丙烯酸树脂

丙烯酸树脂类

摘要：本文通过论述丙烯酸树脂药用辅料的分类、结构与性能；综述合成研究概况，展望了丙烯酸树脂药用辅料合成研究的发展方向。

药用辅料的丙烯酸树脂是一类由丙烯酸（或甲基丙烯酸及它们的酯如：甲酯、乙酯等）以本体（一种单体）聚合，或者与甲基丙烯酸（或它的酯如：甲酯、乙酯、二甲胺基乙酯等）以二种单体（二元）或以三种单体（三元）按一定比例共聚而形成的高分子化合物。其合成反应可以用下列通式表示：

R （或R 1或R 2或R 3 ）+R 1（或R 2或R 3或R 4

丙烯酸树脂

R =丙烯酸 R 1 =甲基丙烯酸 R 2 = 丙烯酸酯类 R 3 = 甲基丙烯酸酯类 R 4 = 其它酯类 本体聚合：R=R 1=R 2=R 3 =R 4

二元聚合：R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意二种R 共聚 三元聚合：R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意三种R 共聚

该类化合物在体内不降解，安全无毒，由于其结构特点，可以使药物按预期

设计或在胃或在肠溶出；并可以用于缓（控）释制剂（1）（2）

；更有可能以此类辅料

将药物制成靶向制剂（3）（4）。因此，在药剂中应用日益广泛。本文试以“分类”、

“结构与性能”、“合成研究概况”等三方面作一概述。 1 分类

按制造原料(单体)分类

本体聚合而形成 即自身聚合而形成的高分子化合物，如：“部分被中和的聚丙烯酸”（国际特品公司NP600、NP700、NP800）

二元聚合而形成的高分子化合物，如：聚丙烯酸树脂l （甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯35；65共聚物）、聚丙烯酸树脂Ⅱ（甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯（1：1）

共聚物）、聚丙烯酸树脂Ⅲ（甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯（1：2）共聚物）、Eudragit(尤特奇)NE 30D （丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯（2：1）共聚物）、尤特奇L 100—55（甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯（1：1）共聚物）等等。

三元聚合而形成的高分子化合物如：聚丙烯酸树脂lV （甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯和甲基丙烯酸甲酯（1：2：1）共聚物）、聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ（丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸氯化三甲胺基乙酯（1：2：）共聚物）、聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ（丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸氯化三甲胺基乙酯（1：2：）共聚物）、尤特奇FS 30D （甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯(1：1：1)共聚物）等等。

与其它高分子混合而形成的高分子化合物 本类丙烯酸树脂是在共聚（合成反应）完成以后加入其它高分子药用辅料而形成的产品。如: 尤特奇RD 100(聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ和羟甲基纤维素钠（9：1）混合物)、 按丙烯酸树脂的溶解性能分类

pH 依赖型丙烯酸树脂 本类丙烯酸树脂只在特定的pH 条件下溶解而释放药物如：聚丙烯酸树脂lV 溶于pH<5的胃液；是胃溶性药物的良好辅料。而聚丙烯酸树脂l 、尤特奇L 100—55、聚丙烯酸树脂Ⅱ、聚丙烯酸树脂Ⅲ、尤特奇FS 30D 等等溶于pH>7以上肠液。是肠溶性药物的良好辅料。

非pH 依赖型丙烯酸树脂 本类丙烯酸树脂不溶于水，在任何pH 条件下都不溶解如：尤特奇NE 30D 。是缓（控）释制剂的良好辅料。

渗透型丙烯酸树脂 本类丙烯酸树脂不溶于水，但是遇水能溶胀，形成微小的水分子通道，如: 聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ、聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ,广泛用于缓（控）释制剂的膜包衣技术。

2结构与性能

含酸性基团的丙烯酸树脂（阴离子型、肠溶型丙烯酸树脂） 酸性基团为：-COOH -

如：

（聚丙烯酸树脂l ）（尤特奇L 100—55）

（聚丙烯酸树脂Ⅱ及聚丙烯酸树脂Ⅲ）

这类丙烯酸树脂由于含有羧基，很容易与碱生成盐而溶解，所以它们大多数只溶于pH>7的碱性环境，如果片芯是强酸弱碱盐，则药物遇水会溶解，释放出 H+离子，渗入包衣，结果会增强包衣的抗酸能力，延缓肠液对包衣的溶解；如果片芯是强碱弱酸盐，则药物遇水会溶解，释放出 OH-离子，渗入包衣，结果会削弱包衣的抗酸能力，加速肠液对包衣的溶解。

含碱性基团的丙烯酸树脂

季胺型(阳离子型、渗透型丙烯酸树脂) 如：

（聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ及聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ）

此类聚合物含有季胺基团，在水中不溶，但季按盐有很强的亲水性，使其具有一定的水渗透溶胀作用，季按盐基团的比例越多，渗透性越大。用作薄膜包衣时，使“薄膜”具有一定的渗透性。遇水时，在包衣层中形成孔道，使水分子渗透进入片芯。聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ号的孔道为1-5μm ，聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ号的孔道为，如果两者按不同的比例混合后，用于固体制剂的薄膜包衣，就可以将包衣膜调节成不同大小的孔道，即可调节包衣膜渗透性的大小，达到控制药物的释放的目的，因此用于缓控释制剂。

叔胺基团型（胃溶型丙烯酸树脂）如:

（聚丙烯酸树脂lV ）

此类聚合物含有叔胺基，由于叔胺基具有很强的亲水性，在pH＞5时溶胀，在pH＜5的酸性环境溶解，

同时含有酸性、碱性基团的丙烯酸树脂（两性丙烯酸树脂）（6）如：

（两性丙烯酸树脂）

这种两性丙烯酸树脂在pH=以下和pH=以上的缓冲液中可以溶解，在中性或微酸性溶液中不溶，用作片剂包衣具有良好的抗湿性。

又如：

部分被中和的聚丙烯酸（7）

“部分被中和的聚丙烯酸”（国际特品公司产品），具有很强的粘合性，作为增稠剂、粘合剂，用于贴膏剂、软膏、退热贴等等剂型。

不含酸性、碱性基团的丙烯酸树脂如：

（尤特奇NE 30D）

以上结构式除了另标明外参考文献（8）这类丙烯酸树脂在任何pH环境下都不溶解，能抵抗各种酸、碱，在整个消化道中不发生变化，内服后以原形排出体外，是良好的缓（控）释骨架材料丙烯酸树脂的其它物理性质

玻璃化温度(Tg) 肠溶型树脂大多数由甲基丙烯酸及其甲酯单体共聚而成。由于结构中甲基的存在，使大分子链段运动受阻，呈现较强刚性，Tg较高，常常在100℃以上。Tg较高的丙烯酸树脂因其脆性太大，不能直接用作薄膜包衣材料时，往往要加入增塑剂以增加成膜的柔顺性。胃溶型和胃崩型树脂含丙烯酸酯的比例较大，丙烯酸树脂的作用如同内增塑剂，链段的运动相对容易，大分子的柔性增强。尤其是丙烯酸丁酯的存在，使之更易成膜和更加柔顺，用作薄膜包衣材料时，

不用另加增塑剂。渗透型树脂中的丙烯酸乙酯比胃溶型中的丙烯酸丁醋的增塑性差一些，故其Tg在55℃左右。

最低成膜温度（MFT） MFT是指聚合物乳液在一定的加热干燥条件下，形成连续性薄膜的温度。在MFT以下，聚合物粒子不能发生熔合变形而成膜。在含丙烯酸酯的聚合物中，丙烯酸酯比例越高，MFT越低。

力学性质除尤特奇 E30D和尤特奇 L30D外，其他树脂很少能形成具有一定拉伸强度及柔韧的独立薄膜，其拉伸强度一般小于5kg/mm2，断裂伸长率在14%以下。“拉伸强度”、“断裂伸长率”是考察高分子材料能否形成包衣膜的主要参数，克服其不足的办法一是以不同性质的树脂混合应用，其次是加入适宜的增塑剂。

