分析化学习题及答案

一、选择题

1. 下列有关随机误差的论述中不正确的是:(C)

A. 随机误差在分析中是不可避免的

B. 随机误差出现正误差和负误差的机会相等

C. 随机误差具有单向性

D. 随机误差由一些不确定的偶然因素造成

2. 在下列分析过程中,不会出现系统误差的是(B)

A. 过滤时使用了定性滤纸,因而使最后的灰分加大

B. 使用分析天平时,天平的零点稍有变动

C. 试剂中含有少量的被测组分

D. 以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液

3. 下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中,错误的是(C)

A. 横坐标x值等于总体平均值μ时,曲线出现极大值

B. 曲线与横坐标之间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率,其值为1

C. 纵坐标y值代表概率,它与标准偏差σ成正比,σ越小,测量值越分散,曲线越平坦

D.分布曲线以x=μ点做纵坐标为其对称轴呈镜面对称,说明正负误差出现概率相等

4. 某试样含Cl-的质量分数的平均值的置信区间为36.45%±0.10%(置信度为90%),对此结果应理解为(D)

A. 有90%的测定结果落在36.35%~36.55%范围内;

B. 总体平均值μ落在此区域的概率为90%;

C. 若再做一次测定,落在此区间的概率为90%;

D. 在此区间内,包括总体平均值μ的把握为90%

5. 用酸碱滴定法测定某氮肥试样中的含量,其百分含量为27.33%,27.35%,27.42%,27.45%,27.30%,结果的平均偏差是(B)%

A. 0.15

B. 0.05

C. 0.09

D. 0.07

6. 有两组分析数据,要比较它们的测量精密度有无显著性差异,应采用:(A)

A. F检验

B. t检验

C. Q检验

D. 格鲁布斯法

7. 有一组平行测定的分析数据,要判断其中是否有异常值,应采用(D)

A. F检验

B. t检验

C. 方差分析

D. 格鲁布斯法

8. 两位分析工作人员对同一试样用相同的方法进行分析,得到两组数据,若判断两位分析人员所测的数据之间是否存在显著性差异应该选择哪种方法(C)

A. u检验

B. t检验

C. F+t检验

D. F检验

9. 下列数据不是四位有效数字的是(A)

A. pH=11.26

B. [H+]=0.1020 ;

C. Cu%=10.26

D. [Pb2+]=12.28×10-4

10. 测得某种新合成的有机酸pKa为12.35,其Ka值应表示为(C)

A. 4.467?10-13

B. 4.47?10-13

C. 4.5?10-13

D. 4?10-13

11. 已知某溶液的pH为11.02,其氢离子浓度的正确表示为(C)

A. 9.550?10-12 mol?L-1

B. 9.55?10-12 mol?L-1

C. 9.5?10-12 mol?L-1

D. 1?10-11 mol?L-1

12. 以0.01000 mol?L-1的K2Cr2O7溶液滴定25.00 mL的Fe2+溶液,消耗试液25.00ml,则72

2O

Cr

K

/

F e

T

应为(C)(M Fe=55.85)

A. 0.0003351 g?mL-1

B. 0.005585 g?mL-1

C. 0.003351 g?mL-1

D. 0.01676 g?mL-1

13. 滴定度是标准溶液浓度的表示方式之一,其表达式为(A为标准溶液,B为被测组分)(B)

A. T A/B = m A/V B

B. T B/A = m B/V A

C. T A/B = V B / m A

D. T A/B = V B / m A

14. 滴定分析中,一般利用指示剂颜色的突变来判断等当点的到达,在指示剂变色时停止滴定,这一点称为(D)

A. 等当点

B.化学剂量点

C. 滴定误差

D. 滴定终点

15. 用同一浓度的KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液,耗用标准溶液的体积相等,则FeSO4和H2C2O4两种溶液浓度之间的关系是(B)

A. 2c(FeSO4)=c(H2C2O4)

B. c(FeSO4)=2c(H2C2O4)

C. c(FeSO4)=c(H2C2O4)

D. 5c(FeSO4)=c(H2C2O4)

16. 以下能作为基准物质的试剂是(D)

A. 优级纯的NaOH

B. 光谱纯的Co2O3

C. 100?C干燥过的CaO

D. 99.99%的纯Zn

17. 下列各组酸碱对中,属于共轭酸碱对的是(C)

A. -

-2332CO CO H

B. -+-OH O H 3

C. -

--3424PO HPO

D.

