草甘膦简介
草甘膦
一、产品概述
中文名：草甘膦，英文名：glyphosate ，别名：农达、镇草宁、罗达普、时拔克。
分子式C 3H 8NO 5P ，分子量169.08，结构式：P
O HO
HO CH 2
NH
CH 2COOH
，化学名称：N-
（磷酰基甲基）甘氨酸，CAS 号：1071-83-6。低毒，大白鼠急性经口LD50=4320mg/kg, 对鱼，蜜蜂较安全。纯品（95%）为白色结晶固体，熔点230℃（分解）。在25℃水中溶解度为12g/L 。它不溶于一般有机溶剂，微溶于乙醇、乙醚，其异丙胺盐/铵盐完全溶解于水。不可燃，不爆炸，常温下稳定，挥发性低。
草甘膦系内吸传导灭生性光谱除草剂，凡有光合作用的植物绿色部分都能较好地吸收草甘膦而被杀死。药物通过植物绿色部分吸收而传导至全株，在植物体内干扰苯丙氨酸和酪氨酸的生物合成，并使细胞核内染色体失常，对多年生杂草地下组织破坏很强。植物中毒先是地上叶片逐渐枯黄，继而地下部分腐烂，最后枯死。草甘膦进入土壤后逐渐失去活性，对未出生的杂草无效，对土壤中的作物种子无杀伤力。主要用于茶园、桑园、果园、休耕田等免耕田播种前除草。
草甘膦喷药注意事项：1.喷雾时切勿将药液喷到农物上，2.选择晴天施药。3.草甘膦残留期1个月以上，但毒性较慢。一般在施药后7-10天见效。4.配制草甘膦药液，按总水量0.1%～0.2%洗衣粉或柴油一起冲配可增加药效。
草甘膦于1970年由美国MonsantoR&D 公司发现，2005年成为全球最畅销十大农化产品之一，国内较大的生产企业有新安股份（产能居全球第二）、南通江山、湖北沙隆达、江苏扬农……，据了解，截止2010年上半年我国草甘膦产能在80万吨/年，2010年全球草甘膦产品消费量为70万吨左右。从2006年至今，草甘膦可谓是给我们来了一个过山车似的表演——2006年，草甘膦均价2.8万元/吨，到2007年年8月份价格涨至3.5万元/吨，12月份价格4万元/吨，进入08年草甘膦价格飙涨，到2月份价格涨到8.8万元/吨，4月份达12万/吨的顶峰，2008年5月份后，全球产能迅速膨胀，疯狂行情随之宣告终结，此后价格一路下跌。从2008年10月份价格跌至5.5万元/吨，12月跌至2.5万元/吨，2009年价格基本在2万元/吨左右徘徊，进入2010年以后，情况依旧没有好转，低迷的情况一直延续至今。
二、草甘膦主要生产工艺 1.甘氨酸法生产草甘膦
(CH 2O)n NH 2CH 2COOH
CH 3OH 3HOH 2C NCH 2COONHEt 3
HOH 2C
HOCH 2
PH
HOCH 2
O
HOH 2C 22COONHEt 3
HOH 2C
O
CH 2OH HCl
HO 22COOH HO
O
H CH3Cl
2.IDA 路线生产双甘膦、草甘膦 2.1 双甘膦
2.1.1二乙醇胺脱氢法：
O C
H
COH
O NH 3,CH 2O
HN
CH 2COOH CH 2COOH
PCl 3PMIDA
CH 2O
2.1.2亚氨基二乙腈脱氨：
H N
CH 2CN CH 2CN
+ 2NaOH + 2H 2O
H N
CH 2COONa CH 2COONa
NH 3
2
NaCl
N
CH 2COOH CH 2COONa
HCl
H N
CH 2COONa CH 2COONa
PCl 3
H 2O
H 3PO 3
HCl
HN
CH 2COOH CH 2COONa
H 3PO 3HCHO HCl
HO P HO
H 2C N
CH 2COOH CH 2COOH
O NaCl
2.2 草甘膦 2.2.1 钨酸钠法 氧化：
P
O HO HO
H 2C
N
CH 2COOH CH 2COOH
Na 2WO 4H 2O 2
P O
HO
HO
H 2C N
CH 2COOH CH 2COOH
[O]
还原:
[O]P
O HO HO
H 2C N
CH 2COOH CH 2COOH
FeSO 4
P
O HO HO
H 2C
NHCH 2COOH
HCHO
2.2.2 空气氧化法
P
O HO HO
H 2C
N CH 2COOH CH 2COOH O 2,cat P O
HO HO
H 2C
NHCH 2COO -H +
P
O HO HO
H 2C
NHCH 2COOH
工艺流程简图：
草甘膦母液处理技术
草甘膦母液本质上属于高浓有机废水，可以通过传统的焚烧、催化氧化、催化氧化+生化的方法进行减量化、无害化的处理。然而由于草甘膦母液复杂的水质特征，如可生化性差、盐分高和水质波动大等，在处理的同时往往会付出高昂的处置成本。 利用焚烧、催化氧化、生化处理等处理工艺虽然可以有效地处理草甘膦母液废水，但却很大程度地浪费草甘膦母液废水所含的大量可回收利用资源(废水中含无机盐15 ％—20 ％、草甘膦0.5 %—1.5 ％)，而且还会不可避免的生成一些二次污染物，更增加了草甘膦母液废水处理负担。为了实现草甘膦母液废水中无机盐、草甘膦等有效成分的回收，不少研究学者及草甘膦生产企业开发了很多新型处理方法：压力驱动膜分离法、沉淀法、吸附法等方法，其中吸附和膜分离法以其高效的分离效果而成为目前草甘膦母液废水应用较广的处理方法： 1.膜浓缩法 膜浓缩分离利用渗透性将不同分子大小的物质进行分离，可以有效起到浓缩和提纯的目的。其中对于甘氨酸法草甘膦母液，通过膜法可将无机氯化钠和大部分水从母液中分离出来，浓液中氯化钠含量降低至1 %,并有效提高浓缩倍率。分离出的淡液需经过蒸发浓缩和除盐等处理；对于IDA法草甘膦母液，因原水副产物较少，可将淡液循环用于合成工艺，且膜处理后浓液盐含量较低，可增大用于配置30 %水剂的母液利用率。
DMP法：由于合成工艺过程加入的液碱导致DMP法草甘膦母液废水呈现强碱性，这是不利于膜及膜组件的长期稳定运行的，因此需要在母液废水进入膜组件之前加入一定量的浓HCl将其pH调节至中性。在经纳滤膜组件分离后，母液废水中的无机盐和醇类等小分子物质与草甘膦、增甘膦、双甘膦等大分子物质分离，前者进入淡液1，后者进入浓液1。母液废水中的所有无机盐几乎全部存在于淡液中，其浓度高达15 %-20 %，且主要为NaCI，因此在经蒸发结晶之后可以获得工业盐。由于增甘膦、双甘膦等杂质的存在会严重影响30％草甘膦水剂的配置过程，因此需要利用纳滤膜组件分离增甘膦、双甘膦与草甘膦(双甘膦分子量：227．00，增甘膦分子量：263．09，草甘膦分子量：169．00)，使前者进入浓液2，后者进入淡液2后再经纳滤膜组件3浓缩得到浓液3，并用于配制有效成分30 ％的草甘膦水剂或用于草甘膦原粉的提取，所得淡液III主要为水及部分小分子有机物，经常规生化处理后可达到排放标准。 IDA法：IDA法母液废水在经预处理膜组件处理后进入纳滤膜组件，分离母液中的甲醛等小分子物质，使其进入淡液1，而草甘膦、双甘膦等较大分子则进入浓液l进行下一道浓缩工艺。经纳滤膜组件处理后，得到浓液2通过冷却结晶的方法提取部分草甘膦原粉，滤液则用以配置30 ％草甘膦水剂或部分回流至纳滤膜组件进口继续浓缩，淡液2则回流至纳滤膜组件进口处继续回流处理10-20次，以充分回收其中可利用资源。淡液1在经氨气反应后进入纳滤膜组件分离出含乌洛品托的浓液用以甘氨酸合成的催化剂，而氨水溶液则经H2SO4溶液反应后得到（NH4)2SO4溶液，（NH4)2SO4溶液经浓缩后就可作为助剂配制有效成分30 ％的草甘膦水剂。 2.树脂吸附法 对于甘氨酸法草甘膦母液，草甘膦与增甘膦含量相对较高，且性质相近，可采用树脂吸附方法同时回收。吸附法是指利用吸附材料的特种吸附功能，对废水中的特定污染物进行吸
