第二章热力学第一定律概念理解
一、选择题
1. 下述对于理想气体的热力学能的四种理解,其中都正确的是:
(1) 状态一定,热力学能也一定;(2) 对应于某一状态的热力学能是可以直接测定的;
(3) 对应于某一状态,热力学能只有一个数值,不可能有两个或两个以上的数值;(4) 状态改变时,热力学能一定跟着改变。
(A) (1), (2) (B) (3), (4) (C) (2), (4) (D) (1), (3)
2. 有一处于室温的高压钢筒,打开活塞后气体喷出筒外,当筒内压力与筒外压力相等时关闭活塞,此时筒内温度:
(A) 等于室温 (B) 高于室温 (C) 低于室温 (D) 无法判断
3. 373K、标准压力下,1mol水,经下列两个不同过程蒸发为373K、标准压力下的水汽:(1) 等温、等压可逆蒸发;(2) 真空蒸发。这两个过程中功和热(绝对值)的关系为:
(A) W1 > W2, Q1 > Q2 (B) W1< W2, Q1 4. 在一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱,将冰箱门打开,并接通电源使其工作,过一段时间之后,室内的平均气温将如何变化? (A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 不一定 5. 凡是在孤立系统中进行的变化,其ΔU和ΔH的值一定是: (A) ΔU >0,ΔH >0 (B) ΔU=0,ΔH= 0 (C) ΔU< 0,ΔH< 0 (D) ΔU =0,ΔH不确定 6. 某理想气体的C p/C V =1.40,则该气体为几原子分子气体? (A) 单原子 (B) 双原子 (C) 三原子 (D) 四原子 7. 当5mol H2(g)与4mol Cl2(g)混合,最后生成2mol HCl(g)。若以下式为基本单元:H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)。则反应进度应是: (A) 1mol (B) 2mol (C) 4mol (D) 5mol 8. 欲测定有机物燃烧热Q p,使反应在氧弹中进行,实测得热效应为Q V,公式Q p=Q V+ΔnRT中的Δn为: (A) 生成物与反应物总物质的量之差 (B) 生成物与反应物中气相物质的量之差 (C) 生成物与反应物中凝聚相物质的量之差 (D) 生成物与反应物的总热容差 9. 下述说法,哪一个正确? (A) 水的生成焓即是氧气的燃烧焓 (B) 水蒸气的生成焓即是氧气的燃烧焓 (C) 水的生成焓即是氢气的燃烧焓 (D) 水蒸气的生成焓即是氢气的燃烧焓 10. 298K时,石墨的标准生成焓: (A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 不能确定 11. 石墨和金刚石在298K、标准压力下的标准燃烧焓分别为-393.4kJ·mol-1和-395.3kJ·mol-1,则该温度下金刚石的标准摩尔生成焓为: (A) – 393.4kJ·mol-1 (B) -395.3kJ·mol-1 (C) -1.9kJ·mol-1 (D) 1.9kJ·mol-1 12. 人在室内休息时,大约每天要吃0.2kg的酐酪(摄取的能量约为4000kJ)。假定这些能量全部不储存在体内,为了维持体温不变,这些能量全部变为热使汗水蒸发。已知水的汽化热为44kJ·mol-1,则每天需喝水多少? (A) 0.5kg (B) 1.0kg (C) 1.6kg (D) 3.0kg 13. 对于封闭体系来说,当过程的始态与终态确定后,下列各项中哪一个无确定值: (A) Q (B) Q + W (C) W (当Q = 0 时) (D) Q (当W = 0 时) 14. 在等压下,进行一个反应 A + B=C,若?r H m > 0,则该反应一定是: (A) 吸热反应 (B) 放热反应 (C) 温度升高 (D) 无法确定 15. 一种实际气体,其状态方程为 pV m = RT + αp(α < 0),该气体经节流膨胀后,温度将: (A) 升高 (B) 下降 (C) 不变 (D) 不能确定 16. 范德华气体绝热向真空膨胀后,气体的温度将: (A) 不变(B) 升高 (C) 降低(D) 不能确定 17. n mol理想气体由同一始态出发,分别经下列两个过程压缩到达相同压力的终态:(1)等温可逆;(2)绝热可逆。以H1和H2分别表示(1)和 (2)过程终态的焓值,则: (A) H1 > H2(B) H1 < H2 (C) H1 = H2 (D) 上述三者都对 18. 体系的下列各组物理量中都是状态函数的是: (A) T,p,V,Q (B) m,V m,C,?V (C) T,p,V,n (D) T,p,U,W 19. 一定量的单原子理想气体,从 A 态变化到 B 态,变化过程不知道,但若 A 态与 B 态两点的压强、体积和温度都已确定,那就可以求出: (A) 气体膨胀所做的功 (B) 气体内能的变化 (C) 气体分子的质量 (D) 热容的大小 20. 下述说法中,哪一种不正确: (A) 焓是体系能与环境进行交换的能量 (B) 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量 (C) 焓是体系状态函数 (D) 焓只有在某些特定条件下,才与体系吸热相等 21. 如右图,将CuSO4水溶液置于绝热箱中,插入两个铜电极,以蓄电池为电源进行电解,可以看作封闭体系的 是: (A) 绝热箱中所有物质 (B) 两个铜电极 (C) 蓄电池和铜电极 (D) CuSO4水溶液 22. x为状态函数,下列表述中不正确的是: (A) 当状态确定,x 的值确定 (B) dx为全微分 (C) 当体系状态变化,x值一定变化 (D) 积分∫dx与路经无关,只与始终态有关 23. 理想气体向真空膨胀,当一部分气体进入真空容器后,余下的气体继续膨胀所做的体积功: (A) W > 0 (B) W = 0 (C) W < 0 (D) 无法计算 24. 在一个绝热钢瓶中,发生一个放热的分子数增加的气相化学反应,那么: (A) Q > 0,W > 0,?U > 0 (B) Q = 0,W = 0,?U < 0 (C) Q = 0,W = 0,?U = 0 (D) Q < 0,W > 0,?U < 0 25. 某高压容器中盛有的气体可能是O2、Ar、CO2、NH3中一种,在298K时由5dm3 绝热可逆膨胀到6dm3,温度降低21K,视气体为理想气体, 则容器中的气体是: (A) O2(B) CO2 (C) NH3 (D) Ar 26. 热力学第一定律仅适用于: (A) 同一过程的可逆途径 (B) 同一过程的不可逆途径 (C) 同一过程的任何途径 (D) 不同过程的任何途径 27. 