3合成研究概况

国内情况

肠溶型薄膜包衣材料

何倩倩等（9）采用乳液聚合法,以甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯作为共聚单体[单体总量：（占体系）:30%；单体比例：1：1]、过硫酸钾作为引发剂（占单体总量%）、十二烷基硫酸钠及OP-10复配(比例：3:1)作为乳化剂（占单体总量%）、苯乙烯的二聚体作为分子量调节剂（占单体总量%）、碳酸氢钠作为pH值调节剂（占单体总量%）, 反应温度：80℃，反应体系:水溶液，制备了肠溶型药物包衣用丙烯酸树脂（相当于丙烯酸树脂Ⅰ号）并考察了乳化剂配比及用量、引发剂及分子量调节剂的用量、反应温度、加料方式、相比等因素的影响,最终产物的分子量约为万。

刘亚平等（10）采用乳液聚合方法直接合成以水为分散介质以甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯（单体比例：1：1及1:2；单体总量占体系30% ) ，硫代乙醇酸辛酯为分子量调节剂（占单体总量），十六烷基磺酸钠;O P乳化剂复合乳剂（比例：4：1）为乳化剂（占总量的），过硫酸铵为引发剂（占总量的），碳酸氢钠

为pH调节剂（占单体总量%），反应温度：70-75℃，反应体系:水溶液。合成了肠溶型丙烯酸树脂（相当于德国Rohm 公司的Eu rdgit L 30D 和Eu rdgit S 30D；国产丙烯酸树脂Ⅰ号及Ⅱ号）。研究分析了聚合过程中, 乳化剂、引发剂、相对分子质量调节剂、pH 值缓冲剂的种类、用量的影响, 以及反应温度、搅拌速度、加料方式的影响。找到了一条合理的聚合工艺路线。同时研究了肠溶型丙烯酸树脂的薄膜包衣过程。

郭圣荣等（11）以甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯为原料(单体比例：1:,过硫酸钾为引发剂, 反应温度75℃，反应体系:95 %的异丙醇水溶液，以自由基溶液共聚溶液聚合的制备方法，合成了药用肠溶性丙烯酸树脂（相当于丙烯酸树Ⅱ号）。考察了物料配比、反应温度、溶剂浓度、引发剂用量对反应的影响。）孙吉佑等（12）采取乳液聚合的方法，以甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯单体为原料,过硫酸铵为引发剂（用量：质量分数为% ）,OP和阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠复配为乳化剂（用量：质量分数为%）,以碳酸氢钠为pH 缓冲剂, 反应温度75℃。合成具有内增塑效果的新型水性肠溶型丙烯酸树脂乳液。这个研究相当于改良了丙烯酸树脂Ⅱ即：在丙烯酸树脂Ⅱ分子结构的基础上引入丙烯酸丁酯基团，使产物更易成膜和更加柔顺，用作薄膜包衣材料时，不用另加增塑剂，这个丙烯酸丁酯基团起到了内增塑效果。

聂王焰等（13）以甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯（单体比例：：1）为原料,以过硫酸钾为引发剂（占总量的）, 反应温度：75-85℃，反应体系:10%的乙醇水溶液，经溶液聚合制备出药用肠溶性丙烯酸树脂（相当于丙烯酸树Ⅱ号）。考察了物料配比、反应温度、溶剂浓度、引发剂用量对反应的影响。

胃溶型薄膜包衣材料

何倩倩等（14）以甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯（1：1）原料，以十六烷基三甲基溴化铵与OP-10 复配为乳化剂，以过硫酸钾为引发剂，以苯乙烯的二聚体分子量调节剂，以液体石蜡为连续相(油相) ,PVA 溶液为分散相(水相) ,GA 为反应交联剂,盐酸为催化剂，反应温度控制在75-85℃，采用反相悬浮

交联反应的方法，制备了水性胃溶型药物包衣用丙烯酸树脂（产物分子量约15万）。并分别考察了相比、乳化剂及其用量、引发剂及其用量、搅拌速度、加料方式、反应温度等对实验结果的影响。此法制备的水性药物包衣材料性能稳定,无污染,成本低,包衣效率高。

非pH依赖型

管洁（15）以甲基内烯酸甲酯、丙烯酸乙}酯为原料（单体比例65：35），以OP为乳化剂，以过硫酸钾为引发剂: 以琉基乙醇浓度链转移剂（单体），反应温度：70-75℃，反应体系:水溶液采用乳液聚合方法，合成药物包衣用甲基丙烯酸甲酯一丙烯酸乙酯(MMA/EA)共聚物（相当于尤特奇NE30D），产物分子量约14万。并研究了聚合配方和工艺条件对MMA/EA体系聚合动力学、共聚物分子量和乳胶粒径及分布的影响规律。

渗透型

王振国等（16）以甲基内烯酸甲酯、丙烯酸乙}酯、甲基内烯酸氯化二甲胺基乙酯为原料，以偶氮二异丁睛引发剂，选择乙醇作溶剂，采用溶液一本体聚合法制备出均匀透明的Eudragit RS（相当于聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ）。

国外概况

见表1 尤特奇系列产品及部分已国产化的产品

4展望

丙烯酸树脂药用辅料国产品种、规格等等都远少于尤特奇。目前，国内的合成研究多以仿制尤特奇的品种为主。丙烯酸树脂药用辅料合成的创新研究、多品种、多规格的研究、已有品种性能的改良研究等等，有着广阔的发展空间，以开发出性能更为优异的丙烯酸树脂药用辅料。