-

+-COO CH NH COOH CH NH 2223

18. H 3PO 4的pKa 1~pKa 3分别为2.12,7.20,12.4。当H 3PO 4溶pH =7.3时溶液中的主要存在形式是(B ) A. [][]--

>244

2

HPO PO H B. [][]--<2442HPO PO H C. [][]--

=244

2

HPO PO H

D. [][]-->2434HPO PO

19. 某二元弱酸H 2B 的pKa 1和pKa 2为3.00和7.00,pH=3.00的0.20 mol ?L -1H 2B 溶液中,HB -的平衡浓度为(C )

A. 0.15 mol ?L -1

B. 0.050 mol ?L -1

C. 0.10 mol ?L -1

D. 0.025 mol ?L -1

20. 浓度为c 的NaH 2PO 4的质子条件式为:(C ) A. [][][][][]--

-+++=+3424

43

PO HPO OH PO H

H

B. [][][][][]--

-+

++=+3424

43

PO HPO OH PO H 2H C. [][][][][]--

-+

++=+3424

43

PO 2HPO OH PO H

H

D. [][][][][]--

-+

++=+3424

43

PO HPO 2OH PO H

H

21. 对于酸碱指示剂,全面而正确的说法是(C ) A. 指示剂为有色物质;

B. 指示剂为弱酸或弱碱;

C. 指示剂为弱酸或弱碱,其酸式或碱式结构具有不同颜色;

D. 指示剂在酸碱溶液中呈现不同颜色。

22. 酸碱滴定中选择指示剂的原则是(C ) A. Ka=KHIn ;

B. 指示剂的变色范围与等当点完全符合;

C. 指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的pH 突跃范围之内;

D. 指示剂的变色范围应完全落在滴定的pH 突跃范围之内

23. 滴定弱碱,用标准酸直接进行滴定条件(C )

A. 9a 10c K -≥

B. 42a 1a 10K /K ≥

C. 8b 10c K -≥

D.

W a K 10c K ≥

24. 以0.1000 mol ?L -1NaOH 滴定20 mL 0.1000 mol ?L -1HCl 和2.0?10-4 mol ?L -1盐酸羟胺(pK b =8.00)混合溶液,则滴定HCl 至化学计量点的pH 值为(A ) A. 5.00

B. 6.00

C. 5.50

D. 5.20

25. 下列哪种盐不能用标准HCl 溶液直接滴定(C ) A. Na 2CO 3(H 2CO 3的Ka 1=4.2×10-7;K a2=5.6×10-11) B. Na 2B 4O 7?10H 2O (H 3BO 3的Ka =5.7×10-10) C. NaAc (HAc 的Ka =1.0×10-5)

D. Na 3PO 4(H 3PO 4的Ka 1=7.6×10-3;Ka 2=6.0×10-8;Ka 3=4.4×10-13)

26. 以H 2C 2O 4?2H 2O 作基准物质,用来标定NaOH 溶液的浓度,现因保存不当,草酸失去了部分结晶水,若用此草酸标定NaOH 溶液,NaOH 的浓度将(A ) A. 偏低

B. 偏高

C. 无影响

D. 不能确定

27. Fe 3+、Al 3+、Mg 2+和Ca 2+混合溶液中,用EDTA 测定Mg 2+、Ca 2+的含量时,为了消除Fe 3+、和Al 3+的干扰,一般采用(A ) A. 沉淀分离法 B. 控制酸度法

C. 络合掩蔽法

D. 溶剂萃取法

28. 在pH=10时,以铬黑T 为指示剂,用EDTA 滴定Ca 2+、Ma 2+总量时,Al 3+、Fe 3+等的存在会使得指示剂失效,这种现象称为指示剂的(B ) A. 僵化

B. 封闭

C. 变质

D. 变性

29. 以EDTA 滴定金属离子M ,影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小的主要因素是(D ) A. 金属离子浓度

B. EDTA 的浓度

C. 金属离子的络合效应

D. 金属络合物的条件稳定常数

30. EDTA 测定水的硬度达滴定终点时溶液所呈颜色是(B ) A. 金属指示剂与波测金属离子形成的配合物的颜色 B. 金属指示剂的颜色 C. MY 的颜色 D. 上述A 和C 的颜色

31. 配位滴定中,关于EDTA 的副反应系数αY(H)的说法中正确的是(C ) A. αY(H)随酸度的减小而增大 B. αY(H)随pH 值增大而增大 C. αY(H)随酸度增大而增大

D. αY(H)与pH 值的变化无关

32. 在非缓冲溶液中用EDTA 滴定金属离子时,溶液的pH 值将(B ) A. 与金属离子种类有关 B. 降低 C. 不变 D. 升高

33. 以EDTA 滴定同浓度的金属离子M ,已经在滴定终点时?pM '=0.2,K 'MY =109.0,若要求误差TE ≤0.1%,则被测离子M 的最低原始浓度是多少?(C ) A. 0.010 mol ?L -1 B. 0.020 mol ?L -1

C. 0.0010 mol ?L -1

D. 0.0020 mol ?L -1

34. 若两电对在反应中电子转移数均分别2,为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于(D ) A. 0.09 V B. 0.27 V C. 0.36 V D. 0.18 V

35. 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2,为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于:(B ) A. 0.09 V B. 0.27 V C. 0.36 V D. 0.18 V

36. 已知1 mol .l -1 H 2SO 4溶液中,V 45.1'

M n /M nO 24

=?θ+

-,V 68.0'

F e /F e 23=?θ

+

+,在此条件下用KMnO 4标准溶液滴定Fe 2+,其等当点(化学计量点)的电位为(D ) A. 0.38 V B. 0.73 V C. 0.89 V D. 1.32 V

37. Cl -对KMnO 4法测定铁有干扰,这是因为KMnO 4氧化Cl -的速率虽然很慢,但是当溶液中同时存在有Fe 3+时,则反应速率加快,这是由于发生了(B ) A. 催化反应

B. 诱导反应

C. 连锁反应

D. 共轭反应

38. 利用下列反应进行氧化还原滴定时,其滴定曲线前后对称的是(C ) A. +++++=+4223Sn Fe 2Sn Fe 2

B. -

--+=+2642322O S I 2O S 2I

C.

