物理化学考研复习习题
一、选择题
1. 某一同位素的半衰期为12 h，则48 h 后，它的浓度为起始浓度的：
(A) 1/16
(B) 1/8
(C) 1/4
(D) 1/2
二、填空题
2. 据总反应式写出的热力学实验平衡常数K(热)，与根据反应历程推出的平衡常数K(动)，
其关系应为。
3. 因为在分子反应动力学领域创造性的成就而获得诺贝尔化学奖的科学家为__________________，
_______________，________________。
4. 界面吉布斯自由能和界面张力的相同点是
不同点是。
5. 对于AgI的水溶胶, 当以AgNO3为稳定剂时, 如果ξ 电势为0, 即等电态时的胶团结
构为:________________________________。
6. 某反应的表观活化能为50ｋJ·mol-1，在300 K 下，测其速率常数，若要求k的测
定误差在 1.5% 以内，则恒温槽的控温精度为__________ ，因
为。
7. 化学动力学的规律常分为线性与非线性动力学，对于化学振荡反应是远离平衡态的化学反应体系，其反
应历程中一定存在______________________________________________，因此振荡化学反应规律一定属于____________________________________________。
8. 液体在固体表面的润湿程度以__________衡量，当_________时称为不润湿。
9. 起始时，高分子化合物电解质NaR的浓度为c1，KCl溶液浓度为c2，将它们用半透膜隔开，其膜平衡条件
为_________________________________________________________________________。
10. 反应a A →P，已知反应物消耗5/9 所需时间是它消耗1/3 所需时间的2 倍，
则该反应的级数为_______ ，其计算式为。
11. 红外化学发光是指态-态反应造成产物分子振—转激发以辐射形式失掉这些能量，其波长λ应大于__________，产生红外化学发光的条件应为____________________，从而使碰撞传能的概率几乎为零。
12. 表面活性剂的结构特征是。
13. 对于分散体系, 如果按照粒子的大小来区分, 当粒子半径为__________时, 称为分子
(或离子)分散体系; 半径为_____________时, 称为胶体分散体系; 半径为______________
时, 称为粗分散体系。
14. 气相基元反应2A k1
B 在一恒容的容器中进行，p0为A 的初始压力, p t为时
间t时反应体系总压，此反应速率方程d p t/ d t = 。
15. 溶剂对溶液反应速率的影响主要表现为_________________，________________，_______________，
________________。
16. 若稀溶液表面张力γ与活度a的关系为γo - γ = A+Bln a，
（γ0为纯溶剂表面张力，A、B 为常数），则溶质在溶液表面的吸附量Γ = ________ 。
17.将高分子化合物电解质NaR水溶液和水用半透膜隔开，当达到Donnan平衡时，膜外水的
pH______________。
18. 实验测得反应：2A + B ─→2C + D 的速率方程为：
r = k [A][B]，反应历程为：
A + B
k 1 C + F (慢) A + F k 2
C +
D (快) 则 k 1与 k 的关系为 __________ 。
19. 在波长为214 nm 的光照下，发生下列反应 NH 3＋H 2O ＋h ν →N 2＋NH 2OH
当吸收光的强度I a ＝1.00×10-7 Einstain ·dm -3·s -1，照射39.38 min 后，测得
[N 2]＝[NH 2OH]＝24.1×10-5 mol ·dm -3，则量子效率Φ为__________。
20. (空)
21. 以 KI 和AgNO 3为原料制备AgI 溶胶时, 如果KI 过量, 则制得的AgI 胶团结构为：
；若AgNO 3过量, 则制得的AgI
胶团结构为 。
22. N 2和H 2合成NH 3, 在400℃下, 动力学实验测定结果表明没有催化剂时,
其活化能为334.9 kJ ·mol -1 ，用Fe 催化时, 活化能降至167.4 kJ ·mol -1。
假定催化和非催化反应的指前因子相等, 则两种情况下，反应速率常数之比值
k c a t / k 0) =______________________________。
23.分子反应动力学理论认为，反应性截面σR =P πd 2(1－E C /E R )，式中P 为碰撞空间因子，E C 为临界能， E R 为相对平动能，因此弹性碰撞截面可表示为总碰撞截面与反应性碰撞截面之差，
即σE =πd 2－P πd 2(1－E C /E R )，当E R 24. 室温时，水在一根粗细均匀的玻璃毛细管中，将上升到高度 h ，如将毛细管折断 至 h /2处，水将沿壁升至 _______ 处，此时管中水面的曲率半径将 _________ 。 25. 按照聚合反应机理来分，聚合物可分为____________聚合物和____________聚合物两类。 26. 三分子反应 2NO +O 2──→ 2NO 2 的指前因子为109 cm 6·mol -2·s -1 ， 可换算为_____________dm 6·mol -2·s -1_________________cm 6·s -1 27. 333 K 时，在硝基苯水溶液中： CH 3I N(CH 3)2N (CH )3++- I 3 反应熵变?r S m = -155.2 J ·K -1·mol -1，而活化熵变为m S ≠?