丙烯酸树脂药用辅料的合成方法，已由有机溶剂体系向有机溶剂-水溶液过渡，并朝着水溶剂体系（乳液聚合）发展，以实现绿色、环保、低能耗、低成本、生产更加安全。

表1 尤特奇系列产品及部分已国产化的产品

参考文献

（1）包泳初等，丙烯酸树脂水性包衣工艺制备氯化钾缓释片的研究中国药师2004 年（7 ）10 ：

（2）牟晓红等，布洛芬缓释片的制备及工艺研究沈阳药科大学学报1996 13（1）:5

（3）杨昕, 李桂龙, 倪绍忠，一种结肠靶向给药胶囊的研究吉林化工学院学报 2003, 20(2)：21

（4）程刚、肖云彩、吴寿荣等，新型茶碱口服结肠靶向给药系统的体内动力学沈阳药科大学学报2003（1）:1

（5）（6）大森英三（日）张育川等译，功能性丙烯酸树脂化学工业出版社会1993：598

（7）罗明生、高天惠，药剂辅料大全四川科技出版社 2006；

（8）R. C 罗等（美）郑俊民主译，药用辅料手册（原著第四版）化学工业出版社 2005

（9）何倩倩、姚金水、张希岩等肠溶型药物包衣用丙烯酸树脂的制备工艺应用化工2007（36）3:236

（10）刘亚平、吴佑实水性肠溶型丙烯酸树脂乳液和薄膜包衣的研制化学世界 2004 3 144

（11）郭圣荣、方晓玲、黄惠琼等新型丙烯酸树脂肠溶包衣材料的合成与应用药学学报1998 ,33(11)∶860～863

（12）孙吉佑、李艳辉、陆雪根新型水性肠溶型丙烯酸树脂乳液的制备精细与专用化学品 2007（15）14：14

（13）聂王焰、周艺峰、沙鸿飞药用肠溶性丙烯酸树脂的合成研究安徽大学学报(自然科学版) 2003（27）2：90

（14）何倩倩、姚金水、张希岩水性胃溶型丙烯酸树脂的制备化工新型材料2007 （35）3 75

（15）管洁甲基丙烯酸甲酯一丙烯酸乙酯共聚物的合成片表征硕士学位论文2006年6月

（16）王振国、王忠、谷顺才等渗透型丙烯酸树脂Eudragit RS合成方法解前军药学学报1999（15）1：27

丙烯酸树脂的合成

实验一溶剂型丙烯酸酯的合成实验（演示实验） 一、实验目的 了解涂料用热塑性丙烯酸酯树脂的合成方法。 二、实验原理 涂料用丙烯酸酯树脂的合成，可采用溶液聚合，乳胶聚合，本体聚合和悬浮聚合及非水分散聚合，其中以前两种方法最常用。 溶剂型丙烯酸酯树脂可分为热塑性和热固性两大类。热塑性丙烯酸酯树脂涂料的成膜主要是通过溶剂的挥发，分子链相互缠绕形成的。因此，漆膜的性能主要取决于单体的选择，分子量大小和分布及共聚物组成的均匀性。漆膜的性能如光泽，硬度，柔韧性，附着力，耐腐蚀性，耐候性和耐磨性等都与上述因素有关。漆用热塑性丙烯酸酯树脂的分子量一般在30000-130000之间，共聚物组成的均一性主要是通过分批逐步增量投入反应速度快的单体来实现的。漆膜的硬度，柔韧性等机械性能又与其玻璃化转变温度（T g）有直接的关系，共聚物的T g可由Fox 公式近似计算。 对于溶剂型清漆的配方设计，溶剂的选择极为重要，良溶剂使体系的粘度降低，固含量增加，树脂及其涂料的成膜性能好，不良溶剂则相反。选择溶剂时主要取决于溶剂的成本，对树脂的溶解能力，挥发速度，可燃性和毒性等。成膜物质可以由一种或多种热塑性丙烯酸酯树脂组成，也可以与其他成膜物质合用来改进其性能，混溶性好而常用的有硝酸纤维素，醋酸丁酸纤维素，乙基纤维素，氯乙烯-醋酸乙烯树脂以及过氧乙烯树脂等，它们在配方中的比例，可根据产品技术要求选择。 热塑性丙烯酸酯清漆表现了丙烯酸酯树脂的特点，具有较好的色泽，耐大气，保光，保色等性能，在金属，建筑，塑料，电子和木材等的保护和装饰上起着越来越重要的作用。 三、实验仪器和试剂 电动搅拌机，电动热套，四口烧瓶（250ml），球形冷凝管，温度计，涂-4

丙烯酸树脂生产异常现象技术分析及处理

丙烯酸树脂生产异常现象技术分析及处理 The Standardization Office was revised on the afternoon of December 13, 2020

丙烯酸树脂生产异常现象技术分析及处理 摘要：丙烯酸树脂涂料在国民生产中具有重要的地位,在树脂的合成过程中因种种原因导致出现异常现象,是各树脂厂家感到棘手的实际问题。丙烯酸树脂生产中异常现象应急处理方案,对今后我国涂料用丙烯酸树脂的生产及指导意义十分重大和宝贵。 关键词：丙烯酸树脂;配方设计;实际生产;异常现象 0前言 丙烯酸涂料因具有优异的耐候性、颜色浅、保光保色性好、价格便宜、国内技术日趋成熟、原料(丙烯酸单体)等供应充足等优势,且其用途广泛,越来越被用户接受,因此其数量增加越来越多,品种越来越齐全,应用施工技术也逐渐成熟。近几年成为发展最迅速的涂料品种之一。由于丙烯酸涂料的生命力很强,发展趋势和前景非常喜人,因此,涂料行业包括树脂生产企业对该品种也越来越重视,生产厂家越来越多。但是,要想生产出好的丙烯酸涂料,首先必须保证生产出品质优良、适销对路的涂料用丙烯酸树脂。认真总结生产中的经验教训,特别是丙烯酸树脂生产中异常现象应急处理方案,对今后我国涂料用丙烯酸树脂的生产及指导意义是十分重大和宝贵的。下面就从理论和生产实践大量数据中加以总结,从丙烯酸树脂生产中涉及到的树脂液聚合反应机理、工艺配方设计、所用原材料(丙烯酸单体、溶剂、引发剂、助剂等)、生产设备及设计规划、计量仪器、生产操作、中控、质检、包装等多个环节加以剖析,尽可能地从原因上加以分析,提出解决问题的方案和措施,以确保生产中这些问题不再重复发生,避免给

丙烯酸树脂生产异常现象技术分析及处理

丙烯酸树脂生产异常现象技术分析及处理 摘要：丙烯酸树脂涂料在国民生产中具有重要的地位，在树脂的合成过程中因种种原因导致出现异常现象,是各树脂厂家感到棘手的实际问题。丙烯酸树脂生产中异常现象应急处理方案,对今后我国涂料用丙烯酸树脂的生产及指导意义十分重大和宝贵。 关键词：丙烯酸树脂；配方设计;实际生产；异常现象 0前言 丙烯酸涂料因具有优异的耐候性、颜色浅、保光保色性好、价格便宜、国内技术日趋成熟、原料（丙烯酸单体）等供应充足等优势，且其用途广泛，越来越被用户接受，因此其数量增加越来越多，品种越来越齐全,应用施工技术也逐渐成熟.近几年成为发展最迅速的涂料品种之一.由于丙烯酸涂料的生命力很强，发展趋势和前景非常喜人，因此，涂料行业包括树脂生产企业对该品种也越来越重视,生产厂家越来越多。但是,要想生产出好的丙烯酸涂料，首先必须保证生产出品质优良、适销对路的涂料用丙烯酸树脂。认真总结生产中的经验教训,特别是丙烯酸树脂生产中异常现象应急处理方案,对今后我国涂料用丙烯酸树脂的生产及指导意义是十分重大和宝贵的。下面就从理论和生产实践大量数据中加以总结，从丙烯酸树脂生产中涉及到的树脂液聚合反应机理、工艺配方设计、所用原材料(丙烯酸单体、溶剂、引发剂、助剂等）、生产设备及设计规划、计量仪器、生产操作、中控、质检、包装等多个环节加以剖析，尽可能地从原因上加以分析，提出解决问题的方案和措施,以确保生产中这些问题不再重复发生，避免给生产造成损失。丙烯酸树脂生产中由于影响因素很多，所以出现问题在所难免.关键是能否及时正确处理,避免生产中造成损失,保证产品合格.有些异常现象，如出现树脂黏度偏高或偏低、转化率不够等,只要能够找到原因，通过采取有效措施进行调整，可使指标不合格的产品变为合格,这一类现象属于可逆转的.第二种情况却很难处理,甚至无法挽救,属于不可逆转的异常现象。如树脂生产出来色相不是水白透明而是黄色，甚至有时呈红相,或者颜色很深，树脂外观出现发乳发浑等。涂料用丙烯酸树脂的生产是通过聚合方法获得的高分子聚合反应的聚合物,其化学反应原理是单体的自由基聚合，包括链的引发、链的增长、链的终止。其反应理论较为复杂。下面就从几个大的方面加以分析。 1原材料的影响 溶液聚合中,其原材料对聚合反应工艺,影响十分敏感，因此对原材料要求很高. 1。1引发剂 影响较为显著的一种。目前国内生产丙烯酸树脂最常用的引发剂是BPO(过氧化二苯甲酰）,使用就注意以下几个方面：

丙烯酸树脂涂料综述

丙烯酸树脂涂料综述 引言：丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料 是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。为了改进性能和降低成本，往往还采用一定比例的烯烃单体与之共聚，如丙烯腈，丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。不同共聚物具有各自的特点．所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种 丙烯酸酯涂料由于性能优良，已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具，铝制品、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸，粘合剂和皮革等生产领域。其应用面广，是一种比较新型的优质涂料。 正文： 一、丙烯酸树脂的发展历史 在丙烯酸乳胶漆成为建筑涂料主流的今天，人们很难想象它们从诞生至今只有50年。在1953年之前，乳胶漆还没有在建筑涂料领域中应用，而50年后的今天它已经成为全球最流行的墙面涂料。 40年代 直到二战结束，乳胶漆还没有在建筑涂料中得到应用，几乎所有的建筑都涂着由油性树酯和醇酸树酯制造的油漆。这些油漆在内外墙涂装上都能表现出良好的性能，但溶剂的使用使其极其易燃并带来刺鼻的气味；同时它们非常不容易清除，需要用其它溶剂如矿物油或松香油来。 1939年“纽约国际交易会”曾经在砖石墙面表面使用了由醇酸树酯制成的水性涂料，这在当时仅仅是对水性涂料应用的一种尝试。 1953年丙烯酸乳液诞生 1953年罗门哈斯公司推出了第一代100%纯丙烯酸乳液Rhoplex AC-33，它由丙烯酸酯和甲基丙烯酸合成。基于丙烯酸乳液的水性涂料沿袭了其它非丙烯酸水性涂料的特点，快干、低气味和容易清洗，同时丙烯酸乳液也为涂料生产企业带来了其它优势。 60年代 第一代丙烯酸乳液附着力差的特点使它们在外墙涂料的应用中经常发生开裂、起泡、剥落的现象。 60年代初研制出新的丙烯酸乳液，科学家们在聚合过程中加入了其他单体，使乳液对新的或刷过涂料基材的附着力大大加强。几年后，丙烯酸乳液的耐久性通过聚合物合成技术的改进得到了加强，它们被赋予了抗紫外光和防潮的性能，同时着色力和抗粉化也得到了加强。 80年代 80年代丙烯酸乳液的研发开始向特种涂料（如：弹性涂料、高光涂料、工业涂料等）发展。其中最长足的进展来自于乳液和增稠剂完美的配合使用。