+++++=+3324Fe Ce Fe Ce

D. O H 7Fe 6Cr 2H 14Fe 6O Cr 2332272++=++++++-

39. 在1 mol ?L -1 H 2SO 4溶液中,V 44.1'

Ce /Ce 34=?θ++;V 68.0'

F e /F e 23=?θ+

+,以Ce 4+滴定Fe 2+时,

最适宜的指示剂是(C ) A. 二苯胺磺酸钠(V 84.0'

In

=?θ)

B. 邻苯氨基苯甲酸(V 89.0'

In

=?θ)

C. 邻二氮菲—亚铁(V 06.1'

In =?θ)

D. 硝基邻二氮菲—亚铁(V 25.1'

In

=?θ)

40. 以SO 42-沉淀Ba 2+时,加入适量过量的SO 42-可以使Ba 2+离子沉淀更完全,这是利用(D ) A. 盐效应 B. 酸效应

C. 配位效应

D. 共同离子效应

41. BaSO 4沉淀在0.1 mol ?L -1 KNO 3溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度大,其合理的解释是(B ) A. 酸效应 B. 盐效应

C. 配位效应

D. 形成过饱和溶液

42. CaF 2在pH 3.00的溶解度较pH 5.00的溶解度为(B ) A. 小

B. 大

C. 不变

D. 不确定

43. 佛尔哈德法测定时的介质条件为(A ) A. 稀硝酸介质

B. 弱酸性或中性

C. 和指示剂的PKa 有关

D. 没有什么限制

44. 用佛尔哈德法测定Cl -时,未加硝基苯保护沉淀,分析结果会(B ) A. 偏高

B. 偏低

C. 无影响

D. 不确定

45. 法扬司法测定时的介质条件为(C ) A. 稀硝酸介质

B. 弱酸性或中性

C. 和指示剂的pKa 有关

D. 没有什么限制

46. 摩尔法所用的指示剂为(A ) A. K 2CrO 4 B. K 2Cr 2O 7

C. 吸附剂

D. 铁铵矾

47. 晶形沉淀的沉淀条件是(C ) A. 浓、冷、慢、搅、陈 B. 稀、热、快、搅、陈 C. 稀、热、慢、搅、陈

D. 稀、冷、慢、搅、陈

48. 获得晶形沉淀应控制的沉淀条件为(C)

A. 聚集速率>定向速率

B. 定向速率=聚集速率

C. 聚集速率< 定向速率

D. 定向速率≈聚集速率

49. 正确的饱和甘汞电极半电池的组成为:(B)

(A)Hg?Hg2Cl2(1mol?L-1)?KCl(饱和)

(B)Hg?Hg2Cl2(固体)?KCl(饱和)

(C)Hg?Hg2Cl2(固体)?HCl(1mol?L-1)

(D)Hg?HgCl2(固体)?KCl(饱和)

50. 离子选择电极中,常用的内参比电极是:(B)

(A)Ag电极(B)Ag/AgCl 电极

(C)饱和甘汞电极(D)AgCl 电极

51. 活动载体膜离子选择性电极的检测限取决于:(C)

(A)响应离子在溶液中的迁移速度(B)膜电阻

(C)响应离子与载体生成的缔合物或络合物在水中的溶解度

(D)膜的厚度

52. 离子选择性电极的选择性系数可用于:(B)

(A)估计电极的检测限(B)估计共存离子的干扰程度

(C)校正方法误差(D)估计电极的线性响应范围

53. 用离子选择性电极进行测定时,需要用磁力搅拌器搅拌溶液,这是因为:(B)

(A)减小浓差极化(B)加快响应速度

(C)使电极表面保持干净(D)降低电池内阻

54. 在电位滴定中,以?E/?V-V(E为电位,V为滴定剂体积)曲线作图绘制滴定曲线,滴定终点为:(D)(A)曲线突跃的转折点(B)曲线的最小点

(C)曲线的最大斜率点(D)曲线斜率为0的点

55. 对于电位滴定法,下面哪种说法是错误的:(B)

(A)在酸碱滴定中,常用pH玻璃电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极

(B)弱酸、弱碱以及多元酸(碱)不能用电位滴定法测定

(C )电位滴定法具有灵敏度高、准确度高、应用范围广等特点

(D )在酸碱滴定中,应用电位法指示滴定终点比用指示剂法指示终点的灵敏度高得多

56. 下列说法错误的是:(B )