$= -151.2 J ·K -1·mol -1，该实验结果表明活化络 合物的结构______________________________________________。 28. （空） 29. 对带正电的溶胶， NaCl 比 AlCl 3的聚沉能力 。 对带负电的溶胶， Na 2SO 4比 NaCl 的聚沉能力 。 30. 某反应，其速率常数 k (在313 K —473 K 范围内)与温度T 关系如下： k ／s -1＝1.58×1015 exp(-128.9 kJ ·mol -1／RT ), 则该反应的级数为__________, 343 K 时半衰期t 12= 。 北京化工大学2011年研究生入学考试：物理化学 试题内容： 一、填空题（每空2分、共24分） 1、1mol理想气体经节流膨胀（即Joule-Tomson实验）压力自Ｐ1降低到Ｐ2，此过程的△Ａ________0，△Ｕ______0 。（填>，=或<） 2、298K时，HCl(g)的标准摩尔生成焓△fＨm=-92.31kJ/mol ,HCl(g)的无限稀释摩尔溶解焓（即1molHCl(g)溶于水形成无限稀薄溶液时的△H）为-75.13kJ/mol。若以b=ｂ(θ)但仍遵守亨利定律的溶液作标准态，则HCl(aq)的标准摩尔生成焓△fＨm（HCl,aq）=____ ___。 3、下图为Bi-Zn二组分体系的固液平衡相图， （１）A区的平衡相态为______, B区的平衡相态为________。 （２）527K时，纯Bi(s)和含93%Bi（质量百分数）的溶液成相平衡。若以纯Bi(s)作标准态，则上述溶液中Bi的活度为_________，活度系数为__________。（Bi和Zn的相对原子质量分别为209和65.39） 4、某原子基态与第一激发态的能级是非简并的，第一激发态的简并度为3，若其他能级可被忽略，且以基态作为能量的零点，298K时，此原子的电子配分函数ｑe=______。当体系平衡时，在此二能级上的粒子数之比Ｎ2／Ｎ1=___________。（玻尔兹曼常数k=１.３８×１０-23Ｊ／Ｋ）。 5、对大多数纯物质的液体来说，当温度升高时，其表面张力__________。 6、实验测得反应2A+B=C+D的速率方程式为r=ｋ1[A][A][B]，若反应物的起始浓度为[Ａ]0=2[Ｂ]0，则速率方程式可写为：ｒ＝ｋ2[Ａ][Ａ][Ａ]，ｋ1与ｋ2的关系为ｋ1＝_ _______ｋ2。 7、在电池_____________________________中进行的反应是Ｎｉ(s)＋Ｈ2Ｏ(l)→ＮｉＯ(s)＋Ｈ2(g) 二、选择填空题：（每题2分，共12分） 1、若理想气体反应Ｏ＝∑νBＢ在Ｔ1～Ｔ2的温度区间内，各物质均无相变，且△Ｃｐ<0（△Ｃｐ＝∑νBＣｐ,B），则在此温度区间内，反应摩尔焓变△ｒＨｍ随温度升高而（ 傅献彩《物理化学》考研2021考研复习笔记和真题 第1章气体 1.1 复习笔记 【通关提要】本章通过气体分子运动模型，从微观角度了解分子的运动规律。本章重点在于了解气体分子的性质，如运动公式、速率分布、能量分布、碰撞频率等。在非理想气体中重点了解van der Waals方程及对比状态定律。 【知识框架】 【重点难点归纳】 一、气体分子动理论 1理想气体 理想气体：符合方程pV＝nRT。 【补充】气体在低压及较高温度下更符合状态方程pV＝nRT 2气体分子动理论的基本公式 （1）气体的根均方速率 式中，u称为气体的根均方速率； （3）气体压力和根均方速率的关系（根据气体分子动理论导出的基本方程式） 3几个经验定律（见表1-1-1） 表1-1-1 经验定律总结 二、理想气体的状态图 理想气体均表示曲面上且满足关系式：，该状态图也称为相图。（见图1-1-1和1-1-2） 图1-1-1 p-V坐标图上理想气体在不同温度下的等温线 图1-1-2 V-T坐标图上理想气体在不同压力下的等压线三、分子运动的速率分布 1Maxwell速率分布定律 分子速率分布曲线与温度的关系（见图1-1-3） 图1-1-3 分子速率分布曲线与温度的关系【关系推导】T2＞T1，随着温度升高，最高点下移。 2分子速率的三个统计平均值比较（见表1-1-2） 表1-1-2 分子速率的三个统计平均值比较 四、分子平动能的分布 1分子能量处于E～（E＋dE）之间的分子占总分子中的分数 能量分布函数f（E） 2在二维平面能量大于某定值E1的分子分数 3在三维空间能量大于某定值E1的分子分数 五、气体分子在重力场中的分布Boltzmann（玻耳兹曼）公式： 六、分子的碰撞频率和平均自由程 1平均自由程 2分子的互碰频率 3分子与器壁的碰撞频率 4分子隙流 隙流速度 七、实际气体 中山大学二OOO年攻读硕士学位研究生入学考试试题 考试科目: 物理化学；专业: 高分子化学与物理；研究方向: 本专业的各研究方向 I 一. (共30分) 填空与问答题(1): 1.在绝热钢弹中, 发生一个放热的分子数增加的化学反应, 则( )。(2分) (a) Q > 0, W > 0, ?U > 0 (b) Q = 0, W = 0, ?U > 0(c) Q = 0, W = 0, ?U = 0 (d) Q < 0, W > 0, ?U < 0 2. 1 mol单原子理想气体始态为273K, 一个标准大气压, 经下列过程: (a) 恒容升温1K; (b) 恒温压缩至体积的一半; (c) 恒压升温10 K; (d) 绝热可逆压缩至体积的一半。上述四过程中, 终态压力最大的是过程______, 终态压力最小的是过程______, 终态温度最高的是过程______, 终态温度最低的是过程 ______。(2分) 3.实际气体经节流膨胀后，下述哪一组结论是正确的? ( ) (2分) (a) Q < 0, ?H = 0, ?p < 0 (b) Q = 0, ?H = 0, ?T < 0(c) Q = 0, ?H < 0, ?p < 0 (d) Q = 0, ?H = 0, ?p < 0 4.