有机化学理论课第十一章取代酸

第十一章 取代酸

（Substituded Acid ）

一、教学目的和要求

1、掌握分子结构与溶解性、酸性、热稳定性的相关性；

2、掌握取代酸结构特征和主要理化性质；

3、了解乙酰乙酸乙酯在合成上的应用。 二、教学重点与难点

重点是取代羧酸结构与其性能的相关性。

难点是乙酰乙酸乙酯结构、性能及其在酮合成方面的应用。 三、教学方法和教学学时

（1）教学方法：以讲授为主，结合提问、实验实例，强化基本概念的理解。并配合适量的课外作业

（2）教学学时:4学时 四、教学内容

1、取代酸的分类及命名

2、羟基酸

3、羰基酸

4、个别化合物

五、总结、布置作业

11.1 取代酸的分类及命名

取代酸： 羧酸分子中烃基上的H 原子被其它原子或基团取代后的产物，如卤代酸、羟基酸、羰基酸等。

R-CH-COOH Cl

R-CH-COOH OH

R-CH-COOH NH 2

R-C-COOH O

本章主要讨论羟基酸、羰基酸。羟基酸、羰基酸的分类和命名举例如下： 羟基酸有醇酸和酚酸之分：

CH 3

OH H

COOH O

H COOH COOH COOH

O H O H O

H COOH

α-羟基丙酸 3-羟基-3-羧基-戊二酸 3,4,5-三羟基苯甲酸

(乳 酸) (柠檬酸) ( 五倍子酸，没食子酸)

羰基酸有酮酸和醛酸之分：

HOOC-C-CH 2COOH

O

OHC-COOH

丁酮二酸(草酰乙酸) 乙醛酸

另外也可根据羟基或羰基距离羧基的远近分为α、β、γ-羟基酸或羰基酸等。

11.2 羟基酸(Hydroxy Acid)

一、羟基酸的化学性质：

1. 酸性

羟基具有吸电子诱导效应，使醇酸的酸性比相应的羧酸强：

CH 2-CH-COOH OH

CH 3-CH-COOH

OH

CH 3CH 2COOH

pka 4.88 4.51 3.86 2. 氧化反应

α-

可与Tollen 试剂反应 CH 3-CH-COOH

OH

CH 3-C-COOH

O

生物体内也有类似的反应。

HOOC-CH-CH 2COOH

OH HOOCCCH 2COOH

O

3. α-醇酸的分解反应（α-醇酸特有的性质）

R-CH-COOH OH R-CHO + H-COOH

R-C-COOH OH

R'C=O + HCOOH

R

R'

4. 醇酸脱水反应

醇酸分子中羟基与羧基距离不同则其脱水反应的产物不同： α-醇酸：脱水生成六元环交酯

CH 3-CH-C-OH

HO-C

O

H-O-CH-CH 3

-H 2O O

O O O

CH 3

C H 3

β-醇酸：脱水生成α,β-不饱和酸（α-H 同时受-OH 和-COOH 影响，比较活泼）

CH 2-CH-COOH

OH H

-H 2O CH 2=CH-COOH

γ- 、δ-醇酸：脱水生成环状内酯（发生分子内酯化）

CH 2OH

O

2CH 2-O-H

-H O O

O

γ-丁内酯

5. 酚酸的脱羧反应：邻位和对位的酚酸受热易发生脱羧反应

OH

COOH

OH

CO 2

二、自然界的醇酸

COOH CH 3

OH H

COOH OH H COOH

H H

COOH

OH H COOH

OH

H

CH 2COOH

CH 2COOH

O

H COOH

乳酸 苹果酸 酒石酸 柠檬酸

OH

COOH

COOH

O-CO-CH 3

C-O-CH 3

OH

O

O

H OH

OH COOH

水杨酸 乙酰水杨酸（阿司匹林） 水杨酸甲酯（冬青油） 五倍子酸

11.3 羰基酸 (Carbonyl Acid )

一、羰基酸的化学性质：

1. 酮酸的脱羧反应

β

-酮酸脱羧成酮。

CH 3-C-COOH

O CH 3CHO + CO 2

CH 3-C-CH 2COOH

O

CH 3-C-CH 3 + CO 2

O

生物体内类似的脱羧反应很普遍。例如：生物体内的丙酮酸在缺氧的情况下，发生脱羧生成乙醛，加氢还原形成乙醇，这就是水果开始腐烂时会产生酒味的原因。

2. 氧化和还原反应

酮和羧酸都不易被氧化，但α-酮酸易被氧化：

CH 3-C-COOH

O

CH 3COOH + CO 2

醇酸能被氧化成酮酸，酮酸也能被还原成醇酸。生物体内普遍存在此类氧化还原反应，例如：糖代谢的中间产物丙酮酸，在缺氧时还原成乳酸积累于细胞中，在有氧时可进一步分解，也可经过一系列转化形成油脂、蛋白质等。

CH 3-C-COOH

O CH 3-CH-COOH

OH O=C-COOH CH 2COOH

HO-CH-COOH

CH

2

COOH

二、乙酰乙酸乙酯的性质及其互变异构：

1. 乙酰乙酸乙酯的分解反应

① 酮式分解

稀酸稀碱：－酮

CH 3-C-CH 2COOC 2

H 5

O

CH 3-C-CH 2-C-ONa

O

C 2H 5OH

CH 3-C-CH 3 + CO 2

O

（酯水解）

（β-酮酸脱羧）

② 酸式分解 在浓碱作用下：

CH 3-C-CH 2-C-O-C 2H 5O

O C 2H 5OH

NaO-H NaO-H

（形成羧酸）

2. 乙酰乙酸乙酯和互变异构现象

CH 3-C-CH 2COOC 2H 5

O

乙酰乙酸乙酯具有一些特殊的性质： A 、具有酮和酯的典型反应 B 、能使溴的四氯化碳溶液褪色 C 、与钠作用放出氢

D 、与三氯化铁作用显紫红色

研究表明：乙酰乙酸乙酯存在如下平衡： CH 3-C-CH 2-COOC 2H 5O CH 3-C=CH-COOC 2H 5

OH

酮式 (92.5%) 烯醇式(7.5%)

