水质中挥发酚含量的测定

水质中挥发酚含量的测定

摘要

酚类是苯的羟基衍生物，被人体吸收后主要是对神经系统的抑制作用。据文献报道，长期饮用含酚的水可使记忆力减退、皮疹、头晕、失眠、贫血等慢性中毒症状。天然水中一般不含酚类，但由于某些工业废水的污染，天然水中可能含有酚类化合物。

检测挥发酚的分析方法较多，目前普遍采用的是4-氨基安替比林分光光度法。此法在操作上步骤繁琐，易于造成操作误差。在挥发酚的测定过程中，样品的采集、保存、预蒸馏（水样预处理），试剂的质量以及操作过程都会对挥发酚测定值的准确性产生影响。

关键词：检测挥发酚，试剂，水样的预处理

目录

第1章绪论 (3)

1.1课题研究的目的和意义 (3)

1.2研究现状 (4)

1.3拟定工作............................................ .4

第2章试验内容及结果讨论 (5)

2.1适用范围 (5)

2.2定义 (5)

2.3原理 (5)

2.4试剂 (6)

2.5仪器 (8)

2.6水样的预处理 (8)

2.7步骤 (8)

2.7.1 试份 (8)

2.7.2 空白试验 (8)

2.7.3 去干扰 (9)

2.8测定 (9)

2.8.1 预蒸馏 (10)

2.8.2 显色 (100)

2.8.3 分光光度测定 (11)

2.8.4 校准 (10)

2.9结果的表示 (11)

2.9.1 计算方法 (11)

2.10精密度和准确度 (11)

2.10.1 实验室内 (11)

2.10.2 实验室间 (11)

2.11根据测得情况判断是否可以排放 (11)

第3章结论 (13)

致谢 (16)

参考文献 (17)

第1章绪论

第1.1节课题研究的目的和意义

酚类是单环和稠环芳烃的单元、二元或多元的羟基衍生物。其中，单元酚类毒性较多元酚高，且能随水蒸气一起挥发而和其它酚类化合物分离。因此通常称之为挥发酚。

酚类为原生质毒，属高毒物质,人体摄入一定量会出现急性中毒症状;长期饮用被酚污染的水，可引起头痛、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。水中酚达一定浓度时可影响水生动植物的生存，高浓度的酚（尤其是多元酚）能抑制水中微生物的生长繁殖，影响水体的自净作用。当水中含酚0.1~0.2mg/l，鱼肉有异味；大于5mg/l时，鱼中毒死亡。含酚浓度高的废水不宜用于农田灌溉，否则会使农作物枯死或减产。

水体中的酚类化合物主要来源于含酚废水，如焦化厂、煤气厂、煤气发生站、石油炼厂、木材干馏、合成树脂、合成纤维、染料、医药、香料、农药、玻璃纤维、油漆、消毒剂、化学试剂等工业废水。例如，每生产一吨焦炭，就可产生0.2～0.3立方米的含酚废水。

化工厂通过对水质中挥发酚的在线监测及人工测定，判定污水是否可以排放。广西石化公司挥发酚的排放标准为≤70mg/l。

第1.2节研究现状

解决含酚废水的途径，一是改革工艺，降低废水含酚浓度，或循环用水以减少废不量并提高废水中含酚浓度，便于回收；二是回收利用和处理，主要方法有：萃取、吸附、蒸汽吹脱、离子交换、化学沉淀、化学氧化、反渗透、生化处理等。一般说来，含酚浓度在1000毫克/升以上的废水应先考虑酚的回收，再加破坏处理以达无害排放。含酚浓度低于此浓度以下，则要进行无害处理。

酚类的分析方法较多，而各国普遍采用的为4-氨基安替比林光度法，国际标准化组织颁布的测酚方法亦为此。

水样中挥发酚浓度低于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林萃取光度法,浓度高于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林直接光度法.高浓度含酚废水可采用溴化容量法,此法适用于车间排放口或未经处理的总排放污水口废水。

本文采用的是苯酚的4-氨基安替比林分光光度法。

第1.3节拟定工作

（1）设计实验方案，用4-氨基安替比林分光光度法

（2）统计4-氨基安替比林分光光度法中可能存在的干扰因素

（3）实验过程中需要确定的参数：药剂浓度、反应的PH范围、蒸馏的时间等；

（4）确定该法的测定范围、测定准确度、精确度等，同其他国标法进行比较；

第2章试验内容及结果讨论

2.1 适用范围

此法适用于饮用水、地面水、地下水和工业废水中挥发酚的测定。其测定范围为0.002~6mg/L 。浓度低于0.5mg/L 时，采用氯仿萃取法，浓度高于0.5mg/L 时，采用直接分光光度法。氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和芳香胺类干扰酚的测定。

2.2 定义

本标准是指能随水蒸汽蒸馏出的，并和4－氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计

2.3原理

本实验采用比色法测定。

用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离，由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试份体积相等。

被蒸馏出的酚类化合物，于pH10.0±0.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4－氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料。

显色后，其色度在水中能稳定30 min （若用氯仿萃取，可使颜色稳定4 h ，并能提高测定的灵敏度）在30min 内，于510nm 波长测量吸光度。以含苯酚mg/L 表示。

当试份为50ml ，以光程长为20mm 的比色皿测定时，酚的最低检出浓度为0.1mg/L 。含酚3.0mg/L 的吸光度约为0.7单位。用光程为10mm 的比色皿测定时，含酚6.0mg/L 的吸光度约为0.7单位。

C H 3C C N H 2N C

N C 6H 5C H 3

O

+

O H

K 3[Fe(C N )6]pH 10.0

0.2

C H 3C C N N C

N

C 6H 5

C H 3

O

O

该法的一般测定浓度为0.05 ~ 2 mg/L。如果分析的水样体积为500 mL时，经氯仿萃取后，最低浓度可达0.001 ~ 0.002 mg/L。

2.4试剂

本标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，所用的水除另有说明外，指蒸馏水或具有同等纯度的水。