草甘膦工艺介绍
草甘膦项目工艺介绍 一、亚磷酸二甲酯 1、反应原理及流程简图 （1） 主反应 3CH 3OH ＋PCl 3 （CH 3O ）2POH ＋2HCl ＋CH 3Cl （2）副反应 PCl 3＋3CH 3OH H 3 P O 3＋3CH 3Cl （3）生产工艺流程简图 三氯化磷 水 盐酸 碱 亚磷酸 配碱釜 亚磷酸二甲酯去草甘膦合成 氯甲烷去回收 2、生产工艺流程简述 （1）酯化岗位 三氯化磷和甲醇以一定的投料比经预冷器后投入酯化釜在55℃、负压下进行酯化反应，反应生成的氯甲烷，氯化氢气体（夹带少量甲醇等）经两级冷凝后，过量甲醇等组分重新回流到酯化釜继续反应，氯甲烷和氯化氢经气液分离器到吸收岗位。酯化反应产物在75℃下经过两级脱酸后，得到亚磷酸二甲酯的粗品（含
亚磷酸）。脱酸釜出来的气体经冷凝后，一部分重新回流到酯化釜参加反应，其余气体经气液分离器到吸收岗位。 （2）吸收岗位 酯化反应产生的氯化氢、氯甲烷气体经高浓盐酸吸收器、浓盐酸吸收器、稀盐酸吸收塔和碱洗塔后，经除雾器、尾气缓冲罐和罗茨风机到氯甲烷回收工段。 （3）蒸馏岗位 在高真空条件下，酯化反应合成的亚磷酸二甲酯粗品经预热后进入蒸馏塔在140℃、-740mmHg 下进行真空蒸馏，塔顶产物经两级冷凝后，一部分回流至蒸馏塔，其余进入酯受槽，供草甘膦生产；高沸物（亚磷酸）由再生器排入残液受槽，冷却到室温，亚磷酸包装出售。 （4）氯甲烷回收岗位 来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的副产物氯甲烷，通过水洗、碱洗、干燥（酸洗）、压缩、冷却获得氯甲烷产品。 工艺流程简图 废硫酸 氯甲烷 工艺流程简述 来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的氯甲烷尾气（氯甲烷含量为60%）经预洗塔水
高氯酸钠msds
物质的理化常数 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：本品对皮肤粘膜有强烈刺激性。 二、毒理学资料及环境行为 急性毒性：LD502100mg/kg(大鼠经口) 危险特性：强氧化剂。与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷或金属粉末等混合可形成爆炸性混合物。急剧加热时可发生爆炸。 燃烧(分解)产物：氯化物。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法:
用亮绿萃取高氯酸根离子中流动注射歧管的发展[刊，英]/Burns D.T.；Chimpalee N.；Harriot M.//Anal.Proc.(London).-1989,26(1).-4～5 《分析化学文摘》1990.8. 5.环境标准: 美国灌溉水有害临界浓度1～10ppm(水稻) 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴自吸过滤式防尘口罩，穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。勿使泄漏物与有机物、还原剂、易燃物接触。小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中，转移至安全场所。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 二、防护措施 呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，建议佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿聚乙烯防毒服。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 三、急救措施 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给予输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。 灭火方法：灭火剂：雾状水、砂土。
一乙醇胺合成草甘膦的工艺 、
一乙醇胺合成草甘膦的工艺、 摘要研究了一种新的制备草甘膦的工艺:在合适的反应条件下,加入一乙醇胺、甲醛、亚磷酸三甲酯生成一种混合物,再在适当的条件下水解该混合物,生成Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺及其盐,在同一浴中,Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺及其盐用ＲａｎｅｙＣｕ催化氧化,再水解得到草甘膦。草甘膦的平均收率可达80%。 一乙醇胺代替甘氨酸和ＩＤＡ,直接反应、水解、氧化制备草甘膦的新工艺,此工艺不仅能保证正常的草甘膦的收率,而且由于一乙醇胺的价格比甘氨酸和ＩＤＡ都低,降低了生产成本。具体反应分以下三步进行。 ⑴在充满氮气的反应容器中混合一乙醇胺和多聚甲醛。ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＣＨ2ＯＨＯＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ⑵向反应容器中逐滴滴加亚磷酸二甲酯,并加热反应1小时,然后冷却到室温。ＨＯＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+(ＣＨ3-Ｏ)2ＰＯＨ(ＣＨ3Ｏ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ⑶加入盐酸水解6小时, (ＣＨ3Ｏ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＨＣＩ(ＨＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ用31Ｐ-ＮＭＲ测试反应后的混合物,产物基本不含Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺。本实验研究采用新的工艺条件,用亚磷酸三甲酯代替酸式亚膦酸二甲酯制备草甘膦。 1实验 1.1反应原料亚磷酸三甲酯(分析纯),多聚甲醛(工业级),一乙醇胺(工业级纯度≥98%),氢 氧化钠(ｗ=50%),甲醇,浓盐酸,ＲａｎｅｙＣｕ催化剂。 