产生互变异构的原因：

1、在酮式异构体中亚甲基受双重吸电子的影响

2、烯醇式异构体中C=C 与C=O 形成其轭体系

3、烯醇式构体可形成分子内氢键

O H C

H 32H 5

O

3. 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用： ——合成甲基酮及羧酸

CH 3-C-CH 2-C-OC 2H 5O O CH 3-C-C -H-C-OC 2H 5O O CH 3-C-CH-C-OC 2H 5

O O

R

CH 3

-C-C -C-OC

2H 5

O O

R

CH

3-C-C-C-OC 2

H 5

O

O R

R

CH 3-C-C-C-OH

O R

R

CH 3C-CH-R

R

O Na +

怎样合成

C 6H 5-C-CH 2CH 2-C-CH 3

O

O

C 6H 5-C-CH 2CH 2-C-CH 3

O

O

C 6H 5

-C-CH 2

CH-C-CH 3

O

COOH

C 6H 5-C-CH 2CH-C-CH 3

O

O COOC 2H 5

Br-CH 2-CO-C 6H 5

CH 3-C-C -

H-COOC 2H 5

O Na +CH 3-C-CH 2-COOC 2H 5

O

高等有机化学习题教学内容

高等有机化学习题 第一章 化学键 一、用共振轮说明下列问题 1） 联本中的C 1-C 2键长为什么比乙烷中的键长短？联苯的硝化反应为什么主要发生在2-位 和4-位？ 联苯的共振结构式可表是如下： （1） 由共振结构式可以看出C 1-C 2键有双键结构的贡献，故比乙烷的C 1-C 2键短。 （2） 由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中，故有利于发生硝化反应。 2） 方酸为什么是强酸？（强于硫酸） 方酸的共振结构式可表是如下：对吗？ 由方酸的共振结构式可以看出方酸的电子离域效果更好。 二、试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个环， 哪个位置？ 6，6-二苯基富烯的共振式如下： 由6，6-二苯基富烯的共振式可以看出，亲电取代发生在五元环的2位上，而亲核取代 发生在苯环的2位上。 三、计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 烯丙基正离子=2E 1=2(α+1.414β)=2α+2.828β 11' O HO O O O OH O O O OH O O O HO O O O S O O HO O S O O OH O S O O O S O O OH

环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子=2E 1=2(α+2β)=2α+2β 能量差值为 E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此，环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。 四、用HMO 法分别说明烯丙基负离子和环丙烯负离子的电子排布和成键情况，并比较两者 稳定性。 五、简要说明 1）吡咯和吡啶分子的极性方向相反，为什么？ 吡咯分子中氮原子给出一对为共用电子参与了共轭分子的大π键，也就是电子从氮原子流向五员环，而吡啶分子中氮原子只拿出一个电子参与共轭，并且氮原子的电负性大于碳原子使电子流向氮原子的方向。因此，两个分子的极性正好相反。 2）富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？ 富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向，从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷，五员环接受电子后变成负电荷的中心，因此分子具有极性。 N N H 能级 烯丙基负离子 环丙基负离子 α+1.414β α+2β E=2(α+1.414β)+2α-2(α+2β)-2(α-β) = 2α+2.828β+2α-2α-4β-2α+2β =1.172β

有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版)

目录 第一章绪论 (1) 第二章饱和烃 (2) 第三章不饱和烃 (6) 第四章环烃 (14) 第五章旋光异构 (23) 第六章卤代烃 (28) 第七章波谱法在有机化学中的应用 (33) 第八章醇酚醚 (43) 第九章醛、酮、醌 (52) 第十章羧酸及其衍生物 (63) 第十一章取代酸 (71) 第十二章含氮化合物 (77) 第十三章含硫和含磷有机化合物 (85) 第十四章碳水化合物 (88) 第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (99) 第十六章类脂化合物 (104) 第十七章杂环化合物 (113) Fulin 湛师

第一章 绪论 1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： 1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na + ,K + ,Br － , Cl － 离子各1mol 。由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。 1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与 一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： C +6 2 4 H C CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构 CH 4 SP 3杂化 2p y 2p z 2p x 2s H 1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。 a.C 2H 4 b.CH 3Cl c.NH 3 d.H 2S e.HNO 3 f.HCHO g.H 3PO 4 h.C 2H 6 i.C 2H 2 j.H 2SO 4 答案： a. C C H H H H C C H H H H 或 b. H C H c. H N H d. H S H e. H O N O f. O C H H g. O P O O H H H h.H C C H H H H H O P O O H H H 或 i. H C C H j. O S O H H O H H 或

有机化学第二版高占先著第十一章课后答案

第11章 羧酸及其衍生物 11-1 将下列各组化合物按酸性由强至弱排列成序。 CH 3COOH ClCH 2COOH Cl 3CCOOH OH A. B. C. D.A. B. C. D. COOH Br COOH NO 2COOH OCH 3 COOH NO 2NO 2 COOH OH COOH COOH OH A. B. C. (1) (2) (3) （1）D ＞B ＞A ＞C ； （2）C ＞B ＞A ＞D ； （3）B ＞A ＞C 。 知识点：羧酸的酸性。 11-2 将下列各组化合物按水解反应速率由大至小排列成序。 CH 3COCl (CH 3CO)2O CH 3CONHCH 3 A. B. C. D.COOCH 3 NO 2 COOCH 3 CH 3 COOCH 3 A. B. C. (1) (2)CH 3COOC 2H 5 （1）A ＞B ＞D ＞C ； （2）A ＞C ＞B 。 知识点：羧酸衍生物水解反应活性。水解反应是亲核加成-消除反应，连有吸电子基有利于反应进行。 11-3 比较下列酸在H + 催化下进行酯化反应的速率。 HCOOH CH 3COOH CH 3CH 2COOH (1)(2)(3)(CH 3)2CHCOOH (4) （1）＞（2）＞（3）＞（4） 知识点：酸酯化反应活性。 11-4 完成下列反应。

