《分析化学》思考题及答案
第一章定量分析概论
思考题
1、为了探讨某江河地段底泥中工业污染物的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对？为什么？
答：不对。应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。
2、镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量差，确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对？为什么？
答：不对。应将镍币全部溶解，因为镍币中铜银分布不一定均匀，这样做取样无代表性。
3、怎样溶解下列试样：锡青铜、高钨钢、纯铝、镍币、玻璃
答：锡青铜：HNO3 ；高钨钢：H3PO4；纯铝：HCl；镍币：HNO3 ；玻璃：HF。
4、下列试样宜采用什么熔剂和坩埚进行熔融：铬铁矿、金红石、锡石、陶瓷
答：铬铁矿：Na2O2熔剂，铁、银、刚玉坩埚
金红石：酸性熔剂，石英或铂坩埚
锡石：酸性熔剂，石英或铂坩埚
陶瓷：碱性熔剂，铁、银、刚玉坩埚
5、欲测定锌合金中Fe、Ni、Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？
答：用NaOH溶解试样，Fe，Ni，Mg形成氢氧化物沉淀，与Zn基体分离。
6、欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。应分别选择什么方法分解试样？
答：测硅酸盐中SiO2的含量时采用碱熔法，用KOH熔融，是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K2SiO3，再用容量法测定：测定硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量时，用HF酸溶解试样，使Si以SiF4的形式溢出，再测试液中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。
7、分解物及试样和有机试样的主要区别有哪些？
答：分解无机试样和有机试样的主要区别在于：无机试样的分解时将待测物转化为离子，而有机试样的分解主要是破坏有机物，将其中的卤素，硫，磷及金属元素等元素转化为离子。
8、误差的正确定义是（选择一个正确答案）（C）
a、某一测量使与其算术平均值之差
b、含有误差之值与真值之差
c、测量值与其真值之差
d、错误值与其真值之差
9、误差的绝对值与绝对误差是否相同？
答：不同。绝对误差有正、负，误差的绝对值只是表示误差大小的一种形式。
10、常量滴定管估计到±0.01，若要求滴定的相对误差小于0.1%，在滴定时，耗用体积应控制为多少？
0.02
V×100%＜0.1% V＞20ml
11、微量分析天平可称准至±0.001mg，要使称量误差不大于1‰，至少应称取多少试样？
0.002
S×1000‰＜1‰S＞2mg
12、下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？
a 、砝码腐蚀 （系统误差、校正砝码）
b 、称量时，试样吸收了空气中的水分。系统误差，用递减法称量天平零点稍有变动 （偶然
误差）
c 、读取滴定答读数时，最后一位数字值测不准 （偶然误差）
e 、以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA 溶液的浓度 （系统误差，换成基准试剂）
f 、试剂中含有微量待测组分 （系统误差，做空白试验）
g 、重量法测定SiO 2时，试液中硅酸沉淀不完全 （系统误差，方法校正） h 、天平两臂不等长 （系统误差，校正仪器）
13、下列数字有几位有效数字？
0.072 (2位) 36.080 (5位) 4.4×10-3 (2位) 6.023×1028 (4位) 100 (3位) 998 (3位或不确定) 1000.00 (6位) 1.0×103 (2位) PH=5.2时的[H +] (1位)
14、某人用差示光度分析法分析药物含量，称取此药物试样0.0520g 最后计算此药物的含量为96.24%。问该结果是否合理？为什么？
答：不合理，因为称样量为0.0520g 只有三位有效数字，根据误差传递规律或有效数字运算规则，其结果只能有三位有效数字，应为96.2%。
15、将0.0089g BaSO 4换算为Ba 。问计算时下列换算因数中选择哪一个较为恰当：
0.59；0.588；0.5884
16、用加热法驱除水分以测定CaSO 4·
1
2 H 2O 中结晶水的含量，称取试样0.2000g ，已知天平称量误差
为±0.1mg 。试问分析结果应以几位有效数字报出？
0.2000145.1 ×
9.01
0.2000 ×100%= 6.21%
因为本方法只能测准至0.01%，所以分析结果应以三位有效数字报出。
17、今欲配制0.02000mol ·L -1 K 2Cr 2O 7溶液500ml ，所用天平的准确度为0.1mg ，若相对误差要求为±0.1%，问称取K 2Cr 2O 7时，应准确称取到哪一位？
用准确度为±0.1mg 的天平称量，若相对误差要求为±0.1%，则称样量至少应为0.2g 。而配制500mL0.02000 mol ·L -1 K 2Cr 2O 7, 则需称取
m （K 2Cr 2O 7）=0.02000×294.2
1000 ×500=2.942g
由于称样量大于0.2g ，所以只需保留四位有效数字，准确至毫克位即可。
18、标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC 8H 4O 4，M=204.23g ·mol -1）二水含草酸(H 2C 2O 4·2H 2O ，M=126.07g ·mol -1)都可以作为基准物质，你认为选择哪一种更好?为什么? 答：选邻苯二甲酸氢钾更好，因其分子量更大，称量误差较小。
19、用基准Na 2CO 3标定HCl 溶液时，下列情况会对HCl 的浓度产生何种影响（偏高、偏低或没有影响）？
（C HCl =mNa 2CO 3MNa 2CO 2 ×HCl V 1000×2
1
）
a 、滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl 来不及流下来就读取滴定体积。
（测出的V HCl 偏大，所以 C HCl 偏小）
b 、称取Na 2CO 3时，实际质量为0.1834g ，记录时误记为0.1824g
（M （Na 2CO 3）的计算值变小，所以C HCl 偏小）
c 、在将HCl 标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl 溶液荡洗滴定管。
（这会使标定时所用HCl 溶液的浓度稀释，消耗V HCl 增大，所以C HCl 偏小） d 、锥瓶中的Na 2CO 3用蒸馏水溶解时，多加了50mL 蒸馏水
（标定时只与锥瓶中Na 2CO 3的总量有关，与其浓度无关，所以无影响） e 、滴定开始之前，忘记调节零点，Ha 溶液的液面高于零点。
（测得的V HCl 偏小，所以C HCl 偏高） f 、滴定管活塞漏出HCl 溶液 （测得的V HCl 偏大，所以C HCl 偏低） g 、称取Na 2CO 3时，撒在天平盘上。 （需称两次，所以无影响） h 、配制HCl 溶液时没混匀
（标定时所用HCl 溶液的浓度高于或低于HCl 溶液的平均浓度，所以对C HCl 有影响，是高还是低无法确定）
20、假设用HCl 标准溶液滴定不纯的Na 2CO 3样品，若出现12题中所述的情况，将会对分析结果产生何种影响？
（Na 2CO 3%=
S M V C CO Na HCl HCl 21
1000
32?
?
?×100%
根据公式可知：在a 、b 、c 、d 、e 、f 情况中对结果影响情况与12题中的相反，d 、g 无影响，h 有影响，但无法确定高低。）
21、若将H 2C 2O 4·2H 2O 基准物质不密封，长期置于放有干燥剂的干燥器中，用它标定NaOH 溶液的浓度时，结果是偏高、偏低还是无影响？ 答：偏低。
NaOH
O
H O C H O
H O C H NaOH V M m C 1
210002422242222?
?=
??
因为失水后的H 2C 2O 4中含有比同样质量H 2C 2O 4·2H 2O 更多的能与NaOH 作用的H +，这样测定时消耗V NaOH 增大，所以C NaOH 偏小。
22、有6.00g NaH 2PO 4及8.197g Na 3PO 4的混合物，加入少量水溶解，加入2.500mol ·L -1HCl 40.0mL ，问所得溶液为酸性、中性、碱性？
n （NaH 2PO 4）=6.00
119.9 =0.0500 mol n （HCl ）=2.500×40.01000 =0.100 mol
n （Na 3PO 4）=8.197
163.9 =0.0500 mol
两者混合后生成n （Na 2HPO 4）=0.0500 +0.0500=0.1000mol 与n （HCl ）=0.100 mol 反应生成n(NaH 2PO 4)=0.1000mol 而NaH 2PO 4溶液显酸性。
第二章 酸碱滴定法
1、在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：-
-
+
>>244SO HSO H r r r 试加以说明。
答：离子强度对活度系数的影响是与离子的电荷和离子的体积有关，电荷越高，影响越大，体积越大，影响越大，而受电荷的影响程度大于体积的影响程度，而上述三种离子的体积大小为H + - + >>244SO H SO H r r r 。 2、于草酸溶液中加入大量强电解质，草酸的浓度常数K c a1和K c a2之间的差别是增大还是减少？对其h 活度常数K 0a1和K 0a2的影响又是怎样？ 答：- +==- +4 1 1 1][]][[042242HSO H a c a r r K O C H O HC H K - +- == - - +24 2 4 2 2 2 42242] [] ][[O c H O HC a c a r r r K O HC O C H K 当加入大量强电解质，溶液的离子强度增大时，离子的活度系数均减小离子的价奋越高，减小的程度 越大，所以这时K c a1和K c a2均增大。由于r 42O HC < -242O rC < - 42O rHC ，所以K c a1增加幅度大，K c a2 增加幅度小，所以K c a1和K c a2之间的差别是增大了，由于浓度常数只与温度有关而与离子强度无关，所以K 0a1和K 0a2不受影响。 3、写出下列酸碱组分的物料平衡，电荷平衡和质子条件： （1）C （mol ·L -1）NH 4HCO 3 MBE ：[NH 3]+[NH 4+]=C CBE:[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[HCO 3-]+2[CO 32-]] [H 2CO 3] + [HCO 3-]+[CO 32-]=C PBE: [H +]=[OH -]+[NH 3]+[CO 32-]-[H 2CO 3] （2）F NH L mol C 41)(-? ???=+=+- +C F HF C NH NH MBE ][][][][:34 ][][][][:4- -+++=+F OH H NH CBE PBE: [H +]=[OH -]+[NH 3]-[HF] （3）441)(HPO NaNH L mol C -? ??? ??=+++=+=---++C ][HPO ][PO ]PO [H ]PO [H C ][NH ][NH C ][Na :2434424 343MBE ][3][2][][][][][:3424424- ---++++++=++PO HPO PO H OH H NH Na CBE ][2][][][][][:4342343PO H PO H PO NH OH H PBE --++=---+ （4）441)(HPO NaNH L mol C -? ???=+++=+- --+ C PO HPO PO H PO H C NH NH MBE ][][][][][][:3424424343][3][2][][][][:3424424- ---+++++=+PO HPO PO H OH H NH CBE ][][2][][][][:4334243PO H PO HPO NH OH H PBE -+++=- --+ （5） NaOH L mol C NH L mol C )()(12311--?