1.2ＲａｎｅｙＣｕ催化剂的制备 1.3反应步骤及工艺条件 制备Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺将亚磷酸三甲酯、多聚甲醛、一乙醇胺倒入一个圆底烧瓶,烧瓶装有带磁性的搅拌器和回流冷凝器。反应器加热,反应16小时,停止反 应。反应方程如下:ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＣＨ2Ｏ+(ＣＨ3-Ｏ)3Ｐ→(ＣＨ3-Ｏ)2Ｐ (Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ水解反应产物Ｎ-(膦酰基甲基-二甲氧基)乙醇胺,水 解可以在酸性条件下进行,也可以在碱性条件下进行。(ＣＨ3-Ｏ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨ ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ→(ＨＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＣＨ3ＯＨ，用Ｒａｎ ｅｙＣｕ催化剂氧化Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺在ＧＳＨ-1型1000ｍｌ带搅拌器的高 压反应釜中,加入Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺、水、50%氢氧化钠,ＲａｎｅｙＣｕ催化 剂,反应釜密封,用氮气排空气3次,再抽真空,反应在绝氧的环境下进行,加热到 160℃,压力控制在9.5ｋｇ/ｃｍ2。在反应釜内,温度随着氢气的放出而不断的上 升,180分钟后,放氢停止,证明反应结束,草甘膦钠盐的收率为98.5%。(ＨＯ)2Ｐ(Ｏ) ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＮａＯＨ〔ｏ〕(ＮａＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2 ＣＯＯＮａ+Ｈ2Ｏ1.3.3草甘膦的提纯催化氧化反应产物包括草甘膦的钠盐,未反 应完的氢氧化钠和少量的Ｎ-(膦酰甲基)乙醇胺。先过滤,母液加入盐酸中和。ＨＣ ｌ+ＮａＯＨＮａＣｌ+Ｈ2Ｏ(ＮａＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＯＯＮａ+ＨＣｌ (ＨＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＯＯＨ+ＮａＣｌ生成的氯化钠基本全部溶解在水 中,草甘膦只有很少部分溶解在水中(草甘膦在水中的溶解度很小),其余以白色沉淀 析出。浓缩溶液后再加入甲醇醇析,静置一段时间后用滤纸抽滤。重复操作几次,滤 饼在(80～100)℃烘干,得到白色的草甘膦晶体。
草甘膦原药
草甘膦原药简介 ?草甘膦原药的登记证号：PD20086379 ?草甘膦原药CAS号为：[1071-83-6] ?草甘膦原药分子式为：C3H8NO5P ?草甘膦含量：≥95％ ?草甘膦原药外观：白色粉末。 ?规格：25kg纸板桶，微毒 草甘膦原药作用机理 ?草甘膦是1971年由美国D. D. 贝尔德等发现，孟山都公司开发生产。 ?草甘膦原药为有机磷类内吸传导灭生性除草剂，是通过茎叶吸收后传导到植物各部位。入土后很快与铁、铝等 金属离子结合而失去活性，对土壤中潜藏的种子和土壤 微生物无不良影响 草甘膦原药防除对象 ?用于茎叶喷雾防除一年生、多年生杂草。 ?一年生杂草如稗草、狗尾草、看麦娘、牛筋草、马唐、苍耳、藜、猪殃殃等，以及多年生杂草如白茅草、香附 子等。草甘膦原药制成的制剂适合用于的作物为：玉米、油菜、柑橘、苹果、梨、葡萄、甘蔗、茶树等。 草甘膦原药的用途
?草甘膦原药仅用于加工农药制剂，不可直接用于农作物或其他场所。 ?如果使用不慎会带来危险，请使用前仔细阅读并参照产品标签谨慎使用草甘膦原药。 草甘膦原药使用过程中的注意事项 ? 1.在生产操作过程中要做好劳动保护，穿戴防护用具，避免与草甘膦原药直接接触。 ? 2.工作结束后应及时换洗被污染的衣物，妥善处理废弃包装物。 ? 3.在草甘膦原药仓库及生产厂区应配制灭火器等消防设施，并宣贴防火宣传语。 ? 4.禁止在河塘等水体中排放被草甘膦原药污染的水或物，从而避免污染水源。 ? 5.草甘膦原药用过的容器应妥善处理，不可做他用，也不可随意丢弃。 ? 6.孕妇及哺乳期妇女应避免接触。 中毒急救 ?如不慎吸入草甘膦原药，应将病人移至空气流通处；如不慎接触皮肤或眼睛，应用大量清水冲洗干净。本品对 眼、皮肤、粘膜有刺激作用。误服时要催吐，无解毒剂， 送医院治疗。 储存和运输
亚氯酸钠化学品安全技术说明书
化学品安全技术说明书 产品名称: 亚氯酸钠按照GB/T 16483、GB/T 17519 编制修订日期: 最初编制日期: 版本: 第1部分化学品及企业标识 化学品中文名： 亚氯酸钠 化学品英文名： sodium chlorite 企业名称： 企业地址： 传真： 联系电话： 企业应急电话： 产品推荐及限制用途： For industry use only.。 第2部分危险性概述 紧急情况概述： 可能引起燃烧或爆炸；强氧化剂。吞咽会中毒。皮肤接触致命。造成严重皮肤灼伤和眼损伤。长期或反复接触可能对器官造成伤害。 GHS危险性类别： 氧化性固体类别 1 急性经口毒性类别 3 急性经皮肤毒性类别 2 皮肤腐蚀/ 刺激类别1B 特异性靶器官毒性反复接触类别 2 危害水生环境——急性危险类别 1 危害水生环境——长期危险类别 3 标签要素：
象形图： 警示词： 危险 危险性说明： H271 可能引起燃烧或爆炸；强氧化剂。 H301 吞咽会中毒。 H310 皮肤接触致命。 H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。 H373 长期或反复接触可能对器官造成伤害。 H410 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响。 防范说明： ?预防措施： ?P210 远离热源/火花/明火/热表面。禁止吸烟。 ?P220 避开/贮存处远离服装/可燃材料。 ?P280 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 ?P283 穿防火/阻燃服装。 ?P264 作业后彻底清洗。 ?P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 ?P262 严防进入眼中、接触皮肤或衣服。 ?P260 不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。 ?P273 避免释放到环境中。 ?事故响应： ?P306+P360 如沾染衣服：立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤，然后脱掉衣服。 ?P371+P380+P375 如发生大火和大量泄漏：撤离现场。因有爆炸危险，须远距离灭火。
草甘膦