丙烯酸树脂涂料的研究

丙烯酸树脂涂料化学工程与工艺一班） 摘要：介绍了丙烯酸树脂涂料的用途；简述了丙烯酸树脂改性方法，展望了丙烯酸树脂的发展前景。 关键词：丙烯酸树脂纳米材料杂化改性UV固化 1、前言 丙烯酸涂料是由丙烯酸树脂、溶剂和颜料、填料以及助剂组成。丙烯酸树脂是由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、苯乙烯等单体聚合而成，丙烯酸树脂具有色浅、透明度高、光亮丰满、涂膜坚韧、附着力强、耐腐蚀等特点，是常用的涂层材料。由于丙烯酸树脂在特定场合存在一定的缺陷，如硬度、抗污染性、耐溶剂性、机械性能不够好以及成本偏高等，限制了它的进一步应用，因此国内外学者进行大量深入研究，有众多改性方法[1]。2010 年国内丙烯酸及酯的产能分别达到117.9 万t/a、172.8 万t/a，我国已成为世界丙烯酸及酯的最大产国[2]，丙烯酸树脂及涂料产量也将居世界首位。 2、丙烯酸树脂涂料的用途 2.1 用于建筑涂料 如丙烯酸树脂建筑用乳胶漆，聚丙烯酸酯彩色涂料，防水涂料和外墙涂料。 聚丙烯酸酯彩色涂料的基料可用于制备清漆或者色漆，其制得的清漆或者色漆适合于内外墙装饰，具有色彩艳丽，耐水性，耐恶劣气候性强，漆膜柔韧，对环境无污染等特点。 2 ，2用于制备防腐涂料 水性铁红丙烯酸防锈漆，水性自交联丙烯酸防腐涂料，耐酸雨有机硅改性丙烯酸涂料，水性聚氨酯改性丙烯酸木器涂料。 水性铁红丙烯酸防锈漆是自干型涂料，其性能优于红丹酚醛防锈漆和红丹醇酸防锈漆。该漆具有优良的耐盐水性，耐腐蚀性，漆膜附着力强，坚韧牢固，可与各类面漆配套使用，且无毒害，不燃不爆，对坏，境污染少，便于储藏运算和施工涂料。该涂料主要应用于大型机械车辆船舶与小型仪器仪表的涂装。 2，3 用于导电功能丙烯酸涂料 丙烯酸--石墨导电涂料，丙烯酸—聚苯胺防腐导电涂料，塑料制品用丙烯酸防静电涂料 丙烯酸—石墨导电性涂料具有良好的导电性，对陶瓷表面具有良好的附着力，其优点在于不污染环境价格低廉，主要用于电磁屏蔽的涂覆。 ,2，4 光学涂料

丙烯酸树脂基础知识

丙烯酸树脂基础知识 丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类几其它烯属单体共聚制成的树脂，通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。 热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团，在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构，热固性树脂一般相对分子量较低。热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆，目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等产品上应用十分广泛。 按生产的方式分类可以分为： 1、乳液聚合: 是通过单体、引发剂及其反应溶剂一起反应聚合而成，一般所成树脂为固体含量为50%的树脂溶液，其一般反应用的溶为苯类（甲苯或是二甲苯）、酯类（乙酸乙酯、乙酸丁酯），一般是单一或是混合。固乳液型的丙烯酸树脂一般会因溶剂的选择不同而使产品性能不一样。一般玻璃化温度较低，因为是用不带甲基的丙烯酸酯下去反应。该类型的树脂可以有较高的固含量，可达到80%，可做高固体分涂料。 2、悬浮聚合： 是一种较为复杂的生产工艺，是做为生产固体树脂而采用的一种方法。固体丙烯酸树脂一般都采用带甲基的丙烯酸酯的反应聚合。不带甲基的丙烯酸酯在反应滏中聚合反应不易控制，容易发粘而至爆锅。工艺流程是将单体、引发剂、助剂投入反应斧中然后放入蒸溜水反应。在一定时间和温度反应后再水洗，然后再烘干过滤等。其产品的生产控制较为严格，如在中间的哪一个环节做得不到位，其出来的产品就会有一定的影响，体现在颜色上面和分子量的差别。

丙烯酸树脂涂料综述..

丙烯酸树脂涂料综述 摘要：丙烯酸树脂漆在建筑涂料领域中广泛应用，已经成为全球最流行的墙面涂料。对丙烯酸树脂漆的发展历史进行了研究，报告了丙烯酸树脂漆的发展现状，并且调查了丙烯酸树脂的合成技术与应用。 关键词：丙烯酸树脂；发展历史；发展现况和趋势；应用 前言：丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。为了改进性能和降低成本，往往还采用一定比例的烯烃单体与之共聚，如丙烯腈，丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。不同共聚物具有各自的特点。所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。 丙烯酸酯涂料由于性能优良，已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具，铝制品、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸，粘合剂和皮革等生产领域。其应用面广，是一种比较新型的优质涂料。

、丙烯酸树脂涂料简介 1.1定义 丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。 1.2特点 不同共聚物具有各自的特点.所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。它们有很多共同符点： (1)具有优良的色泽，可制成透明度极好的水白色清漆和纯白的白磁漆； (2)耐光耐候性好，耐紫外线照射不分解或变黄； (3)保光、保色、能长期保持原有色泽； (4)耐热性好； (5)可耐一般酸，碱，醇和油脂等； (6)可制成中性涂料，可调入铜粉、铝粉，使其具有金银一样光耀夺目的色泽，不会变暗； (7)长期贮存不变质 1.3分类 1.溶液型丙烯酸酯胶黏剂：可以粘塑料。 2.乳液型丙烯酸酯胶黏剂：可合成多种共聚乳液，供无纺布、织物、植绒、复合薄膜，纸张上光、建筑密封及涂料应用。 3 .a —氰基丙烯酸酯：为单液型，粘度低，固化特别快，见潮即可在几十秒内聚合，常称为瞬干胶。强度高、透明、毒性小、使用方便；但脆性大、耐久性差、价格昂贵。可粘各种材料，最适于应急修补。 4.厌氧胶：是由丙烯酸和甲基丙烯酸的双酯或某些特殊的丙烯酸酯，如甲基丙烯酸羟丙酯为主构成的，在隔绝空气下(无氧)可自行室温固化的胶黏剂。现已发展成几百个品种，具有单组分、无溶剂、低粘度、使用方便、常温快速固化、耐热、耐溶剂、耐酸碱性好、适用期长、贮存稳定的特点。 主要用于管道螺纹、法兰面及机械箱体防漏；螺纹螺栓紧固；轴承、插件、嵌件固定。5.丙烯酸结构胶黏剂：70年代杜邦公司开发的新型二液型改性丙烯

丙烯酸树脂

丙烯酸树脂 一．丙烯酸树脂简介 丙烯酸树脂acrylic resin广义上讲是（甲基）丙烯酸及衍生物的均聚物和共聚物的统称，均聚物有：聚（甲基）丙烯酸及其盐、聚（甲基）丙烯酸甲醋、丁醋，聚丙烯酰胺，聚丙烯腈等，还按不同用途选定不同单体及比例共聚可获得更多共聚物品种。 狭义丙烯酸树脂主要指聚甲基丙烯酸及其盐，是一种聚电解质，其性质受PH值影响。不同聚合方式可得固态、溶液、乳胶等不同形态的树脂。适用多种用途。丙烯酸树脂是直接通过丙烯酸和醇的酯化反应脱水缩合所得；但聚丙烯酸树脂却是丙烯酸先通过二价键断裂结合形成聚丙烯酸，再与醇酯化所得。 丙烯酸树脂既然是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类几其它烯属单体共聚制成的树脂，所以可通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。 用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体共聚合成的丙烯酸树脂对光的主吸收峰处于太阳光谱范围之外，所以制得的丙烯酸树脂漆具有优异的耐光性及户外耐候性能。

