D. 8
2 下列表达式中，正确的是（C）
A.B.
C.D.
3 以EDTA作为滴定剂时，下列叙述中错误的是（D）
A.在酸度高的溶液中，可能形成酸式络合物MHY
B.在碱度高的溶液中，可能形成碱式络合物MOHY
C.不论形成酸式络合物或碱式络合物均有利于络合滴定反应
D.不论溶液pH的大小，在任何情况下只形成MY一种形式的络合物
4 下列叙述中结论错误的是（D）
A.EDTA的酸效应使配合物的稳定性降低
B.金属离子的水解效应使配合物的稳定性降低
C.辅助络合效应使配合物的稳定性降低
D.各种副反应均使配合物的稳定性降低
5 EDTA配位滴定反应中的酸效应系数αY(H)表示正确是（D）
A.B.
C.D.
6 EDTA的酸效应曲线正确的是（B）
A.αY(H)－pH 曲线
B. lgαY(H)－pH 曲线
C. lg K'MY－pH 曲线
D. pM－pH 曲线
7 在pH为10.0的氨性溶液中, 已知lg K ZnY =16.5，，，
。则在此条件下lg K'ZnY为（B）
A. 8.9
B. 11.3
C. 11.8
D.14.3
8 在pH=10含酒石酸(A)的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定同浓度的Pb2+，已计算得此条件下=2.8，=2.7，则为（C）
A. 2.7
B. 2.8
C. 3.1
D. 5.5
9 αM(L)=1表示（B）
A. [M]=[L]
B. M与L没有副反应
C. M的副反应较小
D. M与L的副反应相当严重
10 已知lg K ZnY=16.5和
pH4567
lg a Y(H)8.44 6.45 4.65 3.32
若用0.02mol·L-1 EDTA滴定0.02mol·L-1 Zn2+溶液，要求?pM=0.2，E t=0.1%，则滴定时最高允许酸度是（A）
A. pH≈4
B. pH≈5
C. pH≈6
D. pH≈7
11 在一定酸度下，用EDTA滴定金属离子M。若溶液中存在干扰离子N时，则影响EDTA配位的总副反应系数大小的因素是（C）
A.酸效应系数αY(H)
B.共存离子副反应系数αY(N)
C.酸效应系数αY(H) 和共存离子副反应系数αY(N)
D. 配合物稳定常数K MY和K NY之比值
12 EDTA滴定金属离子时，准确滴定(E t<0.1%)的条件是（D）
A. lg K MY≥6.0
B. lg K≥6.0
C. lg（c计K MY)≥6.0
D. lg（c计K)≥6.0
13 在pH=5.0的醋酸缓冲液中用0.02 mol·L-1的EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知：
lg K PbY=18.0，lgαY(H)=6.6，lgαPb(Ac)=2.0，化学计量点时溶液中pPb’应为（D）
A. 10.
B. 9.0
C. 6.7
D. 5.7
14EDTA滴定金属离子时，若仅浓度均增大10倍，pM 突跃改变（A）
A. 1个单位
B. 2个单位
C. 10个单位
D. 不变化
15 铬黑T在溶液中存在下列平衡，
p K a2=6.3 p K a3=11.6
In-HIn2-In3-
H
紫红蓝橙
它与金属离子形成配合物显红色，则使用该指示剂的酸度范围是（B）
A. pH < 6.3
B. pH =6.3～11.6
C. pH > 11.6
D. pH = 6.3±1
16用EDTA直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是（D）
A. EDTA-金属离子配合物的颜色
B. 指示剂-金属离子配合物的颜色
C. 游离指示剂的颜色
D. 上述 A与C 的混合颜色
17 下列表述正确的是（B）
A. 铬黑T指示剂只适用于酸性溶液
B. 铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液
C. 二甲酚橙指示剂只适于pH>6时使用
D. 二甲酚橙既可适用于酸性也适用于弱碱性溶液
18 用EDTA滴定Mg2+时，采用铬黑T为指示剂，溶液中少量Fe3+的存在将导致（C）
A. 在化学计量点前指示剂即开始游离出来，使终点提前
B. 使EDTA与指示剂作用缓慢，终点延长
C. 终点颜色变化不明显，无法确定终点
D. 与指示剂形成沉淀，使其失去作用
19 EDTA配位滴定中Fe3+、Al3+对铬黑T有（A）
A. 封闭作用
B. 僵化作用
C. 沉淀作用
D. 氧化作用
20 用0.020 mol·L-1Zn2+ 溶液滴定0.020 mol·L-1 EDTA溶液。已知lg K ZnY=16.5，
lgαZn=1.5，lgαY=5.0，终点时pZn=8.5，则终点误差为（B）
A. +0.1%
B. －0.1%
C. +3%
D. －3%
二、填空题
1 EDTA是乙二胺四乙酸的简称，它与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为1:1 _。当在强酸性溶液中(pH<1)，EDTA为六元酸，这是因为分子中两个氨基上的氮原子具有孤对电子，在强酸性溶液中接受两个质子。
2 在配位滴定中一般不使用EDTA，而用EDTA二钠盐(Na2H2Y)，这是由于EDTA
在水中的溶解度小，而Na2H2Y的溶解度较大；EDTA钠盐(Na2H2Y)水溶液的pH 约等于 4.4 ；当溶液的pH=1.6时，其主要存在形式是H5Y+和H4Y；当溶液的pH>12时，主要存在形式是Y4-__。
(已知EDTA的p K a1～p K a6分别为0.9、1.6、2.0、2.67、6.16、10.26)
3 如下配位滴定反应中M + Y= MY
L│ │H+
ML j(j=1～n) H i Y(i=1～6)
[Y']=[Y]+∑[H i Y] ，c Y=[Y]+∑[H i Y]+[MY]或c Y=[Y']+[MY]。
[M']=[M]+∑[ML j] 。
则酸效应系数αY(H)的定义式为
辅助配位效应系数αM(L)的定义式为
4 金属离子M 与配位剂L 生成n级配合物，其副反应系数αM(L)的计算公式
αM(L) =1+β1[L]+ β2[L]2+…+βn[L]n。若溶液中有两种配位剂L和A同时对金属离子M产生副反应，其总副反应系数αM可表示为αM = αM(L)+αM(A)– 1 。若溶液中有三种配位剂L、A和B同时对金属离子M产生副反应，其总副反应系数αM可表示为αM = αM(A)+αM(B)+αM(C)-2 。
5 溶液的pH愈大，则EDTA的lgαY(H)愈小，若只考虑酸效应，则金属离子与
EDTA配合物的条件稳定常数K'MY=。
6 金属离子M与配位剂L形成逐级络合物，溶液中各种存在型体的分布系数与配位剂的平衡浓度有关；与金属离子的总浓度无关。(答有关或无关)
7 对于某金属离子M与EDTA的配合物MY，其lg K'MY先随溶液pH增大而增大这是由于lgαY(H)减小(或EDTA酸效应减小)，而后又减小；这是由于lgαM(OH)增大(或金属离子水解效应增大) 。
8 在pH=5的六次甲基四胺缓冲溶液中，用0.02000 mol·L-1的EDTA滴定同浓度的Pb2+，已知pH 5时，lgαY(H)= 6.5，lg K PbY=18.0，化学计量点时，pY是 13.2 。
9 在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.020 mol·L-1 EDTA滴定同浓度的Pb2+，今知lg K PbY = 18.0，lgαY(H)=6.5，lgαPb(Ac)=2.0。则化学计量点时pPb'= 5.8，pPb=7.8，pY'= 5.8，pY=12.3_，pPbY= 2.0 ___。
10 在pH=10氨性缓冲液中，以EDTA滴定Zn2+，已计算出=4.7，
= 2.4，此时lgαZn值为 4.7 。
11 在pH = 10.0 的氨性缓冲溶液中，以0.020 mol ·L-1EDTA滴定相同浓度的Zn2+，已知lg K ZnY= 16.5，lgαY(H) = 0.5，=4.7，= 2.4，则化学计量点时pZn 值为 11.3 。
12 在pH=5.5的醋酸缓冲液中，用0.020 mol ·L-1的EDTA滴定同浓度的Zn2+，已知