+? ???==++ + 2 1 43][][][:C Na C NH NH MBE ][][][][:4-++ +=++OH H NH Na CBE 24][][][:C NH OH H PBE --=+ -+ （6）331211)()(BO H L mol C HAc L mol C --?+? ???=+=+- -2 32331][][][][:C BO H BO H C Ac HAc MBE ][][][][:32- --+++=BO H Ac OH H CBE ][][][][:32- --+++=BO H Ac OH H PBE （7）+?-4311)(PO H L mol C HCOOH L mol C )(12-? ? ??=+=+++- - --21 34244243][][][][][][:C HCOO HCOOH C PO HPO PO H PO H MBE ][3][2][][][][:342442- ----+++++=PO HPO PO H HCOO OH H CBE ][][3][2][][][:342442-----+++++=HCOO PO HPO PO H OH H PBE （8）4211)(PO NaH L mol C -?+HCl L mol C )(12-? ?? ? ??===++++-- --12134244243][][][][][][:C Na C Cl C PO HPO PO H PO H MBE ][3][2][][][][][:342442- ----++++++=+PO HPO PO H Cl OH Na H CBE 2433424][][2][][][:C PO H PO HPO OH H PBE +-++=---+ （9）)(1-?L mol C 324)(CO NH ? ??=++=+- -+ C CO HCO CO H C NH NH MBE ][][][2][][:2333243] [2][][][][:2334- --++++=+CO HCO OH H NH CBE ][2][][][][:3233CO H HCO NH OH H PBE --+=- -+ （10）)(1-?L mol C NaAC L mol C HAC )(12-?+ ???=+=++ -22 1][][][:C Na C C Ac HAc MBE ]c [][][][:--+++=+A OH Na H CBE 2]c [][][:C A OH H PBE -+=--+ 4、在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？ （1）43PO H —42HPO Na 不是 （2）42SO H —- 24SO 不是 （3）32CO H —-23CO 不是 （4）-+-COO CH NH COOH CH NH 2223 不是 （5）+Ac H 2—-Ac 不是 （6）+H N CH 462)(—462)(N CH 是 5、判断下列情况对测定结果的影响 （1）标定NaOH 溶液时，若邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸。 答：偏低。因其将使NaOH 溶液的体积消耗增大。 (NaOH NaOH V M W C 1000 ? = 邻 邻) （2）用吸收了二氧化碳的NaOH 溶液滴定H 3PO 4至第一化学计量点；若滴定至第二化学计量点时，情况又怎样？ 答：第一化学计量点时无影响 (CO 2+2NaOH=CO 32-+2Na ++H 2O CO 32-+2H 3PO 4=CO 2+H 2O+2H 2PO 4- NaOH+H 3PO 4=NaH 2PO 4+H 2O) 第二化学计量点时，结果偏高 (CO 2+2NaOH=CO 32-+2Na ++H 2O 2CO 32-+ H 3PO 4=2HCO 3-+HPO 42- H 2PO 4-+OH -=HPO 42-+H 2O) 相当于使NaOH 浓度变稀，消耗体积增大。 （34341 1000 2%100%H PO NaOH NaOH M C V H PO W ? ? = ?） （3）已知某NaOH 溶液吸收了CO 2，有0.4%的NaOH 转变成Na 2CO 3，用此NaOH 溶液测定HAc 的含量时，会对结果产生多大的影响？ 答：偏高。 1 ()0.4%2 100%0.2%1 ()(100%0.4%) 2 NaOH NaOH CV CV ?? ?=-? 6、与大气平衡的纯水的pH 值，等于、大于或小于7.0？ 答：小于7.0，因为与大气平衡的水中溶有酸性氧化物CO 2，使pH 降低。 7、有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc 的含量，先加入一定量过量标准HCl 溶液，然后用NaOH 标准溶液返滴定过量的HCl 。上述操作是否正确？试述其理由。 答：上述操作不正确。因为NaOH 返滴定过量的HCl 时，NaAc 的中和产物HAc 也能与NaOH 作用。（CK Ac-=C10-9.26<10-8） 8、用HCl 中和Na 2CO 3溶液至pH=10.50和pH=6.00时，溶液中各有哪些组分？其中主要组分是什么?当中和至pH<4.0时，主要组分是什么？ 答：pH=10.50时 有CO 3 2-、HCO 3 -， 主要组分为CO 3 2- pH=6.00时 有HCO 3 – 和H 2CO 3 ， 主要组分HCO 3 - pH<4.0时 主要组分H 2CO 3 9、增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂2()HIn HIn H In --+-→+的理论变色点的pH 变大或是变小？ 答： 20a In H HIn a K a a -+- = 22200 []lg lg []In In a a HIn HIn a In pH pK pK a HIn γγ------ =+=+ 理论变色点时2[][]In HIn --= 20 00.520.51In a a HIn pH pK lg pK γγ- ∴=+=-?? （lg 0.5i γ=-?） =01)a pK -- =0a pK -理论变色点的pH 值变小。 10、下列溶液以NaOH 溶液或HCl 溶液滴定时，在滴定曲线上出现几个突跃 1）H 2SO 4+H 3PO 4 K 2SO 4的K a1>103 K a2=1.0×10-2 H 3PO 4 K a1=7.6×10-3 K a2=6.3×10-8 K a3=4.4×10-13 2个突跃 2)HCl+H 3BO 3(K a =5.8×10-10) 1个突跃 3)HF+HAC (K HF =6.6×10-4 K HAc =1.8×10-5) 1个突跃 4)NaOH+Na 3PO 4(K b1’=10-1.64 K b2’=10-6.80 K b3’=10-11.88) 2个突跃 5)Na 2CO 3+Na 2HPO 4 (Na 2CO 3 K b1’=10-3.75 K b2’=10-7.62) 1个突跃 6)Na 2HPO 4+NaH 2PO 4 1个突跃 11、有一碱液，可能为NaOH 、Na 2CO 3或NaHCO 3，或者其中两者的混合物。今用HCl 溶液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗HCl 体积为V 1，继续加入甲基橙指示剂，再用HCl 溶液滴定，又消耗HCl 体积为V 2。在下列情况时，溶液各由哪些物质组成。 a. V 1 >V 2>0 （NaOH+Na 2CO 3） b. V 2 >V 1>0 （Na 2CO 3+NaHCO 3） c. V 1 =V 2 （Na 2CO 3） d. V 1 =0 V 2>0 （NaHCO 3） e. V 1 >0 V 2=0 （NaOH ） 12、设计测定下列混合物中各组分含量的方法，并简述其理由。 a. HCl+H 3BO 3 答：因为的H 3BO 3的K a C<10-8，所以可以甲基红为指示剂，用NaOH 标液滴定HCl 。终点后向溶液中加入甘露醇。由于甘露醇可与H 3BO 3作用生成K a 值为106左右的较强酸，所以可用酚酞为指示剂用NaOH 标液准确滴定，间接测得H 3BO 3的含量。 b. H 2SO 4+H 3PO 4 答：以酚酞为指示剂，用NaOH 标液滴定，使H 2SO 4→Na 2SO 4，H 3PO 4→HPO 42-。由于H 3PO 4 的K a3很小，所以不能直接用NaOH 滴定，但可加入CaCl 2使HPO 42-→Ca 3(PO 4)2↓，而释放出H +，用NaOH 继续滴定至酚酞变红，由后一次滴定消耗NaOH 的体积计算出H 3PO 4的含量。从第一次滴定测出的含量中减去H 3PO 4的量，即得H 2SO 4的含量。 c. HCl+NH 4Cl 答：以甲基红为指示剂，用NaOH 标液滴定，测出HCl 的含量后，再加入中性甲醛，使NH 4+转化为酸性较强的（CH 2）6N 4H +（K a ≈10-6）。然后，以酚酞为指示剂，用NaOH 标液滴定测NH 4Cl 的含量。 d. Na 3PO 4+ Na 2HPO 4 答：以酚酞为指示剂，用HCl 标液滴至酚酞褪色，测Na 3PO 4的含量，再加入甲基橙为指示剂，用HCl 标液滴至甲基橙显橙色测得Na 3PO 4与Na 2HPO 4的含量，从其中减去Na 3PO 4的量，即可得Na 2HPO 4的含量。 e. Na 3PO 4+ NaOH 答：以酚酞为指示剂，用HCl 标液滴定至酚酞褪色这时H 3PO 4→HPO 42- ，NaOH →NaCl 可计算出二者含量，再加入指示剂甲基橙，用HCl 标液滴定至甲基橙显橙色，这时HPO 42-→H 2PO 4-，据此可计算出Na 3PO 4的含量，从含量中减去Na 3PO 4的量即可得NaOH 的含量。 f. NaHSO 4+ NaH 2PO 4 242241 10001%100%NaOH NaH PO C V NaH PO W ?? = ? 41241 ()10001%100%NaOH NaHSO C V V NaHSO W -?? = ? NaHSO 4+ NaH 2PO 4 酚酞 NaOH V 1 酚酞变红Na 2SO 4+ Na 2HPO 4 加CaCl 2 酚酞褪色HCl + Ca 3(PO 4)2↓ NaOH V 2 酚酞变红NaCl+ H 2O 第三章 络合滴定法 1、根据金属离子形成络合物的性质，说明下列络合物中哪些是有色的？哪些是无色的？ Cu 2+-乙二胺 有色 3d 94s 0有不成对的d 电子 Zn 2+-乙二胺 无色 3d 104s 0无不成对的d 电子 TiOY 2- 无色 3d 04s 0无不成对的d 电子 TiY - 有色 3d 14s 0有不成对的d 电子 FeY 2- 有色 3d 54s 0有不成对的d 电子 FeY - 有色 3d 54s 0有不成对的d 电子 2、H 2O 2能与TiOY 形成三元络合物TiO(H 2O 2)Y ，试问它使TiOY 的条件稳定常数加大了还是减少了？为什么？ 答：增大了。由于形成了TiO(H 2O 2)Y ，使溶液中的[TiOY]降低使平衡向生成TiOY 的方向移动，相当于生成物TiOY 有一个副反应αTiOY>1 lgK ，TiOY =lgK TiOY -lg αY-lg αTiOY +lg αTiOY (H 2O 2) 3、Hg 2+既能与EDTA 生成HgY 2-，还能与NH 3 、OH –继续生成Hg(NH 3)Y 2-和Hg(OH)Y 3-。 若在pH=10的氨性溶液中，用EDTA 滴定Hg 2+，增大缓冲剂的总浓度（即增大C NH4++NH3）此时lgK ， HgY 值是增大还是减少？滴定的突跃范围是增大还是减少？试简述其原因。 答：因为l gK’HgY 2-= lgKHgY 2-－lg αHg －lg αY+lg αHgY 2- 又因为αHgY 2-=αHgY 2-(NH 3)+ αHgY 2- (OH) －1增大缓冲剂的总浓度时，[NH 3]增大，[OH-]不变，即HgY 2-(NH 3)增大，αHgY 2- (OH)不变，αHgY 2-增大，lgK ,HgY 2-增大，突跃范围增大。 4、高价金属离子一般较低价金属离子的EDTA 络合物更为稳定。但对于Ti(Ⅳ)和Ti(Ⅲ)来说，K Ti(III)Y >K Ti(IV)Y ，试简要说明其理由。 