(1) COOH OH OH O O O + (1) LiAlH 4(2)H 2C COOH 2H 2C CH 2OH SOCl 2 (3)H 3C CH 2CH 23C CH 2CH 2COCl H 3C O AlCl 3 （分子内酰基化） (1) Zn, CH 3CH(Cl)COOEt (Reformasky 反应) (4) (2) H 2O O OH CHCOOC 2H 5CH 3 (5) Br 2/红磷 CH 2 COOH CHCOOH Br (酰胺还原) (6) N H O (Hofmann 降解) (7) 2 2 C 6H 5 H 32 C 6H 5 H 3 (8) H 3O （Claisen 酯缩合反应， Wittig 反应， Mannich 反应） 32(9) △ COOH O (10) 3 （酯与格氏试剂反应，羟醛缩合反应）

高等有机化学第十一章 卡宾

第十一章卡宾

11.1 卡宾的定义 C：表示，卡宾(carbene)，又称碳烯，一般以R 2 指碳原子上只有两个价键连有基团，还剩两个未成键电子的高活性中间体。卡宾的寿命远低于1秒，只能在低温下(77K以下)捕集，在晶格中加以分离和观察。它的存在已被大量实验所证明。 卡宾的两个未成键电子既能自旋方向相反，处于单线态，也可自旋方向平行，处于三线态。取哪种状 C：的两种态应视取代基和制备方法而异。下式为H 2 状态： 单线态和三线态卡宾

11.2 卡宾的轨道 1CH2H f=110.856KCAL/MOL3CH2H f=80.809KCAL/MOL 11.3 卡宾的立体结构 烷基卡宾 三线态卡宾的结构，最简单是用中心碳原子sp杂化来描述。两个sp杂化轨道和两个氢原子成键，两个没有杂化的p轨道，每一个容纳一个电子。这是形成两个σ键和最大程度降低所有六个电子的电子与电子之间相互排拒的最有效的形式。

三线态卡宾的分子构型是线性的。由于每一个p轨道只容纳了一个电子，因而可以把三线态卡宾看作是一个双游离基。事实上，它们在许多方面的表现也确是如此。 单线态卡宾最简单是用中心碳原子sp2杂化来描述。在这三个sp2杂化轨道中，有两个和氢原子成键，第三个容纳孤电子对。没有杂化的p轨道保持是空的。这是对三个电子对的最大程度减少电子与电子之间排拒作用的最有效的形式。 单线态的几何构型是弯的，由于孤电子对对C-H 键的排拒作用，键角小于120°。单线态卡宾同时显示了碳负离子的独电子对和碳正离子的空p轨道。

实际上，这样考虑的单线态和三线态的结构是过于简单化的。最近的计算和测定的结果：单线态卡宾的键角约为103°，三线态键角约为136°。单线态和三线态之间的能量差别也曾经见诸报导，三线态比单线态稳定，能量差约为8～9千卡／摩尔。 芳基卡宾 电子自旋共振谱表明芳基卡宾的基态是三线态。反应物光解首先形成单线态卡宾，然后自旋反转，形成三线态卡宾。三线态的esr信号的寿命比较长，在77K长达几小时。 芳基卡宾的esr谱表明芳基卡宾有一个未成对电子和芳香π体系共轭，一个未成对电子和它垂直。

第十一章 第十二章 羧酸 取代酸及羧酸衍生物作业(1)

羧酸取代酸及羧酸衍生物一、命名下列化合物 二. 1.将下列化合物按酸性从强到弱的顺序排列 2.将下列各组化合物按酸性从强到弱的顺序排列 3. 将下列化合物，按α-H 酸性从强到弱顺序排列 4. 将下列化合物，按酸性从强到弱顺序排列 5. 将下列化合物，按酸性从强到弱顺序排列：

6、将下列化合物按酸性大小排列 7. 按酸性由强到弱排列的顺序是： 8. 下列化合物中烯醇式含量最多的是 9.下列化合物酸性由强至弱顺序是 10. 下列化合物的亚甲基活性（或酸性）最强的是 11.将下列化合物，按α-H 酸性从强到弱顺序排列 12. 将下列化合物按烯醇化由易到难排列成序： 13. 下列反应应用何种试剂完成? A、LiAlH 4B、NaBH 4 C、Fe + CH 3 COOH D、Pt + H 2 14. 下面哪些化合物能用NaBH4还原:

15.按α－氢的活性由大到小排列成序： 16、将下列化合物按酸性大小排列 17. 将下列化合物，按α-H 酸性从强到弱顺序排列 三、鉴别 1、用简单化学方法鉴别下列化合物. 2. 用简单化学方法鉴别下列化合物 3. 用简单化学方法鉴别下列化合物. 四、完成下列反应

五、推断结构 1.

3. 可由下列步骤合成止痛药Miltown，写出A,B,C,D的结构式 六、写出下列反应机理（附加题） 七、合成 2. 由苯及其它必要的试剂合成 5. 以丙二酸及C4有机原料合成化合物 6. 由乙酰乙酸乙酯、乙炔和必要的有机、无机试剂合成：

7. 由己二酸及苯甲腈合成 10. 由丙二酸二乙酯和不超过三个碳的原料及必要试剂合成 11. 由苯，丙二酸二乙酯合成5-苯基-1，3-环己二酮。 作业-2 一、将下列化合物，按酸性从强到弱顺序排列。 二．合成 1. 由苯及环己酮合成6-苯基己酸 4. 由不超过两个碳原子的化合物合成N-正丁基异戊酰胺。