酚标准溶液的配制、校准系列的制备以及稀释馏出液用的水，均应用无酚水（酚类易溶于水，因此一般的蒸馏水在制作过程中会随着水蒸气一起挥发而进入蒸馏水中，使空白值增高。因此实验用水必须是无酚纯水）。

（1）无酚水的制备

①于每升水中加入0.2g经200℃活化30min的活性炭粉末（以除去蒸馏水中痕量的酚类及其它有机化合物），充分振摇后，放置过夜，用双层中速滤纸过滤。

②加氢氧化钠使水呈强碱性，并滴加高锰酸钾溶液至紫红色，移入全玻璃蒸馏器中加热蒸馏，集取馏出液供用。

注：无酚水应贮于玻璃瓶中，取用时，应避免与橡胶制品（橡皮塞或乳胶管等）接触。

（2）硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）。

（3） 10%（m/V）硫酸铜溶液。

称取100g五水硫酸铜（CuSO4·5H2O）溶于水，稀释至1L。

（4）磷酸（H3PO4）：ρ=1.70g/ml。

（5) 1＋9磷酸溶液。

(6) 10%（m/V）氢氧化钠溶液。

(7) 四氯化碳（CCl4）。

(8) 硫酸：ρ=1.84g/ml。

(9) 硫酸溶液：0.5mol/L。

(10) 乙醚。

（11）酚贮备液：1.00g/L。

苯酚的精制：将苯酚于温水中溶化，小心地倒入蒸馏瓶中，在蒸馏瓶口塞以包有锡纸的橡皮塞，塞中插有一支250 oC水银温度计，分馏支管连接一根空气冷凝器，用干燥的25 mL锥形烧瓶作为受器，用冷水冷却受器。

在通风橱中加热蒸馏。将开始蒸出的带色馏出液弃去，收集182:184 oC的馏出液。密塞、暗处贮存。

称取1.00 g经精制后苯酚，用无酚蒸馏水溶解，转移至1升褐色容量瓶中，用无酚蒸馏水稀释至刻度，此溶液1mL相当于1 mg苯酚。按附录A中所述进行标定。置冰箱内保存，至少稳定一个月。

（12）酚标准溶液：10.0mg/L。

取适量酚贮备液（3.2.11）用无酚水稀释至每毫升含0.010mg酚。使用时当天配制。

（13）酚标准溶液：1.00mg/L。

取适量酚标准溶液（3.2.12）用无酚水稀释至每毫升含1.00μg酚。配制后二小时内使用。

（14）氨水-氯化铵缓冲溶液

氨性氯化铵缓冲溶液pH＝9.8，称取20 g氯化铵（NH4Cl）溶于100 mL浓氨水（ρ=0.90g/m）中，贮存于橡皮塞瓶中，并保存在冰箱中。

挥发酚的测定对 PH值的要求十分严格，PH必须控制在9.8-10.2之间，如果PH〈 9.8则会带来苯胺、甲苯胺、乙酰苯胺等芳香胺类的干扰。溶液 PH由氨水-氯化铵缓冲溶液来调节，由于氨水极易挥发，导致溶液PH不断降低，因此在使用前必须检查，如果发生变化必须重新配制。

注：应避免氨的挥发所引起pH值的改变，注意在低温下保存和取用后立即加塞盖严，并根据使用情况适量配制。

（15） 2%（m/V）4－氨基安替比林溶液。

称取2g4－氨基安替比林（C11H13N3O）溶于无酚蒸馏水中，稀释至100ml，浑浊时用滤纸过滤使用，溶液需临用时配制。若置冰箱中保存。可使用一星期。

4-氨基安替比林在存放时易潮解、氧化、分解成安替比林红，用它做显色剂时底色较深，空白值较大，影响检测结果的准确度。经过试验可知：采用三氯甲烷或苯提纯可达到降低空白值的目的。实验室常用三氯甲烷进行提纯，加三氯甲烷5-6ml与4-氨基安替比林中萃取，如果萃取后4-氨基安替比林仍显黄色，可在萃取一次。

注：固体试剂易潮解、氧化，宜保存在干燥器中。

（16） 8%（m/V）铁氰化钾溶液。

称取8g铁氰化钾（K3〔Fe（CN）6〕）溶于无酚蒸馏水，稀释至100ml，置冰

箱内保存，一周内有效。

（17）氯仿（CHCl3）。

（18）甲基橙指示液：0.5g/L。

（19）碘化钾－淀粉试纸。

称取1.5g可溶性淀粉置烧杯中，用少量水调成糊状，加入200ml沸水，搅拌混匀，放冷。加0.5g碘化钾（KI）和0.5g碳酸钠（Na2CO3），用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，装棕色瓶中密塞保存。

2.5仪器

（1）容量瓶、比色管、移液管、等玻璃容器，必须进行校正后专用，不得随意乱用。用于比色的同一组比色皿相互差异因小于测定误差，在测定同一溶液时，吸光度差应小于0.5%。

（2）挥发酚蒸馏装置

（3）分光光度计：具510nm波长，并配有光程为20mm的比色皿。

2.6水样的预处理

由于自来水是加氯消毒，因此含有一定的游离氯，能将一部分酚类化合物氧化。在样品采集现场，应检测有无游离氯的氧化剂存在，如果发现，则应及时加入过量的硫酸亚铁或亚砷酸钠去除。样品应储存于硬质玻璃瓶中，并加入磷酸（C=1.70g/ml）酸化至PH约为4.0，并加入适量的硫酸铜(1g/L)以抑制微生物对酚类的生物氧化作用，在采集24小时内测定。

2.7 步骤

2.7.1 试份

最大试份体积为50ml，可测定低至0.005mg酚。

2.7.2 空白试验

取250ml无酚水，采用与测定完全相同的步骤、试剂和用量，进行平行操作。

2.7.3 去干扰

2.7.

3.1 氧化剂（如游离氯）

当样品经酸化后滴于碘化钾－淀粉试纸上出现蓝色，说明存在氧化剂。遇此情况，可加入过量的硫酸亚铁。

2.7.