(A )醋酸电位滴定是通过测量滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点 (B )滴定终点位于滴定曲线斜率最小处

(C )电位滴定中,在化学计量点附近应该每加入0.1~0.2 mL 滴定剂就测量一次电动势

(D )除非要研究整个滴定过程,一般电位滴定只需准确测量和记录化学计量点前后1~2 mL 的电动势变化即可

57. 用普通分光光度法测定标液c 1的透光度为20%,试液透过率为12%;若以示差光度法测定,以c 1为参比,则试液的透光度为:(C ) (A )40% (B )50% (C )60% (D )70%

58. 若分光光度计的仪器测量误差为?T=0.01,当测得透光度T=70%时,由测量引起的浓度相对误差为:(D ) (A )2% (B )8% (C )6% (D )4%

59. 邻二氮菲法测定铁时,应在加入盐酸羟胺摇匀后应放置至少2分钟后再加邻二氮菲显色剂,若放置时间不足,则分析结果很可能会:(C ) (A )无影响 (B )不一定 (C )偏低 (D )偏高

60. 邻二氮菲法测定水中微量铁含量的分析步骤是:(B ) (A )还原-发色-调节pH -比色-酸化 (B )酸化-还原-调节pH -发色-比色 (C )发色-酸化-还原-调节pH -比色 (D )调节pH -发色-还原-酸化-比色

61. 光度分析中,某浓度待测物以1.0 cm 吸收池测得透过率为T ,若仅浓度增大一倍,其它条件不变,则透过率应为:(A ) (A )2

T

(B )2/T

(C )T 2

(D )

T

62. 在符合朗伯-比尔定律的范围内,有色物质的浓度、最大吸收波长和吸光度三者的关系为:(B ) (A )增大、增大、增大 (B )减小、不变、减小 (C )减小、增大、减小

(D )增大、减小、不变

63. 示差分光光度法与普通分光光度法的不同之处是:(C)

(A)选择的测定波长不同(B)使用的光程不同

(C)参比溶液不同(D)标准溶液不同

64. 在色谱流出曲线上,两组分峰间距决定于相应组分在两相间的:(B)

(A)保留值(B)分配比(C)扩散速度(D)理论塔板数

65. 色谱峰的宽或窄决定于组分在色谱柱中的:(D)

(A)保留值(B)分配系数(C)扩散速度(D)塔板数

66. 衡量色谱柱对被分离组分保留能力的重要参数是:(D)

(A)保留值(B)调整保留值(C)相对调整保留值(D)分配比

67. 在气相色谱中,调整保留值实际上反映了分子间相互作用力是:(D)

(A)组分和载气(B)载气和固定液

(C)组分与载气及固定液(D)组分与固定液

68. 假如溶质的分配比为0.1,那它在色谱柱流动相中的百分率是:(D)

(A)0.1% (B)10% (C)90% (D)91%

69. 具有分配比为9.7的溶质,通过包含2.2 g固定相的柱,死体积为2.4 mL,该溶质的调整保留体积为:(B)

(A)26 (B)23 (C)16 (D)11

70. 在其它条件相同下,如使理论塔板数增加一倍,对二个接近间隔峰的分离度将会:(B)

(A)减少2倍(B)增加2倍(C)增加1倍(D)增加2倍

71. 在一根1 m的色谱柱上测得两组分的分离度为0.68,若要使它们完全分离,则柱长应为:(C)(A)2 m (B)3 m (C)5 m (D)9 m

72. 气-液色谱系统中,被分离组分与固定液分子的类型越相似,它们之间的:(C)

(A)作用力越小,保留值越小(B)作用力越小,保留值越大

(C)作用力越大,保留值越大(D)作用力越大,保留值越小

73. 毛细管气相色谱比填充柱色谱具有更高的分离效率,从速率理论来看,这是由于毛细管色谱柱中(B)(A)不存在分子扩散(B)不存在涡流扩散

(C)传质阻力很小(D)载气通过的阻力小

74. 根据范氏方程,下面的哪种说法是正确的:(A)

(A)最佳流速时,塔板的高度最小

(B)最佳流速时,塔板的高度最大

(C)最佳塔板高度时,流速最小

(D)最佳塔板高度时,流速最大

75. 气相色谱中,色谱柱使用的上限温度取决于:(D)

(A)试样中沸点最高组分的沸点

(B)试样中各组分沸点的平均值

(C)固定液的沸点

(D)固定液的最高使用温度

76. 气相色谱中,色谱柱使用的下限温度取决于:(C)

(A)应该不低于试样中沸点最低组分的沸点

(B)应该超过固定液的熔点

(C)固定液呈现液态的最低温度

(D)试样中各组分沸点的平均值

77. 气相色谱中,实验室之间能通用的定性参数是:(D)

(A)调整保留体积(B)相对保留值

(C)保留指数(D)相对保留值和保留指数

78. 对色谱柱分离效率影响最大的是:(A)

(A)柱温(B)载气的种类(C)柱压(D)载气的流速

79. 在气相色谱分析中,使被测物保留时间缩短的原因是:(C)