caoganlin 草甘膦 glyphosate 一种有机磷, 学名-(膦酰基甲基)甘氨酸纯品为白色固体,熔点约230℃(分解),在水中溶解度为1.2％（25℃），不溶于一般有机溶剂，它的盐在水中有更大的溶解度。毒性低,急性毒性LD50值:对大白鼠经口为4320mg/kg（见）。 草甘膦的除草性质是1971年由美国D.D.贝尔德等发现的，由开发生产，到80年代已成为世界除草剂重要品种。 生产方法主要有两种： ①加压法用三氯化磷与无水甲醛在加压下反应，产物水解得到氯甲基膦酸，再与甘氨酸缩合生成草甘膦原药。 ②常压法用氯乙酸和氨水在氢氧化钙存在下反应得到亚氨基二乙酸，再与甲醛、三氯化磷缩合生成中间体双甘膦，最后氧化得到草甘膦原药。 草甘膦是灭生性芽后除草剂，通过茎叶吸收进入植物体内，并传导至全身组织,抑制氨基酸的生物合成,干扰光合作用，使之枯死。草甘膦对一二年生和多年生深根杂草均能防除,但对作物也有药害,不可直接喷洒到作物植株上。通常使用其盐类的水溶液，用于橡胶园、茶园、果园、森林苗圃及防火带等除草，也广泛应用于铁路、公路、机场、油库、电站等非农耕地的除草。草甘膦还可配合免耕法在农作物休耕期或播种前施用，杀死田间覆盖的杂草。草甘膦在土壤中迅速分解，没有持效期。 目前我国草甘膦主要有两种生产工艺：（氯乙酸）甘氨酸法和（二乙醇胺）IDA法，氯乙酸制甘氨酸法占据主流地位（产量占70%以上）。这两种路线之所以成为国内主流主要是由国内特殊的行业环境以及技术壁垒造成。例如国内缺乏稳定低廉的HCN来源，限制了下游IDA的发展，HCN制甘氨酸更有技术方面的困难没有得到发展。二乙醇胺IDA路线也受制于国内二乙醇胺短缺、进口二乙醇胺价格昂贵。在这种特殊国情之下，国外完全淘汰的落后的氯乙酸法才占据国内主流地位。 氯乙酸-甘氨酸路线经过国内企业的多年摸索，通过优化生产工艺条件、采用先进的大型设备和DCS自控，产品收率、原材料消耗等方面不断提升，生产成本得以降低，副产物的综合利用也有明显进步。
草甘膦(双甘膦)企业环保核查指南-生态环境部
附件 草甘膦（双甘膦）生产企业环保核查指南为贯彻落实科学发展观，维护生态环境安全，保障人民群众身体健康，提升草甘膦行业污染防治水平，指导草甘膦企业环境保护核查工作，制定本核查指南。 一、核查范围 本指南适用于对草甘膦、双甘膦原药生产企业开展环保核查，发布符合环保要求的草甘膦（双甘膦）原药生产企业名单公告工作。 二、核查内容 各省级环保部门应根据日常环保监管情况，对企业申请核查当年及上一年度环保法律法规执行情况、环保治理设施完备性和运行效果进行现场核实： （一）环保法律法规执行情况 1.建设项目环境影响评价和“三同时”制度执行情况。包括新、改、扩建项目是否依法履行环评审批及竣工环保验收制度，环境影响评价文件批复和环保验收意见中的要求是否逐一得到落实等。 —5—
2.污染物排放总量控制制度执行情况。包括企业是否完成主要污染物总量减排任务，各项污染物排放是否满足国家和地方污染物排放总量控制指标和排污许可证管理要求。 3.达标排放情况。包括环保治理工艺技术是否可行，环保设施是否齐全并与主体生产设施同步运行；企业是否执行了环评报告或环保部门规定的监测计划；是否按有关要求安装在线监测装置并与环保部门联网；废水、废气、噪声等各项污染物是否达标排放；固体废物是否规范收集、贮存（暂存）、转移和综合利用或无害化处置，委托处置危险废物的，是否依法执行危险废物转移联单制度、是否交由有资质单位利用和处置等。 4.排污申报登记、排污许可证和排污缴费制度执行情况。包括是否进行排污申报登记；是否领取排污许可证，并达到排污许可证的要求（实行排污许可证制度的，由省级环保部门在初审意见中予以说明）；是否按规定足额缴纳排污费。 5.实施清洁生产情况。是否依照《清洁生产促进法》开展清洁生产审核，并将审核结果向所在地县级以上环保部门报告；是否通过 评估验收；是否依照《清洁生产促进法》和《环境信息公开办法（试—6—
乌洛托品MSDS中英文
乌洛托品化学品安全技术说明书(MSDS) 化学品名称： Chemical Product： 化学品中文名称：六亚甲基四胺 Chemical Chinese Name：六亚甲基四胺 化学品英文名称：hexamethylenetetramine Chemical English Name：hexamethylenetetramine 分子式： C 6 H 12 N 4 Molecular Formula：C 6 H 12 N 4 分子量：140.18 Molecular Weight：140.18 成分/组成信息： Composition，Information on Ingredients： 主要成分：纯品 Key Component： Technical-pure Grade CAS No.： 100-97-0 危险性概述： Hazards Identification： 健康危害：生产条件下，主要引起皮炎和湿疹。皮疹多为多形性，奇痒，初起局限于接触部位，以后可蔓延，甚至遍及全身。 Health Hazard: The main cause of dermatitis and eczema during production conditions. Skin rashes are polymorphic, extremely tickle. It starts with the contacting area then spread even throughout the whole body. 急救措施: First Aid Measures: 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 Skin: Remove contaminated clothing and wash the skin wi t h SOAP and water thoroughly. 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 Eyes: L ifting the eyelid, with flowing water or normal saline flush. Seek medical advice. 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 Inhalation: Rapidly run away from the site to the fresh air. Keep respiratory tract clear. Have oxygen therapy if breathing is difficult. Take artificial respiration immediately, if breathing stops. Seek medical advice. 食入：饮足量温水，催吐。就医。 Ingestion: Drink enough warm water and induce vomiting. Seek medical advice.