理想气体从状态I经自由膨胀到达状态II, 可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性( )。(2分) (a)?F (b) ?G (c)?S (d)?U 5. 分子配分函数的定义为( ), 其适用条件为( )。(2分) 6.热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域子体系和离定域子体系都相同的是( )。(2分) (a) G, F, S (b) U, H, S (c) U, H, C v (d) H, G, C v 7.有四种含不同溶质相同浓度m = 1 mol? kg-1的水溶液, 分别测定其沸点, 沸点升得最高的是( )。(2分) (a) Al2(SO4)3(b) MgSO4(c) K2SO4 (d) C6H5SO3H 8. Ca(CO3)2 (s)、BaCO3 (s)、BaO(s)和CO2 (g)构成的多相平衡体系的组分数为______, 相数为______, 自由度数为______。(2分) 9. PCl5(g)分解反应, 在473 K平衡时有48.5%分解, 在573K平衡时有97%分解, 此反应的?r H? ________0。(请填>, < 或=) (2分) m 10.分解反应A(s) = B(g) + 2C(g), 反应平衡常数K?p和离解压p离的关系式为_____ ___ __。(2分) 11. 298K时, 有浓度均为0.001 mol? kg-1的电解质溶液, 其离子平均活度系数?±最大的是( )。(2分) (a) CuSO4 (b) CaCl2 (c) LaCl3 (d) NaCl 功：δW ＝δW e ＋δW f （1）膨胀功 δW e ＝p 外dV 膨胀功为正，压缩功为负。 （2）非膨胀功δW f ＝xdy 非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW （机械功）＝fdL ，δW （电功）＝EdQ ，δW （表面功）＝rdA 。 热 Q ：体系吸热为正，放热为负。 热力学第一定律： △U ＝Q —W 焓 H ＝U ＋pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。 热容 C ＝δQ/dT （1）等压热容：C p ＝δQ p /dT ＝ （?H/?T ）p （2）等容热容：C v ＝δQ v /dT ＝ （?U/?T ）v 常温下单原子分子：C v ，m ＝C v ，m t ＝3R/2 常温下双原子分子：C v ，m ＝C v ，m t ＋C v ，m r ＝5R/2 等压热容与等容热容之差： （1）任意体系 C p —C v ＝[p ＋（?U/?V ）T ]（?V/?T ）p （2）理想气体 C p —C v ＝nR 理想气体绝热可逆过程方程： pV γ＝常数 TV γ-1＝常数 p 1-γT γ＝常数 γ＝C p / C v 理想气体绝热功：W ＝C v （T 1—T 2）＝1 1 －γ（p 1V 1—p 2V 2） 理想气体多方可逆过程：W ＝1 nR －δ（T 1—T 2） 热机效率：η＝ 2 1 2T T T － 冷冻系数：β＝－Q 1/W 可逆制冷机冷冻系数：β＝ 1 21 T T T － 焦汤系数： μ J －T ＝H p T ???? ????＝－()p T C p H ?? 实际气体的ΔH 和ΔU ： ΔU ＝dT T U V ??? ????＋dV V U T ??? ???? ΔH ＝dT T H P ??? ????＋dp p H T ? ??? ???? 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系：Q p ＝Q V ＋ΔnRT 当反应进度 ξ＝1mol 时， Δr H m ＝Δr U m ＋∑B B γRT 化学反应热效应与温度的关系：()()()dT B C T H T H 2 1 T T m p B 1m r 2m r ?∑??，＋＝γ 02A物理化学（上）期末试题（A） 姓名学号成绩 一、选择题 1. 1mol的理想气体在TK时经一等温可逆膨胀过程，则对于体系-----------------------------------------------------------------------（）A、?U>0 B、?S=0 C、?S>0 D、?S<0 2.同一温度下，同一气体物质的等压摩尔热容Cp与等容摩尔热容Cv之间存------------------------------------（）A、Cp 考研《物理化学》考研重点考点归纳 第1章气体的pVT关系 1.1考点归纳 一、理想气体 理想气体是指在任何温度、压力下符合理想气体模型，或服从理想气体状态方程的气体。 1．理想气体模型的微观特征 （1）分子间无作用力； （2）分子本身不占有体积。 2．理想气体状态方程 或 式中，p、V、T、n的单位分别为Pa，m3，K和mol；称为气体的摩尔体积，单位为m3·mol－1；R称为摩尔气体常数，适用于所有气体，其值为 8.314472J·mol－1·K－1。 该方程适用于理想气体，近似地适用于低压的真实气体。 二、实际气体 1．实际气体的行为 在压力较高或温度较低时，实际气体与理想气体的偏差较大。用压缩因子（Z）衡量偏差的大小。 理想气体的，Z＝1。对实际气体，若Z＞1，则，表示同温、同压下，实际气体的体积大于按理想气体方程计算的结果。即实际气体的可压缩性比理想气体小。当Z＜1时，情况则相反。 2.Boyle温度 若在温度T时，有，则称此温度T为Boyle温度TB。 3.van der waals方程式 式中，的单位为Pa·m6·mol－2；b的单位为m3·mol－1。和b都是只与气体的种类有关，而与温度无关的常数，称为范德华常数。 