华东理工有机化学第11章作业参考答案

11-1 2）邻氨基苯甲酸甲酯 4）邻苯二甲酰亚胺 6）反-2-甲基环己基甲酸 8）2-环己酮基甲酸甲酯 10）甲酸苄酯 11-2 COOH O C CH 3O CH 3C O O C O C 2H 5CH 2=C C O OCH 3 CH 3(3) (5) (7) (9)(11) CH 2CH 2[ ] OH n C O N CH 3 CH 3 H 11-8 (1) HCOOCH 3 > CH 3CO 2CH 3 > CH 3CO 2C 2H 5> CH 3CO 2CH(CH 3)2 >CH 3CO 2C(CH 3)3 , (2) O 2N CO 2CH 3 > Cl CO 2CH 3 > CO 2CH 3 >CH 3O CO 2CH 3 11-10 O CH 3C OH CH 3CH 2OH O CH 3CNH 2(1)(2)(3) C O OH C O OH O 2N C O OH CH 3O >> C O OH OH CH 2OH > > C O OH O 2N >ClCH 2C OH O >>> (4) 草酸>丙二酸>甲酸>乙酸>苯酚 11-11

CH 2C OH O CH 3 (2) 2CH 2Cl CN - CH 2H 3O + 2CH 3CH 2CO 2CH 2CH 3O CH 3CH 2CHCH COCH 2CH 3 CH 3 O (4)25 2)H NaBH OH CH 3CH 2CHCH COCH 2CH 3 CH 3 O O CO 2H HO CO 2CH 3 (6) CH OH/H +4 (8) CH 3CH 2CH 2COOH Cl 2/P CH 3CH 2CHCOOH Cl CH 3CH 2CHCOOH OOH - H 2O/H 11-12 O CH 3C(CH 2)3COC 2H 5 O (1)1) NaOC 2H 5 2H 5 2H (2) α-环己酮甲酸乙酯含有活泼亚甲基，在碱性条件下与α,β-不饱和酮，先发生1,4 加成（Micheal 反应），再发生分子内的羟醛缩合，生成环状α,β-不饱和酮（Robinsen 增环反应）。 O COOC 2H 5 O - COOC 2H 5 O COOC 2H 5O -O -5 NaOC H CO 2C 2H 5O 2O COOC 2H 5 O NaOC H C H OH _252 (3) α-卤代酯在强碱作用下与酯、酮反应生成α,β-环氧羧酸酯（Darzen 反应）。 ClCH 2COEt O CHCOOEt Cl CHCOOEt O 11-13

第十一章取代酸

取代酸11.1 写出下列化合物的结构式或命名。 m.CH3CHCH2COOH Cl n. CH2CH2COOH 答案： m. 3--氯丁酸（3--Chlorobutanoic acid）n. 4--氧代戊酸（4—oxopentanoic acid) a O OH lactic acid b COOH O 2-oxopropanoic acid c HO O OH O OH O HO citric acid d O OH O OH O HO cis-aconitic acid e O O -O O O- oxaloacetate Caution: A net charge appears to be present f OH OH O HO O tartaric acid g CHO COOH formylformic acid乙醛酸 h HO COOH COOH 2-hydroxysuccinic acid2-羟基琥珀酸（DL）j O O O aceto acetic acid

I O O OH O Isocitric acid k OH COOH 2-hydroxybenzoic acid水杨酸 11.2 用简单化学方法鉴别下列各组化合物。 a.CH3CH2CH2COCH2COOCH3 OH COOH CH3CHCOOH OH b. CH3CH2CH2COCH3CH3COCH2COCH3 答案： a.CH3CH2CH2COCH2COOCH3 OH COOH (B) CH3CHCOOH OH (C) A B 23 A 11.3 写出下列反应的主要产物： a.CH3COCHCOOC2H5 CH32 b.CH3COCHCO2CH3 CH2CO2CH3 c.CH 3 CH2CHCOOH OH d. COOCH3 COCH3稀H

有机化学课后答案第十一章 酚和醌

第十一章酚和醌 一、用系统命名法命名下列化合物: 间甲酚 4－乙基－1，3－苯二酚 2，3－二甲基苯酚 2，4，6－三硝基苯酚2－甲氧基苯酚 1－甲基－2－萘酚 4－羟基苯磺酸 9－蒽酚 1，2，3－苯三酚 5－甲基－2－异丙基苯酚 5－硝基－1－萘酚 2－氯－9，10－蒽醌 二、写出下列化合物的结构式: 1．对硝基苯酚 2，对氨基苯酚 3，2，4－二氯苯氧乙酸 4．2，4，6－三溴苯酚 5。邻羟基苯乙酮 6，邻羟基乙酰苯

7, 4－甲基－2，4－ 8，1，4－萘醌－ 9，2，6－蒽醌二磺酸二叔丁基苯酚－2－磺酸钠 10.醌氢醌 11，2，2－（4，4‘－二羟基 12，对苯醌单肟 苯基）丙烷 三、写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式：

四、用化学方法区别下列化合物： 五、分离下列各组化合物： 1，苯和苯酚 解：加入氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚 2，环己醇中含有少量苯酚。 解：用氢氧化钠水溶液萃取，分出少量苯酚。 3，苯甲醚和对甲苯酚 解：用氢氧化钠水溶液处理，对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用盐酸酸化分出对甲苯酚。 4，β－萘酚和正辛醇 解：用氢氧化钠水溶液处理，β－萘酚溶于氢氧化钠水溶液，分出正辛醇，水相用盐酸酸化，分出β－萘酚。 六、比较下列各化合物的酸性强弱，并解释之。

硝基是吸电子基团，具有-R，-I效应，但是硝基的吸电子的效应对间位的影响比邻对位小。而羟基上电子云密度越小，酸性越强。七、如何能够证明邻羟基苯甲醇中含有一个酚羟基和一个醇羟基？解：加入三氯化铁水溶液，有显色反应，说明具有酚羟基。加入三氯化磷能够发生反应，说明具有醇羟基。或者加入卢卡斯试剂，立即反应变浑，说明具有醇羟基。 八、在下列化合物中，那些形成分子内氢键，那些形成分子间氢键？ 1．对硝基苯酚 2．邻硝基苯酚 3．邻甲苯酚 4．邻氟苯酚 解：1．对硝基苯酚形成分子间氢键2．邻硝基苯酚形成分子内氢键3．邻甲苯酚形成分子间氢键 4．邻氟苯酚形成分子内氢键。 九、由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列化合物： 1．间苯三酚 2．4－乙基－1－3－苯二酚 3．对亚硝基苯酚