草甘膦及上游原料生产工艺中石墨制化工设备的应用模板
草甘膦及上游原料生产工艺中石墨制化工设备的应用 戴佐峰 [关键词]石墨制化工设备草甘膦亚氨基二乙酸( IDA) 氯乙酸甘氨酸双甘膦 [摘要] 详细介绍了石墨制化工设备在草甘膦及其上游原料生产工艺中的的结构特点、应用及经验, 并简要介绍了草甘膦及上游原料理化性质、毒性及制取方法等知识。 草甘膦( glyphosate) 自1974年由美国Mansanto公司开发成功并商品化以来, 当前已成为世界上应用最广、产量最大、增长最快、销售额首位的具有优异除草性能又不污染环境的国际性单项农药原药除草剂品种。 从生产工艺上看, 广谱高效草甘膦常见的合成路线分为亚氨基二乙酸( IDA) 路线和甘氨酸路线。其中亚氨基二乙酸的合成能够从二乙醇胺或者亚氨基二乙腈获得。国外的生产路线是以石油和天然气为原料的IDA法为主。中国最多工艺路线是甘氨酸——亚磷酸二甲酯——草甘膦路线, 装置生产能力最大且企业最多, 生产量占全国草甘膦生产总量的80%左右, 代表企业是新安股份。其次是二乙醇胺—IDA—草甘膦路线, 代表企业是华星化工。当前甘氨酸法
仍是有生命力的生产工艺, 而ＩＤＡ法是值得发展的且具有竞争 力的工艺。 当前草甘膦市场增产扩能需求带动了石墨制化工设备的大量使用, 现结合草甘膦生产工艺所涉及的石墨制化工设备: 石墨换热器、石墨吸收器浅谈如下: 1 石墨制化工设备结构特点、适用范围及执行标准 满足相关工艺要求的石墨制化工设备主要有YKB( YKA) 型圆 块孔式石墨换热器、JK型矩形块孔式石墨换热器和YKX、GX( GT) 型石墨降膜吸收器等。 1.1 YKB( YKA) 型圆块孔式石墨换热器 1.1.1 结构与特点: 由CS壳体、石墨换热块及石墨上、下封头组成。 石墨换热块为其主要组成部分, 换热块间与上、下封头采用膨体四氟带密封, 由装置在设备上部的长拉杆经过弹簧上下紧固, 壳体上端与封头连接采用O形圈密封。结构特点是: 与物料接触部位全部为耐腐蚀材料。在温差应力作用下, 弹簧能自由地伸缩, O形圈结构使壳体的热胀冷缩时密封依然稳定可靠。本设备具有抗热震性能好、耐腐蚀性能优良、传热性能良好, 使用压力较高, 易维护和管理的特点。 1.1.2 技术性能及适用范围 与腐蚀性物料接触的换热块材料采用导热性高、化学稳定性和热稳定性好的改性树脂浸渍石墨。除氧化性介质、强碱、某些强溶
草甘膦工艺简介
一、草甘膦简介 草甘膦是一种性能优良、高效无公害、广谱性的灭生性除草剂，是当前世界范围内生产和使用量最大的农药品种。 二、工艺路线 华英公司草甘膦合成技术是采用由亚氨基二乙腈出发，经亚氨基二乙酸制取双甘膦，最后双甘膦经空气氧化后制成草甘膦原药的工艺路线。各步反应式如下： 1、水解反应 亚氨基二乙腈经碱水解制取亚氨基二乙酸二钠盐，二钠盐经盐酸中和制得亚氨基二乙酸： 2、缩合反应 亚氨基二乙酸与甲醛、亚磷酸在无机酸介质中缩合制取双甘膦：
3、氧化反应 双甘膦在催化剂作用下，用空气氧化制取草甘膦： 三、操作流程 1、水解工段 在亚氨基二乙腈水解反应釜中投入片碱和水，片碱溶化后，在设定温度下连续加入亚氨基二乙腈，开夹套冷却水控制反应温度并保持恒定。投料完成后升温将反应中产生的氨气排出，反应及升温排氨过程中产生的氨气去氨回收系统。水解反应液由泵打至中和釜再加入计量的盐酸，冷却、结晶，去水解离心机过滤，用一定量的水洗涤滤饼，得白色晶体亚氨基二乙酸，送缩合工段待用。 2、缩合工段： 将缩合母液定量泵入配料釜，再加入计量的亚氨基二乙酸、亚磷酸。将配料釜升温至一定温度并保持，滴加甲醛同时蒸出水。反应结束后将蒸出水放回缩合釜稀释料浆，将反应液转移至冷却釜降温结晶，离心并用水洗涤滤饼，得到的白色晶体双甘膦和缩合母液。双甘膦滤饼送到氧化工段使用，缩合母液循环使用。 3、氧化工段
将双甘膦、水及催化剂加入氧化釜内，升温并保持恒定，通入压缩空气,并保持一定压力,达到反应终点后,冷却卸压,反应物料离心分离,滤液经中和后进入多效蒸发浓缩,滤饼转移至溶解釜中加入溶媒并升温，趁热过滤,分离催化剂,滤液冷却结晶,离心分离，滤饼经闪蒸干燥得草甘膦产品,滤液作为溶媒循环套用。
草甘膦工艺介绍
草甘膦项目工艺介绍 一、亚磷酸二甲酯 1、反应原理及流程简图 （1） 主反应 3CH 3OH ＋PCl 3 （CH 3O ）2POH ＋2HCl ＋CH 3 Cl （2）副反应 PCl 3＋3CH 3OH H 3 P O 3＋3CH 3Cl （3）生产工艺流程简图 三氯化磷 水 盐酸 碱 亚磷酸 配碱釜 亚磷酸二甲酯去草甘膦合成 氯甲烷去回收 2、生产工艺流程简述 （1）酯化岗位
三氯化磷和甲醇以一定的投料比经预冷器后投入酯化釜在55℃、负压下进行酯化反应，反应生成的氯甲烷，氯化氢气体（夹带少量甲醇等）经两级冷凝后，过量甲醇等组分重新回流到酯化釜继续反应，氯甲烷和氯化氢经气液分离器到吸收岗位。酯化反应产物在75℃下经过两级脱酸后，得到亚磷酸二甲酯的粗品（含亚磷酸）。脱酸釜出来的气体经冷凝后，一部分重新回流到酯化釜参加反应，其余气体经气液分离器到吸收岗位。 （2）吸收岗位 酯化反应产生的氯化氢、氯甲烷气体经高浓盐酸吸收器、浓盐酸吸收器、稀盐酸吸收塔和碱洗塔后，经除雾器、尾气缓冲罐和罗茨风机到氯甲烷回收工段。（3）蒸馏岗位 在高真空条件下，酯化反应合成的亚磷酸二甲酯粗品经预热后进入蒸馏塔在140℃、-740mmHg下进行真空蒸馏，塔顶产物经两级冷凝后，一部分回流至蒸馏塔，其余进入酯受槽，供草甘膦生产；高沸物（亚磷酸）由再生器排入残液受槽，冷却到室温，亚磷酸包装出售。 （4）氯甲烷回收岗位 来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的副产物氯甲烷，通过水洗、碱洗、干燥（酸洗）、压缩、冷却获得氯甲烷产品。 工艺流程简图 15%的液碱水