答：因Ti(IV)是以TiO 2+的形式与EDTA 络合的，这样使其与EDTA 生成的络合物的结构中的五元环的数量少于Ti(III)的EDTA 络合物中的，因而后者的稳性高，即K Ti(III)Y >K Ti(IV)Y 5、10-2mol ·L -1的Zn 2+约在PH ≈6.4开始沉淀，若有以下两种情况： （1）在pH4~5时，加入等物质的量的EDTA 后再调至pH ≈10 （2）在pH ≈10的氨性缓冲溶液中，用EDTA 滴定Zn 2+至终点。 当两者体积相同时，试问哪种情况的l gK’ZnY 大，为什么？ 答：（1）情况的lgK ZnY 大。因为在情况（2）里Zn 2+多了一个副反应，即由于Zn 2+与NH 3生成络合物而产生了络合效应，从而使l gK’ZnY 值减小。 6、在pH ≈10的氨性缓冲液中，用0.02mol ·L -1EDTA 滴定0.02mol ·L -1Cu 2+和0.02mol ·L -1Mg 2+的混合溶液，以铜离子选择电极指示终点。实验结果表明，若终点时游离氨的浓度控制在10-3mol ·L -1左右时，出现两个电位突跃；若终点时游离氨的浓度在0.2mol ·L -1只有一个电位突跃。试简要说明其原因。 答：因为在此体系中只有Cu 2+ 能与NH 3形成络合物，所以l gK’CuY 受络合效应的影响，而 αCu(NH3)与NH 3浓度有关，NH 3 浓度大，αCu(NH3)增大，则lgK ’CuY 减小，当[NH 3]ep =10-3mol ·L -1时，由于 7`10`Cu CuY Mg MgY C K C K >(lg α Y(H)=0.45 lg αCu(NH3)=2.46 lgK MgY =8.70 lgK CuY =18.80) l gK’CuY C Cu >6 l gK’MgY C Mg >6所以可形成两个突跃。 当[NH 3]ep =0.2 mol ·L -1 时，lg α Cu(NH3)=11.03 l gK’CuY =7.32 `10`Mg MgY Mg MgY C K C K ≈但lgC Mg K’MgY >6 lgC Cu K’CuY ≈6，所以Mg 2+、Cu 2+被一次滴定，只能形成一个突跃。 7、Ca 2+与PAN 不显色，但pH10~12时，加入适量的CuY ，却可用PAN 作滴定Ca 2+的指示剂。简述其原理。 答：当加入的CuY 与PAN 及Ca 2+溶液混合时，发生如下置换反应： CuY+ PAN+ Ca 2+=CaY+Cu-PAN CuY 是红色，PAN是黄色，Cu-PAN则为红色，因此反应后的溶液呈红色。滴入EDTA时，先与Ca2+反应，当Ca2+定量反应后，过量的EDTA即从Cu-PAN中夺出Cu2+，使PAN游离出来： Cu-PAN+Y= CuY+PAN 溶液由红色变为黄绿色，指示终点到达。因滴定前加入的CuY与最后生成的CuY量相等，故加入的CuY并不影响滴定结果。 8、KB指示剂为酸性铬蓝K与萘酚绿B混合而成的指示剂，其中萘酚绿B起什么作用？ 答：萘酚绿B在滴定过程中不发生颜色变化，只起衬托终点颜色的作用。 9、用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中的游离HCl时，Fe3+将引起怎样的干扰？加入下列哪一种化合物可消除其干扰？ EDTA ，Ca-EDTA，柠檬酸三钠，三乙醇胺 答：Fe3+由于发生水解而消耗OH-，使测定结果偏高，甚至析出沉淀使滴定无法进行。加入Ca-EDTA 可消除Fe3+的干扰。因其它三种掩蔽剂是酸或是碱，都会对酸碱滴定产生干扰。 10、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe3+，而在pH≈1左右滴定Bi3+时，恰恰相反，抗坏血酸或盐酸羟胺可掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN 则不能掩蔽Fe3+，且KCN严禁在pH<6的溶液中使用。试说明原因。 答：因为KCN、三乙醇胺掩蔽Fe3+的机理是，通过使Fe3+与其生成络合物，而降低了[Fe3+]，从而消除了Fe3+的干扰，但它们与Fe3+的络合物只能在碱介质中稳定存在，特别是KCN在pH<6时能产生剧毒气体HCN，故只能在EDTA滴定Ca2+、Mg2 +时的碱介质中可用来掩蔽Fe3+。抗坏血酸，盐酸羟胺掩蔽Fe3+的机理是通过将Fe3+还原成Fe2+，而Fe2+与EDTA在pH≈1左右因为受酸效应的影响不能形成络合物，从而消除了Fe3+的干扰，而在滴定Ca2+、Mg2+的碱性介质中，Fe2+也能与EDTA生成络合物，另外，此时Fe2+水解生成沉淀也对测定有影响，所以此时不能用三乙醇胺、KCN来掩蔽Fe3+以消除干扰。 11、由附表13可知，K’Fe(III)Y在pH较大时，仍具有较大的数值，若C Fe(III)=10-2mol.L-1，在pH=6.0时，K’Fe(III)Y=14.6，完全可以准确滴定，但实际上并不在此条件下进行，为什么？ 答：因为在pH=3时，Fe3+已经开始水解生成Fe(OH)3沉淀，当将pH上调到6的过程Fe3+已沉淀，而使滴定无法进行。 12、在pH=5~6时，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA测定黄铜（锌铜合金）中锌的含量，现有以下几种方法标定EDTA溶液的浓度： （1）以氧化锌作基准物质，在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以铬黑T作指示剂，标定EDTA溶液；（2）以碳酸钙作基准物质，在pH=12.0时，以KB指示剂指示终点, 标定EDTA溶液； （3）以ZnO作基准物质，在pH=6.0时，以二甲酚橙作指示剂，标定EDTA溶液。 试问，用上述哪一种方法标定EDTA溶液的浓度最合适？试简要说明其理由。 答：用（3）中方法标定EDTA溶液的浓度最合适。因（1）中使用的基准物质与被测物为同一种物质；（2）中测定时的酸度与测定样品时的酸度一致；（3）中测定使用的指示剂与测定样品时使用的指示剂相同，这样可以使许多测定误差如指示剂变色点与化学计量点不一致引起的误差、酸度对l gK’ZnY的影响等均可相互抵消。因此, 用（3）中方法标定浓度最合适。 13、配制试样溶液所用的蒸馏水中含有少量的Ca2+，在pH=5.5测定Zn2+和在pH=10.0氨性缓冲溶液中测定Zn2+，所消耗EDTA溶液的体积是否相同？在哪种情况下产生的误差大？ 答：消耗EDTA的体积不相同。在pH=10.0的氨性缓冲溶液中测定Zn2+时，产生的误差大。因为此时l gK’CaY较大，Ca2+也与EDTA能生成稳定的络合物，所以Ca2+一同被滴定，产生较大的误差。而在pH=5.5时测定，由于有较大的酸效应，l gK’CaY小，故Ca2+与EDTA生成的络合物不稳定，所以Ca2+被滴定的程度低，故产生误差小。 14、试拟定一个测定工业产品Na 2CaY 中Ca 和EDTA 含量的络合滴定方案。 (略) 15、以HCl 溶解水泥样品后，制成一定量样品溶液。试拟定一个以EDTA 测定此样品溶液中Fe 3+、AI 3+、Ca 2+、Mg 2+含量的滴定方案。 (略) 第四章 氧化还原滴定法 1、解释下列现象： a 、将氯水慢慢加入到含有Br -和I -的酸性溶液中，以CCl 4萃取，CCl 4层变为紫色。 因为2 2 //I I Br Br ??-- ΘΘ<,所以I -首先与氯水反应生成I 2，其被萃取进CCl 4层显紫色。 b 、22 //(0.534)(0.159)I I Cu Cu V V ??-+ + ΘΘ>但Cu 2+却能将I -氧化为I 2。 因为 Cu ++I - =CuI 沉淀，使2'/Cu Cu ?+ + Θ升高，故Cu 2+能将I -氧化为I 2。 c 、pH=8.0时，I 2滴定AsO 33-生成AsO 43-，而当酸度为1mol·L -1时，I -却被AsO 43-氧化为I 2。 因为'(V)/(III)As As ?Θ与[H +]有关，而2 '/I I ?-Θ基本不受[H +]影响。当[H +]降至10-8.0 mol·L -1时， 2 ''(V)/(III)/As As I I ??-ΘΘ<,所以I 2 能将AsO 33-氧化成AsO 43-；当[H +]=1mol· L -1时，2 ''(V)/(III)/As As I I ??- ΘΘ>，所以AsO 43- 能将I -氧化成I 2。 d 、F e 2+的存在加速KMnO 4 氧化Cl -的反应。 由于产生了诱导效应。即Fe 2+与KMnO 4的反应诱导加速了Cl - 与KMnO 4 的反应。 e 、以KMnO 4滴定C 2O 4 2- 时，滴入KMnO 4后红色消失速度由慢到快。 自催化反应 f 、于K 2Cr 2O 7标准溶液中，加入过量KI ，以淀粉为指示剂，用Na 2S 2O 3溶液滴定至终点时，溶液由蓝变为绿。 14H ++ Cr 2O 72-+6 I -=3 I 2+2 Cr 3++7H 2O 2 S 2O 32-+ I 2=2 I -+S 4O 62- 因为在终点时Na 2S 2O 3将蓝色的I 2-淀粉中的I 2还原成无色的I -，使I 2-淀粉的蓝色消失，显出Cr 3+的绿色。 g 、以纯铜标定Na 2S 2O 3溶液时，滴定到达终点后（蓝色消失）又返回到蓝色。 放置后出现蓝色，是因为空气中的O 2将I 2氧化成I -；若立即出现蓝色，则是所加KI 的量不够。 2、根据标准电位数据，判断下列各论述是否正确。 a 、在卤素离子中，除F -外均能被Fe 3+氧化。 （错） b 、在卤素离子中，只有I -能被Fe 3+氧化。 （对） c 、金属锌可以将Ti(Ⅳ)还原至Ti(III)，金属银却不能。 （对） d 、在酸性介质中，将金属铜置于AgNO 3溶液里，可以将Ag +全部还原为金属银。 （对） e 、间接碘量法测定铜时，Fe 3+和AsO 43-都能氧化I -析出I 2，因而干扰铜的测定。 （对） 3、增加溶液的离子强度，Fe 3+/ Fe 2+电对的条件电位是升高还是降低？加入PO 43-、F -或1,10-二氮菲后，情况如何？ 答：增加溶液的离子强度，3Fe γ + 比2Fe γ + 降低的幅度大，所以3323232'//0.059lg Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe γαγ??+ + + + + ++ΘΘ=+降低。加 入PO 43-后，由于HPO 42-能与Fe 3+形成络合物，因此使Fe 3+有了副反应，所以 3323232'//0.059lg Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe γαγ??+ + + ++++ΘΘ=+降低，加入F -的情况与PO 43-的类似，由于形成FeF 63-，使32'/Fe Fe ?++ Θ降低。但加入1,10-二氮菲后，由于其与Fe 3+生成的络合物的稳定性高于Fe 3+的，使得23Fe Fe α α + + >，所以 32'/Fe Fe ?++ Θ升高。 4、已知在1mol ·L -1H 2SO 4介质中，32'/0.68Fe Fe V ?++ Θ=，1,10-二氮菲与Fe 3+和 Fe 2+均能形成络合物，加入 1,10-二氮菲后，体系的条件电位变为1.06V 。试问 Fe 3+和 Fe 2+ 与1,10-二氮菲形成的络合物中，哪一种更稳定？ 答：由于加入1,10- 二氮菲后，32' /Fe Fe ?++ Θ升高，说明 1,10-二氮菲的加入对于[Fe 2+]的影响程度大于[Fe 3+]，这说明Fe 2+与1,10-二氮菲形成的络合物更稳定。 5、已知在酸性介质中，24' / 1.45MnO Mn V ?-+ Θ=，MnO 4- 被还原至一半时，体系的电位（半还原电位）为多 少？试推出对称电对的半还原电位与它的条件电位间的关系。 解： MnO 4-被还原至一半时，24 MnO Mn C C -+= -4 2244 2+ MnO ' 'MnO /Mn MnO /Mn Mn C 0.059lg C ???-+ -+ ΘΘ=+=半还原电位 对于对称电对O-R ，其半还原电位为（C O =C R ） ' 'O O/R O/R R C 0.059lg n C ???ΘΘ=+ =半还原电位 6、试证明在氧化还原反应中，有H + 参加反应或者有不对称电对参加反应时，平衡常数计算公式 (4-2) 及（4-2a ）都是适用的。 