如右图所示,Q A→B→C =a (J)、W A→B→C = b (J)、Q C→A = c (J) ,那么 W C→A等于多少: (A) a - b + c (B) -(a + b + c) (C) a + b - c (D) a + b + c 28. 非理想气体的节流膨胀过程中,下列哪一种描述是正确的: (A) Q = 0,?H = 0,?p < 0 (B) Q = 0,?H < 0,?p < 0 (C) Q > 0,?H = 0,?p < 0 (D) Q < 0,?H = 0,?p < 0 29. C(金钢石) + ?O2(g) = CO(g)的热效应为 r m () H T ?,则此 r m () H T ?值为: (A) CO(g) 的生成热 (B) C(金钢石)的燃烧热 (C) 碳的燃烧热 (D) 全不是 30. 如右图所示,理想气体由状态1变化到状态2,则该过程的: (A) T2 < T1,W < 0,Q < 0 (B) T2 > T1,W < 0,Q > 0 (C) T2 < T1,W > 0,Q < 0 (D) T2 > T1,W > 0, Q > 0 p p 二、判断题 31. 从同一始态经不同的过程到达同一终态,则Q和W的值一般不同,Q + W的值一般也不相同。 32. 因Q p = ΔH,Q V = ΔU,所以Q p与Q V都是状态函数。 33. 封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。 34. 在101.325kPa下,1mol 373K的水恒温蒸发为373K的水蒸气,若水蒸气可视为理想气体,那么由于过程等温,所以该过程ΔU = 0。 35. 一个系统经历了一个无限小的过程,则此过程是可逆过程;若一个过程是可逆过程,则该过程中的每一步都是可逆的。 36. 气体经绝热自由膨胀后,因Q = 0,W = 0,所以ΔU = 0,气体温度不变。 37. (?U/?V)T = 0 的气体一定是理想气体。 38. 因理想气体的热力学能与体积压力无关,所以(?U/?p)V = 0,(?U/?V)p = 0。 39. 在等压下,机械搅拌绝热容器中的液体,使其温度上升,则ΔH = Q p = 0。 40. 对于从同一始态出发的理想气体绝热变化过程,若是可逆过程W R= ΔU = nC V,mΔT,若是不可逆过程W IR= ΔU = nC V,mΔT,所以W R= W IR。 41. 当系统向环境传热(Q < 0)时,系统的热力学能一定减少。 42. 若规定温度T时,处于标准态的稳定单质的标准摩尔生成焓为零,那么该温度下稳定单质的热力学能的规定值也为零。 43. 1mol,80.1℃、101.325kPa的液态苯向真空蒸发为80.1℃、101.325kPa的气态苯。已知该过程的焓变为30.87kJ,所以此过程的Q = 30.87kJ。 44. 1mol水在l01.325kPa下由25℃升温至120℃,其ΔH = ∑C p,m dT。 45. 因焓是温度、压力的函数,即H = f(T, p),所以在恒温、恒压下发生相变时,由于dT = 0,dp = 0,故可得ΔH = 0。 46. 因Q p = ΔH,Q V = ΔU,所以Q p - Q V = ΔH - ΔU = Δ(pV) = -W。 47. 系统温度升高则一定从环境吸热,系统温度不变就不与环境换热。 48. 对于一定量的理想气体,当温度一定时热力学能与焓的值一定,其差值也一定。 49. 在101.325kPa下,1mol l00℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。若水蒸气可视为理想气体,那么由于过程等温,所以该过程ΔU = 0。 50. 已知CO 2在298.15K时的标准摩尔生成焓 f m (298K) H ?和0℃到1000℃的热容C p,m,则CO2在1000K时的标准摩尔生成焓为 1000K 。 热一定律总结 一、 通用公式 ΔU = Q + W 绝热: Q = 0,ΔU = W 恒容(W ’=0):W = 0,ΔU = Q V 恒压(W ’=0):W =-p ΔV =-Δ(pV ),ΔU = Q -Δ(pV ) → ΔH = Q p 恒容+绝热(W ’=0) :ΔU = 0 恒压+绝热(W ’=0) :ΔH = 0 焓的定义式:H = U + pV → ΔH = ΔU + Δ(pV ) 典型例题:3.11思考题第3题,第4题。 二、 理想气体的单纯pVT 变化 恒温:ΔU = ΔH = 0 变温: 或 或 如恒容,ΔU = Q ,否则不一定相等。如恒压,ΔH = Q ,否则不一定相等。 C p , m – C V , m = R 双原子理想气体:C p , m = 7R /2, C V , m = 5R /2 单原子理想气体:C p , m = 5R /2, C V , m = 3R /2 典型例题:3.18思考题第2,3,4题 书2.18、2.19 三、 凝聚态物质的ΔU 和ΔH 只和温度有关 或 典型例题:书2.15 ΔU = n C V , m d T T 2 T 1 ∫ ΔH = n C p, m d T T 2 T 1 ∫ ΔU = nC V , m (T 2-T 1) ΔH = nC p, m (T 2-T 1) ΔU ≈ ΔH = n C p, m d T T 2 T 1 ∫ ΔU ≈ ΔH = nC p, m (T 2-T 1) 四、可逆相变(一定温度T 和对应的p 下的相变,是恒压过程) ΔU ≈ ΔH –ΔnRT (Δn :气体摩尔数的变化量。如凝聚态物质之间相变,如熔化、凝固、转晶等,则Δn = 0,ΔU ≈ ΔH 。 101.325 kPa 及其对应温度下的相变可以查表。 其它温度下的相变要设计状态函数 不管是理想气体或凝聚态物质,ΔH 1和ΔH 3均仅为温度的函数,可以直接用C p,m 计算。 或 典型例题:3.18作业题第3题 五、化学反应焓的计算 其他温度:状态函数法 Δ H m (T ) = ΔH 1 +Δ H m (T 0) + ΔH 3 α β β α Δ H m (T ) α β ΔH 1 ΔH 3 Δ H m (T 0) α β 可逆相变 298.15 K: ΔH = Q p = n Δ H m α β Δr H m ? =Δf H ?(生) – Δf H ?(反) = y Δf H m ?(Y) + z Δf H m ?(Z) – a Δf H m ?(A) – b Δf H m ?(B) Δr H m ? =Δc H ?(反) – Δc H ?(生) = a Δc H m ?(A) + b Δc H m ?(B) –y Δc H m ?(Y) – z Δc H m ?