3.2 硫化物

样品中含少量硫化物时，在磷酸酸化后，加入适量硫酸铜即可生成硫化铜而被除去，当含量较高时，则应在样品用磷酸酸化后，置通风柜内进行搅拌曝气，使其生成硫化氢逸出。

2.7.

3.3 油类

当样品不含铜离子（Cu2＋）时，将样品移入分液漏斗中，静置分离出浮油后，加粒状氢氧化钠使调节至pH12~12.5，立即用四氯化碳萃取（每升样品用40ml 四氯化碳萃取两次），弃去四氯化碳层，将经萃取后样品移入烧杯中，于水浴上加温以除去残留的四氯化碳。再用磷酸调节至pH4。

当样品含铜离子时，可在分离出浮油后，按操作步骤进行。

2.7.

3.4 甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质

可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液使呈酸性，分次加入50、30、30ml 乙醚以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加入4、3、3ml氢氧化钠溶液进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱溶液萃取液，移入烧杯中，置水浴上加温，以除去残余乙醚，然后用水将碱萃取液稀释到原分取样品的体积。

同时应以水作空白试验。

注：乙醚为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂，使用时要小心，周围应无明火，并在通风柜内操作。室温较高时，样品和乙醚宜先置冰水浴中

降温后，再进行萃取操作，每次萃取应尽快地完成。

2.7.

3.5 芳香胺类

芳香胺类亦可与4－氨基安替比林产生呈色反应而干扰酚的测定。一般在酸性条件下，通过预蒸馏可与之分离，必要时可在pH＜0.5的条件下蒸馏，以减小其干扰。

2.8 测定

2.8.1 预蒸馏

取250ml试样移入500ml全玻璃蒸馏器中，加数粒玻璃珠以防暴沸，再加数滴甲基橙指示液，用磷酸溶液调节到pH4（溶液呈橙红色），加5ml硫酸铜溶液（如采样时已加过硫酸铜，则适量补加）。

注：如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀，则应摇匀后放置片刻，待沉

淀后，再滴加硫酸铜溶液，至不再产生沉淀为止。

连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225ml 时，停止加热，放冷，向蒸馏瓶中加入25ml 水，继续蒸馏至馏出液为250ml 为止。

注：蒸馏过程中，如发现甲基橙的红色褐去，应在蒸馏结束后，放冷，再加1滴甲基 橙指示液 。如发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸加入量，进行蒸馏。

2.8.2 显色

分取50ml 馏出液入50ml 比色管中，加0.5ml 缓冲溶液，混匀，此时pH 值为10.0±0.2，加1.0ml 2%（m/V ）4－氨基安替比林溶液，混匀，再加1.0ml8%（m/V ）铁氰化钾溶液，充分混匀后，放置10min 。

2.8.3 分光光度测定

于510nm 波长，用光程为20mm 的比色皿，以水为参比，测量溶液的吸光度。

2.8.4 校准

2.8.4.1 校准系列的制备

于一组8支50ml 比色管中，分别加入0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.0、12.5ml 10.0mg/L 酚标准溶液，加无酚水至标线。加0.5ml 缓冲溶液，混匀，此时pH 值为10.0±0.2，加1.0ml 2%（m/V ）4－氨基安替比林溶液，混匀，再加1.0ml8%（m/V ）铁氰化钾溶液，充分混匀后，放置10min 。

于510nm 波长，用光程为20mm 的比色皿，测量溶液的吸光度。 2.8.4.2 校准曲线的绘制

由除零管外的其他校准系列测得的吸光值减去零管的吸光度值，绘制吸光度对酚含量（mg ）的曲线。

酚浓度与吸光度关系曲线

y = 3.3567x + 0.0143

R 2

= 0.9676

0.02

0.040.060.080.10.120.140.160.180.2

A

系列1

线性 (系列1)

2.9结果的表示

2.9.1 计算方法

试份中酚的吸光度A r 用式（1）计算：

A r =A s －A b (1)

式中：A s ——试份的吸光度；

A b ——空白试验）的吸光度。 挥发酚含量c （mg/L ）按式（2）计算：

c=

V

1000

m (2)

式中：m ——挥发酚质量，mg ，由A r 值从相应的酚校准曲线确定；

V ——试份体积，ml 。

2.10 精密度和准确度

由三个实验室参加的分析方法协作试验结果。

2.10.1 实验室内

浓度范围0.3~0.5mg/L 的加标地面水，最大总变异系数5.9%，回收率平均值 101.9%。

浓度范围3.8~4.1mg/L 的加标地面水，最大总变异系数1.3%，回收率平均值101.9%。

2.10.2 实验室间

分析含2.0mg/L 统一标准样品，实验室总相对标准偏差2.0%，相对误差－2.0%。

2.11根据测得情况判断是否可以排放

生活饮用水感官标准和部分化学指标

项目 标准

项目 标准 色度 ≤15度，不得呈现其他颜色

氟化物 ≤1.0 mg/L 浑浊度 ≤5mg/L

氰化物 ≤0.01 mg/L 嗅和味 不得有异臭、异味

砷 ≤0.02 mg/L 肉眼可见异物

不得含有 汞 ≤0.001 mg/L PH 值 6.5—9.0 镉 ≤0.01 mg/L 总硬度 ≤25度 铬（6价） ≤0.05 mg/L

挥发酚类

≤0.002 mg/L

铅 ≤0.1 mg/L

工业“废水”最高容许排放水质标准

项目标准项目标准汞及其无机化合物0.05mg/L（按汞计）挥发性酚0.5 mg/L 镉及其无机化合物0.1 mg/L（按镉计）氰化物0.5 mg/L 六价铬化合物0.5 mg/L（按六价铬计）有机磷0.5 mg/L 砷及其无机化合物0.5 mg/L（按砷计）石油类10 mg/L 铅及其无机化合物 1.0 mg/L（按铅计）铜及其化合物 1 mg/L PH值6—9 锌及其化合物 5 mg/L BOD（5天，20℃）60 mg/L 氟的无机化合物10 mg/L COD（重铬酸钾法）100 mg/L 硝基苯类 5 mg/L 硫化物 1 mg/L 苯胺类 3 mg/L