证明：例如 14H ++ Cr 2O 72-+6Fe 2+=6Fe 3++2 Cr 3++7H 2O 当反应达到平衡时：① 32323Fe Fe Fe Fe 2 Cr 227322327 322 7 233227 3233232 7 Fe 2Fe 14 H+ 14 H+ Cr O 2/Cr O /Cr Cr Cr O 2Cr O /Cr /Cr 6 Cr O /Cr /6 0.0590.059lg lg 60.0590.059lg lg 6 lg 0.059 6() Fe Fe Fe Fe Fe Fe α ααααα α??αα??αα α??α α+ + + + + -++ -+ +--+ ++ + -++++ + Θ Θ Θ Θ Θ Θ += +- =- -=22 7 14 H+ Cr O 0 lg K α- = 推广成一般情况，12) lg 0.059 (K n ??ΘΘ=- ② 23272 7 2323323327 2227 262'' //6 3223'' //0.0590.059lg lg 66()lg lg ' 0.059 Cr Fe Cr Fe Cr O Fe Fe Cr O Cr Fe Fe Cr O Fe Fe Cr O Cr C C C C C C K C C ????- ++ + -++ + ++ - + ΘΘ++-+ ΘΘ-=≠+=+ 即有H +参加反应时，4-2a 不适用。 7、碘量法中的主要误差来源有哪些？配制、标定和保存2I 及322O S Na 标准溶液时，应注意哪些事项？ 答：碘量法中的主要误差来源有二，一是2I 的挥发，二是-I 被空气中的2O 氧化。 配制2I 标准溶液时，应用间接法，称取近似于理论量的碘，加入过量KI ，加少量的水研磨溶解后，稀释至所需体积（加KI 的目的是①增加2I 的溶解性；②使32I I -→，减少碘的挥发），贮存于棕色瓶内，于暗处保存。（2I 与橡皮等有机物接触后反应，遇光遇热浓度将发生变化。）标定2I 的浓度时，可用已知准确浓度的322O S Na 标准溶液，也可用32O As 作基准物。（32O As 难溶于水，但可溶于碱 32332623As O OH AsO H O -- +=+） - 33 2O As +O H I 22+= +--++H I O As 22342 （中性或弱碱性介质） 配制322O S Na 标准溶液时，应用间接法配。称取近似于理论量的322O S Na ，溶于新煮沸并冷却了的蒸馏水中（煮沸除2CO 和杀菌），再加入少量23Na CO 使溶液呈弱碱性，以抑制细菌再生长。322O S Na 溶液不稳定，使用一段时间后应重新进行标定，如出现浑浊或析出硫，应过滤后再标定，或另配。标定时用基准物722O Cr K 或3KIO 。标定反应条件①酸度0.2~0.4mol ·L -1；②722O Cr K 与KI 作用时应在碘量瓶中进行，要在暗处放置一定时间，待反应完全后，再进行滴定，3KIO 与KI 作用快，宜及时滴定；③使用的KI 中不应含3KIO 或2I ，若KI 溶液显黄色或溶液酸化后淀粉指示剂显蓝色，则应事先用 322O S Na 溶液滴定至无色后再使用；④滴定至终点后，经5分钟以上，溶液又出现蓝色，是由于空气氧化I -所致，不影响分析结果。若终点后，很快又转变为蓝色，则表示反应未完全（KI 与722O Cr K 的反应）应另取溶液重新标定。 8、略 9、用KMnO 4为预氧化剂，Fe 2+为滴定剂，试简述测定+3Cr 和+2VO 混合液中+3Cr 、+2VO 的方法原理。 答：平行取二份试液，一份在酸性介质（H 2SO 4-H 3PO 4）滴加KMnO 4溶液至浓度呈稳定的红色，加入尿素，滴加2NaNO 使MnO 4-的紫色褪去，此时- +→32VO VO 而+3Cr 基本上不被氧化（速度慢），以二苯 胺磺酸钠为指示剂，用+2Fe 标液滴至紫色褪去，根据消耗+2Fe 的量计算+2VO 的量。 第二份溶液，调节试液的pH 值使其呈碱性，滴加4KMnO 溶液至溶液呈稳定的红色，这时 -+→243CrO Cr ，- +→32VO VO ， 加入4342PO H SO H -使溶液显酸性，加入尿素，滴加 2N a N O 使4MnO -的紫红色褪去，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用+2Fe 标液滴定至紫色褪去，根据消耗+2Fe 的量计算+2VO 和+3Cr 的含量，根据()12V V -、 2Fe C +计算3Cr +的含量。 10、怎样分别滴定混合液中的3Cr +及3Fe +？ 答：试液中加2SnCl 将+3Fe 还原成+2Fe ，过量的2SnCl 加HgCl 2除去，然后加4342PO H SO H -，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用722O Cr K 标液滴定至紫色，根据消耗722O Cr K 标液的量可计算+3Fe 的含量。 另取一份试液，以+Ag 为催化剂，用()8224O S NH 将3Cr +氧化成- 272O Cr ，加热煮沸溶液除去过量的 ()8224O S NH ，加入4342PO H SO H -，加入过量的+2Fe 标液，使-272O Cr 被还原为3Cr +，以二苯胺磺酸钠 为指示剂，用722O Cr K 标液滴定至紫色，根据加入+2Fe 标液的量与消耗722O Cr K 标液的量的差值计算 3Cr +的含量。 11、用碘量法滴定含+3Fe 的22O H 试液，应注意哪些问题。 答：由于+3Fe 也能将-I 氧化成2I ，使测定结果偏高而干扰22O H 的测定，因此，测定时，在加入过量的KI 与22O H 反应之前，应先加入F NH 4将+3Fe 络合，以降低+3Fe /+2Fe 电对的电位，使其不能将-I 氧化为2I ，而消除+3Fe 对22O H 测定干扰。 12、()() 催化以+Ag O S NH 8224或4KMnO 等为预氧化剂，+2Fe 或22NaAsO NaNO -、等为滴定剂，试简述滴 定混合液中+2Mn 、+3Cr 、+2VO 的方法原理。 答：① ()428224 322723NH S O Ag Mn KMnO Cr Cr O VO VO +++- +-????→ 以+2Fe 标液滴定，测+2Mn 、+3Cr 、+2VO 含量 ② 4 223323KMnO Mn Mn Cr Cr VO VO ++ ++ +- ????→冷酸介质 以+2Fe 标液滴定，测+2VO 含量 ③ 2- 2- 4 222 347233KMnO Mn OH Mn Mn Cr CrO CrO VO VO VO + + ++- - ????→???→碱性介质 酸化 （） 以+2Fe 标液滴定，测+3Cr 、+2VO 含量 +2Mn 量=①—③ +3Cr 量=③—② 13、略 14、略 第五章 重量分析法和沉淀滴定法 1、解释下列现象： a. 2CaF 在pH=3的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度大。 答：由于HF 的pKa=3.18，所以pH=3时，溶液中的[F -]的浓度小于pH=5时溶液中[F -]的浓度，因此pH=3 时2CaF 的溶解度大于pH=5时的溶解度, 即 S = pH 越小()F H α越大， pH 越大()F H α越小。 b. 24Ag CrO 在0.0010mol ·L -13AgNO 溶液中的溶解度较在0.0010mol ·L -142CrO K 溶液中的溶解度小; 答：在 0.0010mol ·L -1 3AgNO 溶液中时24 126-1 22 2.010 2.010mol L []0.0010 spK CrO K S Ag --+?===??,在0.0010mol ·L -1 42CrO K 溶液中时54.510S -= ==? mol ·L -1 c. 4BaSO 可用水洗涤而AgCl 要用稀3HNO 洗涤。 答：因为4BaSO 是晶型沉淀，AgCl 是接近胶体的凝乳状沉淀，为了防止洗涤沉淀时发生胶溶现象，所以要使用酸强电解介质的洗液如稀3HNO 溶液洗涤。 d. 4BaSO 沉淀要陈化而AgCl 或32O Fe .nH 2O 沉淀不要陈化。 答：因为4BaSO 为晶形沉淀，陈化时小晶粒逐渐转化为大晶粒，且可使不完整的晶粒转化为完整的晶粒，使沉淀纯净、粒大、好洗。而AgCl 和32O Fe .nH 2O 为无定形沉淀，陈化之后，将逐渐失去水分而聚集得更为紧密，使已被吸附的杂质更难以洗去。因此对于无定形沉淀不应陈化，而应趁热过滤。 e. AgCl 和4BaSO 的sp K 值差不多，但是可以控制条件得到4BaSO 晶体沉淀，而AgCl 智能得到无定形沉淀； 答：4BaSO 和AgCl 的溶度积很接近，但开始发生均相成核作用时所需要的临界s C Q /不同，前者为1000，后者仅为5.5。因此，在通常情况下，AgCl 的均相成核作用比较显著，故生成的是晶核数目多而颗粒小的凝乳状沉淀，4BaSO 则相反，生成的是晶体沉淀。 f. ZnS 在HgS 沉淀表面上而不在4BaSO 沉淀表面上继沉淀。 答：由于HgS 沉淀表面上吸附了溶液中过量的构晶离子S 2-或HS -，使沉淀表面ZnS 的相对过饱和度显著增大，大大超过了ZnS 的K sp ，因此ZnS 就会在HgS 沉淀表面上后沉淀。而4BaSO 为晶形沉淀，在 沉淀表面上吸附的是- 24SO 或+2Ba ，而不是-2S ，因而ZnS 不在4BaSO 表面上后沉淀。 2、某人计算3)(OH M 沉淀在水中的溶解度时，不分析情况，即用公式K sp =[M 3+][OH -]3计算。已知K sp =1×10-32，求得溶解度为19104.4--??L mol 。试问这种计算方法有无错误？为什么？ 答：这种计算是根据333()3s s M OH M OH +-=+ [M 3+][OH -]3=27S 4=K sp S ==19104.4--??L mol 这时只考虑了沉淀在水中的离解，而没有考虑下面的因素1）由于溶解度很小，这样由沉淀离解产生的OH -的浓度也很小，它与水离解产生的OH -浓度相比可以忽略不计，所以计算时[OH -]应为 1710--?L mol 。2）氢氧化物沉淀大多数易形成羟基络合物，特别是3价金属离子易形成多核羟基络合 物，这些因素将影响到沉淀的溶解度，故上述计算是有错误的。 3、用过量42SO H 沉淀+2Ba 时，+K 、+Na 均能引起共沉淀，问何者共沉淀严重？此时沉淀组成可能是什么？已知离子半径+K r =133pm ，+Na r =95pm ，+2Ba r =135pm 。 答：+K 共沉淀严重，因其半径与+2Ba 接近，故- 24SO 优先吸附+K ，此时沉淀组成可能是4BaSO +42SO K 。 4、某溶液中含-24SO 、+3Fe 、+2Mg 三种离子，今需分别测定其中的+2Mg 和- 24SO ，而使+3Fe 以3)(OH Fe 形式沉淀分离除去。问测定+2Mg 和-24SO 时，应分别在什么条件下进行为好？ 答：测定+2Mg 时，应在微酸性溶液中将+3Fe 以3)(OH Fe 的沉淀形式分离除去，因为在此酸度下沉淀+3Fe 可以减少+2Mg 的共沉淀，若在碱介质中沉淀，由于+2Mg 与OH -能生成溶解度小的2)(OH Mg 极易产生 沉淀，使测定+2Mg 的结果偏低。测定-24SO 时，应用过量的碱来沉淀+3Fe ，因为在碱介质中可以避免由于生成离解度小的4MgSO 而使-24SO 产生共沉淀的现象。 5、将0.51-?L mol 4BaSO 和0.11-?L mol 42SO Na 溶液混合时，因浓度较高，需加入动物胶凝聚，使其沉淀完全。动物胶是合氨基酸的高分子化合物（pK a1=2, pK a2=9）其凝聚作用应在什么酸度条件下进行为好？ 答：由于+2Ba 浓度是过量的，所以沉淀表面上吸附了大量的+2Ba 而带上的正电荷，而动物胶是含有氨基酸的高分子化合物，它的羧基可以电离出H +，而使整个分子带上负电荷，溶液的酸度越低，则其越易电离H +，根据它的酸性电离常数可知，在pH>9时，其主要以负离子形式存在，由于正、负胶粒相互凝聚作用，可促进沉淀完全。故动物胶的凝聚作用在pH>9时进行为好。 6、+2Ni 与丁二酮肟（DMG ）在一定条件下形成丁二酮肟镍2)(DMG Ni 沉淀，然后可以采用两种方法测定：一是将沉淀洗涤烘干，以2)(DMG Ni 形式称重，二是将沉淀再灼烧成MO 的形式称重。采用哪一种方法较好？为什么？ 答：第一种方法较好，因不需在高温灼烧恒重，简化了重量分析程序。另外，2)(DMG Ni 分子量大，可减小称量误差。 7、用银量法测定下列试样中的-Cl 时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？ （1）2CaCl 答：K 2CrO 4、铁铵矾及吸附指示剂均使用。 （2）2BaCl 答：因为↓=+- +4242BaCrO CrO Ba （黄） ， 所以应选用铁铵矾或吸附指示剂。 （3）2FeCl 答：因为+2Fe 能还原+Ag ，故应先将+2Fe 氧化成+3Fe ，而+3Fe 易水解，因此不能采用在中性附近使用的K 2CrO 4和吸附指示剂。在此情况下，只能采用在酸性介质中使用的吸附指示剂。（此时[+3Fe ]太大，故不能用佛尔哈德法测） （4）43PO Na NaCl + 答：由于+Ag 在近中性溶液中能与-34PO 生成沉淀，故不能采用在中性介质中使用的吸附指示剂或 K 2CrO 4指示剂。在酸性溶液中以铁铵矾为指示剂或用在酸介质中使用的吸附指示剂，但用铁铵矾作指 示剂时，由于-34PO 与+3Fe 能形成无色络合物，这时需增加指示剂用量。 （5）Cl NH 4 答：采用在酸介质中使用的吸附指示剂或铁铵矾指示剂，为了防止形成+23)(NH Ag ，滴定只能在酸性或弱酸性介质进行，由于4 NH C +太大，故不宜用在中性介质中使用的K 2CrO 4作指示剂。 （6）43PO Na NaCl + 答：K 2CrO 4、铁铵矾和吸附指示剂均可。 （7）NaCl NO Pb +23)( 答：因为↓=+-+4242PbCrO CrO Pb （黄） 22 2()P b O H P b O H +- += ↓（白） 所以只能选用在酸性介质中使用的吸附指示剂和铁铵矾作指示剂。 8、在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高？为什么？ （1）pH ≈4 用莫尔法滴定-Cl 答：因为+-+H CrO 24= 4 HCrO - , 所以42CrO Ag 的溶解度此时增大，必须加入过量的+Ag 标液。这使得分析结果偏高。 （2）若试液中含有铵盐，在pH ≈10时，用莫尔法测-Cl 答：因为32NH Ag ++ = +23)(NH Ag , 所以此时AgCl 、42CrO Ag 的溶解度增大，必须加入过量的+Ag 标液。这使得分析结果偏高。 （3）用法扬司法滴定-Cl 时，用曙红作指示剂。 答：因为-Cl 的吸附性能较差，在化学计量点前就发生AgCl · -Cl +-In =AgCl ·-In +-Cl ， 使终点提前。这使得分析结果偏低。 （4）用佛尔哈德法测定-Cl 时，未将沉淀过滤也未加1,2-二氯乙烷。 答：因为S AgCl >S AgSCN 所以会发生AgCl +SCN - =AgSCN+-Cl ，使返滴定时，消耗SCN -增多，测定结果偏低。 （5）用佛尔哈德法测定I - 时，先加铁铵矾指示剂，然后加入过量3AgNO 标准溶液。 答：因为2+3Fe +2I -=I 2+2+2Fe （+2Fe ++Ag =+3Fe +Ag -），所以测定结果偏低。 9、略 10、略 11、243)(PO Ca 沉淀在纯水中的溶解度是否会受到溶解在纯水中的2CO 的影响？ 答：因为---+=++24 33422HPO HCO PO O H CO ，所以会使243)(PO Ca 溶解度增大。 12、研究4PbSO 沉淀时，得到下面著名的实验曲线，试从理论上进行解释。（提示：根据均相成核作用和异相成核作用进行解释。） 答：当24)(ClO Pb 和42SO Na 的初始浓度小于0.00651-?L mol 时，由于溶液中含有大量的不溶微粒，故主要为异相成核作用，由于“晶核”数目基本稳定，所以随着24)(ClO Pb 和42SO Na 的初始浓度增加沉淀颗粒的平均长度不断增加，即形成曲线上的AB 段，其为上升的斜线；当24)(ClO Pb 和42SO Na 的初始 浓度增大至0.0065~0.0101-?L mol 之间时，这时构晶离子+2Pb 、- 24SO 本身也可形成晶核，即溶液中既 有异相成核作用又有均相成核作用，由于晶核数目的增多，沉淀颗粒的平均长度减小，曲线上出现了转折点B ；随着构晶离子的初始浓度增大，异相成核作用逐渐减小，均相成核作用则显著增加，即晶核成长速度减慢，晶核数目增加，所以沉淀颗粒的平均长度逐渐减小，故而形成曲线上的BC 段；当 构晶离子+2Pb 、- 24SO 的初始浓度增大到0.0101-?L mol 以上时，这时溶液中只有均相成核作用，因而随 着构晶离子的初始浓度增大晶核颗粒不再长大了，而只有晶核数目增加，故而沉淀颗粒的平均长度不再随着构晶离子的初始浓度的变化而改变，即形成曲线上的CD 段，其基本上是一条水平线。 第六章 吸光光度法 1、解释下列名词： a. 光吸收曲线：测量某种物质对不同波长单色光的吸收程度。以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图，所得到的曲线。 标准曲线：在选定的测定波长下，固定吸收池的厚度不变，测定一系列标准溶液的吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标作图，所得到的曲线。 b. 互补色光：如果将两种颜色光按一定比例混合可成为白光，则这两种色光称为互补色光。 单色光：理论上讲，将具有同一波长的一束光称为单色光。 c. 吸光度：表示物质对光吸收的程度，数值上等于透射比倒数的对数，用T I I A t 1lg lg 0==。 透射比：透射光与入射光的比值，又称为透射率，可表示为0 I I T t = 。 2、符合朗伯-比耳定律的某一吸光物质溶液，其最大收吸波长和吸光度随吸光物质浓度的增加其变化 情况如何？ 答：吸光物质浓度增大，其最大吸收波长不变，吸光度增加。 3、吸光物质的摩尔吸光系数与下列哪些因素有关：入射光波长、被测物质的浓度、络合物的离解度、掩蔽剂。 答：摩尔吸光系数只与入射光波长有关。条件摩尔吸光系数还与络合物的离解度，掩蔽剂有关。 4、试说明吸光光度法中标准曲线不通过原点的原因。 答：①选择的参比溶液不合适；②吸收池厚度不等；③吸收池位置放置不妥；④吸收池透光面不清洁等；⑤如有色络合物的离解度较大，特别是当溶液中还有其他络合剂存在时，会使被测物质在低浓度时显色不完全。 5、在吸光光度法中，影响显色反应的因素有哪些？ 答：①显色剂的用量 ②溶液的酸度 ③显色温度 ④显色时间 ⑤副反应的影响 ⑥溶剂⑦溶液中共存离子的影响。 6、酸度对显色反应的影响主要表现在哪些方面？ 答：①影响显色剂的平衡浓度和颜色 ②影响被测金属离子的存在状态 ③影响络合物的组成。 7、在吸光光度法中，选择入射光波长的原则是什么？ 答：为了提高测定灵敏度，应选择波长等于被测物质的最大吸收波长的光作为入射光。即“最大吸收原则”，当此时有干扰物质干扰时，则应根据“吸收最大，干扰最小”的原则选择入射波长。 8、略 9、测量吸光度时，应如何选择参比溶液？ 答：①当试液及显色剂均无色时，可用蒸馏水作参比溶液；②如果显色剂为无色，而被测试液中存在其他有色离子，可采用不加显色剂的被测试液作参比溶液； ③如果显色剂和试液均有颜色可将一份试液加入适当掩蔽剂，将被测组分掩蔽起来，使之不再与显色剂作用，而显色剂及其他试剂均按试液测定方法加入，以此作为参比溶液。 10、示差分光光度法的原理是什么？为什么它能提高测定的准确度？ 答：示差分光光度法是用一个比被测试液浓度稍低的标准溶液作参比溶液，设参比液的浓度C s ，被测试液浓度为C x ，并且C x >C s ，根据朗一比定律知：A x =εbC x A s =εbC s ()x s x s A A b C C b C εε-=-=?, 用已知浓度的标准溶液作参比调零（T%=100%），那么测得的吸光度就是被测试液与参比溶液的吸光度差值，由上式知：被测溶液与参比溶液的吸光度差值，与两溶液的浓度差值成正比，这就是示差分光光度法的原理。 示差法由于采用一定浓度的溶液作参比液，把一般分光光度法测得的较小的透光率调到了透光率最大T%=100%，亦即相当于把检流针上的标尺扩展了，因而提高了测定值的精度，即提高了高浓度溶液分光光度测定准确度。 第七章 分析化学中的数据处理 1、当测定次数很多时，下列关于标准偏差ζ与平均偏差δ之间的关系式中，哪一个是正确的？ a. ζ<δ b. 4ζ=3δ c. ζ=0.8δ d. 4δ=3ζ 2、下述有关随机误差的正态扽不曲线特点的论述中，错误的是： a. 横坐标x 值等于总体平均值μ时，曲线有极大； b. 曲线与横坐标间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率，其为1； c. 分布曲线以μ值的横坐标为中心呈镜面对称，说明正负误差出现的几率相等； d. 纵坐标y 值代表概率，它与标准偏差ζ成正比，ζ越小，测量值越分散，曲线越平坦。 3、下述有关n 次测定结果的平均值的标准偏差x S 与单次测量结果的标准偏差x S 之间关系的表达式中，正确的是： 第十二章 【12.5】 如果要用电解的方法从含1.00×10-2mol/L Ag +,2.00mol/L Cu 2+的溶液中，使Ag+完全析出(浓度达到10-6mol/L)而与Cu 2+完全分离。铂阴极的电位应控制在什么数值上？（VS.SCE,不考虑超电位） 【解】先算Cu 的 起始析出电位： Ag 的 起始析出电位： ∵ Ag 的析出电位比Cu 的析出电位正 ∴ Ag 应当先析出 当 时，可视为全部析出 铂阴极的电位应控制在0.203V 上,才能够完全把Cu2+ 和Ag+分离 【12.6】 （5）若电解液体积为100mL ，电流维持在0.500A 。问需要电解多长时间铅离子浓度才减小到 0.01mol/L ？ 【解】（1）阳极: 4OH - ﹣4e - →2H 2O+O 2 Ea θ =1.23V 阴极：Pb 2+＋2e - → Pb Ec θ =﹣ 0.126V ()220.059,lg 0.3462 Cu Cu Cu Cu v ??Θ++ ??=+ =??(,)0.059lg[]0.681Ag Ag Ag Ag v ??Θ++=+=6[]10/Ag mol l +-=3 3 -63 SCE =0.799+0.059lg10=0.445v 0.445v-0.242v=0.203v ????'=-= Ea=1.23+(0.0592/4)×4×lg10﹣5=0.934V Ec=﹣0.126+（0.0592/2）×lg0.2=﹣0.147V E=Ec﹣Ea=﹣1.081V （2）IR=0.5×0.8=0.4V （3）U=Ea＋ηa﹣（Ec＋ηc）＋iR=2.25V （4）阴极电位变为：﹣0.1852 同理：U=0.934+0.1852+0.77+0.4=2.29V （5）t=Q/I=nzF/I=（0.200-0.01）×0.1×2×96487/0.500=7.33×103S 【12.7】 【12.8】用库仑滴定法测定某有机一元酸的摩尔质量，溶解 0.0231g纯净试样于乙醇与水的混合溶剂中, 以电解产生的 OH-进行滴定，用酚酞作指示剂，通过0.0427A 的恒定电流，经6min42s到达终点，试计算此有机酸的摩尔质量。【解】 m=（M/Fn）×it t=402s；i=0.0427；m=0.0231g；F=96485；n=1 解得 M = 129.8g/mol 化工制图复习题 1.化工行业中常用的工程图样的分类。答：化工机器图、化工设备图和化工工艺图。 2.化工设备零部件的种类分为哪两大类？举例说明。答：① 化工机器。指主要作用部件 为运动的机械，如各种过滤机，破碎机，离心分离机、旋转窑、搅拌机、旋转干燥机以及流体输送机械等。 ②化工设备。指主要作用部件是静止的或者只有很少运动的机械，如各种容器（槽、 罐、釜等）、普通窑、塔器、反应器、换热器、普通干燥器、蒸发器，反应炉、电解槽、结晶设备、传质设备、吸附设备、流态化设备、普通分离设备以及离子交换设备等。 3.筒体（钢板卷制、无缝钢管）公称直径如何确定？（外径、内径各为多少？）答：一 般来说，直径从300mm至6000mm，筒体可由钢板卷焊而成，其工程直径为筒体的内径；当DN在1000mm以内时每增加50mm为一个直径档次，在1000~6000mm时每增加100mm为一个直径档次。直径小于500mm时，可以直接使用无缝钢管来作筒体，其工程直径为同体的外径。 4.椭圆封头公称直径如何确定？（外径、内径各为多少？）答：其长轴为短轴的2倍，J B/T4746——2002《钢制压力容器用封头》规定，以内径为标准椭圆形代号为EHA，以外径为标准的椭圆形封头代号为EHB。 5.筒体与封头的连接方式有哪些？答：直接焊接、法兰连接。 6.管法兰的分类？