lg K ZnY=16.5，lgαY(H)=5.5。则化学计量点时, pZn= 6.5，pZnY= 2.0，pY'= 6.5，pY=12.0 ，p c(Y)= 2.0 _。
13 在pH为10.0的氨性缓冲液中，以0.020mol ·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2+，已知lg K ZnY=16.5，lg= 4.7，lg a Zn(OH) = 2.4，lgαY(H) = 0.5，则化学计量点时，pZn'为6.6，pZn 为11.3，pY'为 6.6 ，pY= 7.1。
14 在pH=13时，以0.020mol ·L-1EDTA滴定同浓度的Ca2+，已知lg K CaY=10.7，lgαY(H)=0。在化学计量点时，p c(Y)= 2.0，[Y']=10-6.4mol ·L-1，pY=10-6.4 mol ·L-1。
15 含有0.010 mol ·L-1 Mg2+–EDTA配合物的pH = 10的氨性缓冲溶液中，已知lg K MgY = 8.7，lgαY(H) = 0.5，则p Mg = 5.1，p Y = 5.6_。
16 在EDTA滴定中，溶液的pH越低，则αY(H)值越大，K'MY值越_小，滴定的pM'突跃越小，化学计量点的pM'值越小。
17 用EDTA滴定金属离子M，若浓度均增加10倍，则在化学计量点前0.1% pM减小1单位；在化学计量点时，pM减小0.5单位；在化学计量点后0.1%，pM不改变(指增大或减小多少单位)。
18 在某一pH下，以2.0×10-4mol·L-1 EDTA滴定2.0×10-4mol·L-1金属离子M，设其条件稳定常数lg K'MY=10.0，检测终点时的?pM=0.40，则E t为0.2 %。
19 铬黑T指示剂常配成固体试剂而不是水溶液，其原因是水溶液不稳定易被氧化，加入NaCl的作用是作稀释剂。
20 在pH=10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Ca2+时,终点变色不敏锐，此时可加入少量MgY作为间接金属指示剂，在终点前溶液呈现红色，终点时溶液呈现蓝_色。
三、问答题
1Cu2＋、、Zn2＋、、Cd2＋、Ni2＋等离子均能与NH3形成配合物，为什么不能以氨水为滴定剂用配位滴定法来测定这些离子？
答：Cu2＋、Zn2＋的配位数为四，Cd2＋、Ni2＋配位数为六，它们与NH3配位过程中逐级形成配合物，络合比复杂，各级稳定常数相差较小，不可能分步完成，也就是说不能按照确定的化学计量关系定量完成，金属离子的浓度不可能发生突变，所以以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高，无法判断滴定终点。
2在配位滴定中，什么叫配位剂的酸效应？试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为例, 列出计算EDTA酸效应系数αY(H)的数学表达式。
答：配位剂一般为有机弱酸配位体，由于H+存在(或酸度提高)使配位体参加主反应(或滴定反应)的能力降低的这一现象称为酸效应。
αY(H)=1+β1[H+]+ β 2[H+]2+…+ β 6[H+]6
或
3 在配位滴定中，为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH？
答：用EDTA滴定金属离子时，既要使金属离子滴定完全，又要让金属离子不水解，必须控制溶液在一定的pH值，另外在滴定过程中不断释放出H+，即M+H2Y2-=MY+2H+酸度不断增大。因此为了控制适宜的酸度范围，就需加入缓冲溶液。
4如何通过配合物ML N的各βi值和配位剂的浓度[L]来估计溶液中络合物的主要存在型体？（不必具体计算）
答：根据分布分数定义先求各型体分布分数：
…
再由[ML i]=δi c M 估算，由于c M是一定值的，故溶液中配合物的主要存在型体由δi决定。因此只要看哪个[L]i值最大的，就以配位数为i的型体存在。
5 在pH=10氨性溶液中以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+时需加入MgY。请回答下述问题：
(1) MgY加入量是否需要准确?
(2) Mg和Y的量是否必须保持准确的1:1关系?为什么?
(3) 如何检查MgY溶液是否合格，若不合格如何补救?
答：(1) 不需准确加入；
(2) 必须保持1:1精确关系，Mg2+少则测定结果偏低，多则偏高；
(3) 在此溶液中加入氨性缓冲液及铬黑T，应当在加半滴0.02mol?L-1 EDTA后呈蓝色，而加半滴0.02mol?L-1 Mg2+呈红色，若不合格则应滴加EDTA(或Mg2+)使其合格。
6Ca2+与PAN不显色，但在pH=10～12时，加入适量的CuY，却可以用PAN作为滴定Ca2+的指示剂，为什么？在实验操作中，是否一定要加入准确浓度的CuY？为什么？
答：由于lg K CuY= 18.80，lg K CaY= 10.69，在pH=10~12时，于PAN中加入适量的CuY，可以发生如下反应
CuY（蓝色）+PAN（黄色）+ Ca2+ ＝Ca Y + Cu—PAN
（黄绿色）（紫红色）
Cu—PAN是一种间接指示剂，加入的EDTA与Cu2+定量配位后，稍过量的滴定剂就会夺取Cu—PAN中的Cu2+，而使PAN游离出来，
Cu—PAN+Y＝CuY+PAN
（紫红色）（黄绿色）
在实验操作中，不需要加入准确浓度的CuY。因为加入的CuY和滴定至终点时生成的CuY的物质的量是相等的。
7 已知Fe3+与EDTA络合物的lg K FeY- = 25.1，若在pH = 6.0时，以0.010 mol?L-1 EDTA 滴定同浓度的Fe3+，考虑 Y(H)和a Fe(OH)后，= 14.8，据此判断完全可以准确滴定。但实际上一般是在pH = 1.5时进行滴定，为什么？
答：由于Fe3+极易水解( pH≥4 )，若在pH = 6.0的条件下进行滴定，此时绝大部分Fe3+已水解形成沉淀，从而无法进行滴定。因此，不能单纯地从的大小来判断能否准确滴定，还要考虑金属离子的水解酸度。而在pH = 1.5时，=25.1－15.55= 9.6，说明Fe3+和EDTA络合物在pH = 1.5时还很稳定，能准确滴定。
8 若配制EDTA溶液的水中含Ca2+，判断下列情况对测定结果的影响：
(1) 以CaCO3为基准物质标定EDTA标准溶液，并用该标准溶液滴定试液中的Zn2+，以二甲酚橙为指示剂；
(2) 以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA标准溶液，并用该标准溶液滴定试液中的Ca2+、Mg2+合量；
(3) 以CaCO3为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA标准溶液，并用该标准溶液滴定试液中Ca2+、Mg2+合量。
并以此例说明络合滴定中为什么标定和测定的条件要尽可能一致。
答：(1) 由于EDTA水溶液中含有Ca2+，Ca2+与EDTA形成络合物，标定出来的EDTA 标准溶液浓度偏低，当EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+，使测定Zn2+浓度偏低。
(2) 由于EDTA水溶液中含有Ca2+，部分Ca2+与EDTA形成络合物，标定出来的EDTA 标准溶液浓度偏低，当EDTA标准溶液滴定试液中的Ca2+、Mg2+，使测定结果偏低。
(3) 用CaCO3为基准物质标定EDTA标准溶液，出了CaCO3中的Ca2+被EDTA标准溶液滴定外，还有水中的Ca2+也能被EDTA标准溶液滴定，标定出来的EDTA标准溶液浓度偏低，当用来滴定试液中Ca2+、Mg2+，使测定结果偏低。
9请解释下列问题：（1）用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但不使用盐酸羟胺和抗坏血酸；（2）在pH=1滴定Bi3+，可采用盐酸羟胺或抗坏血酸掩蔽Fe3+，而三乙醇胺和KCN都不能使用，这是为什么？（3）已知KCN严禁在pH<6的溶液中使用，为什么？