(Z) ΔH = nC p, m (T 2-T 1) ΔH = n C p, m d T T 2 T 1 ∫ 热力学第一定律练习题 一、是非题,下列各题的叙述是否正确,对的画√错的画× 1、已知温度T 时反应 H 2(g) 2(g) == H 2O(g) 的?,则?即为温度为T 时H 2 (g)的?C 。( ) 2、不同物质在它们相同的对应状态下,具有相同的压缩性,即具有相同的压缩因子Z 。 ( )。 3、d U = nC V ,m d T 这个公式对一定量的理想气体的任何p ,V ,T 过程均适用, ( ) 4、物质的量为n 的理想气体,由T 1,p 1绝热膨胀到T 2,p 2,该过程的焓变化 ( ) 5、25℃时H 2(g)的标准摩尔燃烧热等于25℃时H 2O(l)的标准摩尔生成热。( ) 6、判断下述结论对还是不对,将答案写在其后的括号中。 ( 1 )化学反应热Q p 其大小只取决于系统始终态;( ) ( 2 )凡是化学反应的等压热必大于等容热;( ) ( 3 )理想气体等容过程的焓变为2 1,m d ()T V T H nC T V p ?=+??;( ) ( 4 )( ) 7、理想气体的热力学能和焓均只是温度的函数,而与压力或体积无关。( ) 8、在定温定压下,CO 2由饱和液体转变为饱和蒸气,因温度不变, CO 2的内能和焓也不变。( ) 9、 25℃?f (S , 单斜) = 0 。( )。 10、已知温度T 时反应 H 2(g) + 2(g) == H 2O(l) 的?r ?r T 时H 2O(l)的?f 。 ( ) 11、理想气体在恒定的外压力下绝热膨胀到终态。因为是恒压,所以?H = Q ;又因为是绝热,Q = 0,故?H = 0。 ( ) 12、因为Q p = ?H ,Q V = ?U ,而焓与热力学能是状态函数,所以Q p 与Q V 也是状态函数。 ( )。 13、500 K 时H 2(g)的?f = 0 。( ) 14、?f , 金刚石 , 298 K) = 0。( ) 15、稳定态单质的?f (800 K) = 0 。( ) 16、在临界点,饱和液体与饱和蒸气的摩尔体积相等。 ( ) 17、?f , 石墨 , 298 K) = 0 。( ) 18、热力学标准状态的温度指定为25℃。( ) 19、100℃时,1 mol H 2O(l)向真空蒸发变成1mol H 2O(g),这个过程的热量即为H 2O( l )在100℃的摩尔汽 第二章热力学第一定律 思考题 1设有一电炉丝浸于水中,接上电源,通过电流一段时间。如果按下列几种情况作为系统,试问 A U , Q,W为正为负还是为零? (1) 以电炉丝为系统; (2 )以电炉丝和水为系统; (3)以电炉丝、水、电源及其它一切有影响的部分为系统。 2设有一装置如图所示,(1)将隔板抽去以后,以空气为系统时,AJ, Q, W为正为负还是为零?(2) 如右方小室亦有空气,不过压力较左方小,将隔板抽去以后,以所有空气为系统时,A U, Q , W为正为负还是为零? 作业题 1 (1)如果一系统从环境接受了160J的功,内能增加了200J,试问系统将吸收或是放出多少热?(2)一系统在膨胀过程中,对环境做了10 540J的功,同时吸收了27 110J的热,试问系统的内能变化为若干? [答案:⑴吸收40J; (2) 16 570J] 2在一礼堂中有950人在开会,每个人平均每小时向周围散发出4. 2xl05J的热量,如果以礼堂中的 空气和椅子等为系统,则在开会时的开始20分钟内系统内能增加了多少?如果以礼堂中的空气、人和其它所有的东西为系统,则其AU = ? [答案:1.3 M08J;0] 3 一蓄电池其端电压为12V,在输出电流为10A下工作2小时,这时蓄电池的内能减少了 1 265 000J,试求算此过程中蓄电池将吸收还是放岀多少热? [答案:放热401000J] 4体积为4.10dm3的理想气体作定温膨胀,其压力从106Pa降低到105Pa计算此过程所能作出的最大 功为若干? [答案:9441J] 5在25C下,将50gN2作定温可逆压缩,从105Pa压级到2X106Pa,试计算此过程的功。如果被压缩了的气体反抗恒定外压105Pa作定温膨胀到原来的状态,问此膨胀过程的功又为若干? [答案:-.33 X04J; 4.20 X03J] 6计算1mol理想气体在下列四个过程中所作的体积功。已知始态体积为25dm3终态体积为100dm3; 始态及终态温度均为100 Co (1) 向真空膨胀; (2) 在外压恒定为气体终态的压力下膨胀; (3) 先在外压恒定为体积等于50dm3时气体的平衡压力下膨胀,当膨胀到50dm3(此时温度仍为100C) 以后,再在外压等于100 dm3时气体的平衡压力下膨胀; (4) 定温可逆膨胀。 试比较这四个过程的功。比较的结果说明了什么问题? [答案:0; 2326J; 310l J; 4299J] 习 §2.2 热力学第一定律对理想气体的应用 2.2.1、等容过程 气体等容变化时,有=T P 恒量,而且外界对气体做功0=?-=V p W 。根据 热力学第一定律有△E=Q 。在等容过程中,气体吸收的热量全部用于增加内能,温度升高;反之,气体放出的热量是以减小内能为代价的,温度降低。 p V i T C n E Q V ???= ??=?=2 式中 R i T E v T Q C V ?=??=?=2)(。 2.2.1、等压过程 气体在等压过程中,有=T V 恒量,如容器中的活塞在大气环境中无摩擦地自 由移动。 根据热力学第一定律可知:气体等压膨胀时,从外界吸收的热量Q ,一部分用来增加内能,温度升高,另一部分用于对外作功;气体等压压缩时,外界对气体做的功和气体温度降低所减少的内能,都转化为向外放出的热量。且有 T nR V p W ?-=?-= T nC Q p ?= V p i T nC E v ??=?=?2 定压摩尔热容量p C 与定容摩尔热容量V C 的关系有R C C v p +=。该式表明:1mol 理想气体等压升高1K 比等容升高1k 要多吸热8.31J ,这是因为1mol 理想气体等压膨胀温度升高1K 时要对外做功8.31J 的缘故。 2.2.3、等温过程 气体在等温过程中,有pV =恒量。例如,气体在恒温装置内或者与大热源想 接触时所发生的变化。 理想气体的内能只与温度有关,所以理想气体在等温过程中内能不变,即△E =0,因此有Q=-W 。即气体作等温膨胀,压强减小,吸收的热量完全用来对外界做功;气体作等温压缩,压强增大,外界的对气体所做的功全部转化为对外放出的热量。 2.2.4、绝热过程 气体始终不与外界交换热量的过程称之为绝热过程,即Q=0。例如用隔热良好的材料把容器包起来,或者由于过程进行得很快来不及和外界发生热交换,这些都可视作绝热过程。 理想气体发生绝热变化时,p 、V 、T 三量会同时发生变化,仍遵循=T pV 恒 量。