氯甲烷 工艺流程简述 来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的氯甲烷尾气（氯甲烷含量为60%）经预洗塔水洗后（预洗）进入碱洗塔与从塔顶加入经碱冷凝器预冷至约-5℃的5-15%的碱液喷淋逆流吸收温度为35℃，以除去混合气中的残余的氯化氢，同时因气体被冷却，进一步脱水，15%的氢氧化钠水溶液，通过碱循环泵循环使用，当碱液浓度＜5%时更换新碱，浓度小于5%的碱液送至配碱釜。 经过碱洗塔洗涤的混合气，从水洗塔下部进入，与从塔顶喷沸的水接触40℃下进行洗涤，除去气体中的氯化氢和甲醇，从塔底出来的洗涤液经过水冷凝器冷却后，水从塔顶喷淋洗涤，循环使用，水由循环水泵打循环。 出水洗塔的气体经除雾器除雾后进入第一干燥塔下部，与从塔顶喷淋的75%-93%的硫酸逆流接触温度为50℃，75%-93%的硫酸来自第二干燥塔塔底，并经稀硫酸冷凝器预冷至15℃进塔,第一干燥塔塔顶气进入第二干燥塔塔下部,与从塔顶喷淋的硫酸逆流接触温度为20℃，硫酸来自第三干燥塔塔底，并经硫酸冷凝器冷凝至15℃进入塔底，第二干燥塔塔顶气体进入第三干燥塔下部，与
二氧化硫-MSDS
MSDS 二氧化硫编制/修订日期： 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名称：二氧化硫 化学品俗名或商品名：亚硫酸酐 化学品英文名称：Sulfur dioxide 企业名称： 地址： 邮编： 电子邮件地址： 传真号码： 企业应急电话： 技术说明书编码： 生效日期： 国家应急电话： 第二部分成分/组成信息 纯品■混合物□ 化学品名称：亚硫酸酐 有害物成分：浓度CAS No. 二氧化硫≥99.9％ 7446-09-5 第三部分危险性概述 危险性类别：第2.3类，毒性气体。 侵入途径：吸入。 健康危害：易被湿润的粘膜表面吸收生成亚硫酸、硫酸。对眼及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。急性中毒：轻度中毒时，发生流泪、畏光、 咳嗽，咽、喉灼痛等；严重中毒可在数小时内发生肺水肿；极高浓度吸入可引起反射性声门 痉挛而致窒息。皮肤或眼接触发生炎症或灼伤。慢性影响：长期低浓度接触，可有头痛、头 昏、乏力等全身症状以及慢性鼻炎、咽喉炎、支气管炎、嗅觉及味觉减退等。少数工人有牙 齿酸蚀症。 环境危害：对大气可造成严重污染。 燃爆危险：本品不燃，有毒，具强刺激性。 第四部分急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人
工呼吸。就医。 食入：无资料。 第五部分消防措施 危险特性：不燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物：氧化硫。 灭火方法：本品不燃。消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。切断气源。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。 灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳。 灭火注意事项： 第六部分泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并立即进行隔离，小泄漏时隔离150m，大泄漏时隔离450m，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方，防止气体进入。合理通风，加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能，用一捉捕器使气体通过次氯酸钠溶液。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。 第七部分操作处置与储存 操作注意事项：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿聚乙烯防毒服，戴橡胶手 套。远离易燃、可燃物。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂接触。 搬运时轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损。配备泄漏应急处理设备。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与易（可）燃物、氧化剂、还原剂、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。 第八部分接触控制/个体防护 作业场所职业接触限值： MAC（mg/m3）: 15 PC-STEL（mg/ m3）: 未制定标准 TLV-TWA（mg/ m3）: ACGIH 5ppm,13mg/m3 PC-TWA（mg/ m3）: 未制定标准 监测方法：无资料。 工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护：空气中浓度超标时，佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴正压自给式呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿聚乙烯防毒服。 手防护：戴橡胶手套。
草甘膦的介绍及其使用
草甘膦的介绍及其使用 其他名称：镇草宁、农达 (Roundup) 学名：N-( 膦酰基甲基) 甘氨酸，是一种有机磷除草剂。 剂型：10% 、20% 水剂。 理化性质：纯品为非挥发性白色固体，比重为0.5 ，大约在230 ℃左右熔化，并伴随分解。 25 ℃时在水中的溶解度为1.2% ，不溶于一般有机溶剂，其异丙胺盐完全溶解于水。不可燃、不爆炸，常温贮存稳定。对中炭钢、镀锌铁皮( 马口铁) 有腐蚀作用。 包装：（ 1 ）原药：采用塑料编织袋内衬塑料袋包装，每袋净重25 公斤、600 公斤；（ 2 ）制剂：200 升塑料桶包装，净重200 公斤；或按照客户要求包装。国内：800g ×15 瓶 致病机理：主要通过抑制植物体内丙烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰而导致植物死亡。草甘膦入土后很快与铁、铝离子结合而失去活性，对土壤中的种子和微生物无不良影响。对人、畜低毒，对鱼类、鸟类和天敌安全。 毒性：草甘膦属低毒除草剂，原粉大鼠急性经口LD50 为4300 毫克／公斤，兔急性经皮LD50 ＞5000 毫克／公斤。对兔眼睛和皮肤有轻度刺激作用，对豚鼠皮肤无过敏和刺激作用。