第3章结论

针对水质分析中挥发酚的测定方法，较为全面的研究了4-氨基安替比林分光光度，并对其结果影响因素进行了分析，对该方法的准确度和精密度进行了测定。研究结论如下：

1 .蒸馏是影响检测结果准确性的重要因素。检测挥发酚必须用全玻蒸馏器，不得用橡皮塞，胶皮管联接蒸馏瓶与冷凝器。酚的挥发缓慢，收集得馏出液应与原水样体积相当，否则将影响回收率，当馏出液体积为原水样的90%时，回收率可达90%，馏出液体积与原水样相等时，则回收率可达95%以上。

2 .加试剂的过程中，每一步都要混匀，次序不能颠倒，而且加入量一定要准确无误。经过试验可知，试剂加入量的多少对空白值的影响很大。4-氨基安替比林加入量偏多使测定值偏大，反之则偏小；铁氰化钾加入量不够，使测定结果偏低。待所有加完并充分摇匀后，放置15min，保证酚类化合物与4 -氨基安替比林反应完全。

3.精密度与准确性

由于影响挥发酚测定的因素较多，因此每次分析水样时作试剂空白，使水样和试剂空白处在同一条件下，以消除系统误差，保证测定结果的精密度。同时为了保证挥发酚测定结果的准确性，定期用国家一级标准物质配制质控样进行比对和加标回收实验。经长期试验可知，只要严格注意上述影响因素，就可得到良好的实验结果。

附 录 A 酚贮备液的浓度标定

吸取10.0ml 酚贮备液于250ml 碘量瓶中，加水稀释至100ml ，加10.0ml 0.1mol/L （

3

KBrO

61）溴酸钾－溴化钾溶液，立即加入5ml 浓盐酸，密塞，徐徐

摇匀，于暗处放置10min ，加入1g 碘化钾，密塞，摇匀，放置暗处5min ，用0.0125mol/（Na2S2O3·5H2O ）L 硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加入1ml 淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。

同时以水代替酚贮备液作空白试验，记录硫代硫酸钠溶液用量。

酚贮备液浓度c 1（mg/ml ）由式（A1）计算：

c 1=()V

68.15C V V B 21?-………………………………（A1）

式中：V 1——空白试验中硫代硫酸钠溶液的用量，ml ；

V 2——滴定酚贮备液时硫代硫酸钠溶液的用量，ml ； c B ——硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度，mol/L ； V ——试份体积，ml ；

15.68——苯酚（1/6C 6H 5OH ）摩尔质量，g/mol 。

附录 B

4－氨基安替比林的提纯

4－氨基安替比林的质量直接影响空白试验的吸光度值和测定结果的精密度。必要时，可按下述步骤进行提纯。

将4－氨基替比林置于干燥的烧杯中，加约10倍量的苯，用玻璃棒充分搅拌，并使块状物粉碎。将溶液连同沉淀在干燥滤纸上过滤，再用少量苯洗至滤液为淡黄色为止。将滤纸上的4－氨基安替比林摊铺于表面皿上，利用通风柜的机械通风，在较短的时间内使残留的苯挥发除去后，置于干燥器内避光保存。

注意：苯具毒性，提纯操作应须通风柜内进行。

致谢

感谢我的论文指导老师姚老师，对论文的精心批改和指导。

在这次毕业设计的过程中我收益非浅，我深深的体会到了如何把自己所学过的专业知识与实际应用结合起来，懂得如何灵活运用自己所掌握的理论知识，通过本次毕业设计使自己的知识得以巩固和扩展。

同时也培养了细心，耐心等性格，树立了一种良好科学的态度。

通过这次毕业设计使我自己的动手能力得以增强。在专业知识方面，我学到了很多新的东西，同时深知必须具备比较全面的知识，才能更好的解决工作中遇到的专业问题。

在这里除了要感谢我的课题指导老师姚老师，其次，我还要感谢我的实习单位及工作单位的师傅及同事，在我论文中给出的建议和意见。

通过本次毕业设计对我以后的工作和学习有很大的帮助和指导。同时我们也认识到本身还存在很多不足的地方，还需要不断的努力来充实自己完善自己，只有这样我们才能学无止境，以便得到更大的发展。

最后再次感谢老师与同事的帮助，对指导老师的认真负责的指导致以衷心的感谢。

参考文献

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吴小伟;痕量环境水质指标分析条件的改进[D];南京工业大学;2004年

挥发酚的测定

实验四挥发酚的测定 一、实验目的 1. 学会水样的蒸馏预处理方法。 2. 学会4-氨基安替比林分光光度法测定污水中酚的方法。 二、概述 根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。挥发酚通常是指沸点在230℃以下的酚类，通常属一元酚。 酚类为原生质毒，属高毒物质。人体摄入一定量时，可出现急性中毒症状；长期饮用被酚污染的水，可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。水中含低浓度（0.1～0.2mg/L）酚类时，可使生长鱼的鱼肉有异味，高浓度（＞5mg/L）时则造成中毒死亡。含酚浓度高的废水不宜用于农田灌溉，否则，会使农作物枯死或减产。水中含微量酚类，在加氯消毒时，可产生特异的氯酚臭。 酚类主要来自炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木材防腐和化工等废水。 三、水样保存 用玻璃仪器采集水样。水样采集后应及时检查有无氧化剂存在。必要时加入过量的硫酸亚铁，立即加磷酸酸化至pH=4.0，并加入适量硫酸铜（1g/L）以抑制微生物对酚类的生物氧化作用，同时应冷藏（5～10℃），在采集后24h内进行测定。 四、方法选择 酚类的分析方法较多，而各国普遍采用的为4-氨基安替比林光度法，国际标准化组织颁布的测酚方法亦为此。当水样中挥发酚浓度低于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林萃取光度法，浓度高于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林直接光度法。高浓度含酚废水可采用溴化容量法，此法适用于车间排放口或未经处理的总排污口废水。 五、预蒸馏 水中挥发酚经过蒸馏以后，可以消除颜色、浑浊度等干扰。但当水样中含氧化剂、油、硫化物等干扰物质时，应在蒸馏前先做适当的预处理。 1. 干扰物质的排除 （1）氧化剂（如游离氯）：当水样经酸化后滴于碘化钾—淀粉试纸上出现蓝色时，说明存在氧化剂。遇此情况，可加入过量的硫酸亚铁。 （2）硫化物：水样中含少量硫化物时，用磷酸把水样pH调至4.0（用甲基橙或pH计指示），加入适量硫酸铜（1g/L）使生成硫化铜而被除去：当含量较高时，则应用磷酸酸化的水样置于通风柜内进行搅拌曝气，使其生成硫化氢逸出。 （3）油类：将水样移入分液漏斗中，静置分离出浮油后，加粒状氢氧化钠调节至pHl2～12.5。用四氯化碳萃取（每升样品用40ml四氯化碳萃取两次），弃去四氯化碳层，萃取后的水样移入烧杯中，在通风柜中于水浴上加温以除去残留的四氯化碳，用磷酸调节至pH4.0。当石油类浓度较高时，用正己烷处理较四氯化碳为佳。 （4）甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质：可分取适量水样于分液漏斗中，加硫酸溶液使水样呈酸性，分次加入50ml，30ml，30ml乙醚或二氯甲烷萃取酚，合并二氯甲烷或乙醚层于另一分液漏斗中，分次加入4ml，3ml，3ml 10％氢氧化钠溶液进行反萃取，使