根据热力学第一定律,因Q=0,有 )(21122V p V p i T nC E W v -=?=?= 这表明气体被绝热压缩时,外界所作的功全部用来增加气体内能,体积变小、温度升高、压强增大;气体绝热膨胀时,气体对外做功是以减小内能为代价的,此时体积变大、温度降低、压强减小。气体绝热膨胀降温是液化气体获得低温的重要方法。 例:0.020kg 的氦气温度由17℃升高到27℃。若在升温过程中,①体积保持不变,②压强保持不变;③不与外界交换热量。试分别求出气体内能的增量,吸收的热量,外界对气体做的功。 气体的内能是个状态量,且仅是温度的函数。在上述三个过程中气体内能的增量是相同的且均为: J T nC E v 6231031.85.15=???=?=? 热力学第二定律 一、 自发反应-不可逆性(自发反应乃是热力学的不可逆过程) 一个自发反应发生之后,不可能使系统和环境都恢复到原来的状态而不留下任何影响,也就是说自发反应是有方向性的,是不可逆的。 二、 热力学第二定律 1. 热力学的两种说法: Clausius:不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其它变化 Kelvin :不可能从单一热源取出热使之完全变为功,而不发生其他的变化 2. 文字表述: 第二类永动机是不可能造成的(单一热源吸热,并将所吸收的热完全转化为功) 功 热 【功完全转化为热,热不完全转化为功】 (无条件,无痕迹,不引起环境的改变) 可逆性:系统和环境同时复原 3. 自发过程:(无需依靠消耗环境的作用就能自动进行的过程) 特征:(1)自发过程单方面趋于平衡;(2)均不可逆性;(3)对环境做功,可从自发过程获得可用功 三、 卡诺定理(在相同高温热源和低温热源之间工作的热机) ηη≤ηη (不可逆热机的效率小于可逆热机) 所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆机,其热机效率都相同,且与工作物质无关 四、 熵的概念 1. 在卡诺循环中,得到热效应与温度的商值加和等于零:ηηηη+η ηηη=η 任意可逆过程的热温商的值决定于始终状态,而与可逆途径无关 热温商具有状态函数的性质 :周而复始 数值还原 从物理学概念,对任意一个循环过程,若一个物理量的改变值的总和为0,则该物理量为状态函数 2. 热温商:热量与温度的商 3. 熵:热力学状态函数 熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量 ηη :起始的商 ηη :终态的熵 ηη=(ηηη)η (数值上相等) 4. 熵的性质: (1)熵是状态函数,是体系自身的性质 是系统的状态函数,是容量性质 (2)熵是一个广度性质的函数,总的熵的变化量等于各部分熵的变化量之和 (3)只有可逆过程的热温商之和等于熵变 (4)可逆过程热温商不是熵,只是过程中熵函数变化值的度量 (5)可用克劳修斯不等式来判别过程的可逆性 (6)在绝热过程中,若过程是可逆的,则系统的熵不变 (7)在任何一个隔离系统中,若进行了不可逆过程,系统的熵就要增大,所以在隔离系统中,一切能自动进行的过程都引起熵的增大。若系统已处于平衡状态,则其中的任何过程一定是可逆的。 五、克劳修斯不等式与熵增加原理 不可逆过程中,熵的变化量大于热温商 ηηη→η?(∑ηηηηηηη)η>0 1. 某一过程发生后,体系的热温商小于过程的熵变,过程有可能进行不可逆过程 2. 某一过程发生后,热温商等于熵变,则该过程是可逆过程 第一章热力学第一定律练习题 一、判断题(说法对否): 1.当系统的状态一定时,所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生 变化时,所有的状态函数的数值也随之发生变化。 2.在101.325kPa、100℃下有lmol的水和水蒸气共存的系统,该系统的状态 完全确定。 3.一定量的理想气体,当热力学能与温度确定之后,则所有的状态函数也完 全确定。 4.系统温度升高则一定从环境吸热,系统温度不变就不与环境换热。 5.从同一始态经不同的过程到达同一终态,则Q和W的值一般不同,Q + W 的值一般也不相同。 6.因Q P = ΔH,Q V = ΔU,所以Q P与Q V都是状态函数。 7.体积是广度性质的状态函数;在有过剩NaCl(s) 存在的饱和水溶液中,当温度、压力一定时;系统的体积与系统中水和NaCl的总量成正比。8.封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。 9.在101.325kPa下,1mol l00℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。若水蒸气可视为理想气体,那么由于过程等温,所以该过程ΔU = 0。 10.一个系统经历了一个无限小的过程,则此过程是可逆过程。 11.1mol水在l01.325kPa下由25℃升温至120℃,其ΔH= ∑C P,m d T。12.因焓是温度、压力的函数,即H = f(T,p),所以在恒温、恒压下发生相变时,由于d T = 0,d p = 0,故可得ΔH = 0。 13.因Q p = ΔH,Q V = ΔU,所以Q p - Q V = ΔH - ΔU = Δ(p V) = -W。14.卡诺循环是可逆循环,当系统经一个卡诺循环后,不仅系统复原了,环境也会复原。 15.若一个过程中每一步都无限接近平衡态,则此过程一定是可逆过程。16.(?U/?V)T = 0 的气体一定是理想气体。 17.一定量的理想气体由0℃、200kPa的始态反抗恒定外压(p环= 100kPa) 绝热膨胀达平衡,则末态温度不变。 18.当系统向环境传热(Q < 0)时,系统的热力学能一定减少。 热力学第一定律主要公式 1.?U 与?H 的计算 对封闭系统的任何过程 ?U=Q+W 2111()H U p V pV ?=?-- (1) 简单状态变化过程 1) 理想气体 等温过程 0T U ?= 0T H ?= 任意变温过程 ,21()V m U nC T T ?=- ,21()p m H nC T T ?=- 等容变温过程 H U V p ?=?+? (V U Q ?=) 等压变温过程 p U Q p V ?=-? ()p H Q ?= 绝热过程 ,21()V m U W nC T T ?==- ,21()p m H nC T T ?=- 2)实际气体van derWaals 气体等温过程 2 1 211U n a V V ?? ? ??? ?=- 2 22111 211()H U pV n a p V pV V V ?? ? ??? ?=?+?=-+- (2) 相变过程 等温等压相变过程 p tra H Q ?