答：(1) 在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，pH=10，用三乙醇胺和KCN来消除Fe3+的干扰，若使用盐酸羟胺和抗坏血酸，此时只是将Fe3+→Fe2+，Fe2+同样干扰Ca2+、Mg2+的测定，而三乙醇胺、KCN在pH = 10碱性条件下能与Fe3+配位，故可掩蔽Fe3+。（2）pH= 1滴定Bi3+时，若用的三乙醇胺，则不会与Fe3+配位，达不到掩蔽Fe3+的目的；若用KCN，在酸性条件下就会形成HCN有毒气体；故采用盐酸羟胺或抗坏血酸氧化还原法掩蔽Fe3+，
将Fe3+→Fe2+，此时Fe2+不干扰Bi3+的测定。(3) 在pH<6的溶液中，KCN会形成HCN 巨毒气体，所以在pH<6溶液中严禁使用。
10用NaOH 标准溶液滴定FeCl3溶液中游离的HCl时，Fe3+将如何干扰？加入下列哪一种化合物（EDTA，柠檬酸三钠，三乙醇胺）可以消除干扰？
答：由于Fe3+和NaOH溶液生成Fe(OH)3沉淀，导致游离的HCl的浓度偏小，可以用EDTA消除干扰，由于EDTA和Fe3+形成络合物的稳定性大，减少了溶液中游离的Fe3+浓度，不产生Fe(OH)3沉淀。而柠檬酸三钠，三乙醇胺在酸性条件下不会与Fe3+形成稳定的配合物，达不到消除干扰的效果。
四、计算题
1 在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中, 含0.10 mol Zn2+–EDTA络合物, 溶液的pH=9.0，[NH3]=0.10 mol?L-1，计算Zn2+的浓度。
已知：lg K ZnY=16.5；锌氨络离子的lgβ1 -lgβ4分别为2.27，4.61，7.01，9.06；pH=9.0时lgαY(H) =1.3，= 0.2
解：=1+10-1.00+2.27 +10-2.00+4.61 +10-3.00+7.01 +10 -4.00+9.06 =105.1
= +– 1 = 105.1 +100.2– 1 = 105.1
lg K'ZnY = lg K ZnY–lgαY(H)–= 16.5–1.3 –5.1=10.1
pZn'计=5.6
2在0.010mol· L-1 Al3+溶液中，加氟化铵至溶液中游离F-的浓度为0.10mol· L-1，问溶液中铝的主要型体是哪一种？浓度为多少？
已知：AlF3-配离子分别为：6.13，11.15，15.00，17.75，19.37，19.84
解：已知
先求各型体分布分数：
= 2.8×10-15 = 10-14.55
由于[某型体]=c M，当为一定值时，各型体的浓度只与有关。大的该型体为主要型体。所以，由上可知溶液中存在的主要型体为，其浓度为
（mol?L-1）
3 计算[Cl－] = 6.3×10-4mol?L-1时，汞(Ⅱ)氯配位离子的平均配位数值。
解：查表得汞(Ⅱ)氯配位离子的分别为6.74，13.22，14.07，15.07
[Cl－] = 6.3×10-4 = 10-3.20
根据平均配位数的计算式
= 3.31
4 今欲配制pH=5.0，pCa=3.8，所需EDTA与Ca2+ 物质的量之比，即n EDTA : n Ca为多少？
解：这是配制一个金属离子缓冲溶液，它是由金属配合物（MY）和过量的配位剂（Y）组成，具有控制金属离子浓度的作用：
M + Y = MY （1）在含有大量的配合物MY和大量的配位剂Y的溶液中，加入适量的金属离子M或其他配位剂L，可维持pM值基本不变。当配合物与过量的配位剂的浓度相等时，缓冲能力最大。当EDTA发生酸效应时，则有
（2）
因此，选用不同的金属离子和配位剂，控制合适的pH值和的比值，就可获得不同pM值的金属离子缓冲溶液。
（3）
根据本题的要求，查表得lg K CaY= 10.7，pH=5.0时，，将值代入公式（3），得
3.8 – 10.7 + 6.6 = – 0.3
= 10-0.3 = 0.5 即= 1:2
由于溶液中大量存在Y和CaY，故溶液中EDTA的总浓度=[Y’]+[CaY]，钙的总浓度=[CaY]，溶液的体积相同，故
=3:2
5 用EDTA标准溶液滴定试样中的Ca2+、Mg2+、Zn2+时的最小pH值是多少？实际分析中应控制pH在多大？
解：查表得：lg K CaY = 10.69，lg K MgY = 8.69，lg K ZnY = 16.50，
设试样中的各金属离子的浓度均为10-2 mol ? L-1，则
lgαY(H) = lgK MY －8，
故滴定Ca2+的pH值为：= lg K CaY －8 = 10.69－8 = 2.69，查表得pH = 7.5～7.6 ，实际分析中，由于Mg2+干扰，采用pH ＞12。
滴定Mg2+的pH值为：= lg K MgY －8 = 8.69－8 = 0.69，查表得pH =9.6～9.7 ，实际分析中，采用pH = 10。
滴定Zn2+的pH值为：= lg K ZnY －8 = 16.50－8 = 8.50，查表得pH = 4.0～4.1，实际分析中，采用pH = 5。
故用EDTA滴定Ca2+、Mg2+、Zn2+ 时的最小pH值分别为7.5、9.6、4.0。
由于M + H2Y = MY + 2H+
在实际分析中pH值应控制在比滴定金属离子允许的最低pH 值高一点。
6在pH=5.5的醋酸缓冲溶液中，用0.020 mol?L-1的EDTA滴定同浓度的Zn2+，已知lg K ZnY
= 16.5，Y(H) = 5.5，求化学计量点时pZn、pZn’、pY、pY’值。
解：
由于Zn2+ 无副反应，所以[Zn2+']= [ Zn2+]，即pZn'= pZn = 6.5，pY'= 6.5，
或pY = (6.5 + 5.5) = 12.0
7 在pH = 10 含酒石酸（A）的氨性溶液中，用0.020 mol?L-1的EDTA滴定同浓度的Pb2+，lg K PbY= 18.0，化学计量点时，，求化学计量点时、pPb、pPb'、pY、pY'和pPbA值。
解：
= 18.0 – lg (102.7+102.8– 1 ) – 0.5
= 18.0 – 3.1 – 0.5
= 14.4
所以pPb' = 8.2
由于
或pPb =（8.2+ 3.1）= 11.3
pY' = 8.2
pY = (8.2 + 0.5) = 8.7
由于
所以[PbA]sp = 102. 8 – 11. 3– 10– 11. 3 = 10–8.5
pPbA = 8.5
8 用0.0200 mol?L-1 EDTA滴定pH=10.0每升含有0.020 mol游离氨的溶液中的Cu2+
=0.0200mol?L-1]，计算滴定至化学计量点和化学计量点前后0.1% 时的pCu'和pCu 值。
已知：lg K CuY=18.8；pH=10.0时lgαY(H)=0.5, lg Cu(OH)=0.8；
Cu-NH3络合物的各级累积常数lgβ1～lgβ4： 4.13、7.61、10.48、12.59
解：=1+104.13-2.00+107.61-4.00+ +1010.48-6.00 +1012.59-8.00=104.9
=104.9+100.8–1=104.9
= 18.8 – 4.9 – 0.5 = 13.4
化学计量点
pCu' = 7.7
pCu = 7.7+4.9 = 12.6
化学计量点前0.1%
pCu=5.0+4.9=9.9
化学计量点后0.1%
pCu' = 10.4
pCu=10.4+4.9=15.3
9 在pH= 5.0的缓冲溶液中，以0.0200mol?L-1 EDTA滴定相同浓度的Cu2+溶液，欲使终点误差在0.1%以内。试通过计算说明选用PAN指示剂是否合适。
已知：pH= 5.0时PAN的pCu t=8.8, αY(H)=106.6，lg K CuY=18.8。
解：= 18.8–6.6 = 12.2
化学计量点
即pCu计= 7.1 pCu终= pCu t = 8.8
?pCu = 8.8–7.1 = 1.7
由计算结果可知，终点的相对误差为0.04%＜0.1%，故选用PAN指示剂可行。
10 用0.02000mol?L-1 EDTA滴定浓度均为0.02000 mol?L-1 Pb2+、Ca2+混合液中的Pb2+, 溶液pH为5.0。计算：
(1) 化学计量点时的和[Pb2+]、[CaY]值。
(2) 若以二甲酚橙为指示剂，终点误差多大？此时[CaY]是多大?