4．维利方程 式中，A、B、C、D称为第一、第二、第三Virial（维利）系数。 三、理想气体混合物 1．混合物的组成表示 （1）物质B的摩尔分数x或y定义为： 式中，表示混合气体总的物质的量。 一般用yB表示气体混合物的摩尔分数，用xB表示液体混合物的摩尔分数。 （2）物质B的体积分数定义为： 式中，表示在一定T、p下纯气体B的摩尔体积；为在一定T、p下混合之前各纯组分体积的总和。 （3）物质B的质量分数定义为： 《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库 第一部分考研真题精选 一、选择题 1原电池在定温定压可逆条件下放电时，过程中与环境交换的热量在数值上与下列哪个量数值相等？（）[北京科技大学2011研] A．Δr H m B．零 C．TΔr S m D．Δr G m 【答案】C查看答案 【解析】等温可逆过程，Q r＝TΔr S m。 2采用对消法（或称补偿法）测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准电池所具备的最基本条件是（）。[首都师范大学2010研] A．电极反应的可逆性很大，常用做参比电极 B．电动势精确已知，与测量温度无关 C．电池可逆，电势具有热力学意义 D．高度可逆，电动势温度系数小，稳定 【答案】D查看答案 【解析】标准电池指测定电池电动势时，需要的电动势已知的并且稳定不变的辅助电池。其电池内的反应是可逆的，且与温度的关系很小。 3为延长建筑物的寿命和降低成本，最好不用下面哪种水来搅拌用于浇注钢筋的混凝土？（）[中国科学技术大学2010研] A．河水 B．超纯水 C．海水 D．去离子水 【答案】C查看答案 【解析】钢筋混泥土的主要成分是铁，海水中含有多种矿物质，会与铁形成原电池，而腐蚀钢筋。 4一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？（）[中国科学技术大学2010研] A．镀锡铁 B．铁片 C．铜片 D．锌片 【答案】D查看答案 【解析】为了达到防腐蚀的目的，焊接的金属应该与铁构成原电池，且选择的金属片的活性要高于铁，所以为锌片。 5反应A＋B→P符合Arrhenius公式，当使用催化剂时，其活化能降低了80kJ·mol －1，在室温（298K）下进行反应时，催化剂使其反应速率常数约提高了（）倍。[中国科学技术大学2010研] A．2×105 B．1014 C．5000 A 卷 一、单项选择题（共30题，75分） 1．反应A(g)+B(g)?D(g)在固体催化剂下进行，在等温下达到吸附平衡时，覆盖度：q A = k A P A / （1+k A P A+k B P B） q A = k A P A /（1+k A P A+k B P B）当A是弱吸附，而B是强吸附时，反应速率为 A. r=KP A B. r=KP B C. r=K(P B/P A) D. r=K(P A/P B) 2．对于化学吸附，下列说法不正确的是 A. 吸附是单分子层 B. 吸附力来源于化学键力 C. 吸附热接近反应热 D. 吸附速度快，升高温度能降低吸附速度 3．晶体颗粒大小与其溶解度关系是，微小晶体的溶解度 A. 大于大块、大粒晶体 B. 小于小块、小粒晶体 C. 等于大块、大粒晶体 D. 与大块、大粒晶体溶解度的关系不好确定 4．固体吸附剂在溶液中的吸附量 A. 总是随浓度的增加而增加 B. 随溶解度的增加而增加 C. 随溶质极性的增加而增加 D. 能使固液表面自由能降低最多的溶质被吸附的量是最多 5．液体在毛细管中上升的高度与下列哪一个因素无关 A. 温度 B. 液体密度 C. 附加压力 D. 大气压力 6．一分散体系，在温度T每当高度升高4′10-2m时，体系浓度降低一半，则粒子在分散介质中的重量为 A. 0.02272 kT B. 17.33 kT C. 39.9 1 kT D. 0.02272/kT 7．下列有关冷光描述中,正确的是 A. 原子或分子吸收外界光变为激发分子，发出与原光源不同的光 B. 化学反应过程中产生的激发分子回到基态时发出的光 C. 切断电源后继续发出的光 D. 由物体反射回来的光 8．将含有表面活性剂的水溶液形成下列四种半径为R的液滴或气泡，受到附加压力最大的是 A. 在空气中形成的液滴 B. 在空气中吹成的气泡 C. 在溶液中吹出的气泡 D. 将此溶液滴入石蜡中形成液滴 9．将浓度为0.5 mol×dm-3的KI溶液和0.1 mol×dm-3的AgNO3溶液等体积混合后制的得AgI溶胶，下列三种电解质，其聚沉值由大到小的顺序为 A. FeCl3>MgSO4>K3Fe(CN)6 B. K3Fe(CN)6>MgSO4>FeCl3 1．有一绝热的刚性密闭容器内抽成真空，通过阀门和大气隔离，当阀门打开 时，空气(可视为理想气体)进入容器，此时容器内气体的温度将： (A)升高 (B)降低 (c)不变 (D)不能确定 2．在标准压力P θ和383．15 K 时，水变为同温下的蒸气。则该相变过程中，下 列哪个关系式不能成立? (A) ΔG<0 (B) ΔH>0 (C)△S iso 北化2001考研物理化学 一、选择题(10分) 1. 气体被液化的条件是： A. T=T C ， p T C ， p ≧p C ； C. T 武汉理工大学硕士生入学考试自命题科目考试大纲 科目代码:826 科目名称: 物理化学 一、考试的总体要求 该课程是一门重要专业基础课，要求考生全面、系统地掌握物理化学的基本知识和基本原理；具备综合运用所学知识进行分析和解决实际问题的能力。 二、考试范围 (一) 化学热力学基础 1 系统的状态、状态函数及状态函数的性质。重点掌握状态函数的性质。 2 热力学第一定律和热力学第二定律及其数学表达式。主要掌握定律的应用。 3 可逆过程的定义及特点，尤其是可逆过程的特点。 4 熵增原理、熵判据及其应用条件。