= (p Q 为相变潜热) p tra tra U Q p V ?=-? (3)无其她功的化学变化过程 绝热等容反应 0r U ?= 绝热等压反应 0r H ?= 等温等压反应 r p H Q ?= r r U H p V ?=?-? 等温等压凝聚相反应 r r U H ?≈? 等温等压理想气体相反应 ()r r U H n RT ?=?-? 或 r r B B H U RT ν?=?-∑ 由生成焓计算反应热效应 f ()(,)r m m B B H T H T B θθν?=?∑ 由燃烧焓计算反应热效应 c ()(,)r m m B B H T H T B θν?=-?∑ 由键焓估算反应热效应 ,,()(,(i m i i m i i i H T n H T n H ?=??∑∑反应物)-生成物) 式中:i n 为i 种键的个数;n i 为i 种键的键焓。 不同温度下反应热效应计算 2 1 21()()d T r m r m r p T H T H T C T ?=?+?? 2、体积功W 的计算 任意变化过程 W= d e p V -∑ 任意可逆过程 2 1 W= d V V p V -? 自由膨胀与恒容过程 W=0 恒外压过程 21()e W p V V =-- 等温等压→l g 相变过程(设蒸气为理想气体) 1()g g g W p V V pV n RT =--≈-=- 等温等压化学变化 ()W p V n RT =-?=? (理想气体反应) 0W ≈ (凝聚相反应) 理想气体等温可逆过程 热力学第一定律主要公式 1.U 与H得计算 对封闭系统得任何过程 U=Q+W (1) 简单状态变化过程 1) 理想气体 等温过程 任意变温过程 等容变温过程 () 等压变温过程 绝热过程 2)实际气体van derWa als 气体等温过程 222111211()H U pV n a p V pV V V ?? ? ????=?+?=-+- (2) 相变过程 等温等压相变过程 (3)无其她功得化学变化过程 绝热等容反应 绝热等压反应 等温等压反应 等温等压凝聚相反应 等温等压理想气体相反应 或 由生成焓计算反应热效应 由燃烧焓计算反应热效应 由键焓估算反应热效应 ,,()(,(i m i i m i i i H T n H T n H ?=??∑∑反应物)- 生成物) 式中:为种键得个数;为种键得键焓。 不同温度下反应热效应计算 2、体积功W得计算 任意变化过程 任意可逆过程 自由膨胀与恒容过程 W=0 恒外压过程 等温等压相变过程(设蒸气为理想气体) 等温等压化学变化 (理想气体反应) (凝聚相反应) 理想气体等温可逆过程 理想气体绝热过程 ,212122111()()()11 V m nR W U nC T T T T p V pV γγ=?=-= -=--- 理想气体多方可逆过程 van der W aal s 气体等温可逆过程 3、Q 得计算 (1)简单状态变化过程 等压变温过程 等压变温过程 (2) 等温等压相变过程 Joule-Thomson 系数 表示节流膨胀后温度升高。 表示节流膨胀后温度不变(理想气体得),时得温度成为倒转温度; 表示节流膨胀后温度降低(常用于气体得液化);表示节流膨胀后温度升高。 第二章热力学第一定律及其应用 1. 如果一个体重为70kg的人能将40g巧克力的燃烧热(628 kJ) 完全转变为垂直位移所要作的功 ,那么这点热量可支持他爬多少高度? 2. 在291K和下,1 mol Zn(s)溶于足量稀盐酸中,置换出1 mol H2并放热152 kJ。若以Zn和盐酸为体系,求该反应所作的功及体系内能的变化。 3.理想气体等温可逆膨胀,体积从V1胀大到10V1,对外作了41.85 kJ的功,体系的起始压力为202.65 kPa。 (1)求V1。 (2)若气体的量为2 mol ,试求体系的温度。 4.在101.325 kPa及423K时,将1 mol NH3等温压缩到体积等于10 dm3, 求最少需作多少功? (1)假定是理想气体。 (2)假定服从于范德华方程式。 已知范氏常数a=0.417 Pa·m6·mol-2, b=3.71× m3/mol. 5.已知在373K和101.325 kPa时,1 kg H2O(l)的体积为1.043 dm3,1 kg水气的体积为1677 dm3,水的 =40.63 kJ/mol 。当1 mol H2O(l),在373 K 和外压为时完全蒸发成水蒸气时,求 (1)蒸发过程中体系对环境所作的功。 (2)假定液态水的体积忽略而不计,试求蒸发过程中的功,并计算所得结果的百分误差。 (3)假定把蒸汽看作理想气体,且略去液态水的体积,求体系所作的功。(4)求(1)中变化的和。 (5)解释何故蒸发热大于体系所作的功? 6.在273.16K 和101.325 kPa时,1 mol的冰熔化为水,计算过程中的功。 已知在该情况下冰和水的密度分别为917 kg·m-3和1000 kg·m-3。 7.10mol的气体(设为理想气体),压力为1013.25 kPa,温度为300 K,分别求出等温时下列过程的功: (1)在空气中(压力为101.325 kPa)体积胀大1 dm3。 (2)在空气中膨胀到气体压力也是101.325 kPa。 (3)等温可逆膨胀至气体的压力为101.325 kPa。 8.273.2K,压力为5×101.325 kPa的N2气2 dm3,在外压为101.325 kPa下等温膨胀,直到N2气的压力也等于101.325 kPa为止。 求过程中的W,ΔU ,ΔH 和Q。假定气体是理想气体。 9.0.02kg乙醇在其沸点时蒸发为气体。已知蒸发热为858kJ/kg.蒸汽的比容为0.607 m3/kg。 试求过程的ΔU ,ΔH,Q,W(计算时略去液体的体积)。 10. 1× kg水在373K,101.325 kPa压力时,经下列不同的过程变为373 K, 压力的汽,请分别求出各个过程的W,ΔU ,ΔH 和Q 值。 (1)在373K,101.325 kPa压力下变成同温,同压的汽。 (2)先在373K,外压为0.5×101.325 kPa下变为汽,然后加压成373K,101.325 kPa压力的汽。 (3)把这个水突然放进恒温373K的真空箱中,控制容积使终态为101.325 kPa 压力的汽。 已知水的汽化热为2259 kJ/kg。 11. 一摩尔单原子理想气体,始态为2×101.325 kPa,11.2 dm3,经pT=常数的可逆过程压缩到终态为4×101.325 kPa,已知C(V,m)=3/2 R。求: (1)终态的体积和温度。 (2)ΔU 和ΔH 。 (3)所作的功。 第 二 章 热力学第一定律 一、思考题 1. 判断下列说法是否正确,并简述判断的依据 (1)状态给定后,状态函数就有定值,状态函数固定后,状态也就固定了。 