答：一 个是由国家质量技术监督局批准的管法兰国家标准GB/T9112~9124—2000另一个是化工行业标准HG20592~20635—2009《钢制管法兰、垫片、紧固件》。 8.管法兰按其与管子的连接方式分为哪几类。答：平焊法兰、对焊法兰、螺纹法兰、承 插焊法兰、松套法兰。 9.压力容器法兰分为哪几类?密封面形式有几种？答：有甲型平焊法兰、乙型平焊法兰和 长颈对焊法兰，其密封面形式有平面型密封、凹凸面密封、榫槽面密封。 11.球形、椭圆、碟形、锥形、平板封头的特点。 12.补强圈的作用及标注方法。答：补强圈用来弥补设备因开孔过大而造成的强度损失， 其形状应与被补强部分壳体的形状相符，使之与设备壳体密切贴合，焊接后能与壳体同时受力。 13.鞍式支座的类型及标注方法。答：A型（轻型）B（重型）两种。每种又有F型（固定 式）和S型（活动式）。 14.耳式支座的类型及标注方法。答：有A 型（短臂）、B型（长臂）和C型（加长臂）。 15.支承式支座的类型及标注方法。答：有AB两种类型，A有若干块钢板焊成，B用钢 管制作而成。 16.裙座的种类。答：圆柱形裙座、圆锥形裙座。 17.各种支座的使用场合、分类。答 广西大学分析化学练习题--------- 梁信源 第一部分：判断题( 正确的打“√” ，错误的打“×”) 第一章分析结果的误差和处理 1. 平行实验的精密度愈高，其分析结果准确度也愈高。( ) 操作误差是由于错误操作引起的。( ) 绝对误差是指测定值与平均值之差。( ) 系统误差是不可避免的，随机误差 ( 偶然 ) 是可以避免的。 ( ) =的 有效数字为两位。 ( ) 算式的结果为三位有效数字。 ( ) 7. 蒸馏水中带有少量影响测定结果的杂质，实验中引进了随机误差。( ) 8. 精密度只检验平行测定值之间的符合程度，和真值无关。( ) 分析者个人操作误差可用对照试验进行校正。( ) 在定量分析中，测量的精密度越好，准确度越高。( ) 用感量为万分之一的分析天平称样 0.4000 克，称量的相对误差大于 %。 ( ) =为两 位有效数字。 ( ) 13. 因为 pH=，所以 [H+]=1.00.10.7mol/L。( ) 用 G检验法取舍离群值 ( 可疑值 ) 时，当计算 G值大于查表 G值时，离群值应保留。 ( ) 用感量为万分之一的分析天平称样0.1000 克，称量的相对误差小于 %。 ( ) 精密度高的分析结果，其准确度不一定高。( ) 系统误差的特征之一是具有随机性。( ) 无限次测量的随机误差服从正态分布规律。( ) 偏差愈小，测定值的准确度愈高。( ) 使用的玻璃仪器洗不干净而引入杂质，使测量产生仪器误差。( ) 21. 在无被测成分存在的条件下，按所使用的方法和步骤进行的实验称为空白实验。( ) 滴定分析中，精密度是准确度的先决条件。( ) 23. 用蒸馏水代替试液，按所使用的方法和步骤进行的试验称为对照试验。( ) 理论上，被测成分的真实值是无法确定的。( ) =，则 [H+] 的有效数字为三位。( ) 26. 用万分之一的天平进行减量法称量0.05g 、 0.2g 物体时，引起的相对误差相同。( ) 溶解试样的蒸馏水含有杂质会引入随机误差。( ) 减小随机误差的方法可用标准方法进行对照试验求校正系数校正。( ) 系统误差，重复测定重复出现，并可以用某些方法检验出来。( ) 所有的系统误差通常都可用对照试验来校正。( ) 读数时，最后一位数字估计不够准确所引起的误差属于操作误差。( ) 32. 蒸馏水中带有少量影响测定结果的杂质，使实验中引进了试剂误差。( ) 33. 当溶液的pH=时，其 [H+]= × 10－ 7mol· L－ 1。 ( ) 第二章滴定分析法第1页（共32页） 第2页（共32页） 纯度达到 %的试剂就可作为基准物质。 ( ) 2. 氧化还原滴定的终点误差是由化学计量点电位与滴定终点电位不一致引起的。( ) 基准物质 ( 试剂 ) 必须有符合化学式的固定的组成 ( 包括结晶水 ) 。 ( ) 4. 氧化还原滴定的终点误差是由标准电极电位与条件电极电位不一致引起的。( ) 5. 滴定分析法要求滴定反应的反应速度足够快。( ) 《仪器分析》思考题 第一章绪论 1.经典分析方法和仪器分析方法有何不同? 经典分析方法：是利用化学反应及其计量关系，由某已知量求待测物量, 一般用于常量分析，为化学分析法。 仪器分析方法：是利用精密仪器测量物质的某些物理或物理化学性质以确定其化学组成、含量及化学结构的一类分析方法，用于微量或痕量分析，又称为物理或物理化学分析法。 化学分析法是仪器分析方法的基础，仪器分析方法离不开必要的化学分析步骤，二者相辅相成。 2.灵敏度和检测限有何联系? 灵敏度（sensitivity ，用S表示）是指改变单位待测物质的浓度或质量时引起该方法 检测器响应信号（吸光度、电极电位或峰面积等）的变化程度. 检出限（detection limit ，用□表示），又称为检测下限，是指能以适当的置信概率 检出待测物质的最低浓度或最小质量。检出限既与检测器对待测物质的响应信号有关，又与空白值的波动程度有关。 检测限与灵敏度从不同侧面衡量了分析方法的检测能力，但它们并无直接的联系, 灵敏度不考虑噪声的影响，而检出限与信噪比有关，有着明确的统计意义。似乎灵 敏度越高，检出限就越低，但往往并非如此，因为灵敏度越高，噪声就越大，而检出限决定于信噪比。 3.简述三种定量分析方法的特点和适用范围。 一、工作曲线法（标准曲线法、外标法） 特点：直观、准确、可部分扣除偶然误差。需要标准对照和扣空白试用范围：试样的浓度或含量范围应在工作曲线的线性范围内，绘制工作曲线的条件应与试样的条件尽量保持一致。 二、标准加入法（添加法、增量法） 特点：由于测定中非待测组分组成变化不大，可消除基体效应带来的影 响 试用范围：适用于待测组分浓度不为零，仪器输出信号与待测组分浓度符合线性关系的情况 三、内标法 特点：可扣除样品处理过程中的误差 试用范围：内标物与待测组分的物理及化学性质相近、浓度相近，在相同检测条件下，响应相近，内标物既不干扰待测组分，又不被其他杂质干扰 第二章光谱分析法导论 1.常用的光谱分析法有哪些? 分子光谱法：紫外-可见分光光度法红外光谱法分子荧光光谱法 分子磷光光谱法 原子光谱法：原子吸收光谱法原子发射光谱法原子荧光光谱法 射线荧光光谱法 2.简述狭缝的选择原则 狭缝越大，光强度越大，信噪比越好，读数越稳定, 但如果邻近有干扰线通过时会 降低灵敏度，标准曲线弯曲。 狭缝越小，光强度越弱，信噪比越差，读数不稳定, 但光的单色性好，测试的灵敏 度较高。 狭缝的选择原则：有保证只有分析线通过的前提下, 尽可能选择较宽的狭缝以保证 较好的信噪比和读数稳定性。 第三章紫外一可见分光光度法 1.极性溶剂为什么会使n n*跃迁的吸收峰长移，却使n n*跃迁的吸收峰短移? 化工制图思考题 1.化工行业中常用的工程图样的分类。. 2.化工设备零部件的种类分为哪两大类？举例说明。 3.筒体（钢板卷制、无缝钢管）公称直径如何确定？（外径、内径各为多少？） 4.椭圆封头公称直径如何确定？（外径、内径各为多少？） 5.筒体需要标注哪些尺寸？ 6.管法兰需要标注哪些尺寸？ 7.压力容器法兰（设备法兰、大法兰）需要标注哪些尺寸？ 8.管法兰按其与管子的连接方式分为哪几类。 9.压力容器法兰法兰分为哪几类? 10.接管的公称尺寸、外径、内径如何定义的。举例说明。 11.球形、椭圆、碟形、锥形、平板封头的画法及标注方法。 12.补强圈的画法及标注方法。 13.鞍式支座的画法及标注方法。 14.耳式支座（悬挂式支座）的画法及标注方法。 15.支承式支座的画法及标注方法。 16.裙座的画法及标注方法。 17.各种支座的使用场合、分类。 18.反应罐中的常用零部件有哪些？ 19.换热器中的常用零部件有哪些？ 20.塔设备中的常用零部件有哪些？ 21.写出常用接管的公称直径、外径。 22.化工设备图中常用比例有哪些？ 23.化工设备图中常用的图幅尺寸是如何规定的？ 24.化工设备图中局部放大图的比例的标注方法。 25.化工设备图、化工工艺流程图、设备布置图、管道布置图的标题栏有什么区别。 26.化工设备装配图中图纸的图号的写法。 27.化工设备装配图中图纸的名称的写法。 28.化工设备部件图中图纸的名称的写法。 29.化工设备零件图中图纸的名称的写法。 30.化工设备图中什么情况下用断开画法？ 31.化工设备图中如何使用多次旋转画法？ 32.化工设备图明细表中的内容的填写方法。 33.在明细表中管法兰的名称如何写？ 34.在明细表中压力容器法兰的名称如何写？ 35.在明细表中填料的名称、数量、重量如何写？ 36.在明细表中筒体的名称如何写？ 37.在明细表中椭圆封头的名称如何写？ 38.在明细表中接管的名称如何写？ 复习题 一、选择题 1.按被测组分含量来分，分析方法中常量组分分析指含量（） A. ＜0.1％ B. ＞0.1％ C. ＜1％ D. ＞1％ 2.下列物质可以做基准物质的是：（） A. 高锰酸钾 B. 重铬酸钾 C. EDTA D. 氢氧化钠 3.下列物质中，不可以作为基准物质的是（）。 A. Na2B4O7?10H2O B. Ag C. Na2CO3 D. NaOH 4.固体试样用量为10~100 mg的分析成为 A. 常量分析 B. 半微量分析 C. 微量分析 D. 超微量分析 6.当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至 少相差 ( ) A. 0.09V B. 0.18V C. 0.27V D. 0.36V 7.下列情况属于系统误差的是（）。 A. 滴定管最后一位估计不准 B. 砝码腐蚀 C. 移液管转移溶液后残留量稍有不同 D. 测量时环境温度和湿度的波动 8.以下计算式答案x应为( ) 12.558+10.2035+1.285+8.23 = x Ａ．32.2765 Ｂ．32.28 Ｃ．38.66 Ｄ．38.67 9.下列各数中，有效数字位数为四位的是 A. [H+] = 0.0003 mol . L-1； B. pH =10.42 C. w(MgO) =19.96%; D. 4 000 10.下列表述中,最能说明随机（偶然）误差小的是( )。 A. 高精密度 B. 与已知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致 C. 标准偏差大 D. 仔细校正所用砝码和容量仪器等 11. 在水溶液中共轭酸碱对K a与K b的关系是（） A. K a K b = 1 B. K a K b = K w C. K a/K b = K w D. K b/K a = K w 12.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（）。 A. HAC—AC- B. H3PO4—HPO42- C. NH3—NH2- D. HCl—Cl- 13.0.050 mol/L AlCl3溶液的离子强度为（）。 A. 0.60 mol/L B. 0.30 mol/L C. 0.15 mol/L D. 0.10 mol/L 14.在酸碱滴定中被测物与滴定剂浓度各变化10倍，引起的突跃范围的变化是 ( ) A. 增加1个pH B. 2个pH C. 增加2个pH D. 减少1个pH 15.在含有0.10 mol/L AgNO3 和 0.20 mol/L NH3的混合溶液中，下列关于NH3的物料平 衡方程正确的是（）。 A．[NH3] = 0.20 mol/L B. [NH3]+[Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+] = 0.20 mol/L C. [NH3]+[Ag(NH3)+]+2[Ag(NH3)2+] +[NH4+]= 0.20 mol/L D. [NH3]+[Ag(NH3)+]+2[Ag(NH3)2+] = 0.20 mol/L 16.当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至 少相差（）。 A. 0.09V B. 0.18V C. 0.27V D. 0.36V 17.今有三种溶液分别由两组分组成: (a) 0.10 mol/L HCl-0.20 mol/L NaAc溶液; (b) 0.20 mol/L HAc-0.10 mol/L NaOH 溶液 (c) 0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NH4Ac溶液, 则三种溶液pH的大小关系是 ( ) 。 [已知pKa(HAc) = 4.74, pKa(NH4+) = 9.26] 第二章电化学分析法 1．电极电位是否是电极表面与电解质溶液之间的电位差？