挥发酚的测定 国标法

水质挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法 警告：乙醚为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂，使用时周围应无明火，并在通 风柜内操作，室温较高时，样品和乙醚宜先置冰水浴中降温后，再尽快进行萃取操作；三氯甲烷为具麻醉作用和刺激性的有机溶剂，吸入蒸气有害，操作时应配戴防毒面具并在通风处使用。 1 适用范围 本标准规定了测定地表水、地下水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的4-氨基 安替比林分光光度法。 地表水、地下水和饮用水宜用萃取分光光度法测定，检出限为0.0003 mg/L，测定下限 为0.001 mg/L，测定上限为0.04 mg/L。 工业废水和生活污水宜用直接分光光度法测定，检出限为0.01 mg/L，测定下限为0.04 mg/L，测定上限为2.50 mg/L。 对于浓度高于标准测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。 定义挥发酚 volatile phenolic compounds 随水蒸汽蒸馏出并能和4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物，结 果以苯酚计。 方法1 萃取分光光度法 4 方法原理 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的 挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。 被蒸馏出的酚类化合物，于pH 10.0±0.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比 林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460 nm波长下测定吸光度。 5 干扰及消除 氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测定。 5.1 氧化剂（如游离氯）的消除 样品滴于淀粉－碘化钾试纸（6.23）上出现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸 亚铁（6.2）去除。 5.2 硫化物的消除 当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸（6.24）上，若试纸变黑色，说 明有硫化物存在。此时样品继续加磷酸酸化，置通风柜内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸出。 5.3 甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除 可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液（6.11）使呈酸性，分次加入50 mL、30 mL、30 mL乙醚（6.5）以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加入4 mL、3 mL、3 mL氢氧化钠溶液（6.12）进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，置水浴上加温，以除去残余乙醚，然后用水（6.1)将碱萃取液稀释到原分取样品的体积。同时应以水（6.1）作空白试验。 5.4 油类的消除 样品静置分离出浮油后，按照5.3操作步骤进行。 5.5 苯胺类的消除

水质-挥发酚方法验证报告

水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法方法验证报告参数：水质挥发酚的测定 检测标准：HJ503-2009 仪器设备：智能一体化蒸馏仪 自动液液萃取仪 设备型号： STEHDB-106-3RW STC-302B 仪器条件：智能一体化蒸馏仪：加热功率500W；设定量250mL；时间设定120min. 液液萃取仪：萃取强度10-20Hz;运行时间60s;停止时间30s；剩余次数2次 实验时间：2016年10月8日 一、方法验证步骤 1.1试剂配制：按HJ503-2009配制。 1.2标准曲线绘制：按HJ503-2009规定的操作步骤绘制。 1.3精密度实验：用水中挥发酚标准物质（标准物质生产单位为中国计量科学研究院，标准物质批次编号为16042）配制浓度高、中、低3个梯度的水样，各平行测定六次，计算各浓度6个样品的相对标准偏差。 1.4准确度实验：用水中挥发酚标准样品（标准样品生产单位为环境保护部标准样品研究所，标准物质批号为200349）进行试验。临用前小心打开安瓿瓶，用10mL干燥洁净移液管从安瓿瓶中准确量取10mL浓样至1000mL容量瓶中，用纯水稀释定容至刻度，混匀后立即使用。分别取稀释后标准样品溶液25mL配制成6个平行样品，按照HJ503-2009实验步骤进行实验。计算出标准样品浓度，并判定是否在误差允许范围内。 1.5样品测定：按HJ503-2009进行测定，具体步骤如下： 1.5.1取250mL样品移入500mL全玻璃蒸馏器中，加25mL水，加数粒玻璃珠以防爆沸，再加数滴甲基橙指示液，若试样未显橙红色，则需继续补加磷酸溶液。 1.5.2连接冷凝管，开启循环水，加热蒸馏，收集馏出液250mL至容量瓶中。 1.5.3将馏出液250mL移入液液萃取仪的分液漏斗中，加 2.0mL缓冲液，混匀(设置强度10-20Hz，运行时间60s，次数1次，以下混匀均如此)，pH值为10.0±0.2；加1.5mL4-氨基安替比林溶液，混匀；再加1.5mL铁氰化钾溶液，充分混匀后，密塞，放置10min。1.5.4在上述显色分液漏斗中准确加入10.0mL三氯甲烷，密塞，设置好萃取程序：萃取强度10-20Hz、运行时间60s、停止时间30s、剩余次数2次，萃取完成后，静置分层。用干脱脂棉或滤纸拭干分液漏斗颈管内壁，于颈管内塞一小团干脱脂棉或滤纸，将三氯甲烷层通过干脱脂棉或滤纸，弃去最初滤出的数滴萃取液后，将余下的三氯甲烷直接放入光程为20mm 的比色皿中。