二．丙烯酸树酯的用途 热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联，因此它的相对分子量较大，具有良好的保光保色性、耐水耐化学性、干燥快、施工方便，易于施工重涂和返工，制备铝粉漆时铝粉的白度、定位性好。热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、建筑等领域应用广泛。 热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团，在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构，热固性树脂一般相对分子量较低，所以热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆，目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢、金属外壳等产品上应用十分广泛。 三．丙烯酸树脂的分类 按生产的方式分类可以分为： 1、乳液聚合！是通过单体、引发剂及其反应溶剂一起反应聚合而成，一般所成树脂为固体含量为50%的树脂溶液！是含有50%左右的溶剂的树脂，其一般反应用的溶为苯类（甲苯或是二甲苯）、酯类（乙酸乙酯、乙酸丁酯），一般是单一或是混合！固乳液型的丙烯酸树脂有溶剂的不可变性！一般会因溶剂的选择不同而使产品性能不一样！一般有一定的色号！玻璃化温度较低，因为一般是用不带甲基的丙烯

丙烯酸树脂生产常见问题解决方案总结

丙烯酸树脂生产常见问题解决方案总结01丙烯酸树脂生产简介 1、丙烯酸树脂生产机理与工艺过程 丙烯酸树脂生产涉及自由基聚合机理、配方及工艺设计、合成用原材料(丙烯酸单体、溶剂、引发剂、助剂等)的控制、生产设备及工艺条件、计量及仪器、生产操作、中控、质检、包装等多个环节。 丙烯酸树脂化学合成反应原理是单体的自由基聚合,包括链的引发、链的增长、链的终止，其反应机理比较复杂。 值得强调的是丙烯酸树脂反应是放热反应（反应初期与后期需要稍微加热，反应中间过程控制好反应自身放热就基本可以维持高聚物合成），醇酸树脂反应是吸热反应（需要持续加热升温脱水反应才得以进行）。 2、丙烯酸树脂生产常见问题介绍 若事先能够客观正确地认知丙烯酸树脂生产中的诸多影响因素，及时正确处理存在的问题和隐患，可以有效地避免生产中造成失误或损失，保证产品合格和持续稳定生产。 比如生产中有些异常现象，如丙烯酸树脂固含或黏度的偏高或偏低、气味较大、单体转化率低等，通过采取有效措施进行调整，可使指标不合格的产品变为合格,这一类现象属于可逆转的。 再如丙烯酸树脂色相较深如偏黄相或红相，树脂产品外观发白、发乳、发浑，树脂有流动性差、有凝胶、胶粒等。这一种情况属于不可逆转的异常现象，很难处理，甚至无法挽救。尽量避免和杜绝这一问题的出现，对于出现了这类产成品，尤其注意不要流入下游客户，否则后果会变得更为严重。 02丙烯酸树脂生产原材料环节的控制

1、丙烯酸树脂的主要原材料简介 丙烯酸树脂原料尤其是单体进厂投料前必须认真逐批化验,最好用大厂名牌产品,最忌频繁地更换原料厂家,比如有的单体进口的和国产的价格相差不多,则可优先选用进口的。如果发现原料有些问题,又急于生产，则必须认真做生产前试验,以确保生产合格,原材料是最关键的环节,一定把住。 1.1、引发剂的品种及要求 引发剂是影响自由基聚合最为关键的因素之一，主要分为高、中、低温引发剂，高温引发剂为DCP、过氧化二叔丁基；中温引发剂为TBPB;低温引发剂为BPO、AIBN等。其中最为常用的引发剂介绍如下： 1.1.1、BPO(过氧化二苯甲酰) 是目前影响较为显著也是成本较低的一种引发剂,使用时必须注意以下几个方面： A、最好选用含量在70-75%的产品，且活性氧和含氯量都达标，安全性相对高些。 含量为>98%的BPO使用时有爆炸风险，必须慎重使用，同时也必须根据配方标示的BPO含量，在实际生产时灵活地进行调整，否则我们公司引进的配方就会出现粘度偏高或偏低现象。 使用不合格的BPO易造成生产出的丙烯酸树脂外观发浑、发乳、转化率低，而这些不合格的树脂很难改造。 B、BPO储放时间过长(如6个月以上)，产品内水分和活性氧都会减少，用此引发剂生产的树脂往往会使颜色变黄,达不到水白透明的外观要求。所以BPO最好现买现用，并按要求正确储存和使用，比如BPO产品用后必须立即密封好，避免水分挥发，否则生产树脂会粘度变低。

丙烯酸树脂类药用辅料的分类、结构性能及合成研究概况

丙烯酸树脂类药用辅料的分类、结构 性能及合成研究概况 广州迈特兴华制药厂有限公司 张建国 摘要：本文通过论述丙烯酸树脂药用辅料的分类、结构与性能；综述合成研究概况，展望了丙烯酸树脂药用辅料合成研究的发展方向。 关键词：丙烯酸树脂；分类；结构；合成研究 药用辅料的丙烯酸树脂是一类由丙烯酸（或甲基丙烯酸及它们的酯如：甲酯、乙酯等）以本体（一种单体）聚合，或者与甲基丙烯酸（或它的酯如：甲酯、乙酯、二甲胺基乙酯等）以二种单体（二元）或以三种单体（三元）按一定比例共聚而形成的高分子化合物。其合成反应可以用下列通式表示： R （或R 1或R 2或R 3 ）+R 1 （或R 2或R 3或R 4 丙烯酸树脂 R =丙烯酸 R 1 =甲基丙烯酸 R 2 = 丙烯酸酯类 R 3 = 甲基丙烯酸酯类 R 4 = 其它酯类 本体聚合：R=R 1=R 2=R 3 =R 4 二元聚合：R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意二种R 共聚 三元聚合：R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意三种R 共聚 该类化合物在体内不降解，安全无毒，由于其结构特点，可以使药物按预期 设计或在胃或在肠溶出；并可以用于缓（控）释制剂（1）（2）；更有可能以此类辅料将药物制成靶向制剂（3）（4）。因此，在药剂中应用日益广泛。本文试以“分类”、 “结构与性能”、“合成研究概况”等三方面作一概述。 1 分类 1.1 按制造原料(单体)分类 1.1.1 本体聚合而形成 即自身聚合而形成的高分子化合物，如：“部分被中和的聚丙烯酸”（国际特品公司NP600、NP700、NP800）

1.1.2 二元聚合而形成的高分子化合物，如：聚丙烯酸树脂l （甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯35；65共聚物）、聚丙烯酸树脂Ⅱ（甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯（1：1）共聚物）、聚丙烯酸树脂Ⅲ（甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯（1：2）共聚物）、Eudragit(尤特奇)NE 30D （丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯（2：1）共聚物）、尤特奇L 100—55（甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯（1：1）共聚物）等等。 1.1.3 三元聚合而形成的高分子化合物如：聚丙烯酸树脂lV （甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯和甲基丙烯酸甲酯（1：2：1）共聚物）、聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ（丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸氯化三甲胺基乙酯（1：2：0.2）共聚物）、聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ（丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸氯化三甲胺基乙酯（1：2：0.1）共聚物）、尤特奇FS 30D （甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯(1：1：1)共聚物）等等。 1.1.4与其它高分子混合而形成的高分子化合物 本类丙烯酸树脂是在共聚（合成反应）完成以后加入其它高分子药用辅料而形成的产品。如: 尤特奇RD 100(聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ和羟甲基纤维素钠（9：1）混合物)、 1.2 按丙烯酸树脂的溶解性能分类 1.2.1 pH 依赖型丙烯酸树脂 本类丙烯酸树脂只在特定的pH 条件下溶解而释放药物如：聚丙烯酸树脂lV 溶于pH<5的胃液；是胃溶性药物的良好辅料。而聚丙烯酸树脂l 、尤特奇L 100—55、聚丙烯酸树脂Ⅱ、聚丙烯酸树脂Ⅲ、尤特奇FS 30D 等等溶于pH>7以上肠液。是肠溶性药物的良好辅料。 1.2.2 非pH 依赖型丙烯酸树脂 本类丙烯酸树脂不溶于水，在任何pH 条件下都不溶解如：尤特奇NE 30D 。是缓（控）释制剂的良好辅料。 1.2.3 渗透型丙烯酸树脂 本类丙烯酸树脂不溶于水，但是遇水能溶胀，形成微小的水分子通道，如: 聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ、聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ,广泛用于缓（控）释制剂的膜包衣技术。 2结构与性能 2.1 含酸性基团的丙烯酸树脂（阴离子型、肠溶型丙烯酸树脂） 酸性基团为：-COOH - 如：