答:是对的。因为状态函数是状态的单值函数。 (2)状态改变后,状态函数一定都改变。 答:是错的。因为只要有一个状态函数变了,状态也就变了,但并不是所有的状态函数都得 变。 (3)因为ΔU=Q V ,ΔH=Q p ,所以Q V ,Q p 是特定条件下的状态函数? 这种说法对吗? 答:是错的。?U ,?H 本身不是状态函数,仅是状态函数的变量,只有在特定条件下与Q V ,Q p 的数值相等,所以Q V ,Q p 不是状态函数。 (4)根据热力学第一定律,因为能量不会无中生有,所以一个系统如要对外做功,必须从 外界吸收热量。 答:是错的。根据热力学第一定律U Q W ?=+,它不仅说明热力学能(ΔU )、热(Q )和 功(W )之间可以转化,有表述了它们转化是的定量关系,即能量守恒定律。所以功的转化 形式不仅有热,也可转化为热力学能系。 (5)在等压下,用机械搅拌某绝热容器中的液体,是液体的温度上升,这时ΔH=Q p =0 答:是错的。这虽然是一个等压过程,而此过程存在机械功,即W f ≠0,所以ΔH≠Q p 。 (6)某一化学反应在烧杯中进行,热效应为Q 1,焓变为ΔH 1。如将化学反应安排成反应相 同的可逆电池,使化学反应和电池反应的始态和终态形同,这时热效应为Q 2,焓变为ΔH 2,则ΔH 1=ΔH 2。 答:是对的。Q 是非状态函数,由于经过的途径不同,则Q 值不同,焓(H )是状态函数,只要始终态相同,不考虑所经过的过程,则两焓变值?H 1和?H 2相等。 2 . 回答下列问题,并说明原因 (1)可逆热机的效率最高,在其它条件相同的前提下,用可逆热机去牵引货车,能否使火 车的速度加快? 答?不能。热机效率h Q W -=η是指从高温热源所吸收的热最大的转换成对环境所做的功。 目录 摘要 (1) 关键字 (1) Abstract: ...................................................................................... 错误!未定义书签。Key words .................................................................................... 错误!未定义书签。引言 (1) 1.热力学第一定律的产生 (1) 1.1历史渊源与科学背景 (1) 1.2热力学第一定律的建立过程 (2) 2.热力学第一定律的表述 (3) 2.1热力学第一定律的文字表述 (3) 2.2数学表达式 (3) 3.热力学第一定律的应用 (4) 3.1焦耳实验 (4) 3.2热机及其效率 (5) 总结 (7) 参考文献 (7) 热力学第一定律的内容及应用 摘要:热力学第一定律亦即能量转换与守恒定律,广泛地应用于各个学科领域。本文回顾了其建立的背景及经过,它的准确的文字表述和数学表达式,及它在理想气体、热机的应用。 关键字:热力学第一定律;内能定理;焦耳定律;热机;热机效率 引言 在19世纪早期,不少人沉迷于一种神秘机械——第一类永动机的制造,因为这种设想中的机械只需要一个初始的力量就可使其运转起来,之后不再需要任何动力和燃料,却能自动不断地做功。在热力学第一定律提出之前,人们一直围绕着制造永动机的可能性问题展开激烈的讨论。直至热力学第一定律发现后,第一类永动机的神话才不攻自破。本文就这一伟大的应用于生产生活多方面的定律的建立过程、具体表述、及生活中的应用——热机,进行简单展开。 1.热力学第一定律的产生 1.1历史渊源与科学背景 人类使用热能为自己服务有着悠久的历史,火的发明和利用是人类支配自然力的伟大开端,是人类文明进步的里程碑。中国古代就对火热的本性进行了探讨,殷商时期形成的“五行说”——金、木、水、火、土,就把火热看成是构成宇宙万物的五种元素之一。 北宋时刘昼更明确指出“金性苞水,木性藏火,故炼金则水出,钻木而生火。”古希腊米利都学派的那拉克西曼德(Anaximander,约公元前611—547) 把火看成是与土、水、气并列的一种原素,它们都是由某种原始物质形成的世界四大主要元素。恩培多克勒(Empedocles,约公元前500—430)更明确提出四元素学说,认为万物都是水、火、土、气四元素在不同数量上不同比例的配合,与我国的五行说十分相似。但是人类对热的本质的认识却是很晚的事情。18世纪中期,苏格兰科学家布莱克等人提出了热质说。这种理论认为,热是由一种特殊的没有重量的流体物质,即热质(热素)所组成,并用以较圆满地解释了诸如由热传导从而导致热平衡、相变潜热和量热学等热现象,因而这种学说为当时一些著名科学家所接受,成为十八世纪热力学占统治地位的 热力学第一定律习题 一、单选题 1) 如图,在绝热盛水容器中,浸入电阻丝,通电一段时间,通电后水及电阻丝的温度均略有升高,今以电阻丝为体系有:( ) A. W =0,Q <0,U <0 B. W <0,Q <0,U >0 C. W <0,Q <0,U >0 D. W <0,Q =0,U >0 2) 如图,用隔板将刚性绝热壁容器分成两半,两边充入压力不等的空气(视为理想气体),已知p右> p左,将隔板抽去后: ( ) A. Q=0, W =0, U =0 B. Q=0, W <0, U >0 C. Q >0, W <0, U >0 D. U =0, Q=W0 3)对于理想气体,下列关系中哪个是不正确的:( ) A. (U/T)V=0 B. (U/V)T=0 C. (H/p)T=0 D. (U/p)T=0 4)凡是在孤立孤体系中进行的变化,其U 和H 的值一定是:( ) A. U >0, H >0 B. U =0, H=0 C. U <0, H <0 D. U =0,H 大于、小于或等于零不能确定。 5)在实际气体的节流膨胀过程中,哪一组描述是正确的: ( ) A. Q >0, H=0, p < 0 B. Q=0, H <0, p >0 C. Q=0, H =0, p <0 D. Q <0, H =0, p <0 6)如图,叙述不正确的是:( ) A.曲线上任一点均表示对应浓度时积分溶解热大小 B.H1表示无限稀释积分溶解热 C.H2表示两浓度n1和n2之间的积分稀释热 D.曲线上任一点的斜率均表示对应浓度时HCl的微分溶解热 7)H=Q p此式适用于哪一个过程: ( ) A.理想气体从101325Pa反抗恒定的膨胀到 B.在0℃、101325Pa下,冰融化成水 C.电解CuSO4的水溶液 D.气体从(298K,101325Pa)可逆变化到(373K, ) 8) 一定量的理想气体,从同一初态分别经历等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀到具有相同压力的终态,终态体积分别为V1、V2。