实验八 水中挥发酚类的测定

实验八水中挥发酚类的测定 挥发酚类通常指沸点在230℃以下的酚类，属一元酚，是高毒物质。生活饮用水和Ⅰ、Ⅱ类地表水水质限值均为0.002mg/L，污染中最高容许排放浓度为0.5mg/L(一、二级标准)。测定挥发酚类的方法有4-氨基安替比林分光光度法、溴化滴定法、气相色谱法等。本实验采用4-氨基安替比林分光光度法测定废水中挥发酚，其原理参阅第二章第八节。 一、实验目的和要求 1．掌握用蒸馏法预处理水样的方法和用分光光度测定挥发酚的实验技术。 2．复习教材第二章中的相关内容，在预习报告中简单阐述测定方法原理，分析影响实验测定准确度的因素。 二、仪器 1．500mL全玻璃蒸馏器。 2．50mL具塞比色管。 3．分光光度计。 三、试剂 1．无酚水：于1升中加入0.2g经200℃活化0.5h的活性炭粉末，充分振摇后，放置过夜。用双层中速滤纸过滤，滤出液储于硬质玻璃瓶中备用。或加氢氧化钠使水呈强碱性，并滴加高锰酸钾溶液至紫红色，移入蒸馏瓶中加热蒸馏，收集馏出液备用。 2．硫酸铜溶液：称取50g硫酸铜(CuSO4·5H2O)溶于水，稀释至500mL。 3．磷酸溶液：量取10mL85%的磷酸用水稀释至100mL。 4．甲基橙指示剂溶液：称取0.05g甲基橙溶于100mL水中。 5．苯酚标准储备液：称取1.00g无色苯酚溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线，置于冰箱内备用。该溶液按下述方法标定：

吸取10.00mL苯酚标准储备液于250mL碘量瓶中，加100mL水和10.00mL 0.1000mol/L 溴酸钾-溴化钾溶液，立即加入5mL浓盐酸，盖好瓶塞，轻轻摇匀，于暗处放置10min。加入1g碘化钾，密塞，轻轻摇匀，于暗处放置5min后，用0.125mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。以水代替苯酚储备液做空白试验，记录硫代硫酸钠标准溶液用量。苯酚储备液浓度按下式计算： 式中：V1—空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液量(mL)； V2—滴定苯酚标准储备液时消耗硫代硫酸钠标准溶液量(mL)； V—取苯酚标准储备液体积(mL)； C—硫代硫酸钠标准溶液浓度(mol/L)； 15.68—苯酚摩尔(1/6C6H5OH)质量(g/mol)。 6．苯酚标准中间液：取适量苯酚贮备液，用水稀释至每毫升含0.010mg苯酚。使用时当天配制。 7．溴酸钾-溴化钾标准参考溶液[C(1/6KBrO3)=0.1mol/L]：称取2.784g溴酸钾(KBrO3)溶于水，加入10g溴化钾(KBr)，使其溶解，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线。 8．碘酸钾标准溶液[C(1/6KIO3)=0.250mol/L]：称取预先经180℃烘干的碘酸钾0.8917g 溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线。 9．硫代硫酸钠标准溶液：称取6.2g硫代硫酸钠(Na2S3O3·5H2O)溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，稀释至1000mL，临用前，用下述方法标定： 吸取20.00mL碘酸钾溶液于250mL碘量瓶中，加水稀释至100mL，加1g碘化钾，再加5mL(1+5)硫酸，加塞，轻轻摇匀。置暗处放置5min，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚褪去为止，记录硫代硫酸钠溶液用量。按下式计算硫代硫酸钠溶液浓度(mol/L)：

水中挥发酚类的测定

水中挥发酚类的测定 挥发酚类通常指沸点在230℃以下的酚类，属一元酚，是高毒物质。生活饮用水和Ⅰ、Ⅱ类地表水水质限值均为0.002 mg/L，废（污）水中最高允许排放浓度为0.5 mg/L（一、二级标准）。测定挥发酚类的方法有4－氨基安替比林分光光度法、溴化滴定法、气相色谱法等。本实验用4－氨基安替比林分光光度法测定废水中的挥发酚。 一、实验目的和要求 （1）掌握用蒸馏法预处理水样的方法和用分光光度法测定挥发酚的实验技术。 （2）复习教材第二章中的相关内容。 二、4－氨基安替比林分光光度法 （一）原理 酚类化合物在pH 10±0.2的介质中，在铁氰化钾的存在下，与4－氨基安替比林反应，生成橙红色的吲哚酚安替比林染料，在510 nm波长处有最大吸收，用比色法定量。 （二）仪器 （1）500 mL全玻璃蒸馏器。 （2）50 mL具塞比色管。 （3）分光光度计。 （三）试剂 （1）无酚水： 于1 L水中加入0.2 g经200℃活化0.5 h的活性炭粉末，充分摇匀后，放置过夜。用双层中速滤纸过滤，滤出液贮于硬质玻璃瓶中备用。或加氢氧化钠使

水呈强碱性，并滴加高锰酸钾溶液至紫红色，移入蒸馏瓶中加热蒸馏，收集馏出液备用。 （2）硫酸铜溶液： 称取50 g硫酸铜（CuSO 4·5H 2O）溶于水，稀释至500 mL。 （3）磷酸溶液： 量取10 mL 85%的磷酸用水稀释至100 mL。 （4）甲基橙指示剂溶液： 称取0.05 g甲基橙溶于100 mL水中。 （5）苯酚标准储备液： 称取1.00 g无色苯酚溶于水，移入1000 mL容量瓶中，稀释至标线，置于冰箱内备用。该溶液按下述方法标定： 吸取10.00 mL苯酚标准储备液于250 mL碘量瓶中，加100 mL水和10.00 mL 0.1000mol/L溴酸钾－溴化钾溶液，立即加入5mL浓盐酸，盖好瓶塞，轻轻摇匀，于暗处放置10 min。加入1 g碘化钾，密塞，轻轻摇匀，于暗处放置5 min后，用0.125 mol/L硫 代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。以水代替苯酚储备液做空白试验，记录硫代硫酸钠标准溶液用量。苯酚储备液浓度按下式计算： 苯酚（mg/L）(V 1V 2)c15.68V式中：V1—空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液量，mL；V2—滴定苯酚标准储备液时消耗硫代硫酸钠标准溶液量，mL；