主要是熵增原理。 5 热Q 、功W 、焓H 、热力学能U 、熵S 、亥姆霍茨函数A 、吉布斯函数G 的定义。 6 熵S 判据、亥姆霍茨函数A 判据、吉布斯函数G 判据及其使用条件。特别是熵S 判据和吉布斯函数G 判据的应用。 7 热力学基本方程的表达式及应用条件。 8 单纯T V p ,,变化过程、相变化过程（或两种变化过程的综合）的状态函数的改变理工量U ?、H ?、?S 、?A 、?G 的计算及过程量,Q W 的计算，特别是理想气体变化过程的计算尤为重要。 9 物质B 的标准摩尔生成焓),,B (m f T H β ?，物质B 的标准摩尔燃烧焓 ),,B (m c T H β ?，物质B 的标准摩尔熵),,B (m T S β ，物质B 的标准摩尔生成吉布斯函数),,B (m f T G β ?的定义及应用。 10 化学变化过程中反应的标准摩尔反应焓r m ()H T ? ，反应的标准摩尔反应热力学 能r m ()U T ? ，反应的标准摩尔反应熵)(T S m r ?，反应的标准摩尔反应吉布斯函数)(T G m r ?的定义及计算。 第一章 气体的pVT 关系 主要公式及使用条件 1. 理想气体状态方程式 nRT RT M m pV ==)/( 或 RT n V p pV ==)/(m 式中p ，V ，T 及n 单位分别为Pa ，m 3，K 及mol 。 m /V V n =称为气体的摩尔体积，其单位为m 3 · mol -1。 R =8.314510 J · mol -1 · K -1，称为摩尔气体常数。 此式适用于理想气体，近似地适用于低压的真实气体。 2. 气体混合物 （1） 组成 摩尔分数 y B (或x B ) = ∑A A B /n n 体积分数 / y B m,B B * =V ?∑* A V y A m,A 式中∑A A n 为混合气体总的物质的量。A m,* V 表示在一定T ，p 下纯气体A 的摩尔体 积。∑*A A m,A V y 为在一定T ，p 下混合之前各纯组分体积的总和。 （2） 摩尔质量 ∑∑∑===B B B B B B B mix //n M n m M y M 式中 ∑=B B m m 为混合气体的总质量，∑=B B n n 为混合气体总的物质的量。上述各 式适用于任意的气体混合物。 （3） V V p p n n y ///B B B B * === 式中p B 为气体B ，在混合的T ，V 条件下，单独存在时所产生的压力，称为B 的分压力。* B V 为B 气体在混合气体的T ，p 下，单独存在时所占的体积。 3. 道尔顿定律 p B = y B p ，∑=B B p p 上式适用于任意气体。对于理想气体 V RT n p /B B = 4. 阿马加分体积定律 V RT n V /B B =* 此式只适用于理想气体。 5. 范德华方程 RT b V V a p =-+))(/(m 2m nRT nb V V an p =-+))(/(22 式中a 的单位为Pa · m 6 · mol -2，b 的单位为m 3 · mol -1，a 和b 皆为只与气体的种类有关的常数，称为范德华常数。 此式适用于最高压力为几个MPa 的中压范围内实际气体p ，V ，T ，n 的相互计算。 6. 维里方程 ......)///1(3m 2m m m ++++=V D V C V B RT pV 及 ......)1(3'2''m ++++=p D p C p B RT pV 上式中的B ，C ，D,…..及B‘，C‘，D‘….分别称为第二、第三、第四…维里系数，它们皆是与气体种类、温度有关的物理量。 适用的最高压力为1MPa 至2MPa ，高压下仍不能使用。 7. 压缩因子的定义 )/()/(m RT pV nRT pV Z == Z 的量纲为一。压缩因子图可用于查找在任意条件下实际气体的压缩因子。但计算结果常产生较大的误差，只适用于近似计算。 第二章 热力学第一定律 主要公式及使用条件 1. 热力学第一定律的数学表示式 W Q U +=? 或 'a m b δδδ d δd U Q W Q p V W =+=-+ 规定系统吸热为正，放热为负。系统得功为正，对环境作功为负。式中 p amb 为环境的压力，W ‘为非体积功。上式适用于封闭体系的一切过程。 2. 焓的定义式 pV U H += 北京化工大学2000考研物理化学试题 (填空16分，选择题9分，计算5题75分共100分) 注意事项：答案写在答题纸上，101.325kPa ≈100kPa=p ，作图用铅笔。 一、填空题(16分) 1. 1mol 双原子理想气体由始态370K 、100kPa 分别经(1)等压过程，经(2)等容过程加热到 473K ，则(1)，(2)两个过程下列物理量的关系是Q 1_____Q 2，W 1_____W 2，△H 1_____△H 2，△S 1_____△S 2。(填大于、小于或等于) 2. 200℃时，Ag 2O 的分解反应为：Ag 2O(s)→2Ag(s)+ 2 1 O 2(g) 己知200℃时固体Ag 2O 的分解压为137.8kPa 。今让1mol Ag 2O(s)在200℃分解达平衡，则该过程△G=_______，K =_________，反应过程系统与环境交换的功W=______(忽略固体体积，并设气体为理想气体。 3. 根据电池反应设计原电池。己知电池反应： AgCl(s)+I － (-I a )=AgI(s)+Cl － (-Cl a ) 所设计的原电池为__________________________________________。 4. 有理想气体反应： A(g)+2B(g)→C(g) 在等温和总压不变的条件下进行，若原料气中A 与B 的物质的量之比为1:2，达平衡时系统的组分数C=_______，自由度数f=_______。