有机化学第五版第十一章 醛和酮 课后习题答案

第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 C O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 2CHCH 2CH CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OH OCH 3 (5) COCH 3 OCH 3(6) CH 3 H CHO H (7) H COCH 3 CH 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO CHO (9) O (10)

解：（1）2-甲基-3-戊酮（2）4-甲基-2-乙基己醛（3）反-4己烯醛（4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮（5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛（8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛（10）螺[4.5]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。（1）Ph2CO （2）PhCOCH3（3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO （5）PhCHO（6）CH3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。 CHO+H2N (1) (2) HC CH+2CH2O

最新大学有机化学第五版天津大学版11第十一章教学要点和复习

第十一章 教学要点和复习 一．重要反应纵横 C OR OR 保护羰基 CH O X 2/NaOH CHX 3+ O O -卤仿反应 条件：含三个α-H 黄色沉淀，鉴别 NaOH 稀 CH CH OH CH 2O CH CH CH O 羟醛缩合：自身亲核加成条件：含α-H 增长碳链、产生双键 O C 二．重要概念和原理 1. 亲核加成反应及其活性规律 过程： +C O 快 H +C O -SP 2 3 C OH Nu SP 3 影响活性的因素：空间效应 电子效应 活性规律：（1）醛比酮活泼 （2）脂肪族比芳香族活泼 （3）羰基连吸电子基团的比连供电子基团的活泼。 注意：亲核加成反应是一类重要的有机反应类型，在不同的含羰基化合物中经常遇到，必须很好理解反应过程及其影响因素，并能够用于解释一些有机反应的基本规律。进一步思考碳碳双键主要发生亲电加成，而羰基发生亲核加成的原因，可以促进有机化学学习的系统化。

2. 酸碱性对亲核加成反应的影响 碱性：亲核试剂浓度提高，有利于亲核加成。 酸性：对于一些弱亲核性的试剂，酸性条件下羰基质子化，有利于羰基正电性提高，促进亲核加成。 注意：酸碱性对有机反应有比较重要影响，基于基础课程的教学，本课程没有系统讨论这方面的内容。但是，亲核加成中，酸性或碱性条件均有利反应，但原因不同。 3. 亲核加成反应的实际应用 亲核加成反应有不同的实际应用，比如： （1）用于鉴别：与饱和亚硫酸氢钠反应、与氨衍生物反应、卤仿反应（特定条件）、与Tollens试剂、Fehling试剂——只限于鉴别醛和酮。 （2）用于分离：与饱和亚硫酸氢钠反应、与氨衍生物反应。 （3）用于官能团转化：氧化和还原。 （4）用于增长碳链、官能团转化：与格氏试剂反应、羟醛缩合。 （5）用于减少碳链、官能团转化：卤仿反应 （6）用于保护羰基：与醇反应 4. 羟醛缩合反应 过程： O C H OH- O C -+ H+ C O C O C - +CH C H OH CH2 O 本质：一分子醛或酮作为亲核试剂，与另一分子醛或酮发生亲核加成反应 注意：（1）二分子相同的醛或酮缩合产物比较专一；（2）三个碳原子以上的醛或酮发生缩合，一定产生支链；（3）交叉缩合：一分子醛或酮不含α-H，产物唯一；（4）缩合产物受热易脱水形成烯醛或烯酮。（与简单醇的脱水条件不同）（5）酮之间的缩合比醛之间的缩合难。 三．重要考点示范 1. 命名： CH2CH2CHO OCH3 CH3O HO 答案：3-（5-羟基-2,4-二甲氧基苯基）丙醛 注意：对于比较复杂的有机物，其遵守的命名原则依然成立。 2. 下列化合物中哪些可以发生自身羟醛缩合、哪些可以发生碘仿反应、哪些可以发生歧化反应、哪些可以与Fehling试剂反应？ （A）CHO (B) HCHO (C) (CH3CH2)2CHCHO (D) (CH3)3CCHO (E) ICH2CHO (F)CH3CH2CHO (G) CH3CH2CH(OH)CH3(H) COCH3

有机化学第五版第十一章-醛和酮-课后习题答案

有机化学第五版第十一章-醛和酮-课后习题答案

第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 22CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OCH 3 (5) COCH 3 3 (6) CH 3 H H (7)

H COCH 3 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO (9) O (10) 解：（1） 2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）反-4己烯醛 （4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛 （8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 （1）Ph 2CO （2）PhCOCH 3 （3）Cl 3CHO （4）ClCH 2CHO （5）PhCHO （6）CH 3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN 对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K 值增大，故K 值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K 值增大，

故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K 值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。 CHO + H 2N (1) HC CH + 2CH 2O (2) O N +(3) 苯 , 加热 O + (4) NH 2 HCN/OH -H 2O/H + ? (5)

高等有机化学课后习题

第一章习题 1.用共振式说明苯甲醚分子中甲氧基的邻/对位效应。 2.比较下列各组化合物的酸性大小并予以解释。 （1）HOCH2CH2COOH 和CH3CH(OH)COOH （2）乙酸、丙二酸、乙二酸和甲酸 （3）COOH NO 2 和 COOH HO （4） H 2C CH 2H 3C CH 3HC CH 、和 3.比较碱性。 H 2N (1) CH 3CH 2NH 2 和 (2)NH 2HO NH 2 O 2N 和(3) N H N 和 比较C-Br 键断裂的难易次序 和CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3OCHCH 2CH 3CH 3CH 2CHCF 2CF 3在极性条件下,、4. 5.下列共振式哪一个贡献大，为什么？ C C C C O A B 6.在亲核加成反应中ArCH 2COR 和ArCOR 哪一个活性高，为什么？ 7.解释酸性大小。 COOH < COOH (1) COOH COOH (2) OH > 8.为什么ArCOR 被HI 断裂时，得到的产物是RI 和ArOH ，而不是ROH 和ArI 。 9.下列反应中几乎不会生成PhCH 2CBr(CH 3)2，为什么？ PhCH 2CH(CH 3)2 + Br 2 PhCHBrCH(CH 3)2 + HBr hv 10.比较拗CH 3COCH 2COCH 3和CH 3COCH 2COOC 2H 5的酸性，并简要说明原因。 11.为什么胺的碱性大于酰胺？ 12.羧酸及其衍生物的亲核取代反应活性为什么是RCOCl>(RCO)2O>RC OOR’～ RCOOH>RCONH 2。 13．为什么顺丁烯二酸的p K a1比反丁烯二酸小，p K a2却正相反？