已知：pH=5.0时lgαY(H)=6.6、pPb终=7.0(二甲酚橙)；lg K PbY=18.0，lg K CaY=10.7。
答：αY(Ca)=1+10-2+10.7=108.7
αY = αY(H)+ αY(Ca) = 106.8 + 108.7 – 1 ≈ 108.7
(1)= 18.0 – 8.7 = 9.3
即pPb计 =5.7 = pY'计= pCaY计
[Pb2+]计= [CaY]计= 10-5.7(mol?L-1)
(2)?pPb=7.0–5.7=1.3
11 在pH=5.0时，以二甲酚橙为指示剂用2.00×10-4mol?L-1 EDTA 滴定2.00×10-4mol?L-1的Pb2+溶液，试计算调节pH时选用六次甲基四胺或HAc-NaAc缓冲溶液的滴定误差各为多少? 用哪种缓冲剂好? (设终点时[Ac-]=0.10 mol?L-1)
已知：lg K PbY=18.0，Pb(Ac)2的lgβ1=1.9 lgβ2=3.3，K a（H A c）=1.8×10-5
pH=5.0时，lg a Y(H)= 6.6、pPb t(二甲酚橙)=7.0。
解：(1) 六次甲基四胺介质
=18.0–6.6=11.4
即pPb计= 7.7 ?pPb=7.0– 7.7=– 0.7
(2) HAc-NaAc介质
=1+[Ac]β1+[Ac]2β2= 1+10-1+1.9+10-2+3.3 =101.5
Pb(Ac)
=18.0– 6.6 –1.5 =9.9
即pPb'计= 7.0 pPb'终=7.0 –1.5=5.5 ?pPb'=5.5– 7.0=– 1.5
结论: 应选用六次甲基四胺
12在0.1000 mol / L NH3– NH4Cl溶液中，能否用EDTA准确滴定0.1000 mol ? L-1的Zn2+溶液。
解：用EDTA滴定Zn2+时，存在的各种反应：
由于是NH3–NH4Cl溶液，其pH = 10。查表得，lg Y(H)= 0.45，lg（M(OH)）= 2.4，
lg K ZnY = 16.5。
金属离子被准确滴定的条件是≥6，本题中 = 0.1/2 = 0.05，故
= lg(0.05) + 11.23 = 9.93＞6
所以，可用EDTA准确滴定0.1000mol ? L-1的Zn2+。
13今有一含0.020mol?L-1 Zn2+和0.020mol?L-1 Ca2+的混合液，采用指示剂法检测终点，于pH=5.5时，能否以2.0×10-2mol?L-1 EDTA准确滴定其中的Zn2+？
已知：lg K ZnY=16.5，lg K CaY=10.7，pH=5.5时lgαY(H)= 5.5
解：用EDTA滴定Zn2+时，存在的各种反应：
终点时，[Ca2+]=0.020/2 = 0.01 (m ol?L-1)
αY(Ca)=1+K CaY[Ca2+]=1+1010.7×0.01=1+108.7≈108.7
αY=αY(H)+αY(Ca)–1=105.5+108.7–1≈108.7
金属离子被准确滴定的条件是≥6，本题中 = 0.020/2 = 0.010，故
=–2.0+ 7.8= 5.8< 6
所以不能用EDTA准确测定Zn2+。
14 设△pM =0.2，允许误差为0.3%，能否用控制酸度的方法分步滴定浓度均为0.0200 mol·L-1的Bi3+和Pb2+混合溶液。若能用浓度为0.02 00 mol·L-1 EDTA滴定该混合溶液，以二甲酚橙为指示剂，计算分别滴定Bi3+、Pb2+的合适酸度范围；
解：查表得lg K BiY = 27.94 ，lg K PbY = 18.04
根据，得
= 27.94 –18.04 = 9.9＞5
故可利用控制酸度的方法分步滴定Bi3+，而Pb2+不干扰
（1）先求滴定Bi3+的酸度范围
最高酸度（最低pH值）：滴定Bi3+离子的最高酸度，由单一离子滴定最高酸度求出，
– 5 = 27.94 – 2 – 5 = 20.94
查EDTA的值表，得相对应的最低pH= 0.5
最低酸度（最高pH值）：由于Pb2+ 与二甲酚橙配位显色，这时在N（Pb2+）存在下能准确滴定M（Bi3+）而N（Pb2+）不干扰的适宜酸度范围是
所对应的酸度，因此
= 18.04 – 2 – 1 = 15.04
查EDTA的值表，得相对应的最高pH= 1.6
故滴定Bi3+的酸度范围是pH 0.5 ~ 1.6.
（2）求滴定Pb2+的酸度范围
M 离子滴定后，滴定N离子的最高酸度、最低酸度及适宜酸度范围的计算与单一离子滴定相同。
最高酸度：滴定Pb2+ 至终点时，溶液稀释了3倍，（mol?L-1）
– 5 = 18.04– 2.2 – 5 = 10.84
查EDTA的值表，得相对应的最高pH= 2.9。
最低酸度：即Pb2+的水解酸度：
pH = 14 – 6.5 = 7.5
故滴定Pb2+ 的酸度范围是pH2.9 ~ 7.5。
15 在pH=5.5时，以二甲酚橙为指示剂，用0.02000mol?L-1 EDTA滴定浓度均为0.02000 mol?L-1 Pb2+、Al3+溶液中的Pb2+，若加入NH4F掩蔽Al3+，并使终点时游离F-的浓度为0.01 mol?L-1，试评价Al3+被掩蔽的效果及计算终点误差。
已知：lg K AlY=16.3，lg K PbY=18.0；
pH=5.5时, lgαY(H)= 5.5，pPb t(二甲酚橙)=7.6，lgαAl(OH)= 0.4，lgαPb(OH)= 0，AlF63-的lgβ1～lgβ6分别为6.1，11.2，15.0，17.7，19.4，19.7。
解：用EDTA滴定Pb2+时，存在的各种反应：
αAl(F)=1+10-2.0+6.1+10-4.0+11.2+10-6.0+15.0+10-8.0+17.7+10-10.0+19.4+10-12.0+19.7 =109.9
αY(Al)=1+[Al3+]K AlY=1+10-11.9+16.3 =104.4<<(105.5) 掩蔽效果很好
=+ – 1= 104.4 + 105.5– 1 = 105.5
即pPb计=7.3
?pPb=7.6–7.3=–0.3
第5章、配位滴定法(答案)
第5章配位滴定法习题答案 1.EDTA与金属离子的配位反应有何特点？ 答：广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物；稳定，一般lg K MY> 15; 络合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物；络合比简单，一般为1：1。 2. EDTA与金属离子配合物的稳定常数与条件稳定常数有什么不同？影响条件稳定常数大小的因素有哪些？ 答：在无副反应存在的情况下用平衡常数来衡量反应进行的程度，在有副反应存在的情况下用条件平衡常数来衡量反应进行的程度；响条件稳定常数大小的因素有：酸效应、配位效应、干扰离子效应等。 3. 影响配位滴定图月范围大小的因素有哪些？是怎样影响的？ 答：（1）lg K′的影响：K′增大10倍，lg K′增加1，滴定突跃增加一个单位。 （2）C M的影响：C M增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 4. 为什么大多数的配位滴定需要在一定的缓冲溶液中进行？ 答：络合滴定中广泛使用pH缓冲溶液来保持酸度相对稳定，因为：（1）滴定过程中的[H+]变化：M + H2Y = MY + 2H+ （2）K′MY与pH有关； （3）指示剂需在一定的酸度介质中使用 5. 金属指示剂的作用原理是什么？应当具备的主要条件是什么？ 答：金属指示剂本身是弱的配位剂，在一定条件下，指示剂与金属离子形成有一定稳定性的配合物，该配合物与指示剂本身具有显著不同的颜色。 6. 指示剂为什么会被封闭？如何消除？ 答：指示剂的封闭现象是指某些指示剂能与某些金属离子生成极为稳定的络合物，这些络合物较对应的MY络合物更稳定，以致到达化学计量点时滴入过量的EDTA，也不能夺取指示剂络合物（MIn）中的金属离子，指示剂不能释放出来，看不到颜色的变化，这种现象就叫指示剂的封闭现象。 可能原因：（1）MIn(或共存离子N的NIn)的稳定性大于MY。 （2）终点变色反应的可逆性差。 解决方法：（1）若封闭现象是滴定离子本身M引起的，则可采用返滴定法。例二甲酚橙XO，Al3+对其有封闭现象。可加过量EDTA，采用返滴法测定铝。
配位滴定法课后练习题及参考标准答案
配位滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1．直接与金属离子配位的EDTA型体为（) (A)H ６Ｙ2+ (Ｂ）H4Y(C）H ２ Y2－（D）Y4- ２.一般情况下，EDTＡ与金属离子形成的络合物的络合比是（) （Ａ）1:１（Ｂ)2：1(Ｃ)1：3 (D）1：2 ３．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量ＥDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是(）。 （Ａ)直接滴定法(B）置换滴定法 （Ｃ)返滴定法(D)间接滴定法 ４.αM(L)＝１表示(） （A)Ｍ与Ｌ没有副反应(Ｂ)M与Ｌ的副反应相当严重 （C)M的副反应较小(Ｄ)［M]=[L] 5.以下表达式中正确的是() （A) >(B） ＞ (Ｃ） > (D） ＞ 6．用EDTA直接滴定有色金属离子M,终点所呈现的颜色是（）(A）游离指示剂的颜色(Ｂ)EＤTA－M络合物的颜色 （C）指示剂-M络合物的颜色（D）上述Ａ＋Ｂ的混合色 7．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由()引起的 (A)指示剂与金属离子生成的络合物不稳定 (B）被测溶液的酸度过高
(C）指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于ＭＹ的稳定性 (D）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于ＭY的稳定性 8.下列叙述中错误的是() (A）酸效应使络合物的稳定性降低 （B)共存离子使络合物的稳定性降低 (Ｃ)配位效应使络合物的稳定性降低 （D)各种副反应均使络合物的稳定性降低 ９.用Zn2+标准溶液标定EDTA时,体系中加入六次甲基四胺的目的是(）（A）中和过多的酸（B)调节ｐH值 (C)控制溶液的酸度(D）起掩蔽作用 1０．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( ) ≤8 （B）溶液中无干扰离子 (A） > (C)有变色敏锐无封闭作用的指示剂(D）反应在酸性溶液中进行 1１．测定水中钙硬时,Mg2+的干扰用的是( )消除的。 （A）控制酸度法(B）配位掩蔽法（C）氧化还原掩蔽法(D）沉淀掩蔽法1２．配位滴定中加入缓冲溶液的原因是( ) （A）EDTA配位能力与酸度有关(B)金属指示剂有其使用的酸度范围
B143-分析化学-第七章 络合滴定法答案 (2)