当温度一定时，增大压力则K _______(填增大、减小或不变)，平衡将________移动(填向左、向右或不)。 5. 在一个锥形容器中，放入一滴液体，如下图所示。试画出接触角θ。因θ____900 (填大 于、小于或等于)，则该液体对容器______润湿(填能或不能)。 6. 有(N 、E 、V)确定的理想气体，设分子的运动形式只有三个可及的能级，它们的能量和 简并度分别为： k 1 ε=0K ，g 1=1 k 2 ε=100K ，g 1=3 k 3 ε=300K ，g 1=5 (式中k 为玻尔兹曼常数) 当温度为200K 时，分子的配分函数值为_______。在某温度下，若kT i e ε- →1时，三个 能级上最可几分子数之比为_____________。(注：为i ε) 7. 请设计实验测定反应 C 6H 6(l)+ 2 15 O 2→6CO 2(g)+3H 2O(g) 的摩尔反应焓△r H m 。实验方法及理论依据是：___________________________________。 (不考虑用光谱或波谱方法，不要求写出实验步骤和实验装置)。 北京大学 2016年硕士学位研究生入学考试试题 （物理化学） □ √需使用计算器□不使用计算器 一、选择题（每小题 2 分，共 60 分） 1. 在温度、容积恒定的容器中，含有A和B两种理想气体，这时A的分压和分体积分别是p A和V A。若在容器中再加入一定量的理想气体C，问p A和V A的变化为（） (A) p A和V A都变大 (B) p A和V A都变小 (C) p A不变，V A变小 (D) p A变小，V A不变 2. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程() (A) 可以从同一始态出发达到同一终态 (B) 不可以达到同一终态 (C) 不能断定(A)、(B) 中哪一种正确 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定 3. 理想气体从同一始态(P1,V1)出发，经等温可逆膨胀或绝热可逆膨胀，使其终态均达到体积为V2，此二过程做的功的绝对值应是：( ) (A) 恒温功大于绝热功(B) 恒温功等于绝热功 (C) 恒温功小于绝热功(D) 无法确定关系 4. 对于可逆变化有 ?=?B A R T Q S δ 下述各说法中，哪一个正确（） （A）只有可逆变化才有熵变（B）可逆变化没有热温商（C）可逆变化熵变与热温商之和相等（D）可逆变化熵变为零 5．用力迅速推动气筒活塞而压缩气体，若看作绝热过程，则过程熵变( ) （A）小于零（B）大于零（C）等于零（D）不能确定 6. 将固体NaCl投放到水中，NaCl逐渐溶解，最后达到饱和。开始溶解时溶液中的NaCl 的化学势为μ(a) ，饱和时溶液中NaCl的化学势为μ(b) , 固体NaCl的化学势为μ(c)，则：( ) （A）μ (a)=μ (b)<μ (c) （B）μ (a)=μ (b) >μ (c) （C）μ (a) >μ (b)=μ (c) （D）μ (a) <μ (b) =μ(c) 7. 恒温恒压下，在A与B组成的均相体系当中，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加时，则B的偏摩尔体积将如何变化？( ) （A）增加（B）减少（C）不变（D）不一定 8. 两液体的饱和蒸气压分别为p A?，p B?，它们混合形成理想溶液，液相组成为x，气相组成为y，若p A?>p B?，则：( ) (A)y A>x A（B）y A>y B（C）x A>y A（D）y B>y A 9. 在温度T 时，纯液体A的饱和蒸气压为P A*，化学势为μA*，并且已知在PΘ下的凝固点为T f*，当A中溶入少量与A不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时，上述三物理量分别为P A、μA、T f则( ) (A) P A* < P A，μA*<μA，T f* 物理化学模拟试题（ 1） （试卷共 4 页，答题时间 120 分钟） 题号 一 二 三 四 五 总分 统分人 复核人 得分 得分 阅卷人 一、选择题（每小题 20 分，共 2 分。请将答案 填在下面的表格内） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 1、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，主要原因是 （ ） A. 盐碱地的土壤有毒 B. 使农作物肥料不足 C. 很少下雨的原因 D. 渗透压的存在使农作物水分倒流 2、已知 Cu 的相对原子质量为 64，用 0.5 法拉第电量可从 4 溶液中沉淀 CuSO 出 Cu （ ）。 A. 16g B. 32g C. 64g D. 128g 3、在 298K 、无限稀释的水溶液中，摩尔电导率最大的是 （ ） A. 1 La 3+ B. 1 M g 2+ C. NH 4 + D. H + 3 2 4、273 K ，10 标准大气压下， 液态水和固态水 （即冰）的化学势分别为 μ(l) 和 μ(s)，两者达到平衡时，其关系为（ ） A μ(l) > μ(s) B μ(l) = μ(s) C μ(l) < μ(s) D 不能确定 5、在温度、压力恒定条件下， 设 A(l) 和 B(l) 混合形成理想溶液， 则有：（ ） A. mix V m 0, mix H m 0, mix S m 0, mix G m 0 B. mix V m 0, mix H m 0, mix S m 0, mix G m V H S G D. mix V m 0, mix H 0, mix S m 0, mix G m 0 6、在 302K 时， A →B 过程△ H=－ 102kJ ，△ S=－330 J ·K － 1 ，可判断该过程： A. 