有机化学课后习题答案第11章

第十一章 酚和醌 一、用系统命名法命名下列化合物: 1. NO 2 OH CH 3 OH 2. 3. OH CH 3CH 3 4. O 2N OH NO 5. OH OCH 3 6. C 2H 5 CH 3 OH SO 3 H HO 7. 8. OH 9. HO OH OH 10. CH 3 OH CH(CH 3)2 11. NO 2 OH 12. C C Cl O 5－硝基－1－萘酚 2－氯－9，10－蒽醌 二、写出下列化合物的结构式: 1．对硝基苯酚 2，对氨基苯酚 3，2，4－二氯苯氧乙酸

Cl Cl NO 2 OH NH 2 OH OCH 2COOH 4．2，4，6－三溴苯酚 5。邻羟基苯乙酮 6，邻羟基乙酰苯 OH OH Br Br Br COCH 3 OH COCH 3 7, 4－甲基－2，4－ 8，1，4－萘醌－ 9，2，6－蒽醌二磺酸 二叔丁基苯酚 －2－磺酸钠 OH CH 3 (CH 3)3C C(CH 3)3 O O O SO 3Na O SO 3H HSO 3 10.醌氢醌 11，2，2－（4，4‘ －二羟基 12，对苯醌单肟 苯基）丙烷 O O O O H H OH C CH 3CH 3 HO O NOH 三、写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式： OH CH 3 FeCl 3 + O CH 3 Fe 63-(1)

OH CH 3 Br 2/H 2O + OH CH 3 (2) Br Br OH CH 3 NaOH + ONa CH 3 (3) OH CH 3 CH 3COCl +OCOCH 3 CH 3 (4) OH CH 3 (CH 3CO)2O +OCOCH 3 CH 3 (5) OH CH 3 稀HNO ++ OH CH 3(6) 2 OH CH 3 O 2N

有机化学第5版习题答案11-12章(李景宁主编)

《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第十一章 1、用系统命名法命名下列醛、酮。 （1）CH 3CH 2O CH(CH 3)2 （3） H 3CH 2CHO H 3C H 2-甲基-3-戊酮 E-4-己烯醛 （4） H 3C-C C O CH 3H H 3C （5） OH OCH 3 CHO Z-3-甲基-2-庚烯-5-炔- 4-酮 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （10） O 螺[4，5]癸-8-酮 3、将下列各组化合物按羰基活性排序。 （1）A 、CH 3CH 2CHO B 、PhCHO C 、Cl 3CCHO C ＞A ＞B （2）A 、O B 、O C 、O D 、 O CF 3

D ＞C ＞B ＞A （3）A 、 O B 、O C 、 O C ＞B ＞A 5、下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。 (1)CH 32CH 3 O (2) CH 3CCH 23 O O (3) CH 3CCH 2CO 2C 2H 5O (4) CH 3CCHCCH 3 O COCH 3 O (5) CH 3CCHCOOC 2H 5 O COCH 3 （4）＞（5）＞（2）＞（3） ＞（1） 6、完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物） （1）CHO +H 2N CH N （亲核加成） （2）HC CH + 2CH 2O HOH 2CC CCH 2OH （亲核加成） （4） O +NH 2OH NOH （亲核加成） （5）HCN/OH - CN OH H 2O COOH （亲核加成，后水解） （8） O CH 3 + C H 3O C 2H 5O -2O C H 3

第十一章取代酸习题答案20081119

第十一章 取代酸（p217） 11.1 写出下列化合物的结构式或命名。 a. 乳酸 b. CH 3COCOOH c.柠檬酸 d.顺乌头酸 e.草酰乙酸 f.延胡索酸g.酒石酸 g. CHO COOH i. HOCHCOOH 2COOH j.异柠檬酸 k.乙酰乙酸 l. OH COOH m. CH 3CHCH 2COOH Cl n. CH 3CCH 2CH 2COOH 答： a. CH 3 COOH CHOH b.丙酮酸 c. CH 2COOH CH 2COOH CCOOH HO d. CHCOOH CH 2COOH CCOOH e. CH 2 O COOH C f. COOH H C C HOOC H g. COOH COOH CHOH CHOH h.乙醛酸 i. HOCHCOOH CH 2COOH j. CHCOOH HOCHCOOH CH 2COOH k. CH 3COCH 2COOH l. 2-羟基苯甲酸 m. 3-氯丁酸 n.. 4-戊酮酸 11.2 用简单化学方法鉴别下列各组化合物。 a. CH 3CH 2CH 2COCH 2COOCH 3 OH COOH CH 3CHCOOH OH b. CH 3CH 2CH 2COCH 3 CH 3COCH 2COCH 3 答： a.

CH 3CH 2CH 2COCH 2COOCH 3 OH COOH CH 3CHCOOH OH 三氯化铁 无 蓝紫色 无 氢氧化钠/酚酞 无 褪色 b. CH 3CH 2CH 2COCH 3 CH 3COCH 2COCH 3 三氯化铁 无 蓝紫色 （或溴的四氯化碳） 无 褪色 11.3 写出下列反应的主要产物 答 a. 3COCH 2CH 3 CH 3COCHCOOCH 3CH 3 1- 2+ 2 b. OH CH 3CH 2CHCOOH CH 3CH 2CH O CHCH 2CH 3 O O O C c. d. + COCH 3 CO 2CH 3 COCH 3 e. COOH CH 2CH 2CH O O CH 2CH 2CH 3