1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（pH = (p K a4 + p K a5) /2）(EDTA相当于六元酸) 2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（EDTA 在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大）; 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为（两个N原子接受了两个质子）。 3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（D） （A）H6Y2+（B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－ 4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D) (1) CuY2- ___ D _____ （A）无色 (2) MnY2- __ B ______ （B）紫红色 (3) FeY-___C _____ （C）黄色 (4) ZnY2- ___ A ____ （D）蓝色 5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（A） （A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2 6. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（有关）; 与金属离子的总浓度（无关）。(答有关或无关) 7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是 8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（pL < 5.8），pL为10.0时铝的主要形式是（Al3+），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为（6.9） 8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, [CuL]达最大的pL为( D) (A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.3 9．αM(L)=1表示（A） （A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重 （C）M的副反应较小（D）[M]=[L] 10. 若络合滴定反应为 M + Y = MY L│ │H+ ML H i Y(i=1~6) 则酸效应系数αY(H)的定义式为（αY(H)=[Y']/[Y]），[Y']=（[Y']=[Y]+∑[H i Y]）c(Y)=（[Y]+∑[H i Y]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY]）。络合效应系数αM(L)的定义式为（αM(L)=[M']/[M]）。 11. 若EDTA滴定M反应为 M+Y=MY ↓A MA 以下表示正确的是( A) (A) c(M)=[M']+[MY] (B) c(M)=[M]+[M']+[MY] (C) c(M)=[MA]+[MY] (D) c(M)=[M]+[MA] 12. 用EDTA滴定金属M, 若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算αM的公式是αM = （αM(A)+αM(B)+αM(C)-2 ）。 13. 在一定酸度下, 用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时, 影响络合剂总副反应系数大小的因素是( C) (A) 酸效应系数αY(H)
配位滴定法
配位滴定法 一填空题 1. 当PH=9时，lga Y(H)=1.29,lgK MgY=8.7,则lg K、MgY=_________ 2 由于______的存在，使配位剂_____参加主反应能力______的 现象称为酸效应,它可用_________定量表述. 3 溶液酸度越大, a Y(H)越_____,[Y]越_____,EDTA的配位能力越_____. 4 以ZnO基准试剂标定EDTA溶液时，一般是以___________缓冲溶液调节溶液PH=10.并以___________为指示剂，滴定至溶液由_____色变成_____色为终点。 5 由于EDTA 与金属离子反应时有______放出，故配位滴定多以___________将溶液的PH控制在一定范围内。 _______ 6 配位反应生成的配合物必须足够稳定，要求K 稳 7 判断干扰情况时，酸效应曲线上被测金属离子M以下的离子____ 测定，被测离子M以上的离子N，在两者浓度相近时，如果__________则N不干扰 M的测定。 8 提高配位滴定选择性的途径主要是___________或_______。 9 指示剂与金属离子形成的配合物的稳定性要适当，如果稳定性太低，就会使终点 _______，如果稳定性太高，终点就会_______，通常要求满足________。 10 指示剂配合物MIn的稳定性应________EDTA配合物MY的稳定性，二者之间应满足__________________。 二选择题 1 水的硬度测定中，正确的测定条件包括（） A 总硬度：PH=10,EBT为指示剂 B 钙硬度：PH大于等于12，XO为指示剂 C 钙硬度：调PH之前，可不加盐酸酸化并煮沸 D 水中微量钙离子可加三乙醇胺掩蔽 2 测定Fe3+所用指示剂为（） A 六次甲基四胺 B PAN C 磺基水杨酸 D EDTA 15 配位滴定终点所呈现的颜色是（） A 游离金属指示剂的颜色 B EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C 金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D 上述A与C项的混合色 3 通常测定水的硬度所用的方法是（) A 控制溶液酸度法 B 氧化还原掩蔽法 C 配位掩蔽法 D 沉淀掩蔽法
第四章 配位滴定法2
第四章 配位滴定法 一、选择题 1．直接与金属离子配位的EDTA 型体为（ ） （A ）H 6Y 2+ （B ）H 4Y （C ）H 2Y 2－ （D ）Y 4－ 2．一般情况下，EDTA 与金属离子形成的络合物的络合比是（ ） （A ）1：1 （B ）2：1 （C ）1：3 （D ）1：2 3．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（ ）。 （A ）直接滴定法 （B ）置换滴定法 （C ）返滴定法 （D ）间接滴定法 4．αM(L)=1表示（ ） （A ）M 与L 没有副反应 （B ）M 与L 的副反应相当严重 （C ）M 的副反应较小 （D ）[M]=[L] 5．以下表达式中正确的是（ ） （A ）Y M MY MY c c c K =' （B ）[][][]Y M MY K MY =' （C ）[][][]Y M MY K MY = （D ）[][][]MY Y M K MY = 6．用EDTA 直接滴定有色金属离子M ，终点所呈现的颜色是（ ） （A ）游离指示剂的颜色 （B ）EDTA-M 络合物的颜色 （C ）指示剂-M 络合物的颜色 （D ）上述A+B 的混合色 7．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（ ）引起的 （A ）指示剂与金属离子生成的络合物不稳定 （B ）被测溶液的酸度过高 （C ）指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY 的稳定性 （D ）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY 的稳定性 8．下列叙述中错误的是（ ） （A ）酸效应使络合物的稳定性降低 （B ）共存离子使络合物的稳定性降低 （C ）配位效应使络合物的稳定性降低 （D ）各种副反应均使络合物的稳定性降低 9．用Zn 2+标准溶液标定EDTA 时，体系中加入六次甲基四胺的目的是（ ） （A ）中和过多的酸 （B ）调节pH 值 （C ）控制溶液的酸度 （D ）起掩蔽作用 10．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( ) （A ）MY K c '?lg ≤8 （B ）溶液中无干扰离子 （C ）有变色敏锐无封闭作用的指示剂 （D ）反应在酸性溶液中进行 11．测定水中钙硬时，Mg 2+的干扰用的是( )消除的。 （A ）控制酸度法 （B ）配位掩蔽法 （C ）氧化还原掩蔽法 （D ）沉淀掩蔽法 12．配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（）
滴定分析习题及答案
滴定分析习题及答案标准化管理部编码-[99968T-6889628-J68568-1689N]
第三章滴定分析 一、选择题 1.滴定分析中，对化学反应的主要要求是(? ? ) （A）反应必须定量完成 （B）反应必须有颜色变化 （C）滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系 （D）滴定剂必须是基准物 2.在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。这一点称为（? ? ） （A）化学计量点?（B）滴定误差?（C）滴定终点?（D）滴定分析 3.直接法配制标准溶液必须使用（? ? ） （A）基准试剂（B）化学纯试剂（C）分析纯试剂（D）优级纯试剂 4.将称好的基准物倒入湿烧杯，对分析结果产生的影响是（? ? ） （A）正误差? ? ? （B）负误差? （C）无影响（D）结果混乱 5.硼砂(Na2B4O7?10H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度,若事先将其置于干燥器中保存,则对所标定盐酸溶液浓度的结果影响是(? ? ) （A）偏高? ? ? ? ? （B）偏低? ? ? ? （C）无影响? ? ? （D）不能确定 6.滴定管可估读到±，若要求滴定的相对误差小于%，至少应耗用体积（? ? ）mL （A） 10? ? ? ? ? （B） 20? ? （C） 30? ? ?（D） 40
（A） ? （B） ? （C） ? ? ? （D） 8.欲配制1000mL L HCl溶液，应取浓盐酸(12mol/L HCl) （? ? ）mL。 (A) ? ? （B）? ? （C）；? ? （D）12mL 9.既可用来标定NaOH溶液，也可用作标定KMnO4的物质为(? ? ) (A)H2C2O4?2H2O?(B) Na2C2O4? ? ? (C)HCl? ? ? (D)H2SO4 10.以甲基橙为指示剂标定含有Na2CO3 的NaOH标准溶液，用该标准溶液滴定某酸以酚酞为指示剂，则测定结果（? ? ） （A）偏高? ? ? （B）偏低? ? ? ? （C）不变? ? ? ? （D）无法确定 二、填空题 1.滴定分析法包括（? ? ? ? ? ）、（? ? ? ? ? ）、（? ? ? ? ? ）和（? ? ? ? ）四大类。 2.欲配制 mol?L的NaOH溶液500 mL，应称取（? ? ? ? ）固体。 3.称取纯金属锌 g,溶于HCl后,稀释定容到250 mL的容量瓶中,则Zn2+ 溶液的物质的量浓度为（? ? ? ? ）。 4.称取 H2C2O4?2H2O来标定NaOH溶液，消耗，则cNaOH=（? ? ? ? ）。HCl=mL表示每（? ? ? ? ）相当于（? ? ? ? ? ）。 6.进行滴定分析计算时，如果选取分子、离子或这些粒子的某种特定组合作为反应物的基本单元，这时滴定分析结果计算的依据为： （? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ）。 三、判断题 1．（? ）所谓化学计量点和滴定终点是一回事。