草甘膦在动物体内不蓄积，在试验条件下对动物未见致畸、致突变、致癌作用，对鱼和水生生物毒性较低，对蜜蜂和鸟类无毒害，对天敌及有益生物较安全。 应用范围：为非选择性的内吸性除草剂，具有高效、低毒、广谱和灭生性。通过杂草茎叶吸收并传导全株，使杂草枯死，在土壤中迅速分解，只能作茎叶处理，对 1 年生和多年生杂草均有效，如白茅、香附子等。适用于果园、茶园、桑园、林木、农田等作物以用休耕地、田边、道路、铁路等防除 1 年生及多年生禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草。 作用特点：草甘膦为内吸传导型慢性广谱灭生性除草剂，主要抑制物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡。草甘膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40 多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性，对土壤中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响。 使用技术：防除苹果园、桃园、葡萄园、梨园、茶园、桑园和农田休闲地杂草，对稗、狗尾草、看麦娘、牛筋草、马唐、苍耳、藜、繁缕、猪殃殃等一年生杂草，每亩用10% 草甘膦水剂400 -700 克；对车前草、小飞蓬、鸭跖草、双穗雀稗草，每亩用10% 水剂750 -1000 克；对白茅、芦苇、香附子、水蓼、狗牙根、蛇莓、刺儿菜等，每亩用10% 水剂1200 -2000 克。一般阔叶杂草在萌芽早期或开花期，禾本科在拔节晚期或抽穗早期每亩用药量兑水20 -30 公
草甘膦生产工艺路线比较
草甘膦生产工艺路线比较 中国行业咨询网 https://www.wendangku.net/doc/b913803668.html, 核心提示： 草甘膦(英文通用名称Glyphosate)又称农达、农民乐等，属芽后内吸非选择性高效广谱除草剂，具有广谱、低毒和无残留的特点。草甘膦主要应用于转基因作物领域。20世纪90年代以来，转基因抗草甘膦作物如大豆、玉米等的创制和大面积种植，使全球对草甘膦的需求持续增加。为此，2006年底以来，草甘膦价格疯狂上涨，我国草甘膦及上游原材料公司业绩显著提高。 1.我国草甘膦生产能力 目前，我国草甘膦生产企业约有30余家，见表1。 2.我国草甘膦生产工艺概况 我国草甘膦的生产工艺主要分为甘氨酸法和二乙醇胺一亚氨基二乙酸(IDA)法(表1)。目前甘氨酸法草甘膦占到国内总产量的70%以上，每吨草甘膦需消耗甘氨酸0.96t，国产甘氨酸80%用于草甘膦生产，市场容量20万t/a左右。草甘膦生产工艺路线见图1。
国际的主流路线则是氢氰酸-IDA(路线2)。该方法生产简单、环境友好、操作方便，成本低廉。世界最大的草甘膦生产企业孟山都在全球的6套生产装置全部采用IDA路线，年
产量20万t以上。 我国草甘膦生产工艺，氯乙酸—甘氨酸法(路线4)和二乙醇胺-IDA法(路线1)，这两种路线之所以成为国内主流，主要由国内特殊的行业环境以及技术壁垒造成。例如，国内缺乏稳定低廉的HCN来源，限制了下游IDA的发展，HCN制甘氨酸技术困难尚没有克服。二乙醇胺-IDA路线也受制于国内二乙醇胺短缺、进口二乙醇胺价格昂贵。在这种特殊国情之下，已在国外完全淘汰的落后的氯乙酸法才占据了国内主流地位。 氯乙酸-甘氨酸路线经过国内企业的多年摸索，通过优化生产工艺条件、采用先进的大型设备和DCS自控，产品收率、原材料消耗等方面不断提升，生产成本得以降低，副产物的综合利用(如新安股份的氯循环)也有明显进步。但该路线的弱点也非常明显，如工艺路线长(收率不高)、产品含杂质高(提纯步骤多)、副产物和三废多(环保压力大)等。 目前，制约国内HCN路线草甘膦的两个主要瓶颈(高质量的HCN原料和甘氨酸技术壁垒)均已经明显改善，拓展草甘膦市场优势得天独厚。我国天然气资源丰富，天然气制HCN 技术已经相对成熟。重庆紫光化工的亚氨基二乙腈纯度达到95%以上，销售价格13500-14000元／t，相比二乙醇胺有一定的价格优势，发展IDA路线草甘膦具备明显的经济价值。正在重庆筹建5万t／a亚氨基二乙腈，类似路线在其他企业实施也有传闻。由HCN合成IDA 收率较高(文献收率85%-90%)，工艺过程适合连续化、大规模生产，三废低、副产物少，也是国际主流的草甘膦生产工艺。而三峡英力则是甘氨酸路线进步的代表。该路线的技术先进性非常明显：流程短，如无需氧化步骤；副产物少；产品质量好。一旦困扰该路线的甘氨酸生产技术得到突破，竞争力也非常突出。这两种天然气HCN路线也存在一定的竞争关系，从行业的角度，这种路线之争对于提高我国草甘膦行业技术水平、降低生产成本和环保压力大有好处。不同草甘膦路线的比较见表2。
常用化学药品全套安全数据说明书MSDS
常用化学药品安全数据说明书（MSDS）化学药品安全数据说明书顺序
1 盐酸安全数据说明书 中文名称：盐酸 英文名称：Hydrochloric acid，Chlorohydric acid 别名：氢氯酸 分子式：HCl 分子量：36.46 熔点：-114.8℃ 密度：相对密度（水=1）：1.20 蒸汽压：饱和蒸气压：30.66 kPa (21℃) 溶解性：与水混溶，溶于碱液。 稳定性：稳定 外观与性状：无色或微黄色发烟液体，有刺鼻的酸味。 危险标记：20(酸性腐蚀品) 用途：重要的无机化工原料，广泛用于染料、医药、食品、印染、皮革、冶金等行业。 一、危险性概述 侵入途径：吸入、食入。 健康危害：接触其蒸气或烟雾，引起眼结膜炎，鼻及口腔粘膜有烧灼感，鼻衄、齿龈出血、气管炎；刺激皮肤发生皮炎，慢性支气管炎等病变。误服盐酸中毒，可引起消化道灼伤、溃疡形成，有可能胃穿孔、腹膜炎等。 二、操作处置与储存 储存于阴凉、通风的库房。库温不超过30℃，相对湿度不超过85％。保持容器密封。应与碱类、胺类、碱金属、易（可）燃物分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 三、急救措施 皮肤接触：立即用水冲洗至少15分钟。或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。若有灼伤，就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。给予2-4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。就医。 食入：误服者立即漱口，给牛奶、蛋清、植物油等口服，不可催吐。立即就医。 四、消防措施 危险特性：能与一些活性金属粉末发生反应，放出氢气。遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。与碱发生中合反应，并放出大量的热。具有强腐蚀性。 燃烧(分解)产物：氯化氢。 用碱性物质如碳酸氢钠、碳酸钠、消石灰等中和。也可用大量水扑救。灭火方法：雾状