自发 B.非自发 C.平衡 D. 无法判断 7、对反应 CH (g) + 2O (g) = CO (g) + 2H 2O (g)，若压力增大 1 倍，则将发生： 4 2 2 A. 平衡向右移动 B.平衡向左移动 C.不改变平衡 D.反应进行到底 8、如果其它条件系统，沉淀在电池阴极的物质的量正比于： A. 阴极表面积 B. 通过电池的电荷量 C. 溶液中电解质浓度 D. 电极间距离 9、下列函数中为强度性质的是： ( ) A S B ( G/ p)T C( U/ V)T D C V 10、理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程： ( ) A 可以从同一始态出发达到同一终态 B 从同一始态出发，不可能达到同一终态 C 不能断定 A 、B 中哪一种正确 D 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定 得分 阅卷人 二、填空题（每小题 2 分，共 20 分） 1、 对于一个 U 、V 、N 一定的系统，任何一种分布都必须满足的两个条件是 2、 ℃时某 和 + 迁移数为 0.490，则 Cl - 迁移数为 ____。 KCl 溶液中，如果 25 K 3、 在所有的偏摩尔量中，以偏摩尔吉布斯自由能 G i 最为重要。它有个专门名 称叫 ______。 4 在水的相图中，三相点的在自由度 f =______。 、 5、 由 N 个分子组成的理想气体系统，具有微态数最多的分布在统计热力学中 叫 分布。 6、 混合理想气体中组分 B 的化学势 B 与温度 T 及组分 B 的分压 P B 的关系是 u u B = ，其标准态选为 。 7、 3 膨胀到 10 dm 3 时，吸热 9414.5 J ， 某理想气体，等温 (25℃)可逆地从 1.5 dm 则此气体的物质的量为 摩尔。 8、 在石灰窑中，分解反应 CaCO 3(s)=CaO(s)+CO 2(g)已达平衡，则该系统的组 分数 C= ，自由度 f= 。 2016年中科院物理化学考研经验分享 新祥旭考研分享： 自去年准备考研开始已经过去了将近一年，现在将自己考研的一些体会写下来，供有需要的学弟学妹参考。初试成绩：英语：75政治：73数学（二）：132物理化学（乙）：135；报考的是中科院北京的研究所。 一、考研准备 （一）考研从何时开始准备 我准备的比较早，到现在已经有将近一年了，中间有过停顿，大三下学期还有课，主要是自习的时间好好利用，考研的关键时间还是在暑假及暑假之后。每个人开始的时间都不一样，淡定的人晚一点，有个学长九月份正式开始复习也考了390+上了清华（考数学的人暑假前建议要看），每个人按照自己的计划以及个人情况准备即可。我觉的考研应该是一个系统，有些事、有些参考书你可以不做，但是有些东西是必须要做的。 （二）院校选择及联系导师 院校选择因人而异，研究生毕业考公务员的选择稍差的学校也可以，有个学历即可；想在专业领域内发展的建议考个好点的学校。关于联系导师我只说一下中科院，中科院要联系的早一些，中科院（学硕）初试报名的时候是对应老师的，不像高校对应的专业或实验室，化学所目前仍是这样，理化所进行了改革，拟录取之后进行双选，但是还是建议早点联系。根据学长的建议和自己的体会，应该在接近暑假联系的时候比较好，这时候老师一般也不确定他今年会有名额，我去年暑假找好的老师就是被推免生占去了名额，导致我在10月份又临时换所，重新找老师，也是因为原来的所里没有合适的老师，很是仓促。但还是要试试，最好联系老师组里的学长去做几天实验，没有条件暑假去的话，去老师那里做毕设也是可以的。 （三）考研班的问题 是否报考研班也是因人而异的，不过我建议政治报个强化班或冲刺班比较好，其他科目看自己的个人情况。我去年没有报考研基础班，但报一个新祥旭考研的政治冲刺押题班，由于之前时间紧张，就没有去报基础而报的冲刺班。 二、复习参考书及复习体会 （一）英语复习参考书及复习体会 1．单词书 新东方乱序便携版及张剑说文解词：刚开始只买了一本XDF的便携版，但是个人感觉太薄了，只有释义，后来为追求心理安慰买了本张剑说文解词，但是太厚了，看一遍太麻烦，词根、例句都有，根本没时间细看，免得浪费money，还是看了一遍，之后就束之高阁了。 单词书选取建议：只要是正规考研机构出版的和自己看着顺眼即可，现在乱序版比较受青睐，一般有选新东方，英语红宝书，星火等。 记忆单词：背诵单词每个人都有自己的方法，我是没什么技巧和方法的，背的太痛苦的可以去论坛找技巧，个人感觉背单词要重复多次，别指望一遍背会就成，人都是会忘的。 时间安排：暑假之前要多花点时间在词汇上，每天至少一个小时吧，暑假之后由于专业课和政治要开始重点复习，所以时间会压缩，但是单词最好每天都看，中间不要有停顿。暑假之前记忆单词要全，暑假之后要有侧重点(真题和高频)，毕竟考研真题中不可能大纲词汇 大学2007年攻读硕士学位研究生入学考试试题 报考专业：____ 工业催化，应用化学___考试科目：_______物理化学______ ( A ) 一选择题：（每题3分，共30分） 1 某反应的速率常数k = 7.7×10-4 s-1，又初始浓度为0.1 mol·dm-3，则该反 应的半衰期为：( ) (A) 86 580 s (B) 900 s (C) 1 800 s (D) 13 000 s 2 (1) 在晴朗的白昼, 天空呈蔚蓝色的原因是：( ) (2) 日出和日落时, 太阳呈鲜红色的原因是：( ) (A) 蓝光波长短, 透射作用显著(B) 蓝光波长短, 散射作用显著 (C) 红光波长长, 透射作用显著(D) 红光波长长, 散射作用显著 3 一体系如图，隔板两边均充满空气(视为理想气体)，只是两边压力不等，已知 p右 Tl3++3e -=Tl(s)，φ2θ (Tl3+|Tl)= 0.72 V， 则Tl3++2e -=Tl+的φ3θ值为：（） (A) 1.06 V (B) 0.38 V (C) 1.25 V (D) 0.83 V 5 反应(1) CaCO3(s)??