B142-分析化学-第七章 络合滴定法
第七章络合滴定法练习题 1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（）(EDTA相当于六元酸) 2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（）; 当在强酸性溶液中(pH<1),EDTA为六元酸, 这是因为（）。 3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（） （A）H6Y2+（B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－ 4. 指出下列EDTA络合物的颜色 (1) CuY2- ___________ (2) MnY2- ___________ (3) FeY- ___________ (4) ZnY2-___________ 5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（） （A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2 6. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（）; 与金属离子的总浓度（）。(答有关或无关) 7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（），pL为10.0时铝的主要形式是（），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为（） 8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5，[CuL]达最大的pL 为( ) (A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.3 9．αM(L)=1表示（） （A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重 （C）M的副反应较小（D）[M]=[L] 10. 若络合滴定反应为 M + Y = MY L│ │H+ ML H i Y(i=1~6) 则酸效应系数αY(H)的定义式为（），[Y']=（）c(Y)=（）。络合效应系数αM(L)的定义式为（）。11. 若EDTA滴定M反应为 M+Y=MY ↓A MA 以下表示正确的是( ) (A) c(M)=[M']+[MY] (B) c(M)=[M]+[M']+[MY] (C) c(M)=[MA]+[MY] (D) c(M)=[M]+[MA] 12. 用EDTA滴定金属M, 若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算αM的公式是αM = （αM(A)+αM(B)+αM(C)-2 ）。 13. 在一定酸度下,用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时, 影
配位滴定法课后习题及答案
第六章配位滴定法 计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1，则[Y4-]为多少 pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+ 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。
试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH﹥12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去。试计算： （1）EDTA溶液的浓度； （2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。
用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取，加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。
配位化合物与配位滴定法习题及答案
第九章 配位化合物与配位滴定法习题 1.是非判断题 1-1中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 1-2配合物由内界和外界组成。 1-3配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 1-4配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]的名称是五氰根·一氧化碳和铁（Ⅱ）酸钾。 1-5一般说来，内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 1-6配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。 1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。 1-8配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。 1-9电负性大的元素充当配位原子，其配位能力强。 1-10在螯合物中没有离子键。 1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道，其主量子数必须相同。 1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。 1-13外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。 1-14配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 1-15氨水溶液不能装在铜制容器中，其原因是发生配位反应，生成[Cu(NH 3)4]2+，使铜溶解。 1-16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中，改变体系的酸度，不能使配离子平衡发生移动。 1-17已知[HgI 4]2-的4θβ=K 1，[HgCl 4]2-的4θβ=K 2,，则反应[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl - 的平衡常数为K 1/K 2。 1-18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3 [Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。 1-19已知θ?[Fe 3+/Fe 2+]=，电极反应[Fe(C 2O 4)3]3-+ e=[Fe(C 2O 4)2]2-+ C 2O 42-，在标准状态时，θ?的计算式为：θθθθ θ??c O C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 2422242334223---+?+＋（＝ 。 1-20已知Hg 2++2e=Hg ，θ?=；[HgCl 4]2-+2e=Hg+4Cl -，θ ?= 电池反应 [HgCl 4]2-Hg 2+ + 4Cl - 的平衡常数计算式为()20.850.38lg 0.0592 K θ?-= 。 1-21 EDTA 滴定法，目前之所以能够广泛被应用的主要原因是由于它能与绝大多数金属离子形成1：1的配合物。 1-22能形成无机配合物的反应虽然很多，但由于大多数无机配合物的稳定性不高，而且还存在分步配位的缺点，因此能用于配位滴定的并不多。 1-23金属指示剂与金属离子生成的配合物越稳定，测定准确度越高。
5-配位滴定习题答案
第五章配位滴定法习题答案 练习题答案 1. __________________________________________________ EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为______________________________ 。(1:1) 2. ___________________________________________________ EDTA与金属离子 络合时，一分子的 EDTA可提供 ______________________________ 配位原子。(6) 3. 在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低 4. ______________________________________________________________ 当M 与丫反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若口M(L)=1表示 _________________ o (M 与L没有副反应) 5. 两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足△ Igk》5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定 6. 以下表达式中正确的是：(B) A K MY ' =C Y/C M C Y B K MY ' =[MY' ]/([M]+ [ML i])( [Y]+、[H i Y]) C K MY ' =[MY' ]/([MY]+ [ML i])( [Y]+、[H i Y]) D K MY ' =[MY]/([M]+ ' [ML i])( [Y]+ x [H i Y]+[MY]) 7. 在 pH = 10.0 的氨性溶液中，已计算出:Zn(NH3) = 104'7，: Zn(OH) = 102'4，-Y(H)=10°5, 已知 lgK znY=16.5;在此条件下，IgK znY'为_____________ 。(11.3) 8. 络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可米用回滴定法进行 9. 络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是： (D) A. ZnIn的颜色 B. In-的颜色 C. ZnY的颜色 D. ZnIn和In-的颜色 10. 在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生( B ) A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效应 11. 当K MIn>K MY时，易产生(A ) A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效 12. 下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：(C) A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT B 酚酞、钙指示剂、淀粉 C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂 D PAN、甲基红、铬酸钾
配位反应及配位滴定法