(A)增加塔板数(B)增大流动相分子量

(C)升高温度(D)增加固定相的量

80. 在气液色谱中,二个溶质的分离度,下列哪个没有影响:(B)

(A)增加柱长(B)改变更灵敏的检测器

(C )较慢的进样 (D )改变载气的性质

81. 萃取过程的本质可以描述为:(D ) (A )金属离子形成螯合物的过程

(B )金属离子形成离子缔合物的过程 (C )缔合物进入有机相的过程

(D )将物质由亲水性转变为疏水性的过程

82. 液-液萃取分离中,同一物质的分配系数与分配比的数值不同,这是因为物质在两相中的:(A ) (A )存在形式不同 (B )浓度不同

(C )溶解度不同

(D )化合能力不同

83. 含Na +、Zn 2+、Fe 3+、Th 4+的混合溶液,通过强酸性阳离子交换树脂时,最先流出柱子的离子是:(A ) (A )Na +

(B )Zn 2+

(C )Fe 3+

(D )Th 4+

84. 含Mg 2+、Ca 2+、Ba 2+、Sr 2+的混合溶液,通过阳离子交换树脂时,最先流出柱子的离子是:(A ) (A )Mg 2+

(B )Ca 2+

(C )Ba 2+

(D )Sr 2+

85. 属于阳离子交换树脂是:(D ) (A )OH RNH 3 (B )OH CH RNH 32(C )()OH CH RN 33(D )ROH

86. 属于强阴离子交换树脂的是:(C ) (A )OH RNH 3 (B )OH CH RNH 32(C )()OH CH RN 33(D )ROH

87. 用纸色谱分离La 和V 时,以乙醇-HNO 3为展开剂,溶液渗透至前沿离原点的距离为20.6 cm ,其中La 斑点中心到原点的距离为12.2 cm ,则La 的比移值为:(B ) (A )0.41

(B )0.59

(C )C. 0.69

(D )1.68

88. 等体积萃取,要求一次萃取率大于90%,则分配比必须大于:(D ) (A )50

(B )20

(C )18

(D )9

二、填空题

1. 决定正态分布曲线形状的两个参数为:x 和 σ ;它们分别反应了测量值的 集中趋势 和 分散趋势 。

2. 置信度一定时,增加测定次数n ,置信区间变 小 ;n 不变时,置信度提高,置信区间变 大 。

3. 滴定管的读数常有±0.01 ml 的误差,则在一次滴定中的绝对误差可能为 ±0.01 mL 。常量滴定分析的相对误差一般要求应该≤0.1%,为此,滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在20 mL 以上。

4. 某锌矿中含锌86.71%,今用一方法测得结果:87.96%,8

5.64%,8

6.56%。则此方法 不存在 (存在/不存在)系统误差。

5. 对某试样中Cl -的质量分数进行4次测定,测定结果的平均值为47.60%,标准偏差为0.08%,则在95%的置信度下,测定结果的置信区间为 (47.60 ± 0.13)% t 0.05(3)=3.18)

6. 测定某溶液浓度(mol ?L -1)得如下结果:0.1014,0.1012,0.1016,0.1025,在用Q 检验法判断0.1025这个值的取舍 保留 (76.0Q 3,10.0=)。

7. 用直接法配制的标准溶液的物质,必须具备的条件是:(1)_纯_;(2)___分子式与组成相同__;(3)___稳定__。

8. 每毫升标准溶液相当于被测物质的克数(g ?mL -1)称为_滴定度_。

9. 在滴定分析中,指示剂变色时停止滴定的这一点称为_滴定终点_。

10. 在使用双指示剂进行混合碱的测定时,当滴定至酚酞变色时消耗的HCl 标准溶液V 1mL ,加入甲基橙指示剂,继续滴定至变色,又消耗的HCl 标准溶液V 2 mL ,如果V 1>V 2,表明混合碱的成分为:__NaOH __和__Na 2CO3___。

11. 化学计量点前后__0.1%__范围内pH 急剧变化称为“滴定突跃”。

12. 以EBT 为指示剂,用EDTA 测定水的总硬度时,若水中含有少量的Fe 3+和Al 3+,应加入_三乙醇胺_为

掩蔽剂;pH 应在_10_左右, 其理由是 此时游离指示剂的颜色才与金属离子与指示剂络合的颜色有差别 。 13. 用

0.02 mol ?L -1的

EDTA

滴定同浓度的

Cu 2+,pH

最高允许上限是

__6.5c K p

14pH M

sp max

=-=____(已知()()192sp 106.2OH Cu K -?=)

14. EDTA (Na 2H 2Y )水溶液中,无质子弱酸根离子Y 4-的酸效应系数α的表达式为:__()[][]

6

61H Y H H 1++β++β+=α _____。

15.用Zn 2+ 基准溶液标定EDTA 溶液的浓度时,常用NH 3?H 2O-NH 4Cl 缓冲溶液作为介质,其作用为(1)_调节pH _;(2)__辅助络合剂__。