( ) A. V1 < V2 B. V1 = V2 C. V1 > V2 D. 无法确定 大连理工大学 化工热力学论文(大作业) 题目:热力学第一定律的应用 姓名: 专业:化学工程 学号:31307022 指导教师:张乃文 摘要 热现象是人类最早接触到的自然现象之一。人类从远古时期开始就已经开始知道了如何利用摩擦、燃烧、爆炸等热现象来达到生产和生活的目的。 在过去的一个多世纪里面,经典热力学的发展取得了巨大的进步,从最初的模糊的热的概念逐步演变发展成为一门科学、严谨、庞大的学科。经典热力学的发展历史是人类对热的本质及能量转换规律的认识、掌握和运用的历史。经典热力学是一实验为基础的宏观理论,具有高度的可靠性和普遍性。它研究的内容决定了物理、化学反应进行的方向和限度,对于化工生产的发展意义重大。它决定设计分离过程、化学反应器所需要的化学反应平衡和平衡的数据、参数和状态。能够判断化工生产中一些新的合成工艺是否可行,以及在什么条件下可行,节省了化工开发过程中的人力、物力和研发时间;同时在化工设计、生产过程中的多元平衡数据都需要通过热力学的方法来确定。它在冷凝、汽化、闪蒸、液相节流、蒸馏、吸收、萃取和吸附等单元操作中应用也十分普遍。可以说经典热力学是化工设计、化工生产的基础。 热力学第一定律即能量守恒及转换定律,它是自然界的一条普遍定律,是19世纪的三大发现(进化论、细胞学说和能量守恒及转化定律)之一,在学科的各个领域均得到广泛的应用。热力学第一定律的文字表述是:自然界一切物质都具有能量,能量有各种不同的形式,可以从一种形式转化为另外一种形式,从一个物体传递到另外一个物体,在传递与转化中能量的数量不变。从中可知,能量既不会消失也不会无中生有,转化的过程中具有不灭性,而做功必须由能量转化而来,所以,永动机是不可能实现的。 能量守恒和转化定律的发现是人类认识自然的一个伟大进步,它揭示自然界是一个互相联系、互相转化的统一体,第一次在空前广阔的领域里把自然界各种运动形式联系起来。在理论上,这个定律的发现对自然科学的发展和建立辩证唯物主义自然观提供了坚实的基础。在实践上,它对于永动机之不可能实现,给予了科学上的最后判决,使人们走出幻想的境界,从而致力于研究各种能量形式相互转化的具体条件,以求最有效地利用自然界提供的各种各样的能源。热力学第一定律的建立,为自然科学领域增添了崭新的内容,同时也大大推动了哲学理论的前进。现在,随着自然科学的不断发展,能量守恒和转化定律经受了一次又一次的考验,并且在新的科学事实面前不断得到新的充实与发展。特别是相对论中质能关系式的总结,使人们对这一定律的认识又大大地深化了一步,即在能量和质量之间也能发生转换。 化工热力学也是应用在生活的各个角落,与我们的生活息息相关。并且化工热力学第一定律的发现极大促进了社会的发展。 第一章基本概念 1.基本概念 热力系统:用界面将所要研究的对象与周围环境分隔开来,这种人为分隔的研究对象,称为热力系统,简称系统。 边界:分隔系统与外界的分界面,称为边界。 外界:边界以外与系统相互作用的物体,称为外界或环境。 闭口系统:没有物质穿过边界的系统称为闭口系统,也称控制质量。 开口系统:有物质流穿过边界的系统称为开口系统,又称控制体积,简称控制体,其界面称为控制界面。 绝热系统:系统与外界之间没有热量传递,称为绝热系统。 孤立系统:系统与外界之间不发生任何能量传递和物质交换,称为孤立系统。 单相系:系统中工质的物理、化学性质都均匀一致的系统称为单相系。 复相系:由两个相以上组成的系统称为复相系,如固、液、气组成的三相系统。 单元系:由一种化学成分组成的系统称为单元系。 多元系:由两种以上不同化学成分组成的系统称为多元系。 均匀系:成分和相在整个系统空间呈均匀分布的为均匀系。 非均匀系:成分和相在整个系统空间呈非均匀分布,称非均匀系。 热力状态:系统中某瞬间表现的工质热力性质的总状况,称为工质的热力状态,简称为状态。 平衡状态:系统在不受外界影响的条件下,如果宏观热力性质不随时间而变化,系统内外同时建立了热的和力的平衡,这时系统的状态称为热力平衡状态,简称为平衡状态。 状态参数:描述工质状态特性的各种物理量称为工质的状态参数。如温度(T)、压力(P)、比容(υ)或密度(ρ)、内能(u)、焓(h)、熵(s)、自由能(f)、自由焓(g)等。 基本状态参数:在工质的状态参数中,其中温度、压力、比容或密度可以直接或间接地用仪表测量出来,称为基本状态参数。 温度:是描述系统热力平衡状况时冷热程度的物理量,其物理实质是物质内部大量微观分子热运动的强弱程度的宏观反映。 热力学第零定律:如两个物体分别和第三个物体处于热平衡,则它们彼此之间也必然处于热平衡。 压力:垂直作用于器壁单位面积上的力,称为压力,也称压强。 相对压力:相对于大气环境所测得的压力。如工程上常用测压仪表测定系统中工质的压 一、填空题 1. 理想气体的热容:,,p m V m C C -= 。 2. 常用的热容有等压热容和等容热容,请写出等压热容的定义式: 。 3. 热力学封闭系统系统与环境可以通过做功和传热交换能量,请写出热力学第一定律的数学表达式: 。 4. 在热力学过程中,系统与环境可以以做功的形式交换能量,热力学把功分为两类: 和非体积功。 5. 某实际气体经可逆过程(R )与不可逆过程(IR )两条途径由同一始态到达相同的终态,则R U ? IR U ?(填 >,< 或 =)。 6. 理想气体从200kPa 绝热向真空膨胀到100kPa ,则此过程U ? 0 (填 >,< 或 =)。 7. 实际气体节流膨胀过程的热力学特征是: 。 8. 若实际气体的焦耳汤姆逊系数0J T μ->,那么该气体经节流膨胀后温度T ? 0, p ? 0 (填 >,< 或 =) 。 9. 若实际气体的焦耳汤姆逊系数0J T μ-<,那么该气体经节流膨胀后温度T ? 0, p ? 0 (填 >,< 或 =) 。 10. 一定量的实际气体经节流膨胀,则气体的H ? 0,p ? 0(填 >,< 或 =)。 11. 液体苯的燃烧反应为:662222C H (l)15O (g)12CO (g)6H O(l)+=+,反应的 r m U ? r m H ? (填 >,< 或 =)。 12. 一定温度T 时,反应25222C H OH(l)O (g)2CO (g)3H O(l)+=+的r m H ? r m U ? (填 >,< 或 =)。 13. 在指定温度及标准压力下,由元素的最稳定单质生成1mol 处于标准态的物质B 的反应焓称为该物质B 的 。 14. 在指定温度及标准压力下, 1mol 化合物B 完全燃烧生成稳定的产物时的标准摩尔反应焓称为该化合物B 的 。 15. 在TK 、标准压力下,稳定单质的标准摩尔生成焓(热)为 : 。 16. 理想气体绝热可逆过程的pV γ 是 _ (填:确定值,不确定值)。 17. 