第九章 配位反应及配位滴定法 配位化合物简称配合物，是一类组成比较复杂的化合物，它的存在和应用都很广泛。生物体的金属元素多以配合物的形式存在。例如叶绿素是镁的配合物，植物的光合作用靠它来完成。又如动物血液中的血红蛋白是铁的配合物，在血液中起着输送氧气的作用；动物体的各种酶几乎都是以金属配合物形式存在的。当今配合物广泛地渗透到分析化学、生物化学等领域。我国著名科学家光宪教授作了如下的比喻：把21世纪的化学比作一个人，那么物理化学、理论化学和计算化学是脑袋，分析化学是耳目，配位化学是心腹，无机化学是左手，有机化学和高分子化学是右手，材料科学是左腿，生命科学是右腿，通过这两条腿使化学科学坚实地站在目标的地坪上。配位化学是目前化学学科中最为活跃的研究领域之一。本章将介绍配合物的基本概念、结构、性质和在定量分析化学中的应用。 §9－1 配合物的组成与定义 一、配合物及其组成 例如在硫酸铜溶液中加入氨水，开始时有蓝色Cu 2(OH)2SO 4沉淀生成，当继续加氨水过量时，蓝色沉淀溶解变成深蓝色溶液。总反应为： CuSO 4 + 4NH 3 = [Cu(NH 3)4]SO 4 (深蓝色) 此时在溶液中，除SO 42－和[Cu(NH 3)4]2+外，几乎检查不出Cu 2+的存在。再如，在HgCl 2溶液 中加入KI ，开始形成桔黄色HgI 2沉淀，继续加KI 过量时，沉淀消失，变成无色的溶液。 HgCl 2 + 2KI = HgI 2↓+ 2KCl HgI 2 + 2KI = K 2[HgI 4] 象[Cu(NH 3)4]SO 4和K 2[HgI 4]这类较复杂的化合物就是配合物。配合物的定义可归纳为：由一个中心元素(离子或原子)和几个配体(阴离子或分子)以配位键相结合形成复杂离子(或分子)，通常称这种复杂离子为配离子。由配离子组成的化合物叫配合物。在实际工作中一般把配离子也称配合物。由中心离子和配体以配位键结合成的分子，如[Ni(CO)4]、 [Co(NH 3)3Cl 3]也叫配合物。 在[Cu(NH 3)4]SO 4中，Cu 2+占据中心位置，称中心离子(或形成体)；中心离子Cu 2+的围， 以配位键结合着4个NH 3分子，称为配体；中心离子与配体构成配合物的界(配离子)，通常 把界写在括号；SO 42－被称为外界，界与外界之间是离子键，在水中全部离解。 [Cu (NH 3)4] SO 4 K 3[Fe(CN)6] ↑↑↑↑↑↑↑↑中心离子 中心离子配体配体配位数配位数外界内界 外界内界配合物 配合物 1.中心离子 配合物的核心，它一般是阳离子，也有电中性原子，如[Ni(CO)4]中的Ni 原子。中心离子绝大多数为金属离子特别是过渡金属离子。
第九章 配位化合物与配位滴定法习题及答案
第九章 配位化合物与配位滴定法习题 1、就是非判断题 1-1中心离子的未成对电子数越多,配合物的磁矩越大。 1-2配合物由内界与外界组成。 1-3配位数就是中心离子(或原子)接受配位体的数目。 1-4配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]的名称就是五氰根·一氧化碳与铁(Ⅱ)酸钾。 1-5一般说来,内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 1-6配合物中由于存在配位键,所以配合物都就是弱电解质。 1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。 1-8配合物的配位体都就是带负电荷的离子,可以抵消中心离子的正电荷。 1-9电负性大的元素充当配位原子,其配位能力强。 1-10在螯合物中没有离子键。 1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道,其主量子数必须相同。 1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。 1-13外轨型配离子磁矩大,内轨型配合物磁矩小。 1-14配离子的配位键越稳定,其稳定常数越大。 1-15氨水溶液不能装在铜制容器中,其原因就是发生配位反应,生成[Cu(NH 3)4]2+,使铜溶解。 1-16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中,改变体系的酸度,不能使配离子平衡发生移动。 1-17已知[HgI 4]2-的4θβ=K 1,[HgCl 4]2-的4 θβ=K 2,,则反应[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl -的平衡常数为K 1/K 2。 1-18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3就是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3?[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。 1-19已知θ?[Fe 3+/Fe 2+]=0、77V,电极反应[Fe(C 2O 4)3]3-+ e=[Fe(C 2O 4)2]2-+ C 2O 42-,在标准状态时,θ ?的计算式为:θθθθθ??c O C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 24222423 34223---+?+＋（＝ 。 1-20已知Hg 2++2e=Hg,θ?=0、85V;[HgCl 4]2-+2e=Hg+4Cl -,θ ?=0、38V 电池反应 [HgCl 4]2-?Hg 2+ + 4Cl -的平衡常数计算式为()20.850.38lg 0.0592K θ?-= 。 1-21 EDTA 滴定法,目前之所以能够广泛被应用的主要原因就是由于它能与绝大多数金属离子形成1:1的配合物。 1-22能形成无机配合物的反应虽然很多,但由于大多数无机配合物的稳定性不高,而且还存在分步配位的缺点,因此能用于配位滴定的并不多。 1-23金属指示剂与金属离子生成的配合物越稳定,测定准确度越高。
第6章 配位滴定法(课后习题及答案)
第六章 配位滴定法 思考题与习题 1．简答题： （1）何谓配位滴定法?配位滴定法对滴定反应有何要求？ 答：以配位反应为基础的地点分析方法称为配位滴定法。配位滴定法要求配位反应按一定的反应式定量进行,且能进行完全;反应必须迅速;可以用适当的方法确定终点。 （2)ＥＤTA 与其金属离子配合物的特点是什么? 答：E ＤT Ａ具有广泛的配位性能；EDTA 与金属离子配位时可生成的螯合物稳定性高,配位反应的完全程度高;E ＤTA 与金属离子形成配位化合物的配位比几乎均为１:1；ED ＴA 与金属离子形成的配合物大多能溶于水;配位反应迅速；EDTA 与无色离子形成的配合物也无色,便于用指示剂确定终点。 (3)配位滴定可行性的判断条件是什么？ 答:MY M K c lg ≥6 （4）配位滴定中可能发生的副反应有哪些？从理论上看,哪些对滴定分析有利？ 答:配位滴定副反应包括:EDTA 的酸效应，金属离子的水解效应，金属离子与其他配位剂的配位反应，干扰离子效应，配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应等。配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应对滴定分析有利。 (5)何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？ 答：如果指示剂与某些金属离子形成的配位化合物极其稳定,以至于加入过量的滴定剂也不能将金属离子从金属-指示剂配合物中夺取出来，溶液在化学计量点附近就没有颜色变化，这种现象称为指示剂受到了封闭。可加掩蔽剂消除指示剂的封闭现象。 (６)提高配位滴定选择性的条件与措施有哪些？ 答：1)控制酸度;２）分别采用配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法掩蔽干扰离子；３)分离干扰离子。 2.名词解释 （１）酸效应
第七章 络合滴定法答案
第七章络合滴定法练习题参考答案 1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（pH = (p K a4 + p K a5) /2）(EDTA相当于六元酸) 2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（EDTA 在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大）; 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为（两个N原子接受了两个质子）。 3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（D） （A）H6Y2+（B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－ 4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D) (1) CuY2- ___ D _____ （A）无色 (2) MnY2- __ B ______ （B）紫红色 (3) FeY-___C _____ （C）黄色 (4) ZnY2- ___ A ____ （D）蓝色 5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（A） （A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2 6. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（有关）; 与金属离子的总浓度（无关）。(答有关或无关) 7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是 8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（pL < 5.8），pL为10.0时铝的主要形式是（Al3+），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为（6.9） 8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, [CuL]达最大的pL为( D) (A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.3 9．αM(L)=1表示（A） （A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重 （C）M的副反应较小（D）[M]=[L] 10. 若络合滴定反应为 M + Y = MY L│ │H+ ML H i Y(i=1~6) 则酸效应系数αY(H)的定义式为（αY(H)=[Y']/[Y]），[Y']=（[Y']=[Y]+∑[H i Y]）c(Y)=（[Y]+∑[H i Y]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY]）。络合效应系数αM(L)的定义式为（αM(L)=[M']/[M]）。 11. 若EDTA滴定M反应为 M+Y=MY ↓A MA 以下表示正确的是( A) (A) c(M)=[M']+[MY] (B) c(M)=[M]+[M']+[MY] (C) c(M)=[MA]+[MY] (D) c(M)=[M]+[MA] 12. 用EDTA滴定金属M, 若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算αM的公式是αM = （αM(A)+αM(B)+αM(C)-2 ）。 13. 在一定酸度下, 用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时, 影