单个电极的电位能否测量？ 答：电极电位是电极表面与电解质溶液之间的电位差. 就目前为止,单个电极的电位不能测量. 2. 用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极响应的实际斜率。 答：标准加入法 3. 根据1976年国际纯粹与应用化学联合会（UPAC）推荐，离子选择性电极可分为几类？请举例说明。 答：三类:晶体膜电极；.非晶体膜电极；敏化电极； 4. 电极电位和电池电动势有何不同？ 答：电池电动势等于阴极电极电位减去阳极电极电位 5.简述一般玻璃电极的构造和作用原理。 答：玻璃电极下端是由特殊成分的玻璃吹制而成的球状薄膜，膜的厚度为30~100 μm。玻璃管内装有pH值为一定的内参比溶液，通常为0.1 mol/LHCl溶液，其中插入Ag-AgCl 电极作为内参比电极。敏感的玻璃膜是电极对H+，Na+，K+等产生电位响应的关键。它的化学组成对电极的性质有很大的影响。石英是纯SiO2结构，它没有可供离子交换的电荷点，所以没有响应离子的功能。当加入Na2O后就成了玻璃。它使部分硅－氧键断裂，生成固定的带负电荷的硅－氧骨架，正离子Na+就可能在骨架的网络中活动。电荷的传导也由Na+来担任。当玻璃电极与水溶液接触时，原来骨架中的Na+与水中H+发生交换反应，形成水化层。即 -+ + + + + - Na G H = G +Na H 上式中，G代表玻璃骨架。由图可知，在水中浸泡后的玻璃膜由三部分组成，即两个水化层和一个干玻璃层。在水化层中，由于硅氧结构与H+的键合强度远远大于它与钠离子的强度，在酸性和中性溶液中，水化层表面钠离子点位基本上全被氢离子所占有。在水化层中 1、减小测定过程中系统误差和随机误差的方法有哪些？(p11) 答：1、可采用选择标准方法或进行试剂的提纯和使用校正值等方法加以消降 2、通过空白实验和除空白值加以校正 3、作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样作对照试验，找出校正值并加以校正2、滴定分析时所用量器的有效数字取几位？ 答：4位 3、如何确定缓冲溶液的缓冲范围？(p61-62) 答：弱酸—共轭碱和弱碱—共轭酸组成的缓冲溶液能控制的pH范围为pKa+ 1. 4、测定精密度与准确度之间有什么关系？准确度和精密度用什么数值来表示？如何根据 计算来判别？(p8-9) 答：准确度是指测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小表示，误差小，准确度高。 精密度是指在确定条件下，将测试方法实施多次，求出所得结果之间的一致程度，常用 偏差表示。 二者关系：1、高的精密度不一定能保证高的准确度 2、精密度是保证准确度的先决条件 3、精密度和准确度都好的测量值才是可靠的 4、两者的差别主要是由于系统误差的存在 5、如何选择合适的酸碱指示剂？ 答：酸碱指示剂的选择原则是：指示剂的变色范围全部或一部分在滴定突跃范围内 6、随机误差的分布有什么规律? t分布针对的是哪类误差？(p13) 答：随机误差服从正态分布。性质：对称性，单峰性，有界性，抵偿性 t分布针对有限次测量数据产生的误差，既抽样误差。 7、如何决定可疑数据的取舍？(p18-19) 答：利用Grubbs法和Q值检验法进行判断（具体判断方法太长，见书） 8、可用直接法配制标准溶液的物质，必须具备什么条件？(p33) 答：1、物质必须具有足够的的纯度，含量≥99.9%，其杂质的含量应少到滴定分析允许的误 差限度以下，一般选用基准试剂或优级纯试剂。 2、物质的组成与化学式应完全符合，若含结晶水，其他量也应与化学式相符。 3、性质稳定。 4、具有较大的摩尔质量。 9、标定氢氧化钠溶液，最常用的基准物是什么？ 答：最常用的基准物为HCl 10、标准溶液的配制有哪两种方法？ 答：直接法：准确称量基准物质溶解后定容至一定体积 标定法：先配制成近似需要的浓度，再用基准物质或用标准溶液来进行标定。 11、缓冲溶液的缓冲能力用什么来衡量？其大小与什么有关？ 答：缓冲溶液的缓冲能力用缓冲容量来衡量，其大小与缓冲溶液酸（碱）的浓度和其共轭碱 （酸）的浓度有关。 12、滴定分析法对化学反应有什么要求？(p32) 答：1、反应必须按一定的方向定量完成，即反应按一定的反应式进行，无副反应，进行全（>99.9%），这是定量的基准。 填空题1 1．在相同条件下多次重复测定,又称为平行测定,其结果相互吻合的程度叫做精密度。 2．位于数字中间的“0”均为有效数字；位于数字之前的“0”不是有效数字；位于数字之后的“0”要区别对待。 3．用以直接配制标准溶液的纯物质称为基准物质。大多数物质不符合这个条件。这类物质的标准溶液就不能用直接法配制，而要用间接法配制，即采用适当方法先配制成接近所需浓度，再用一种物质（或另一标准溶液）精确测定它的准确浓度。这种操作过程称为标定。 4．甲基橙在pH<3.1的溶液中呈现红色，在pH>4.4的溶液中呈黄色，而在pH=3.1～4.4的范围内则呈现橙色，称为甲基橙的变色范围。 5．莫尔法是以K2CrO4 作指示剂，用AgNO3溶液直接滴定卤化物溶液的方法。佛尔哈德法是用铁铵矾作指示剂，以NH4SCN(或KSCN)标准溶液滴定含Ag+的酸性溶液。 6．不同的金属离子用EDTA滴定时，都应有一定的pH值范围，超过这个范围，不论高低，都是不适宜的。且因EDTA与金属离子反应时，有H+放出，为了防止溶液pH值的变化，需要缓冲溶液控制溶液的酸度。 7．高锰酸钾滴定多在强酸性溶液中进行，通常选用H2SO4为介质。酸度不足时容易生成MnO2沉淀。若用盐酸，Cl-有干扰，HNO3具有氧化性，醋酸太弱，都不适合高锰酸钾滴定。 8．具有同一波长的光称为单色光，由不同波长组成的光称为复合光。人眼可感觉到的光的波长范围为：400~750 nm。实验证明，如果把适当的两种色光按一定强度比例混合，也可成为白光，这两种色光称为互补色光。 9．若透过光强度为It，入射光强度为I0，当It=I0时，T= 1(100%) ；A= 0 ；当It=0时，T= 0 ；A=∞. 10．以pH玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极（或AgCl/Ag电极）为参比电极，同时插入试液中，即组成pH电势测定用的工作电池。 11. 莫尔（Mohr）法测定Cl-的含量，应在__中性___或弱碱性溶液中进行。用K2CrO4作指示剂，指示剂的浓度应比理论上计算出的值略低些为好。 12.朗伯—比耳（Lambert—Beer）定律：A=abC，其中C代表吸光物质的浓度，b代表液层厚度，a称为吸光系数。当C等于1mol·L-1 、b等于时1cm ，则a以符号ε表示并称为_摩尔吸光系数。 13.氧化还原滴定突跃范围的大小和氧化剂与___还原剂____两电对的条件电势有关，它们相差愈大，突跃范围愈__大______。 14.配位滴定的直接滴定法中，其终点所呈现的颜色是金属指示剂自身的颜色。 15.EDTA是__乙二胺四乙酸___的简称，它与金属离子形成螯合物时，螯合比一般为1：1 。 16.分光光度计表头上，均匀的标尺是透光度(T)___，不均匀的标尺是___吸光度(A)，定量测定时应读___吸光度____。 17.某学生平行测定中各次结果的绝对偏差如下：-0.1, -0.2, +0.9, 0.0, +0.1, +0.1, 0.0, +0.1, -0.7, -0.2。，其测定结果的平均偏差为____0.2______。 判断题1 1．碘量法中，淀粉指示剂应当在滴定接近终点时加入（√）。 2．分析结果的准确度高，精密度一定高（√）。 3．用重铬酸钾法测定亚铁盐时，加入H3PO4的目的是为了调节溶液的酸度（╳）。 4．用佛尔哈德（Volhard）法测定Br-和I-时，不需要加有机溶剂（√）。 5．酸碱滴定需加入酸碱指示剂；氧化还原滴定需加入氧化还原指示剂（╳）。 6．碱式滴定管可以装高锰酸钾溶液或硫代硫酸钠溶液（╳）。 7．金属指示剂的僵化现象，对滴定结果没有影响（╳）。 8．高锰酸钾溶液显紫色，是因为高锰酸钾对可见光产生了选择性吸收（√）。 9．在吸光光度分析中，只要吸光度越大，测量的相对误差就越小（╳）。 10．在配位滴定时，金属离子与EDTA形成的配合物越稳定，在滴定时允许的溶液pH值越小（√）。11．酸效应有利于配位滴定，而配位效应不利于配位滴定（╳）。 第三章 思考题与习题 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差如果是系统误差，应该采用什么方法减免 （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。 （6）系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 2．如果分析天平的称量误差为±，拟分别称取试样和1g 左右，称量的相对误差各为多少这些结果说明了什么问题 解：因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a 0002.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %2.0%1001000.00002.01.0±=?±= E g g g r %02.0%1000000.10002.01±=?±= E g g g r 这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。 3．滴定管的读数误差为±。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少从相对误差的大小说明了什么问题 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r 第四章酸碱滴定法 思考题4-1 1．质子理论和电离理论的最主要不同点是什么？ 答：（1）定义不同。质子理论认为，凡是能给出质子的物质是酸，凡是能接受质子的物质是碱；而电离理论认为，电解质离解时所生成的阳离子全部是H+的物质是酸，离解时所生成的阴离子全部是OH－的物质是碱。 （2）使用范围不同。电离理论具有一定的局限性，它只适用于水溶液，不适用于非水溶液，也不能解释有的物质（如NH3）虽不含OH－，但具有碱性的事实，而质子理论却能对水溶液和非水溶液中的酸碱平衡问题统一加以考虑。 （3）对于酸碱反应的本质认识不同。质子理论认为各种酸碱反应过程都是质子的转移过程，而电离理论则将酸碱反应分为酸碱中和反应、酸碱离解反应及盐的水解反应。 2．写出下列酸的共轭碱：H2PO4－，NH4+，HPO42－，HCO3－，H2O，苯酚。 答：上述酸的共轭碱分别为：HPO42-，NH3，PO43－，CO32－，OH－，C6H5O－。 3．写出下列碱的共轭酸：H2PO4－，HC2O4－，HPO42－，HCO3－，H2O，C2H5OH。 答：上述碱的共轭酸分别为：H3PO4，H2C2O4，H2PO4－，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+。 4．从下列物质中，找出共轭酸碱对： HOAc，NH4+，F－，(CH2)6N4H+，H2PO4－，CN－，OAc－，HCO3－，H3PO4， （CH2）6N4，NH3，HCN，HF，CO32－ 答：由酸碱质子理论可知，上述为共轭酸碱对的分别是：HOAc-OAc－，NH4+-NH3，HF-F－，(CH2)6N4H+-(CH2)6N4，H3PO4-H2PO4－，HCN-CN－， HCO3－- CO32－。 5．上题的各种共轭酸和共轭碱中，哪个是最强的酸？哪个是最强的碱？试按强弱顺序把它们排列起来。 答：4题中的各种共轭酸碱中，最强的酸是H3PO4，最强的碱是CO32－。 酸性由强到弱的顺序为H3PO4、HF、HOAc、(CH2)6N4H+、HCN、NH4+、HCO3－。 碱性由强到弱的顺序为：CO32－、NH3、CN－、(CH2)6N4、OAc－、F－、H2PO4－。 6．HCl要比HOAc强得多，在1mol·L－1HCl和1mol·L－1HOAc溶液中，哪一个的[H3O+]较高？它们中和NaOH的能力哪一个较大？为什么？ 答：HCl溶液中[H3O+]较高，HCl和HOAc中和NaOH的能力相同。 因为HCl给出质子的能力强，在水溶液中几乎全部离解，为一强酸；而HOAc给出质子的能力比较弱，在水溶液中只能部分离解，因此HCl溶液中[H3O+]较高。 因为相同物质的量的HCl和HOAc可以中和相同物质的量的NaOH，所以HCl和HOAc 中和NaOH的能力相同。 