丙烯酸酯类树脂的合成工艺进展

丙烯酸酯类树脂的合成工艺进展 1215511121 12精细化工（1）班 摘要：自1843年Joseph Redtenbacher 首先发现丙烯酸单体以来，人们一直对这类具有活性的有机化合物不断地从结构与性能上进行探讨，合成各类的丙烯酸树脂。丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类及其它烯属单体共聚制成的树脂，通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。丙烯酸类树脂的生产方式主要有本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合。 关键词：丙烯酸酯类树脂，合成工艺，进展 1.丙烯酸类树脂的合成工艺 1.1丙烯酸类树脂复合材料的制备 丙烯酸类树脂复合材料是含丙烯酸类树脂的由两种或两种以上不同性质的材料，通过物理或化学的方法，在宏观上组成具有新性能的材料。各种材料在性能上互相取长补短，产生协同效应，使复合材料的综合性能优于原组成材料而满足各种不同的要求。互穿网络具有良好的阻尼性能而引起了各地科学家的重视，暨南大学的将笃孝【1】等人以甲基丙烯酸丁酯和聚氧硅烷为主要原料，制备了聚丙烯酸酯/聚氧硅烷互穿网络阻尼材料。并用院子力显微镜对聚丙烯酸酯/聚氧硅烷互穿网络阻尼材料的微相结构观察表明，聚丙烯酸酯/聚氧硅烷互穿网络阻尼材料的微相结构的阻尼性能，有效的互传和一定程度的微相分离，才使材料具有良好的阻尼性能。 原位插层聚合法聚合制备聚合物基无机纳米复合材料是近年来研究最多的。鲍艳【2】等人采用原位插层聚合法成功制备了PMAA/MMT和P（MMA-AL/MMT）两种纳米复合材料。所制备的两种纳米复合材料均为剥离型纳米复合材料，纳米复合材料的热性能较相应的聚合物提高了20℃左右，应用结果表明另种纳米复合材料均具有鞣制性能，其应用性能较显影聚合物有所提高。 1.2丙烯酸类树脂微球的制备 反应性凝胶是一种分子内交联，表面或者内部带有一定火星集团的大分子， 由于具有独特的结构和流变性能而广泛应用于生物医药、涂料与软了、、石油开采等方面。微凝胶最常用的制备方法是乳液聚合和溶液聚合。张静【3】等采用疏水性较强的带有长脂肪链的丙烯酸单体进行共聚，利用分散合成聚合法合成了带有不同反应性基团的丙烯酸酯类微凝胶。张静等人还发现当丙烯酸十六酯用量为30mol％~40mol％，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的用量为5mol％时可得到平均微径为25nm左右的微凝胶颗粒。 熊圣东【4】等人通过微博辐射分散聚合制备分散聚甲基丙烯酸甲酯微球。但分散聚合物微球具有比表面积大，吸附性强，表面反应能力高等特异性。在环境保护、生物医学、胶体科学等领域都有广泛的应用。熊圣东等以乙醇/水位分散介质，在微博辐射下制得了微径为250nm~400nm的PMMA微球，其研究表明，当分散介质中乙醇的质量分数位40%~50%时能得到稳定的聚合物微球。随着聚合反应前期微博功率的增加，微球的粒径增大，粒径分布先变小后变大。随着AIBN浓度的增加，微球粒径增大，粒径分布先变窄后变宽。微球半径大小和粒径分布都岁PVP浓度的增大而减少。 1.3含氟丙烯酸类树脂的制备 氟化丙烯酸酯聚合物中的C-F键键能大（460J/mol），稳定性很高，螺旋状排列的氟原子对碳珠帘起到很好的“屏蔽保护”作用，有效地防止了碳原子和贪恋的暴露，使得氟化丙烯酸酯聚合物具有优异的耐后行，耐腐蚀性，耐化学戒指等性能。【5】

丙烯酸树脂的应用

丙烯酸树脂的应用领域 1涂料 丙烯酸聚合物乳液和溶液涂料的使用是很不同的，讨论丙烯酸聚合物在这些领域可能被使用之前，首先让我们考虑确定使用涂料的根本原因，使被涂覆的基材免受环境的破坏。另外其他的原因要取决于最终应用领域。 一旦决定需要一种涂料，那么进一步的要求是显而易见的：涂料必须附着在被涂物表面上，为了装饰和保护表面，涂料必须保持在适当的位置，这种现象称为附着。另外要考虑的一点是严格按配方制造的水性丙烯酸聚合物的空气中干性。正如前面所讨论的那样，涂料的所有性能不是通过长的热固化时间，而是通过采用成膜助剂的室温干燥来得到。在可以使用加热的情况下，通过添加交联剂可以获得耐溶剂性耐用消费品热性涂料。 为了获得应用所需的特性每种使用产品表面要求有些特殊的性能特征：被涂基材的类型和部件使用的方法决定了其性能要求。显然塑料不需要一种耐腐蚀性涂料，因此为塑料设计的涂料有不同于为金属所设计的涂料的性能要求。同时，对任何基材都重要的涂料附着力是一个关键特性。 然而，对任何特定基材的附着，对产品的要求完全不同。对金属附着的材料不能附着在塑料上，为了获得理想的性能，金属用涂料必须显著地不同于塑料或木材用涂料。因此，每种基材需要设计一种特定的涂料以满足指定的使用要求。 就丙烯酸聚合物在涂料方面的应用研究，将集中讨论五个主要方面：汽车涂料、一般金属用涂料、维修涂料、木材涂料、商业机器涂料。 1.1汽车涂料 随着塑料在汽车中的应用不断增多，涂料的使用已经成为当务之急。涂料塑料以改善耐化学性、耐溶剂性、耐紫外线光、耐磨性以及户外耐用性。涂料

的其他应用包括发电机的搪瓷部分，车身底板以及轿车的表面闭合。所魂牵梦萦的性能包括耐油脂性、耐用性以及对含有油的金属表面的会着力。 1.2金属用涂料 金属汽缸和变压器需要涂料。对这些涂料的要求包括耐化学性、硬度以及耐蚀性和润湿性。因为常采用钢，所以重要的是需要有保护金属免受腐蚀的能力。 1.3维修涂料 桥梁和贮存箱所需的涂料，在这里，要求涂料具有耐蚀性和耐湿性。 1.4木材涂料 用于家具和厨房柜橱中的板材使用的涂料，需要抗黏着性和抗洗涤性、耐磨性及抵抗木纹翘起。 1.5商业机器 计算机、打字机、复印机和分析仪器的涂料是商业机器类常见的例子。所需要的涂料性能包括需化学性和耐溶剂性以及对塑料[例如，聚碳酸酯、对聚苯氧、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）共聚物]的附着力。 2黏合剂 溶剂型和乳液型丙烯酸黏合剂在工业上有着广泛的用途，但在讨论黏合剂之前，我们必须谈到涂料和黏合剂之间的根本区别。涂料只须能附着在一种基材上；而黏合剂必须会市面上到一种基材，然后再与第二种基材相黏结。涂料一旦使用就会暴露在自然环境中，且必须耐磨、耐擦、耐溶剂、耐水和耐热。涂料还要求高光泽和其他特殊性能。 在一定程度上，黏合剂是*将其夹在两基材之间得到保护的。因此，它不必具有涂料的些性能。理想地是它必须有一个高的黏合强度，足以破坏或撕裂至少其中一种基材。在许多情况下，黏接强度实际上不受热、溶剂或水的影响。因此，一种黏合剂不仅必须具有对两种