有机化学课后答案第十一章

第十一章 1．用系统命名法给下列化合物命名 （1）2-羟基己酸 （2）N-乙基-6-苯基辛酰胺 （3）（E ）-辛-6-烯酸甲酯 （4）3，3-二甲基-1，5-戊酸酐 （5）3-氯丙酸酐 (6) 3-溴丁酰氯 (7) (3S )-3-甲基-4-丁内酯 (8) 2-氯-4-硝基本甲酰氯 (9) (2S )-2-羟基丁二酸 2.比较下列各组化合物酸性的大小 (1) 乙酸>乙醇>乙烷 (2) 苯甲酸>苄醇>苯 (3) 丙二酸>丙醇>>1,3-丙二醛 (4)三氟乙酸>三氯乙酸>乙酸>2,2,2-三氯乙醇>乙醇 (5)五氟苯甲酸>苯甲酸 (6)苯甲酸>环己酸 (7)邻羟基苯甲酸>对羟基苯甲酸 (8)2-丁炔酸>丁酸 (9)对硝基苯甲酸>苯甲酸>对甲基苯甲酸>对甲氧基苯甲酸 (10)3,3,3-三氟丙酸>4,4,4-三氟丙酸 3.完成下列反应 (1) F 3C Br Mg, Et O CO 2, H 3O + F 3C CO 2H (2) CO 2H 4H 2O CD 2OH (3) C C H Me CO 2H Me H 2SO 4 C C H Me CO 2C 2H 5Me (4)

C 6H 52CH 2CH 3 CN H 2O H 2SO 4 △ C 6H 52CH 2CH 3 COOH (5) N O CH 3 HCl, H O △ MeNHCH 2CH 2CH 2COOH (6) Me Br KOH, C 2H 5OH Me KMnO HO 2C O Me 4 HO 2C OH Me + O O CH 3 (7) MeO 2C Me CO 2CMe 3 MeO 2C Me CO 2H OH -(1 mol)H 2O (8) (9) CH 3 3CH 3 O NaCN CH 3 OH CN Py CN H PO (85%) CH 3 COOH SOCl CH 3 COOCl

有机化学课后习题答案第11章

酚和醌第十一章 :一、用系统命名法命名下列化合物 OHOHOHHC52..4.3.2OCHNOH1NO232CH3CH3NOOH间甲－乙基－苯二－二甲基苯－三硝基苯CHOH3...675OHOCH3SOHHO32－甲氧基苯酚1－甲基－2－萘酚4－羟基苯磺酸 CH3OHOH.HO10.OH.98OHCH(CH)239－蒽酚1，2，3－苯三酚5－甲基－2－异丙基苯酚 ONO 2 C.Cl.1112C OHO 5－硝基－1－萘酚2－氯－9，10－蒽醌 二、写出下列化合物的结构式: －二氯苯氧乙酸4，2，3 对氨基苯酚，2 对硝基苯酚．1 OHOHCOOHOCH2ClClNHNO22 6，邻羟基乙酰苯5。邻羟基苯乙酮－三溴苯酚4．2，4，6 OHOHOHCOCHBrCOCHBr33Br －蒽醌二磺酸，2，6 8－甲基－7, 42，4－，1，4－萘醌－9 2－磺酸钠二叔丁基苯酚－OOOHHSO)CC(CH(CH)3NaSO33333HSO3OCHO3 －二羟基124－，10.醌氢醌112，2（4， ‘对苯醌单肟， 苯基）丙烷HNOH O OCH3CHOOH CH3OOOH 三、写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式： -3OH Fe O6(1)CHCH3FeCl+33 OHOH(2)CHCHBr 3OBr/H+322Br OHONa(3)CHCH33NaOH+ OHOCOCH3(4)CHCH33COClCH+3 OHOCOCH3(5)CHCH33OCO)(CH+23 OHOHOH(6)CHNOCHCH3233HNO稀+3+NO2． OHOH(7)CHClCH 33)过量+Cl(2Cl OHOH(8)CHSHOCH333SOH浓+ 42HSO3 OCHOH 3(9)CHCH33SONaOH/(CH)+423 OHOHOH(10)CH -+ or OHH3CH HCHO+OHCHHC323+OHCH2四、用化学方

有机化学理论课第十一章取代酸

第十一章 取代酸 （Substituded Acid ） 一、教学目的和要求 1、掌握分子结构与溶解性、酸性、热稳定性的相关性； 2、掌握取代酸结构特征和主要理化性质； 3、了解乙酰乙酸乙酯在合成上的应用。 二、教学重点与难点 重点是取代羧酸结构与其性能的相关性。 难点是乙酰乙酸乙酯结构、性能及其在酮合成方面的应用。 三、教学方法和教学学时 （1）教学方法：以讲授为主，结合提问、实验实例，强化基本概念的理解。并配合适量的课外作业 （2）教学学时:4学时 四、教学内容 1、取代酸的分类及命名 2、羟基酸 3、羰基酸 4、个别化合物 五、总结、布置作业 11.1 取代酸的分类及命名 取代酸： 羧酸分子中烃基上的H 原子被其它原子或基团取代后的产物，如卤代酸、羟基酸、羰基酸等。 R-CH-COOH Cl R-CH-COOH OH R-CH-COOH NH 2 R-C-COOH O 本章主要讨论羟基酸、羰基酸。羟基酸、羰基酸的分类和命名举例如下： 羟基酸有醇酸和酚酸之分： CH 3 OH H COOH O H COOH COOH COOH O H O H O H COOH α-羟基丙酸 3-羟基-3-羧基-戊二酸 3,4,5-三羟基苯甲酸 (乳 酸) (柠檬酸) ( 五倍子酸，没食子酸) 羰基酸有酮酸和醛酸之分： HOOC-C-CH 2COOH O OHC-COOH