水中挥发酚类的测定1(精)

实验一工业分析项目之-------水中挥发酚类的测定挥发酚类通常指沸点在230℃以下的酚类，属一元酚，是高毒物质。生活饮用水和Ⅰ、Ⅱ类地表水水质限值均为0.002mg/L，污染中最高容许排放浓度为0.5mg/L(一、二级标准)。测定挥发酚类的方法有4-氨基安替比林分光光度法、溴化滴定法、气相色谱法等。本实验采用4-氨基安替比林分光光度法测定废水中挥发酚。 一、方法原理 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。 被蒸馏出的酚类化合物，于pH 10.0±0.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料， 二、实验目的和要求 1．掌握用蒸馏法预处理水样的方法和用分光光度测定挥发酚的实验技术。 2．掌握测定方法原理，分析影响实验测定准确度的因素。 三、仪器 1．500ml全玻璃蒸馏器。

2．50ml具塞比色管。 3．分光光度计。 四、试剂 1．无酚水：于1升中加入0.2g经200℃活化0.5h的活性炭粉末，充分振摇后，放置过夜。用双层中速滤纸过滤，滤出液储于硬质玻璃瓶中备用。或加氢氧化钠使水呈强碱性，并滴加高锰酸钾溶液至紫红色，移入蒸馏瓶中加热蒸馏，收集馏出液备用。 2．硫酸铜溶液：称取50g硫酸铜(CuSO4·5H2O)溶于水，稀释至500ml。 3．磷酸溶液：量取10ml85%的磷酸用水稀释至100ml。 5．苯酚标准储备液：称取1.00g无色苯酚溶于水，移入1000ml 容量瓶中，稀释至标线，置于冰箱内备用。该溶液按下述方法标定：吸取10.00ml苯酚标准储备液于250ml碘量瓶中，加100ml水和10.00ml 0.1000mol/L溴酸钾-溴化钾溶液，立即加入5ml浓盐酸，盖好瓶塞，轻轻摇匀，于暗处放置10min。加入1g碘化钾，密塞，轻轻摇匀，于暗处放置5min后，用0.125mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。以水代替苯酚储备液做空白试验，记录硫代硫酸钠标准溶液用量。苯酚储备液浓度按下式计算：

挥发性酚类测定方法

挥发酚 根据酚类能否与水蒸气一起蒸发，分为挥发酚与不挥发酚。挥发酚多指沸点在230℃以下的酚类，通常属一元酚。 酚类为原生质毒，属高毒物质。人体摄入一定量时，可出现急性中毒症状，长期饮用被酚污染的水，可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。水中含低浓度（0.1~0.2mg/L）酚类时，可使生长鱼的鱼肉有异味，高浓度（>5mg/L）时则造成中毒死亡。含酚浓度高的废水亦不宜用于农田灌溉，否则，会使农作物枯死或减产。水中含微量酚类，在加氯消毒时，可产生特异的氯酚臭。 酚类主要来自炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木材防腐和化工等废水。 1．方法选择 酚类的分析方法较多，而各国普遍采用的为 4 –氨基安替比林光度法，国际标准化组织颁布的测酚方法亦为此。高浓度含酚废水可采用溴化容量法，此法尤适于车间排放口或未经处理的总排污口废水。 2．水样的保存 用玻璃仪器采集水样。水样采集后，应及时检查有无氧化剂存在。必要时加入过量的硫酸亚铁，并立即加磷酸酸化至pH约1.0，并加适量硫酸铜（1g/L）以抑制微生物对酚类的生化氧化作用，同时应冷

藏（5

—10℃），在采集后24小时内进行测定。 预蒸馏 概述 水中挥发酚通过蒸馏后，可以消除颜色，浑浊等的干扰。但当水样中含氧化剂、油、硫化物等干扰物质时，应在蒸馏前先做适当的预处理。 干扰物质的排除 （1）氧化剂（如游离氯）：当水样经酸化后滴于碘化钾﹣淀粉试纸上出现兰色时，说明存在氧化剂。遇此情况，可加入过量的 硫酸亚铁。 （2）硫化物：水样中含少量硫化物时，用磷酸把水样pH调至4.0（用甲基橙或pH计指示），加入适量硫酸铜（1g/L）使生成 硫化铜而被除去；当含量较高时，则应把用磷酸酸化的水样， 置通风柜内进行搅拌曝气，使其生成硫化氢逸出。 （3）油类：将水样移入分液漏斗中，静置分离出浮油后，加粒状氢氧化钠调节至pH12~12.5，用四氯化碳萃取（每升样品用40ml 四氯化碳萃取两次），弃去四氯化碳层，萃取后水样移入烧杯 中，在通风柜中于水浴上加热以除去残留的四氯化碳，用碳 酸调节至pH4.0。 （4）甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质：可分取适量水样于分液漏斗中，加硫酸溶液使呈酸性，分次加入50、30，30ml 乙醚或二氯甲烷萃取酚，合并二氯甲烷或乙醚层于另一分液