丙烯酸树脂

第五章丙烯酸树脂 第一节概述 以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及苯乙烯等乙烯基类单体为主要原料合成的共聚物称为丙烯酸树脂，以其为成膜基料的涂料称作丙烯酸树脂涂料。该类涂料具有色浅、保色、保光、耐候、耐腐蚀和耐污染等优点，已广泛应用于汽车、飞机、机械、电子、家具、建筑、皮革涂饰、造纸、印染、木材加工、工业塑料及日用品的涂饰。近年来，国内外丙烯酸烯树脂涂料的发展很快，目前已占涂料的１/３以上，因此，丙烯酸树脂在涂料成膜树脂中居于重要地位。 从组成上分，丙烯酸烯树脂包括纯丙树脂、苯丙树脂、硅丙树脂、醋丙树脂、氟丙树脂、叔丙（叔碳酸酯－丙烯酸酯）树脂等。从涂料剂型上分，主要有溶剂型涂料、水性涂料、高固体组份涂料和粉末涂料。其中水性丙烯酸烯树脂涂料的研制和应用始于５０年代，７０年代初得到了迅速发展，与传统的溶剂型涂料相比，水性涂料具有价格低、使用安全，节省资源和能源，减少环境污染和公害等优点，因而已成为当前涂料工业发展的主要方向之一。 涂料用丙烯酸树脂也经常按其成膜特性分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。热塑性丙烯酸树脂其成膜主要靠溶剂或分散介质（常为水）挥发使大分子或大分子颗粒聚集融合成膜，成膜过程中没有化学反应发生，为单组分体系，施工方便，但涂膜的耐溶剂性较差；热固性丙烯酸树脂也称为反应交联型树脂，其成膜过程中伴有几个组分可反应基团的交联反应，因此涂膜具有网状结构，因此其耐溶剂性、耐化学品性好，适合于制备防腐涂料。 我国于20世纪60年代开始开发丙烯酸烯树脂涂料，在80年代和90年代，北京、吉林和上海分别引进三套丙烯酸及其酯类生产装置，极大促进了丙烯酸树脂的合成和丙烯酸烯树脂涂料工业的发展。 第二节丙烯酸（酯）及甲基丙烯酸（酯）单体 丙烯酸类及甲基丙烯酸类单体是合成丙烯酸树脂的重要单体。该类单体品种多，用途广，活性适中，可均聚也可与其它许多单体共聚。此外，常用的非丙烯酸单体有：苯乙烯、丙烯睛、醋酸乙烯酯、氯乙烯、二乙烯基苯、乙（丁）二醇二丙烯酸酯等；近年来，随着科学、技术的进步，新的单体尤其是功能单体曾出不穷，而且价格不断下降，推动了丙烯酸树脂的性能提高和价格降低。比较重要的功能单体有：有机硅单体，叔碳酸酯类单体（Veova 10，V eova 9, Veova11），氟单体（包括烯类氟单体：三氟氯乙烯、偏二

丙烯酸树脂生产技术及场行情研究报告

丙烯酸树脂生产技术及场行情研究报告

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丙烯酸树脂生产技术及市场行情研究报 告 出版日期：2013-9-5

目录 第一部分：高分子材料行业概述 (1) 第一节：2012年我国合成材料自给率不到70% (1) 第二节：中国塑料市场出口格局悄然生变 (2) 第三节：2013年合成橡胶产能继续增多 (2) 第二部分：丙烯酸树脂生产技术及市场行情研究报告目录 (3) 第三部分：研究方法、数据来源和编写资质 (8) 第一部分：高分子材料行业概述 第一节：2012年我国合成材料自给率不到70% 国家发改委公布数据显示，受乙烯下游产品进口的冲击，2012年我国生产乙烯1487万吨，同比减少2.5%；进口乙烯142万吨，同比增长34.1%；表观消费量1629万吨，与去年同期基本持平。当量消费量3216万吨，当量自给率46.2%。 2012年生产合成材料9361万吨，同比增长7.2%；其中合成树脂5213万吨，同比增长5.5%；合成橡胶产量379万吨，同比增长7.1%；合成纤维单体产量2208万吨，同比增长10.8%；合成纤维聚合物产量1561万吨，同比增长8.3%。受相关行业需求下降影响，下半年产量增幅有所下降。 2012年我国进口合成材料4864万吨，同比增长1.6%；出口563万吨，同比增长8.1%；净进口4301万吨，同比增长32万吨。其中合成树脂进口3139万吨，同比增长3.7%，出口378万吨，同比增长4.3%；合成橡胶进口145万吨，同比减少0.7%，出口22万吨，同比减少24%；合成纤维单体进口1463万吨，同比减少2.4%，出口3万吨；合成纤维聚合物进口117万吨，同比增长2.2%，出口160万吨，同比增长27%。由于进口量仍远大于出口量，合成材料贸易逆差达到628亿美元。 2012年我国合成材料消费量12685万吨，同比增长5.1%；自给率68.5%，

卡波树脂940(丙烯酸树脂)

卡波树脂940（丙烯酸树脂） 摘要：卡波940为丙烯酸键合烯丙基蔗糖或季戊四醇烯丙醚的高分子聚合物。主要特性体现为溶胀性和微酸性，它具有高效的增稠性能，高透明度，高粘稠度，较强的悬浮能力，极短的流变性及触变性，低的耐离子剪切力，应用于凝胶、精华液和膏霜产品中，尤其适合于透明产品中。卡波姆940对皮肤安全无毒，在化妆品中广泛使用。 1.卡波简介 英文名：Carbomer 940，CAS 号NO. 9003-01-4，性状为白色松散粉末；有特征性微臭；吸湿性很强。也称卡波姆940，是以季戊四醇等与丙烯酸交联得到的丙烯酸交联树脂，卡波树脂以酸性形式存在于水，在水及极性有机溶剂中（如乙醇，甘油等）容易溶胀。它含有聚烯基聚醚交联的丙烯酸聚合物,分子中含有56%—68%羧酸基团，使这些树脂呈弱酸性，虽然弱于醋酸，但很容易与无机碱类和有机碱类反应生成盐类。它由于有溶胀性和弱酸性，是一款非常重要的流变调节剂，中和后的卡波树脂是优秀的凝胶基质，有增稠、悬浮等重要性质，工艺简单，稳定性好，广泛应用于乳液、膏霜、凝胶中。 2.增稠机理 2.1中和（成盐）增稠 通常将酸性的卡波树脂940中和成盐,使卷曲的树脂分子因电斥力张开而导致增稠，氢氧化钠，氢氧化钾钠和三乙醇胺是常用的中和剂，因此卡波姆对离子比较敏感。 2.2氢键增稠 卡波姆分子作为羧基给予体能与一个或两个以上羟基结合形成氢键而增稠，此中和方法需要时间，常用的羟基给予体为非离子型表面活性剂、多元醇等。此方法需要时间，可能从5分钟以至几个小时，稠度才能达到最高值。这类物质的PH值偏酸性，将分散体升温至70℃（但不宜超过）可使增稠加快。 3.作用和用途 卡波940具有：短流变性、高粘度、高清澈度，低耐离子性及耐剪切性等特点，它在产品中的作用主要体现在三个方面：增稠，悬浮和乳化。卡波940在含量很低的情况下就能产生大的粘性(常规用量0.25-0.5%)。卡波树脂可用作为优良的悬浮剂，使不溶性组份永久悬浮于体系中；也可作为乳化剂，在油/水相中起着乳化和稳定作用。另外它他也是高级化妆品的透明基质及药用辅料基质，也是最有效的水溶性增稠剂。 4.技术指标 品牌飞瑞卡波940 外观松散白色粉末，微酸性 pH值(0.5%水溶液中) 2.7-3.5 粘度(0.5%水溶液中) 50000-65000 表观密度0.21g/cm3 比重 1.41 当量76±4 含水量最大2.0% 灰粉含量(平均值) 0.009ppm