7．写出下列物质在水溶液中的质子条件： （1）NH3·H2O；（2）NaHCO3；（3）Na2CO3。 复习思考题 第1章 绪论 了解一些基本概念 第2章 色谱分析 1、在气相色谱法中，用于定性的参数是什么？保留时间 2、简要说明气相色谱分析的基本原理 3、衡量色谱柱柱效能的指标是什么？用有效塔板数n 和有效塔板高度H 作为衡量柱 效能的指标。 4. 在液相色谱中，范第姆特方程式中的哪一项对柱效的影响可以忽略不计？在液相色谱中， 流动相为液体，组分的纵向扩散系数B 很小，流速 u 较高，故纵向扩散相B/u 可忽略不计。 Van Deemter 方程在HPLC 的表现形式： H=A+Cu 5.为什么可用分离度R 作为色谱柱的总分离效能指标?分离度同时体现了选择性与柱效能，即热力学因素和动力学因素，将实现分离的可能性和现实性结合起来。 6、气相色谱分析中，理论塔板高度与载气线速u 间的关系？ 随u 的增加而出现一个最小值。 7、气相色谱法使用的热导池检测器，产生信号的原理，是利用组分与流动相之间的什么性质？热导系数不同。 8、用角鲨烷分离甲烷、乙烷、丙烷时，它们从色谱柱中流出的顺序。甲烷、乙烷、丙烷。 9、分配比表示物质在两相中的什么之比。有机相中被萃取物的总浓度与水相中被萃取物的总浓度之比 10、范第姆特方程式可以说明的哪些方面。它可以说明填充均匀程度、担体粒度、载气种类、载气流速、柱温、固定相液膜厚度等对柱效、峰扩张的影响。 11、如果试样比较复杂，相邻两峰间距离太近或操作条件不易控制稳定，要准确测量保留值有一定困难的，可以采取什么方法。用加入已知物以增加峰高的办法进行定性。 12、在色谱柱中，若某组分分配到固定相中的量为m s (单位:g),浓度为c s (g ?mL -1 ),分配到流动相中的量为m L (单位:g)浓度为c L (单位:g ?mol -1 ),则该组分的分配比k 是多少。c s /c L 13．理论塔板数n 的计算式为_________ 2 2 211654.5??? ? ??=???? ? ?? =b R R W t b t n ____________________。在一定长度的色谱柱内，n 越多，h 越____小____________。 14．在相同条件下，组分1的调整保留值与组分2的调整保留值之比称为______相对保留值_____________,亦称___选择性（选择性比）______________。 15．描述色谱柱效能的指标是___(理论)_塔板数______,柱的总分离效能指标是__分离度__ ___。 16．测定相对校正因子时，若标准物质的注入量m s 为0.435μg ，所得峰面积A s 为4.00cm 2 ; 《化工制图》本科试题库试题 191. A03，B03，设备的表示方法，化工工艺流程图，2分 化工工艺流程图中的设备用画出，主要物料流程线用画出。 192．A03，B03，工艺流程图概述，化工工艺流程图，3分 管路布置图是在设备布置图基础上画出、及，用于指导管路的安装施工。 193. A02，B01，螺纹的标记，螺纹的画法及标注，2分 有一普通螺纹标记为M18，则该螺纹是指( )。 A．左旋粗牙螺纹 B．左旋细牙螺纹 C．右旋粗牙螺纹 D．右旋细牙螺纹194．A03，B01，工艺流程图概述，化工工艺流程图，2分 化工工艺流程图是一种表示( )的示意性图样，根据表达内容的详略，分为方案流程图和施工流程图。 A．化工设备 B．化工过程 C．化工工艺 D．化工生产过程 195．A02，B01，工艺流程图图例，化工工艺流程图，2分 在化工工艺流程图中，该符号代表的是( )。 A．截止阀 B．节流阀 C．闸阀 D．止回阀 196．A03，B01，工艺流程图图例，化工工艺流程图，2分 下图例中表示截止阀的是( )。 197．A02，B01，圆柱齿轮的基本参数和尺寸关系，齿轮，2分 一对相互啮合的齿轮，它们的( )必须相同。 A．分度圆直径 B.齿数 C．模数和齿数 D．模数和齿形角198．A03，B01，管路连接，管路布置图，2分 关于管道连接，图例表示的是（）。 A．承插连接 B．法兰连接 C．螺纹连接 D．焊接连接 199．A03，B01，管路连接，管路布置图，2分 关于管道连接，图例表示的是（）。 A．承插连接 B．法兰连接 C．螺纹连接 D．焊接连接 200．A03，B03，工艺流程图概述，化工工艺流程图，3分 表达化工生产工艺的工艺流程图，一般包括、和三种类型。 201．A02，B03，工艺流程图表达方法，化工工艺流程图，3分 工艺流程图中，绘制工艺物料管道采用的线型为，辅助管道采用的线型为，阀门采用的线型为。 分析化学复习题 广西大学分析化学练习题 ---------梁信源 第一部分：判断题(正确的打“√”，错误的打“×”) 第一章分析结果的误差和处理 1.平行实验的精密度愈高，其分析结果准确度也愈高。( ) 2.操作误差是由于错误操作引起的。( ) 3.绝对误差是指测定值与平均值之差。( ) 4.系统误差是不可避免的，随机误差(偶然)是可以避免的。( ) 5.Ka=10-4.76的有效数字为两位。( ) 6.算式7415.5)3 7.1241.18(67.27..的结果为三位有效数字。( ) 7.蒸馏水中带有少量影响测定结果的杂质，实验中引进了随机误差。( ) 8.精密度只检验平行测定值之间的符合程度，和真值无关。( ) 9.分析者个人操作误差可用对照试验进行校正。( ) 10.在定量分析中，测量的精密度越好，准确度越高。( ) 11.用感量为万分之一的分析天平称样0.4000克，称量的相对误差大于0.2%。( ) 12.pKa=4.76为两位有效数字。( ) 13.因为pH=7.00，所以[H+]=1.00.10.7mol/L。( ) 14.用G检验法取舍离群值(可疑值)时，当计算G值大于查表G值时，离群值应保留。( ) 15.用感量为万分之一的分析天平称样0.1000克，称量的相对误差小于0.1%。( ) 16.精密度高的分析结果，其准确度不一定高。( ) 17.系统误差的特征之一是具有随机性。( ) 18.无限次测量的随机误差服从正态分布规律。( ) 19.偏差愈小，测定值的准确度愈高。( ) 20.使用的玻璃仪器洗不干净而引入杂质，使测量产生仪器误差。( ) 21.在无被测成分存在的条件下，按所使用的方法和步骤进行的实验称为空白实验。( ) 22.滴定分析中，精密度是准确度的先决条件。( ) 23.用蒸馏水代替试液，按所使用的方法和步骤进行的试验称为对照试验。( ) 24.理论上，被测成分的真实值是无法确定的。( ) 25.pH=8.52，则[H+]的有效数字为三位。( ) 26.用万分之一的天平进行减量法称量0.05g、0.2g物体时，引起的相对误差相同。( ) 27.溶解试样的蒸馏水含有杂质会引入随机误差。( ) 28.减小随机误差的方法可用标准方法进行对照试验求校正系数校正。( ) 29.系统误差，重复测定重复出现，并可以用某些方法检验出来。( ) 30.所有的系统误差通常都可用对照试验来校正。( ) 31.读数时，最后一位数字估计不够准确所引起的误差属于操作误差。( ) 32.蒸馏水中带有少量影响测定结果的杂质，使实验中引进了试剂误差。( ) 33.当溶液的pH=7.00时，其[H+]=1.0×10－7mol·L－1。( ) 第二章滴定分析法第 1 页（共 32 页） 第 2 页（共 32 页） 1.纯度达到99.9%的试剂就可作为基准物质。( ) 第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d 1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 15、解：(本题不作要求) ，存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解： 化工制图练习一 一、填空 1．化工行业常见的工程图纸包括化工机器图、化工设备图和化工工艺图三大类。 2．车间布置设计的设计成果包括设备布置图、管路布置图和设备一览表。 3．在工艺流程图中一般要在两个地方标注设备位号，第一是标注在设备的正上方（或正下方），若在垂直方向排列设备较多时，它们的位号和名称也可由上而下按序标注。第二是标注在设备内或其近旁，但此处只注位号和位号线，不注名称。 4．设备位号标注 P1005a 、b P1005a 、b 氨水泵 相同设备序号 分类设备序号 工段（分区）序号 设备分类代号 6．管道代号标注 PG 13 10 －300 A1A －H 物料代号 （前、后标注） （上、下标注） 7．在工艺流程图上的调节与控制系统，一般由检测仪表、调节阀、执行机构和信号线四部分构成。常见的执行机构有气动执行、电动执行、活塞执行和电磁执行四种方式，请将下列图例的执行机构方式填入对应的括号内。 （电动执行）活塞执行) （电磁执行） 8．化工设备图需标注的尺寸，包括结构尺寸、装配尺寸和安装尺寸，以及不再绘图的零部件的相关尺寸和外形规格尺寸等。 9．化工设备图的标题栏的图名栏一般分三行填写。第一行为设备名称，第二行为设备的主要规格尺寸，第三行为图样或技术文件的名称。 二、简答题 1．简述工艺流程草图的绘制方法。 工艺流程草图一般以流程示意说明（或流程框图）为依据，简便绘制，所用 纸张和比例均可随意，对图面也没有过高要求，只要求图线清晰。绘制流程草图的重点是将实际生产过程所需要的全部设备、管线、控制阀门、重要管件与控制点，以及相关的检测仪表、计量装置和控制系统等表达出来，草图绘制的具体步骤如下： 1．按照实际生产的流程顺序，从左至右横向画出生产流程必需的全部设备、辅助设备与装置，补全在流程示意图（或文字说明）中没有详细说明（或画出）的附属装置，如必要的物料贮槽（罐）、料液输送泵、反应釜的搅拌装置、加热与控制系统，以及在生产过程中必需的高位计量槽、供水系统和滤渣的排放与输送装置等。同时，还应为没有标准图例的设备，根据其外形轮廓自行设计适当的简要图例； 2．画出系统必需的温度、压力和流量等检测仪表，控制系统和其他计量装置； 3．画出生产流程中必需的控制阀门以及相关的重要管件与控制点； 4．画出生产流程所有的物流线，并补全流程必需的公用工程（加热蒸汽、冷却水、压缩空气与冷冻盐水等）物流线，以及蒸汽伴管、对外接管等辅助管线； 5．给出必要的文字说明，包括设备名称、管道标注等。 2．化工生产装置的设备布置设计，通常需提供那些图纸？ 化工生产装置的设备布置设计，通常需提供以下图纸： 1、设备布置图； 2、设备安装详图； 3、管口方位图； 4、首页图。 3．何谓建筑图的定位轴线，有何作用，如何编号？ 把房屋的柱或承重墙的中心线用细点划线引出，在端点画一小圆圈，并按序编号称为定位轴线，可用来确定房屋主要承重构件的位置，房屋的柱距与跨度。在设备或管道布置图中则可用来确定设备与管道的位置。定位轴线的编号方法如下： 纵向定位轴线，水平方向自左至右采用阿拉伯数字1、2、3、……编号。 横向定位轴线，垂直方向自下而上采用大写字母A、B、C、……编号。4．设备布置图的设计需要满足哪些要求 设备布置图的设计需要满足以下要求：①生产工艺要求；②技术经济要求；③安全生产要求；④操作、安装与维修的要求；⑤操作人员的健康保健与环境要求； ⑥今后的扩建与发展。 5．“设备设计条件单”有哪些内容 “设备设计条件单”的内容包括：设备的技术特性与要求、设备结构简图和设备管口表，以及设备的其他相关数据与资料等。 6．贮槽的结构 常见的贮槽由封头、筒体、人孔、支座、液位计和相关接管构成。 7．反应釜的结构 反应釜一般由罐体、夹套、搅拌装置、传动装置和轴封装置，以及视镜和接管等附件组成。 8．热交换器类型 常用的热交换器分为直接式换热、间壁式换热和蓄热式换热三种类型，其中用得最多的还是间壁式换热器。 9．列管换热器中拉杆的作用 列管换热器中拉杆的用途是通过螺纹的紧固作用将折流板、定距管与管板连接在一起，为折流板定位。 10．填料塔的结构 填料塔通常由塔体、封头、容器法兰、裙座、填料层、填料支承板、液体分布器、液体再分布器、卸料口（即手孔）、除雾器，以及气液相的进、出口管等零部件仪器分析课后习题答案
化工制图思考题及答案
分析化学复习题.doc
仪器分析思考题(附答案)概要
ZY-化工制图思考题.doc
分析化学复习题Word版
《仪器分析》思考题与习题答案
分析化学复习题含答案
(完整版)分析化学复习题(精华版)
分析化学答案3-4
分析化学答案 (1)
仪器分析思考题2016分析
化工制图试题库共11页.doc
分析化学复习题复习进程
分析化学习题答案(人卫版)
化工制图习题 (2)