→CaO (s) + CO2(g)；Δr H m=179.5 kJ·mol-1 反应(2) C2H2(g) + H2O (l)??→CH3CHO (g)；Δr H m=-107.2 kJ·mol-1 反应(3) C2H4(g) + H2O (l)??→C2H5OH (l)；Δr H m=-44.08 kJ·mol-1 反应(4) CS2(l) + 3O2(g)??→CO2(g) + 2SO2(g)；Δr H m=-897.6 kJ·mol-1 其中热效应│Q p│>│Q V│的反应是：( ) (A) (1),(4) (B) (1),(2) (C) (1),(3) (D) (4),(3) k1k2 6 两个一级平行反应A B，A C，下列哪个结论是不正确的：( ) = (A) k总= k1+ k2(B) k1/k2= [B]/[C] (C) E总= E1+ E2(D) t1 2 0.693/(k1+ k2) 7 电动势测定应用中，下列电池不能用于测定H2O(l)的离子积的是：（） （A）Pt,H2(pθ)|KOH(aq)||H+(aq)|H2(pθ),Pt （B）Pt,H2(pθ)|KOH(aq)||参比电极 （C）Pt,H2(pθ)|KOH(aq)|HgO(s)|Hg(l) （D）Pt,H2(pθ)|HCl(aq)|Cl2(pθ),Pt 北京化工大学 攻读硕士学位研究生入学考试 物理化学样题 注意事项 1．答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分 ．．．．．．．．．。 2．答题时可不抄题，但必须写清题号。 3．答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红笔或铅笔均不给分。 -23-1 一、选择题 1．将1mol在温度T及其饱和蒸汽压p*下的H2O(l)分别经过程I：等温、等压蒸发及过程II：向真空蒸发，变为相同温度、相同压力下的H2O(g)。下列关系正确的是。 A．ΔG(I) ≠ΔG(II)，ΔH(I) = Q(I)，ΔH(II) ≠Q(II) B．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔU(I) = Q(I)，ΔH(I) = ΔH (II) C．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= ΔU(I)，ΔH(II) ≠Q(II) D．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= Q(I)，ΔH(II) ≠Q(II) 2．对封闭系统，下列自发性判据不正确 ．．．的是。 A．等温且W'=0的过程：ΔA≤W体积B．等温等压且W'=0的过程：ΔG≤0 C．任意过程：ΔS隔离=ΔS系统+ΔS环境≤0D．恒熵恒容过程：ΔU≤W' 3．下列有关偏摩尔物理量和化学势的说法不正确的是： A．偏摩尔物理量为恒温恒压下增加1mol某物质的量对容量性质的贡献值 B．某物质在T、p条件下达气液平衡时，其气态化学势与液态化学势相等 C．理想液态混合物在T、p条件下混合过程无吸、放热现象及无体积变化 D．恒温恒压下，物质自发进行的方向是向着化学势减小的方向进行 4．对于理想液态混合物的混合过程，混合前后下列关系正确的是。 A．ΔV=0，ΔH=0，ΔS>0，ΔG<0B．ΔV<0，ΔH>0，ΔS>0，ΔG<0 C．ΔV<0，ΔH>0，ΔS<0，ΔG>0 D．ΔV=0，ΔH=0，ΔS<0，ΔG>0 5 下列表达正确的是。 A．该反应的分解温度是897℃ B．1200℃时分解压力为29.1×10-2 kPa C．600℃时该反应的平衡压力为2.45×10-3 kPa D．该反应为放热反应降低温度有利于反应进行 6．反应器内放入N2(g)、O2(g)及一种固体催化剂，反应达平衡时生成两种气态氮氧化物，系统的独立组分数、相数及自由度数分别为：。 A．3，3，2 B．3，2，3C．2，2，2 D．2，3，1物理化学考研题
傅献彩《物理化学》考研2021考研复习笔记和真题
中山大学2000(B)《物理化学》考研试题及答案
考研物理化学公式全集
物理化学 考研
考研《物理化学》考研重点考点归纳
《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库
物化考研试题复习过程
清华大学2014考研物理化学化试题
北化2001年物化考研真题
物理化学考研大纲
物理化学考研公式复习
北京化工大学2000考研物理化学试题
北京大学2016年研究生入学考试物理化学试题
考研物理化学模拟试题
2017年中科院物理化学考研经验分享
南昌大学考研物理化学历年真题汇总情况
物理化学考研样题
- 物理化学考研复习提纲(理、工科适用)
- 天津大学四版物理化学考研复习六章节相平衡
- 中山大学物理化学考研试题及复习资料
- 物理化学考研经典练习
- 物理化学考研复习
- 802《物理化学》复习考研大纲
- 天津大学四版物理化学考研复习一章节气体
- 考研《物理化学》考研重点考点归纳
- 厦门大学2004年物理化学课考研重点笔记_secret
- 物理化学考研复习习题
- 物理化学考研复习习题
- 傅献彩《物理化学》考研2021考研复习笔记和真题
- 物理化学复习纲要(完整整理版)作为考研参考
- 物理化学考研公式复习
- 天津大学第四物理化学考研复习第十界面现象
- 备考2019年湘潭大学考研复习试题_物理化学(一)2017年
- 《物理化学》考研傅献彩版考研复习笔记和考研真题
- 2012《物理化学》考研复习题
- 天津大学四版物理化学考研复习十二章节胶体化学
- 天津大学第四物理化学考研复习第六相平衡