丙烯酸树脂分类详解

丙烯酸树脂分类详解 一、油性丙烯酸树脂(油性固体丙烯酸树脂/油性液状丙烯酸树脂) A油性液状丙烯酸树脂指树脂固含量为30-80%的丙烯酸树脂，这类树脂是经乳液聚合反应而成的含有有机溶剂的丙烯酸树脂，而当因含量在大于60%以上时！就称为：高固体分丙烯酸树脂，这类树脂粘度低！低VOC含量！ 当固含量是在50%左右的，有热塑性和热固性丙烯酸树脂，也就是我们涂料行业通常在应用上面说的单组分和双组分。 1、单组分涂料一般也叫自干型的涂料，也就是以热塑性丙烯酸树脂为成膜物的涂料。 2、热固性丙烯酸树脂一般配上氨基树脂时，因两者之间的氨基和羟基反应，按理说应算是双组分涂料用的，也就是通常所说的烤漆，一般应用在金属上面用的烤漆，一般烤的温度在100度以上，这类应用是最为古老，最为早的，生活中常可看到。 3、热固性丙烯酸树脂一般配用固化剂（一般是异氰酸酯），再加入其它料，也就成为涂料行业中所说的双组分涂料了，既有主剂（丙烯酸树脂）、固化剂、稀释剂了，这类性能较热塑性丙烯酸树脂为稳定，且性能也较为优越。 B油性固体丙烯酸树脂：（普通油性热塑性固体丙烯酸树脂/特殊功能油性固体丙烯酸树脂） 固体丙烯酸树脂，现在市面上主要的还是以热塑性固体丙烯酸树脂为主！这类热塑性固体丙烯酸树脂，也叫溶剂型固体丙烯酸树脂。因为他们一般都是溶于溶剂的，如苯类、酯类、酮类、氯化类、醚类、醇类等！根据合成的不同溶解性就有不同！ 固体丙烯酸树脂，最通常用到的牌号一般都是由MMA和BMA，也就是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等合成。因带甲基的丙烯酸酯单合成的单体玻璃化温度较高！树脂的性能一般都是由生产工艺中单体的配方原料性能而决定的！当所合成单体全用MMA时！它的硬度就会很高！也就我们常说的压克力、有机玻璃了！但此类树脂不易做为涂料上面使用！一般应用于塑料板材上面！普通的固体丙烯酸树脂一般就是由MMA、BMA以不同比例进配方中合成不同指标性能的固体丙烯酸树脂！通常的玻璃化温度在50-100之间！软化点也在150-200度之间！分子量由其它合成助剂取决！这类树脂在应用上面是最普遍的，液体的热塑性丙烯酸树脂有应用到的！它一般也都应用得到！只是有些达不到液体性能的效果。 在用途上可应用很广，比如： 1、普通油性热塑性固体丙烯酸树脂用途： 最早的固体丙烯酸树脂是由英国ICI旗下的公司研发出来并投入市场的！最为通用型牌号为2013、2016，此二种型号为油溶性的丙烯酸树脂，可应用于各种塑料涂料、金属涂料、且应用于印刷油墨等多种涂料，多且应用于高档油墨上面！经调整过的型号欲有其它的功效！比如耐汽油、高光、高硬度等！再经市场投放后又研发了其它的应用于，比如皮革上面用的，再后来的较难附着的铝材、陶瓷、玻璃等底材上面应用！后因ICI旗下的几家公司分家！就有原主体公司（现中国地区名为英国路彩特公司）继承了原ICI的该树脂事业部！另几家也就是很有名的公司捷利康公司！其主要的牌号与ICI的牌号产品指标基本上相同！举此类树脂最常应用的几种地方： 丝网印刷油墨： 各种普通塑料底材涂料及油墨： 金属船舶涂料： 纸张木材涂料： 一般玻璃化温度在50-80度，软化点在160左右，分子量在35000-80000。及原料单体的不同很多都决定了它的应用！比如玻璃化温度，就一般而言，TG越高故它的硬度也就越高，成品也就越容易脆；TG越低它的柔韧性就越好，成品也就更易于应用到底材为软质的材料上面。而软化点一般而言在自干型涂料中是够耐常温度的，但一些要求高耐温度的应用就无法满足了！分子量主要是影响了产品的粘度，但也不是粘度的主要取决原因，但大体上来说影响了粘度的高低，一般而言分子量越高粘度也就越高，当粘度高时，树脂所能溶解的速度也就越慢，可溶解的固含量也就越低，故此粘度在应用中影响了涂料的丰满度高低、光泽度高低、固含量高低了！ 2、特殊功能油性固体丙烯酸树脂用途：

丙烯酸树脂

丙烯酸树脂类 摘要：本文通过论述丙烯酸树脂药用辅料的分类、结构与性能；综述合成研究概况，展望了丙烯酸树脂药用辅料合成研究的发展方向。 药用辅料的丙烯酸树脂是一类由丙烯酸（或甲基丙烯酸及它们的酯如：甲酯、乙酯等）以本体（一种单体）聚合，或者与甲基丙烯酸（或它的酯如：甲酯、乙酯、二甲胺基乙酯等）以二种单体（二元）或以三种单体（三元）按一定比例共聚而形成的高分子化合物。其合成反应可以用下列通式表示： R （或R 1或R 2或R 3 ）+R 1（或R 2或R 3或R 4 丙烯酸树脂 R =丙烯酸 R 1 =甲基丙烯酸 R 2 = 丙烯酸酯类 R 3 = 甲基丙烯酸酯类 R 4 = 其它酯类 本体聚合：R=R 1=R 2=R 3 =R 4 二元聚合：R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意二种R 共聚 三元聚合：R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意三种R 共聚 该类化合物在体内不降解，安全无毒，由于其结构特点，可以使药物按预期 设计或在胃或在肠溶出；并可以用于缓（控）释制剂（1）（2） ；更有可能以此类辅料 将药物制成靶向制剂（3）（4）。因此，在药剂中应用日益广泛。本文试以“分类”、 “结构与性能”、“合成研究概况”等三方面作一概述。 1 分类 按制造原料(单体)分类 本体聚合而形成 即自身聚合而形成的高分子化合物，如：“部分被中和的聚丙烯酸”（国际特品公司NP600、NP700、NP800） 二元聚合而形成的高分子化合物，如：聚丙烯酸树脂l （甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯35；65共聚物）、聚丙烯酸树脂Ⅱ（甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯（1：1）

共聚物）、聚丙烯酸树脂Ⅲ（甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯（1：2）共聚物）、Eudragit(尤特奇)NE 30D （丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯（2：1）共聚物）、尤特奇L 100—55（甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯（1：1）共聚物）等等。 三元聚合而形成的高分子化合物如：聚丙烯酸树脂lV （甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯和甲基丙烯酸甲酯（1：2：1）共聚物）、聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ（丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸氯化三甲胺基乙酯（1：2：）共聚物）、聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ（丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸氯化三甲胺基乙酯（1：2：）共聚物）、尤特奇FS 30D （甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯(1：1：1)共聚物）等等。 与其它高分子混合而形成的高分子化合物 本类丙烯酸树脂是在共聚（合成反应）完成以后加入其它高分子药用辅料而形成的产品。如: 尤特奇RD 100(聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ和羟甲基纤维素钠（9：1）混合物)、 按丙烯酸树脂的溶解性能分类 pH 依赖型丙烯酸树脂 本类丙烯酸树脂只在特定的pH 条件下溶解而释放药物如：聚丙烯酸树脂lV 溶于pH<5的胃液；是胃溶性药物的良好辅料。而聚丙烯酸树脂l 、尤特奇L 100—55、聚丙烯酸树脂Ⅱ、聚丙烯酸树脂Ⅲ、尤特奇FS 30D 等等溶于pH>7以上肠液。是肠溶性药物的良好辅料。 非pH 依赖型丙烯酸树脂 本类丙烯酸树脂不溶于水，在任何pH 条件下都不溶解如：尤特奇NE 30D 。是缓（控）释制剂的良好辅料。 渗透型丙烯酸树脂 本类丙烯酸树脂不溶于水，但是遇水能溶胀，形成微小的水分子通道，如: 聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ、聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ,广泛用于缓（控）释制剂的膜包衣技术。 2结构与性能 含酸性基团的丙烯酸树脂（阴离子型、肠溶型丙烯酸树脂） 酸性基团为：-COOH - 如：