62%草甘膦异丙胺盐合成工艺优化小试研究
62%草甘膦异丙胺盐合成工艺优化小试研究 李延博,方建明,沈 洁,刘凤羽 (广州创特技术有限公司,广东广州 510055) 摘 要:通过强化反应过程中异丙胺的分散,对工艺过程进行优化,提高了反应速率,降低了反应过程中冷却水和蒸汽的使用量,提高了装置利用率。 关键词:异丙胺;草甘膦异丙胺盐;优化 中图分类号:T E357 文献标识码:A 文章编号:1006—7981(2012)14—0039—01 草甘膦是目前广泛使用的一种光谱灭生性除草剂,随着抗草甘膦转基因作物品种的不断丰富和种植面积的不断扩大,对草甘膦的需求量将继续扩大[1] 。草甘膦异丙胺盐除有一般草甘膦具备的内吸传导型、光谱、灭生性等特性外,还具有除草药效好,水溶性更高的特点。草甘膦异丙胺盐水剂是目前市 场上的主导品种,全球销售超过几十万吨[2] 。 当前国内的62%草甘膦异丙胺盐水剂生产厂家普遍存在的主要问题是:装置利用率低、单釜产能小、能耗高、劳动条件差等一系列问题。通过对国内62%草甘膦异丙胺盐水剂厂家的生产过程分析,发现配置过程效率低、能耗高的主要原因在于装置的异丙胺分散较差,从而影响异丙胺的加入速度,在异丙胺加入速度加快后来不及反应的异丙胺挥发,造成操作环境差,现场有异丙胺的刺鼻气味,同时造成异丙胺消耗量过高。为了克服异丙胺挥发的问题,在异丙胺加入过程中需要通冷却水,而在草甘膦和异丙胺反应结束后为了保证62%草甘膦异丙胺盐水剂的稳定性,还要用蒸汽把物料升温到90℃,这种先冷却再加热的方式造成能耗较高,且反应速率较慢。 为了克服上述问题,采取强化传质的方式,加快异丙胺的加入速度,同时利用反应过程放出的热量对物料进行加热,加快了反应速率,提高了装置利用率、降低了能耗、改善了操作环境,为反应装置的放大奠定了基础。1 实验部分1.1 实验装置 实验用的反应器为玻璃材质的四口烧瓶,四个口分别为搅拌器入口,冷凝管接口、进料口和温度计接口,烧瓶外部采用棉花保温。1.2 反应物质量计算 草甘膦与异丙胺的化学反应方程式 : 假设反应后6%草甘膦异丙胺盐水剂的质量为 100g,则草甘膦异丙胺盐的质量为62g 。反应过程中为了保证草甘膦完全反应,异丙胺要适当过量,异丙胺与草甘膦的摩尔比为:1。 草甘膦的质量=62g 228g/mol ×169g/mol ÷0.95 =48.4g 异丙胺的质量= 62g 228g/mol ×1.2×59g/mol ÷ 0.99=19.8g 水的质量=100-48.4-19.8=31.8g 由上面的计算结果可知:得到100g62%草甘膦异丙胺盐所需的草甘膦、异丙胺和水的质量分别为48.4g 、19.8g 、31.8g 。1.3 实验过程 先搭建上图所示的实验装置,电机、搅拌器、四口烧瓶和冷凝管由铁架台固定,冷凝管的目的是冷凝挥发的异丙胺,从加料口加入一定量的水,调节温度计的高度,直至温度计的液泡完全浸在液面下,然后固定。打开搅拌器,草甘膦由加料口加入,调节搅拌器的转速至草甘膦与水能够充分混合,然后将异丙胺由加料口用滴液漏斗加入,可以通过滴液漏斗下面的旋塞控制异丙胺的加入速度。 39 2012年第14期 内蒙古石油化工 收稿日期55 作者简介李延博(—),男,工学硕士。 2:2012-0-2:1982
草甘膦简介
草甘膦 一、产品概述 中文名：草甘膦，英文名：glyphosate ，别名：农达、镇草宁、罗达普、时拔克。 分子式C 3H 8NO 5P ，分子量169.08，结构式：P O HO HO CH 2 NH CH 2COOH ，化学名称：N- （磷酰基甲基）甘氨酸，CAS 号：1071-83-6。低毒，大白鼠急性经口LD50=4320mg/kg, 对鱼，蜜蜂较安全。纯品（95%）为白色结晶固体，熔点230℃（分解）。在25℃水中溶解度为12g/L 。它不溶于一般有机溶剂，微溶于乙醇、乙醚，其异丙胺盐/铵盐完全溶解于水。不可燃，不爆炸，常温下稳定，挥发性低。 草甘膦系内吸传导灭生性光谱除草剂，凡有光合作用的植物绿色部分都能较好地吸收草甘膦而被杀死。药物通过植物绿色部分吸收而传导至全株，在植物体内干扰苯丙氨酸和酪氨酸的生物合成，并使细胞核内染色体失常，对多年生杂草地下组织破坏很强。植物中毒先是地上叶片逐渐枯黄，继而地下部分腐烂，最后枯死。草甘膦进入土壤后逐渐失去活性，对未出生的杂草无效，对土壤中的作物种子无杀伤力。主要用于茶园、桑园、果园、休耕田等免耕田播种前除草。 草甘膦喷药注意事项：1.喷雾时切勿将药液喷到农物上，2.选择晴天施药。3.草甘膦残留期1个月以上，但毒性较慢。一般在施药后7-10天见效。4.配制草甘膦药液，按总水量0.1%～0.2%洗衣粉或柴油一起冲配可增加药效。 草甘膦于1970年由美国MonsantoR&D 公司发现，2005年成为全球最畅销十大农化产品之一，国内较大的生产企业有新安股份（产能居全球第二）、南通江山、湖北沙隆达、江苏扬农……，据了解，截止2010年上半年我国草甘膦产能在80万吨/年，2010年全球草甘膦产品消费量为70万吨左右。从2006年至今，草甘膦可谓是给我们来了一个过山车似的表演——2006年，草甘膦均价2.8万元/吨，到2007年年8月份价格涨至3.5万元/吨，12月份价格4万元/吨，进入08年草甘膦价格飙涨，到2月份价格涨到8.8万元/吨，4月份达12万/吨的顶峰，2008年5月份后，全球产能迅速膨胀，疯狂行情随之宣告终结，此后价格一路下跌。从2008年10月份价格跌至5.5万元/吨，12月跌至2.5万元/吨，2009年价格基本在2万元/吨左右徘徊，进入2010年以后，情况依旧没有好转，低迷的情况一直延续至今。