16. 测定水中钙硬的时候,在pH>12时沉淀Mg 2+后,为什么不能用铬黑T 做指示剂?___铬黑T 对Ca 的灵敏度低,测定误差大___。

17. 含有Zn 2+和Al 3+的酸性混合溶液,欲在pH=5~5.5的条件下,用EDTA 标准溶液滴定其中的Zn 2+。加入一定量的六亚甲基四胺的作用是__调节pH __;加入NH 4F 的作用是__掩蔽Al 3+__。

18. 在以二苯胺磺酸钠为指示剂,K 2Cr 2O 7为氧化剂滴定Fe 2+时,加入H 3PO 4-H 2SO 4中H 3PO 4的作用为(1)_与Fe 3+络合可降低Fe 3+/Fe 2+的电极电位,从而使指示剂的变色点落在滴定突跃内__;(2)__与Fe 3+的络合物无色,可消除Fe 3+颜色的干扰__。

19. 高锰酸钾的标定反应中,反应控制在70~80 ?C 的原因是_既不至于造成草酸的分解,又能提高反应速率,滴定过程是红色消失先慢后快的原因是_该反应属于自催化反应,产物Mn 2+可加速反应的进行。

20. 已知在1 mol ?L -1 HCl 介质中V

68.0'

F e /F e 23=?θ+

+,

V 14.0'

Sn /Sn 24=?θ+

+

,则下列反应:+

++++=+4223Sn Fe 2Sn Fe 2的平衡

和化学剂量点电位为

_()V 32.0n n n n 10059

.02

14.068.0059.0p K lg 2

1'22'

11sp

3.18'

=+?+?=?=?-=???=

θ_;反应进

行的完成度 1.6F e F e 3

F e F e Sn

Sn 2

F e F e '

10c c c c c c c c K lg 32323432=????

?

??=???? ??????? ??=+++++++

+

21.氧化还原滴定中预处理的目的是: (1) 将组分转变成可滴定态 ; (2) 消除对滴定发生干扰的物质 。

22. 在重量法中,如果称量形式是Mg 2P 2O 7,而被测组分是MgSO 4·7H 2O 。换算因数为__

215

.2M /M 2F 72224O P M g O H 7M gSO ==?__;若被测组分为MgO ,则换算因数为

_

3622

.0M /M 2F 722O P M g M gO ==_。(

7

22O P M g M =222.60;

O

H 7M gSO 24M ?=246.5;

M gO M =40.31)

23. 用Volhard 法测定I -时,指示剂铁铵钒需要在加入AgNO 3后加入的原因是_防止Fe 3+与I -的反应_。

24. 法扬司法测定Cl -1时,在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉,其目的是_防止沉淀凝聚,增大表面积_。

25. F -电极的内参比液组成为:_ NaF+NaCl _;使用该电极测定试液中F -浓度时通常需总离子强度调节剂,其常见组成为:KNO 3+NaAc-HAc+柠檬酸钾,其中KNO 3作用为:__调节溶液的离子强度_;柠檬酸钾的作用为:__掩蔽干扰的阳离子_。

26. 当下述电池中的溶液是pH 4.00的缓冲溶液时,25 ?C 时用毫伏计测得下列电池的电动势为0.209 V 。

()SCE x H =α+玻璃电极,当缓冲溶液由未知液代替时,毫伏计的读数为0.312V ,该溶液的pH

为_因为pH 连接在负极,故E=K+0.059pH _75.5059

.0E E pH pH s

x s x =-+

=_。

27. 塔板理论的主要贡献是:(1)_用热力学的观点阐明了溶质在色谱柱中的分配平衡和分离过程_;(2)_解释了流出曲线的形状及浓度极大值的位置_和(3)__提出了计算和评价柱效的参数_。

28. 气相色谱法中,固定液的选择一般根据_相似相溶_原则。被分离组分分子与固定液的性质越相近,它们之间的作用力就越__大__,该组分的出峰时间越__长__。

29. 用柱长为2 m ?2.0 mm 的色谱柱分离乙酸甲酯、丙酸甲酯和正丁酸甲酯。它们的峰面积分别为18.1、43.6、29.9,相对质量校正因子分别为0.60、0.78、0.88,试计算丙酸甲酯的质量分数

__%78.47%1009.2988.06.4378.01.180.606

.4378.0fA fA %w =??+?+??==

丙酸甲酯

_。

三、计算题

1. 测定药物中Co 的百分含量得到如下结果:30.44,30.48,30.52,30.12,按Q 检验法分别用Grubbs 法和Q 检验法判断是否存在可疑值 (G(0.9, 4)=1.46, Q(0.95)=0.85)。 存在;不存在

2. 某药厂生产的维生素丸剂,要求含铁量为4.800%,今从该厂某一批号的产品抽样,进行5次化验,测得含铁量为4.744%,4.790%,4.790%,4.798%及4.822%,试问这批产品是否合格?(置信度为95%

时,t 0.05(5)=2.78)