第11章滴定分析(答案)
第11章滴定分析技术 A类题 一、选择题： 1、下列情况中属于偶然误差的是------( c ) A. 砝码腐蚀 B. 滴定管读数读错 C. 几次读取滴定管读数不一致 D. 读取滴定管读数时总是略偏低 2、下列情况属于系统误差的是------( c ) A. 操作时溶液溅出 B. 称量时天平零点稍有变动 C. 滴定管位未经校准 D. 几次滴定管读数不一致 3、下列哪种方法可以消除分析测定中的偶然误差--（ a ） A、增加平行测定次数 B、空白试验 C、仪器校正 D、对照试验 4、提纯粗硫酸铜，平行测定五次，得平均含量为78.54％，若真实值为79.01％，则78.54%－79.01% = -0.47%为------( c ) A. 标准偏差 B. 相对偏差 C. 绝对误差 D.相对误差 5、下列各数中，有效数字位数为四位的是（ a ）。 A. W CaO =25.30% B. [H+]=0.0235mol/L C. pH=10.46 D. 420kg 6、下列数据均保留二位有效数字，修约结果错误的是------( a ) A. 1.25→1.3 B. 1.35→1.4 C. 1.454→1.5 D. 1.7456→1.7 7、由计算器算得 4. 600037 .0 178 .4?的结果为0.000255937，按有效数字运算规则应将结果修约为------( b )。 A. 0.0002 B. 0.00026 C. 0.000256 D. 0.0002559 8、容量瓶摇匀的次数为------( d ) A. 3次 B. 5~6次 C. 8~10次 D. 10~20次 9、直接滴定法标定HCl溶液常用的基准物质是------( a ) A. 无水Na2CO3 B. H2C2O4·2H2O C. CaCO3 D. NaH2PO4 10、对某样品进行多次平行测定，得到平均值，其中某个别测定值与平均值之差为该次测定的------( c ) A．绝对误差B．相对误差C．绝对偏差D．相对偏差 11、在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是（ c ）。 A．精密度高，准确度必然高 B. 准确度高，精密度也就高 C. 精密度是保证准确度的前提 D. 准确度是保证精密度的前提 12、滴定分析中，一般利用指示剂颜色的突变来判断滴定终点的到达，在指示剂变色时停止滴定。这一点称为------( d ) A. 化学计量点 B. 滴定分析 C. 滴定 D. 滴定终点 13、酸碱指示剂中选择指示剂的原则是------( c ) A. K a=K HIn B. 指示剂的变色范围与等当点完全符合 C. 指示剂的变色范围部分或全部落在pH值突跃范围内 D. 指示剂变色范围应完全落在滴定的pH值突跃范围之内 14、下列弱酸或弱碱符合直接滴定条件的是-----（ b ） A.苯酚(Ka=1.1?10-10) B.苯甲酸(6.2?10-5) C.吡啶(1.7?10-9) D.羟氨(9.1?10-9) 15、用0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHCl时，滴定突跃为4.3~9.7，若两者的浓度均增大10倍，则滴定突跃为-------------------------------------------------------------- ( b ) A. 4.3~9.7 B.3.3~10.7 C.5.3~8.7 D. 5.3~10.7 16、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应的叙述中，正确的是------( b )
滴定分析习题及答案
滴定分析 姓名：分数： 一、选择题 1.滴定分析中，对化学反应的主要要求是( ) （A）反应必须定量完成 （B）反应必须有颜色变化 （C）滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系 （D）滴定剂必须是基准物 2.在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。这一点称为（） （A）化学计量点（B）滴定误差（C）滴定终点（D）滴定分析3.直接法配制标准溶液必须使用（） （A）基准试剂（B）化学纯试剂（C）分析纯试剂（D）优级纯试剂4.将称好的基准物倒入湿烧杯，对分析结果产生的影响是（）（A）正误差（B）负误差（C）无影响（D）结果混乱5.硼砂(Na2B4O7?10H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度,若事先将其置于干燥器中保存,则对所标定盐酸溶液浓度的结果影响是( ) （A）偏高（B）偏低（C）无影响（D）不能确定6.滴定管可估读到±0.01mL，若要求滴定的相对误差小于0.1%，至少应耗用体积（）mL （A） 10 （B） 20 （C） 30 （D） 40 7.0.2000 mol/LNaOH溶液对H2SO4的滴定度为（）g?mL－1 （A） 0.00049 （B） 0.0049 （C） 0.00098 （D）0.0098 8.欲配制1000mL 0.1mol/L HCl溶液，应取浓盐酸(12mol/L HCl) （）mL。 (A) 0.84mL （B）8.4mL （C）1.2mL；（D）12mL 9.既可用来标定NaOH溶液，也可用作标定KMnO4的物质为( ) (A)H2C2O4?2H2O(B) Na2C2O4 (C)HCl (D)H2SO4 10.以甲基橙为指示剂标定含有Na2CO3 的NaOH标准溶液，用该标准溶液滴定某酸以酚酞为指示剂，则测定结果（） （A）偏高（B）偏低（C）不变（D）无法确定
分析化学实验水硬度的测定(配位滴定法)
实验二水总硬度的测定(配位滴定法) 实验日期： 实验目的： １、学习EDTA标准溶液的配制方法及滴定终点的判断； ２、掌握钙、镁测定的原理、方法和计算。 一、水硬度的表示法： 一般所说的水硬度就是指水中钙、镁离子的含量。最常用的表示水硬度的单位有：１、以度表示，１o＝10 ppm CaO，相当10万份水中含１份CaO。 ２、以水中CaCO3的浓度(ppm)计相当于每升水中含有CaCO3多少毫克。 M CaO—氧化钙的摩尔质量(56.08 g/mol)， M CaCO3—碳酸钙的摩尔质量(100.09 g/mol)。 二、测定原理： 测定水的总硬度，一般采用配位滴定法即在pH＝10的氨性溶液中，以铬黑Ｔ作为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+，直至溶液由紫红色经紫蓝色转变为蓝色，即为终点。反应如下： 滴定前：EBT ＋Ｍe（Ca2+、Mg2+）＝Ｍe－EBT （蓝色） pH=10 （紫红色） 滴定开始至化学计量点前：H2Y2- + Ca2+＝ CaY2- + 2H+ H2Y2- + Mg2+＝ MgY2- + 2H+ 计量点时：H2Y2- + Mg-EBT ＝ MgY2- + EBT +2H+ （紫蓝色）（蓝色） 滴定时,Fe3+、Al3+等干扰离子用三乙醇胺掩蔽,Cu2+、Pb2+、Zn2+等重金属离子可用KCN、Na2S 或巯基乙酸掩蔽。 三、主要试剂 1、0.02mol/LEDTA 2、NH3-NH4Cl缓冲溶液 3、铬黑Ｔ:0.5％ 4、三乙醇胺（1:2） 5、Na2S溶液 2％ 6、HCl溶液 1:1 7、CaCO3固体Ａ.Ｒ. 四、测定过程 １、EDTA溶液的标定 准确称取在120度烘干的碳酸钙0.5～ 0. 55g 一份，置于250ml 的烧杯中，用少量蒸馏水润湿，盖上表面皿，缓慢加１：１HCl 10ml,加热溶解定量地转入250ml容量瓶中，定容后摇匀。吸取25ml，注入锥形瓶中，加20ml NH3-NH4Cl缓冲溶液，铬黑Ｔ指示剂２～３滴，用欲标定的EDTA溶液滴定到由紫红色变为纯蓝色即为终点，计算EDTA溶液的准确浓度。 ２、水样测定
第五章配位滴定法习题答案
第五章 配位滴定法 习题答案 1计算pH=时EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为·L -1，则[Y 4-]为多少 解：（1）EDTA 的61~K K ：，，，，， 61~ββ：，，，，， pH=时： ()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α =1++++++ = — （2）[Y 4-] = 45.610020.0=×10-9（mol·L -1） 2. pH=时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少假设Zn 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1（不考虑羟基配位等副反应）。pH = 时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+ 解: 查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2 mol·L -1， lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) =－ = ＞8，可以准确滴定。 3. 假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1，在pH= 时，镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。如不能滴定，求其允许的最小pH 。 解：（1）查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) = － = ，lg K ’＜8， ∴不能准确滴定 （2）lg αY(H) = lg K 稳－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 。 ! 4．试求以EDTA 滴定浓度各为 mol·L -1的Fe 3+和Fe 2+溶液时所允许的最小pH 。 解：（1）Fe 3+：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ （2）Fe 2+：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 5．计算用 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定同浓度的Cu 2+离子溶液时的适宜酸度范围。 解：（1）lg αY(H) = lg cK 稳－6 = lg ×－6 =，查表5-2得pH ≈ （2）[OH -] =]Cu [2+sp K =0200.0102.220-?=×10-9， pOH= pH = ，∴ pH 范围：～ 6．称取0.1005g 纯CaCO 3溶解后，用容量瓶配成溶液。吸取，在pH ＞12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA 标准溶液滴定，用去。试计算： · （1）EDTA 溶液的浓度；