实际气体节流膨胀过程的焓变是: 。 18. 理想气体从200kPa 等温膨胀到100kPa ,则此过程U ? 0 (填 >,< 或 =)。 二、判断如下问题的正误,分别在题后的括号内用“√”表示正确、“×”表示错误 1. 有系统从环境得到了300kJ 的热,则系统有300kJ 的热,这种说法对吗?。 ( ) 2. 系统的始、终态确定之后,不同过程的功、热都有相同的值,对吗?。 ( ) 3. 有系统从环境得到了100kJ 的功,则系统有100kJ 的功,对吗?。 ( ) 4. 系统的始、终态确定之后,不同过程的功、热都有不相同的值,对吗? ( ) 5. 理想气体可逆膨胀对外做最大功。 ( ) 6. 某理想气体在恒压条件下,自T 1温度开始加热并进行了膨胀,此过程的热力学能变化大于零。 ( ) 7. 某系统经不可逆循环后,则总的热效应一定为零。 ( ) 8. 系统的始、终态确定之后,采取不同实现过程,则状态函数改变量不相同,对吗?() 9. 系统经循环过程就是可逆过程。 ( ) 热力学第一定律 1、热力学第一定律的数学表达式U Q W Δ=+只能适用于 封闭体系 。 2、如图1所示,在一绝热箱中装有水,水中通一电阻丝,由蓄电池供电,通电后水及电阻丝的温度均略有升高。今以水为物系,其余为环境。则 000Q W U >=Δ>,,。 图1 3、上题中,若以水和电阻丝作为物系,其余为环 境。则有000Q W U =<Δ>, ,。 4、如2题所述。若电池放电时无热效应,今以电池和电阻丝为物系,其余为环境。则有 00Q W U <=Δ<,,0。 5、如2题所述。以蓄电池为物系,其余为环境。 则有000Q W U <。 =>Δ, ,6、1mol 单原子理想气体,在300K 时绝热压缩到500K ,则其焓变H Δ约为4157J 。 7、同一温度下,同一气体物质的等压摩尔热容p C 与等容摩尔热容V C 之间存在 p V C >。 C 8、对于任何循环过程,物系经历了i 10 20 3 2 1 0 40 30 4 V/dm 3 p/p θ 图2 布变化,则根据热力学第一定律应该是0i i Q W +=∑∑。 9、如图2所示,一气体物系从A 开始经历了一个方向箭头所示的可逆循环, 则循环一周所作的功应该是 3220dm atm ×?。 10、于理想气体,下列关系中不正确的 是:0V U T ??? =????? 00V 00U U H U p ???????????? ?????。 11、3m T T T T T p ====?????? ?????????,,,ol 单原子理想气体,从初态11a T K p 300101.325kP ==,反抗恒定的外压 热力学第一定律及其应用 §2. 1热力学概论 热力学的基本内容 热力学是研究热功转换过程所遵循的规律的科学。它包含系统变化所引起的物理量的变化或当物理量变化时系统的变化。 热力学研究问题的基础是四个经验定律(热力学第一定律,第二定律和第三定律,还有热力学第零定律),其中热力学第三定律是实验事实的推论。这些定律是人们经过大量的实验归纳和总结出来的,具有不可争辩的事实根据,在一定程度上是绝对可靠的。 热力学的研究在解决化学研究中所遇到的实际问题时是非常重要的,在生产和科研中发挥着重要的作用。如一个系统的变化的方向和变化所能达的限度等。热力学研究方法和局限性 研究方法: 热力学的研究方法是一种演绎推理的方法,它通过对研究的系统(所研究的对象)在转化过程中热和功的关系的分析,用热力学定律来判断该转变是否进行以及进行的程度。 特点: 首先,热力学研究的结论是绝对可靠的,它所进行推理的依据是实验总结的热力学定律,没有任何假想的成分。另外,热力学在研究问题的时,只是从系统变化过程的热功关系入手,以热力学定律作为标准,从而对系统变化过程的方向和限度做出判断。不考虑系统在转化过程中,物质微粒是什么和到底发生了什么变化。 局限性: 不能回答系统的转化和物质微粒的特性之间的关系,即不能对系统变化的具体过程和细节做出判断。只能预示过程进行的可能性,但不能解决过程的现实性,即不能预言过程的时间性问题。 §2. 2热平衡和热力学第零定律-温度的概念为了给热力学所研究的对象-系统的热冷程度确定一个严格概念,需要定义温度。 温度概念的建立以及温度的测定都是以热平衡现象为基础。一个不受外界影 响的系统,最终会达到热平衡,宏观上不再变化,可以用一个状态参量来描述它。当把两个系统已达平衡的系统接触,并使它们用可以导热的壁接触,则这两个系统之间在达到热平衡时,两个系统的这一状态参量也应该相等。这个状态参量就称为温度。 那么如何确定一个系统的温度呢?热力学第零定律指出:如果两个系统分别和处于平衡的第三个系统达成热平衡,则这两个系统也彼此也处于热平衡。热力学第零定律是是确定系统温度和测定系统温度的基础,虽然它发现迟于热力学第一、二定律,但由于逻辑的关系,应排在它们的前边,所以称为热力学第零定律。 温度的科学定义是由热力学第零定律导出的,当两个系统接触时,描写系统的性质的状态函数将自动调节变化,直到两个系统都达到平衡,这就意味着两个系统有一个共同的物理性质,这个性质就是“温度”。 热力学第零定律的实质是指出了温度这个状态函数的存在,它非但给出了温度的概念,而且还为系统的温度的测定提供了依据。 §2. 3热力学的一些基本概念 系统与环境 系统:物理化学中把所研究的对象称为系统 环境:和系统有关的以外的部分称为环境。 根据系统与环境的关系,可以将系统分为三类: (1)孤立系统:系统和环境之间无物质和能量交换者。 (2)封闭系统:系统和环境之间无物质交换,但有能量交换者。 (3)敞开系统:系统和环境之间既有物质交换,又有能量交换 系统的性质 系统的状态可以用它的可观测的宏观性质来描述。这些性质称为系统的性质,系统的性质可以分为两类: (1)广度性质(或容量性质)其数值与系统的量成正比,具有加和性,整个体系的广度性质是系统中各部分这种性质的总和。如体积, 质量,热力学能等。 (2)强度性质其数值决定于体系自身的特性,不具有加和性。如温度,压力,密度等。 通常系统的一个广度性质除以系统中总的物质的量或质量之后得到一个强度性质。 热力学平衡态 当系统的各种性质不随时间变化时,则系统就处于热力学的平衡态,所谓热力学的平衡,应包括如下的平衡。物理化学热力学第一定律总结
2热力学第一定律
第二章热力学第一定律
2.2热力学第一定律对理想气体的应用
热力学第二定律 概念及公式总结
第二章热力学第一定律练习题及答案
热力学第一定律主要公式
热力学第一定律主要公式
02章 热力学第一定律及其应用
第二章热力学第一定律练习题及解答
热力学第一定律的内容及应用
热力学第一定律习题及答案
热力学第一定律的应用
项目工程热力学基本概念及其重要定律公式
1 练习题 热力学第一定律
热力学第一定律
热力学第一定律及其应用