合格

计算

4

,05.0t 78.288.0n s

-x t %

028.0s 4.789%x =<=μ=

==

3. 用一种新的快速法测定钢铁中的硫含量,某标准样品中含硫0.123%,用该方法测定5次的结果为0.112%,0.118%,0.115%,0.114%,0.119%。判断在置信度为95%时,新方法是否存在系统误差?(t 0.05(5)=2.78)

存在系统误差

计算4

,05.0t 78.222.5n s

-x t %

003.0s 116%.0x =>=μ

=

==

4. 某式样中含有约5%的S ,将S 氧化为硫酸根,然后沉淀为BaSO 4,若在一台灵敏度为0.1 mg 的天平上称量BaSO 4的质量时,可疑值不超过0.1%,问须至少称取试样多少克?Mr(BaSO 4)=233.4 ,Mr(S)=32.06)

55g .0%

54

.233/06.322.0w M M m w m m S

BaSO S BaSO S

S

s 44

=?=

?

==

5. 检验某病人血液中的钙含量,取2.00 ml 血液,稀释后用(NH 4)2C 2O 4溶液处理,使Ca 2+生成CaC 2O 4沉淀,沉淀过滤洗涤后溶解于强酸中,然后用浓度为0.01000 mol ?L -1的KMnO 4溶液滴定,用去5.00 ml ,计算此血液中钙的含量(以g/L 表示,Mca=40.00)0.4 g/L

6. 将0.4068 g 纯CaCO 3溶于50.00 mL HCl 溶液中,过量的酸用NaOH 溶液回滴,共消耗NaOH 溶液12.50 mL ,1.00 mL NaOH 溶液相当于1.20 mL HCl 溶液,求溶液NaOH 和HCl 的浓度。(已知M (CaCO 3)=100.09 ) 0.2787;0.2322

7. 称取混合碱2.4000 g ,溶解稀释至250.0 mL ,取两份25.00mL 溶液,一份以酚酞为指示剂,耗去0.1000 mol ?L -1 HCl 30.00 mL ,另一份以甲基橙作指示剂,耗去HCl 35.00 mL 。问混合碱的成分是什么?质量分数分别为多少?(已知M (NaOH)=40.01,M (Na 2CO 3)=105.99,M (NaHCO 3)=84.01)

()()%

08.22%1004000

.20

.10600500.01000.010m 00

.25/0.250M V c w %

68.41%1004000.201.4000500.003000.01000.010m 00

.25/0.250M V V c w CO Na NaOH mL 00.500.3000.35V mL 00.30V s

CO Na 2HCl NaOH s

NaOH 21HCl NaOH 3

21132=????=

?=

=??-??=?-=

+?=-==

8. 计算pH=2.0时,EDTA 的分布系数。(K a1~K a6分别为:10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16、10-10.26。

[][]

()0

H Y a6

a5a4a3a2a115

6

a6

a5a4a3a2a104/1K K K K K K Ka H H K K K K K K Y δ=α?????++?+?????=

δ+++ 的分布系数:只求算

9. 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,用0.0200 mol ?L -1的EDTA 标准溶液滴定0.0200 mol ?L -1的Zn 2+溶液,已知在化学计量点附近游离的NH 3的浓度为0.1000 mol ?L -1,判断在此条件下是否可以用EDTA 准确滴定Zn 2+?并求未与EDTA 络合的Zn 2+浓度占多少?(已知lgK ZnY =16.5,Zn(NH 3)1-4的log β1~log β4依次为2.37,4.16,7.31和9.06;且pH=10.0时,lg αZn(OH)=2.4,lg αY(H)=0.5)

()[][]()()()()[]()

()()

%

04.0M c K /M c M c Zn Zn 69.8M c lgK 9.1013.55.05.16lg lg lgK lgK 10110NH NH 1sp 'sp sp 'sp

sp 'Z n H Y ' 5.13

O H Z n NH Z n Z n 13

.54

3431NH Z n 33==

?>==--=α-α-==-α+α=α=?β++?β+=α的含量为:滴定终点未与络合的可以准确滴定

0.0035%

10. 取水样100.0 ml ,用氨性缓冲溶液调节pH=10,以铬黑T 为指示剂,用浓度为0.008826 mol ?L -1的EDTA 标准溶液滴定至终点,消耗12.58 mL ,计算水的总硬度(以CaO 表示),另取水样100.0 mL 用NaOH 调节pH=12.5,加入钙指示剂,用上述EDTA 滴定至终点,消耗10.11 mL ,试分别求出水样中Ca 和Mg 的含量(以CaO 、MgO 表示)。(已知M CaO =56.08;M MgO =40.31)

()()-1

x

M gO

EDTA2EDTA1EDTA -1

x CaO EDTA2EDTA -1

x CaO EDTA1EDTA L 79mg .81000

.01000

31.4001011.0-01258.0008826.0V M V -V c L 04mg .501000.01000

08.5601011.0008826.0V M V c L 27mg .621000.01000

08.5601258.0008826.0V M V c ?=???=

=

ρ?=???==ρ?=???==ρ镁硬钙硬总硬11. 离子选择电极和饱和甘汞电极测定腌番茄汁中氯化物含量时,在100 ml 的番茄汁中测得电动势为-27.2 mV ,加入1.00 ml 0.200 mol/L 经酸化的氯化钠溶液后,测得电动势为-54.6 mV ,计算番茄汁中

氯的含量。(以mg ?L -1表示,假定加入NaCl 前后离子强度不变,忽略体积变化,S=59 mV ,-Cl M =35.45)

()()

()1

1

59/4.2731

S /E x 1

3x s s L mg 0.37100045.35110100.2110c c mV

59S mV 4.272.276.54E L mol 100.20

.100200

.000.1V V c c -----?--?=??-??=-?==-=---=???=?==

?