丁酮二酸(草酰乙酸) 乙醛酸 另外也可根据羟基或羰基距离羧基的远近分为α、β、γ-羟基酸或羰基酸等。 11.2 羟基酸(Hydroxy Acid) 一、羟基酸的化学性质： 1. 酸性 羟基具有吸电子诱导效应，使醇酸的酸性比相应的羧酸强： CH 2-CH-COOH OH CH 3-CH-COOH OH CH 3CH 2COOH pka 4.88 4.51 3.86 2. 氧化反应 α- 可与Tollen 试剂反应 CH 3-CH-COOH OH CH 3-C-COOH O 生物体内也有类似的反应。 HOOC-CH-CH 2COOH OH HOOCCCH 2COOH O 3. α-醇酸的分解反应（α-醇酸特有的性质） R-CH-COOH OH R-CHO + H-COOH R-C-COOH OH R'C=O + HCOOH R R' 4. 醇酸脱水反应 醇酸分子中羟基与羧基距离不同则其脱水反应的产物不同： α-醇酸：脱水生成六元环交酯 CH 3-CH-C-OH HO-C O H-O-CH-CH 3 -H 2O O O O O CH 3 C H 3 β-醇酸：脱水生成α,β-不饱和酸（α-H 同时受-OH 和-COOH 影响，比较活泼） CH 2-CH-COOH OH H -H 2O CH 2=CH-COOH

高等有机化学复习

高等有机化学复习资料 第二章：电子效应、空间效应 2.1电子效应（I效应）（+ - 交替）（键的极性或极化。） 2.11诱导效应（逐级递减传递） —N+(CH3)3>—NO2> —CN > —F > —Cl > —Br > —I > —OH > —OCH3> —C6H5> —CH=CH2 > — H > —CH3 > — CH2CH3 > —C(CH3)3(吸电子能力大小) 中间体稳定性：连的烷基越多的碳正离子和碳自由基的稳定性越大，而碳负离子的稳定性正相反羧酸酸性：带吸电基时将增加羧酸的酸性，带供电基时减小其酸性。 注：+N(CH3)3具有强烈的-I效应，很强的间位定位基，亲电取代比苯难于进行。 反应速率：羰基的亲核加成反应，羰基碳原子的电子云密度越低，就越容易和亲核试剂发生加成反应Cl3C—CHO > Cl2CHCHO > ClCH2CHO > CH3CHO 2.12共轭效应（电子的离域）共轭键传递而不会明显削弱 π-π共轭＞ p-π共轭＞σ- π超共轭＞σ-p 超共轭 Y为吸电子基团时－吸电子共轭效应 (-C), X为供电子基团时－供电子共轭效应 (+C). 2.13空间效应 构象（位阻大时：a ＞ e 键处于e键稳定） SN2反应，空间位阻愈大，反应速率慢。 CH3X＞1°RX＞2°RX＞3°RX SN1反应：3°RX ＞2°RX ＞1°RX ＞ CH3X 消除反应：3o＞2 o＞1 oRX（E1或E2） 总结：重点 酸性：吸电子，酸性增强；供电子酸性减弱 苯环上: 吸电子共轭效应--邻>对>间给电子共轭效应--邻>间>对 邻位（诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应均要考虑。） 对位（诱导很小、共轭为主。） 间位（诱导为主、共轭很小。） 空间位阻＞电子效应 第三章：反应机理 苯炔历程，或消除-加成反应（P221） 烯烃加溴历程：反式加成

高等有机化学_谢斌_第一章有机化学反应概论

第一章 有机化学反应概论 反应物转变为产物的具体途径叫反应历程或反应机理，研究和确定一个新的有机反应历程时一般经过如下步骤：首先，要提出一个与已有的实验结果及理论相符合的可能的反应历程；然后通过实验来验证所提出的历程。如果新的实验结果与提出的历程相符合，即可对最初提出的历程加以肯定；如果新的实验结果与假设的历程不相符合，则需重新提出历程；如果部分符合，则需要罪提出的历程进行修正。 1.1 有机化学反应的分类 1.1.1按反应历程分类 按化学键断裂和形成方式可将有机化学反应分为三类: 一、离子反应（异裂历程） 共价键发生异裂形成了正负离子，有离子参与的反应叫离子反应。 R 3C R 3C ++Br -慢 异裂 R 3C + 2 R 3C OH 2 －H +R 3C OH + 这是 S N 1反应 二、自由基反应（均裂反应） 共价键发生均裂形成两个自由基，如烯的反马氏加成即过氧化反应。 均裂2RO 快 ROH + 慢 2CH CH BrCH 23 +HBr + Br BrCH 23 BrCH 2CH 2CH 3 三 分子反应（协同反应,周环反应） 共价键的断裂与形成是同时（协同） 进行的，反应一步完成反应叫协同反应。如S N 2,E2,Diels-Alder 均叫协同反应。 如果经过一个环状过渡态，一步形成产物，过程无任何中间体的反应叫周环反应。 S N 2,E2,Diels-Alder 均叫协同反应。但只有 Diel-Alder 反应叫周环反应。 环转过渡态

周环反应的特点：1一般不受溶剂极性、酸性、催化剂、自由基引发剂或抑制剂的影响，而受加热或光照的影响，而且光照和加热的结果相反。2具有高度的立体专一性。 3周环反应通过环状过渡态而实现的协同反应。 周环反应分类：电环化、环加成和σ－迁移。 1.1.2按反应物与产物之间的关系分类 不饱和度计算：UN=n 4+1+1/2(n 3-n 1) 一、取代反应 反应产物的不饱和度不发生变化，根据进攻试剂的类型分为亲核取代，亲电取代和自由基取代。 RCH 2Br +OH - RCH 2 OH +Br -亲核取代 +NO 2+ NO 2 + H + 亲电取代 RCH(CH 3)2++HCl Cl 2 RCCl(CH 3)2自由基取代 二、加成反应 反应物不饱和度减少，分为亲核加成，亲电加成和自由基加成。 亲核加成 R - C H CN O - H + R C H CN HO 亲电加成RCH 2 +H + R CH CH 3 Cl -R CH CH 3 Cl 自由基加成 RCH CH 2 + Br. R CH 2Br 三、消除反应 反应物不饱和度减小，分为离子消去及协同消去或α－消除，β—消除 RCHCH 2X H OH - RCH=CH 2+HX 离子消去和β—消除 (CH 3)3COK CCl 2+(CH 3)3COH +KCl +CHCl 3 α－消除 四、重排反应 碳骨架发生变化，分子的不饱和度不变，有离子重排、自由基重排和协同重排