12. 称取含钙试样0.5000 g ,溶解后配制成100.00 mL 溶液,用参比电极和钙离子选择性电极测得电池的电动势为374.0 mV ,加入1.00 mL 浓度为0.1000 mol ?L -1的钙离子标准溶液,搅拌均匀后再次测定,电动势为403.5 mV 。计算试样中钙的质量分数。(已知:08.40M Ca

=)

()()%

089.0%1005000

.008.401000.01011.1m M V c %w L

mol 1011.1110100.1110

c c mV

2/59S mV 5.290.3745.403E L mol 100.10

.100100

.000.1V V c c 4s Ca x x 1

4

1

2

/59/5.293

1

S

/E x 1

3x s s Ca =????==??=-??=-?===-=???=?==

?------?--

13. 测定工业废水中的Cr Ⅵ的含量,取废水10.00 mL 置于100 mL 容量瓶中,显色后稀释至刻度,摇匀。以3.0 cm 比色皿于540 nm 处测得吸光度为0.250,已知在该波长下ε=2.0×104。求废水中Cr Ⅵ的含量为(以mg ?L -1表示)。(Cr M =52.00)

14

x Cr

Cr x

Cr Cr Cr x Cr Cr L mg 17.201000

.03100.2100000.521000.0250.0V M V l A

V M V c V m %w -?=??????=?ε===

14. 某Fe III 络合物中铁的浓度为0.5 g·mL -1,当吸收池厚度为l cm 时,百分透光率为80%。试计算:(1)该溶液的吸光度;(2)该络合物的摩尔吸收系数;(3)溶液浓度增大一倍时的百分透光率;(4)使(3)的百分透光率保持为80%不变时吸收池的厚度。 (已知:85.55M F e

=)

cm

5.0l c l c l A %4.891010T mol cm L 101.1185.55/1000105.0097.0cl A 097.08.0lg T lg A 222112/097.0A 1

146=?ε=ε====???=???==

ε=-=-=-----

15. 用一根柱长为1 m 的色谱柱分离A 、B 两种物质,其保留时间分别为14.4和15.4 min ,对应的峰底宽分别为1.07 min 和1.16 min (死时间为4.2 min ),试计算:

(1)物质A 的理论塔板数;(2)分离度R ;(3)选择性因子α;(4)完全分离所需的柱长;(5)完全分离所需的时间。

()()

min 1.438.24.15L L t t m

8.2R R L L 1

.12.44.142.44.15t t 90

.007

.116.14.144.152W W t t 2R 2898

07.14.1416W t 16n 9

.05

.190

.05.12

90.05.190.05

.1'rA 'rB B A A B 2

2r A =?===???

? ??==--==α=+-?=+-=

=???

???=??? ??=

16. 饮用水中常含有微量的氯仿。实验指出,取100 mL 水,用1.0 mL 戊烷萃取时萃取率为53%。试问取10 mL 水,用1.0 mL 戊烷萃取时的萃取率为多大?(本题5分)

%9.91%1000

.110113113

R

D D

E 113

53.0153

.00.1100

E 1E R D R D D E =?+

=+=

=-?=-?=?+=

17. 已知碘在CCl 4和水体系中的分配比为89。用100 ml CCl 4萃取50 ml 0.1mol ?L -1的I 2溶液,若(1)只作一次萃取;(2)每次用50ml CCl 4分两次萃取,求两种情况下碘的萃取效率。

%

99.99%100m m 102.1m E m 102.150508950m V

DV V m m %

44.99%100m m 106.5m E m 106.5501008950m V

DV V m m 0

4004

2

02

W

O W 020

3003

0W O W 01=??-=?=??? ??+?=?

??

? ??

+==??-=?=??? ??+?=?

??

? ??+=----分两次萃取:只做一次萃取:

18. 用8-羟基喹啉-氯仿溶液与pH=7.0时,从水溶液中萃取La 3+(已知D=43)。今取含La 3+水溶液20 mL ,计算用10 mL 萃取液萃取一次和等体积萃取两次的萃取率。

%

27.99%100m m 102.7m E m 102.70254320m V

DV V m m %

95.55%100m m 104.4m E m 104.402104320m V

DV V m m 0

3003

2

02

W

O W 020

2002

0W O W 01=??-=?=??? ??+?=?

??

? ??

+==??-=?=??? ??+?=?

??

? ??+=----分两次萃取:只做一次萃取:

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