水中挥发酚测定注意事项

《生活饮用水卫生规范》中挥发酚的测定方法是4-氨基安替比林（4-AAP ）分光光度法，样 品处理需经过蒸馏，蒸馏样品量大，费时费电，而且显色后用氯仿萃取，氯仿毒性大，操作 繁锁［1 ］用乙醚萃取，4-氨基安替比林直接分光光度法测定挥发酚，检出限完全满足生活 饮用水卫生标准要求，而且操作简便快速，适用于日常检测工作的需要。 1材料与方法 1.1仪器与试剂 1.1.1仪器分光光度计。 1.1.2试剂酚标准溶液：1000mg/L （苯酚计）,购买国家标准物质中心生产的酚标准溶液；酚标准应用溶液为临用前用无酚水稀释成 1.00卩g/ml;氢氧化钠溶液（2mol/L ）;4-氨基安替比林溶液（20g/L ），临用新配；铁氰化钾溶液（80g/L ），临用新配；氨水-氯化铵缓冲溶液（pH9.8 ）:20g氯化铵，溶于100ml氨水中。 1.2方法 1.2.1标准曲线绘制取8个500ml分液漏斗，每个分液漏斗中加入纯水250ml，然后分 别加入酚标准应用溶液0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00ml，加入5ml 硫酸 （1+1 ）溶液混匀，分别以30、10、10ml乙醚萃取，合并乙醚液于100ml分液漏斗中，分别以2.0ml、2.0ml、2.0ml氢氧化钠溶液（2mol/L ）进行反提取，合并氢氧化钠于25ml 比色管中，用硫酸溶液中和至中性后供测定。 1.2.2测定于标准及样品提取液（提取方法同标准品提取法）中各加入1.0ml氨水-氯化铵缓冲溶液（pH9.8 ）摇匀。加入1.0ml4-AAP溶液，摇匀.最后加入1.0ml铁氰化钾溶液，摇匀。用纯水稀释至10.0ml，混匀。放置10min，于510nm波长处，用2cm比色皿，空白管作参比，测量吸光度值A。以吸光度值A为纵坐标，酚标准含量值M （卩g）为横坐标作线性回归。 1.2.3结果计算 X=M V X为水中挥发酚的含量（mg/L）;M为标准曲线上查得样品中挥发酚的含量（卩g）;V

水中挥发酚测定注意事项

水中挥发酚测定注意事项 《生活饮用水卫生规范》中挥发酚的测定方法是4-氨基安替比林(4-AAP)分光光度法，样品处理需经过蒸馏，蒸馏样品量大，费时费电，而且显色后用氯仿萃取，氯仿毒性大，操作繁锁 ,1,用乙醚萃取，4-氨基安替比林直接分光光度法测定挥发酚，检出限完全满足生活饮用水卫生标准要求，而且操作简便快速，适用于日常检测工作的需要。 1 材料与方法 1.1 仪器与试剂 1.1.1 仪器分光光度计。 1.1.2 试剂酚标准溶液:1000mg/L(苯酚计)，购买国家标准物质中心生产的酚标准溶液;酚标准应用溶液为临用前用无酚水稀释成1.00μg/ml;氢氧化钠溶液 (2mol/L);4-氨基安替比林溶液(20g/L)，临用新配;铁氰化钾溶液(80g/L)，临用新配;氨水-氯化铵缓冲溶液(pH9.8):20g氯化铵，溶于100ml氨水中。 1.2 方法 1.2.1 标准曲线绘制取8个500ml分液漏斗，每个分液漏斗中加入纯水 250ml，然后分别加入酚标准应用溶液0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00ml，加入5ml硫酸(1+1)溶液混匀，分别以30、10、10ml乙醚萃取，合并乙醚液于100ml分液漏斗中，分别以2.0ml、2.0ml、2.0ml氢氧化钠溶液 (2mol/L)进行反提取，合并氢氧化钠于25ml比色管中，用硫酸溶液中和至中性后供测定。 1.2.2 测定于标准及样品提取液(提取方法同标准品提取法)中各加入1.0ml 氨水-氯化铵缓冲溶液(pH9.8)摇匀。加入1.0ml4-AAP溶液，摇匀.最后加入1.0ml 铁氰化钾溶液，摇匀。用纯水稀释至10.0ml，混匀。放置10min，于510nm波长

水中挥发性酚的测定

水中挥发性酚的测定 一、实验目的 （1）掌握用4－氨基安替比林直接分光光度法测定水中挥发酚的原理和操作。 （2）掌握722分光光度仪的使用方法。 二、实验原理 在测定水中挥发酚类化合物时，一般需要对水样进行预蒸馏处理，这样可以消除颜色、浑浊等的干扰。在pH值为10.0±0.2介质中，有氧化剂铁氰化钾存在时，酚类化合物与4－氨基安替比林反应，生成橙红色的吲哚酚安替比林染料，其水溶液在510nm波长处有最大吸收。 该方法可测定苯酚及邻、间位取代的酚，但不能测定对位有取代基的酚， 由于样品中各种酚的相对含量不同，因而不能提供一个含混合酚的通用标准。 通常选用苯酚做标准，任何其他酚在反应中产生的颜色都看做是苯酚的结果。 取代酚一般会降低响应值，因此，用该方法测出的最低检出浓度为0.1ng/L， 其值仅代表水样中挥发酚的最低浓度。 三、实验仪器、设备与药品 （1）722分光光度计。 （2）50mL具塞比色管。 （3）250ml碘量瓶。 （4）10%硫酸铜溶液：称取50g硫酸铜(CuSO4·5H2O)溶于水，稀释到500mL。（5）磷酸溶液：量取50mL磷酸(ρ20=1.69g/mL)，用水稀释到500mL。 （6）苯酚标准储备液：称取1.00g无色苯酚(C6H5OH)溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线。储于棕色瓶中，置4℃冰箱内保存，至少稳定一个月。 （7）苯酚标准储备液的标定： 吸取10.00mL酚储备液于250mL碘量瓶中，加水稀释至100mL，加10.0mL0.1000mol/L溴酸钾－溴化钾溶液，立即加入5mL盐酸，盖好瓶盖，轻轻摇匀，于暗处放置10min。加入1g碘化钾，密塞，再轻轻摇匀，放置暗处5min。用0.0125mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴至淡黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴至蓝色刚好褪去，记录用量V2。同时以水代替苯酚储备液做空白试验，记录硫代硫酸钠标

工业废水中挥发酚(萃取法)测定操作规程

工业废水中挥发酚测定(氯仿萃取法)操作规程 1适用范围 本规程适用于工业废水及地下水、地面水中挥发酚的测定。其测定范围为0.002～6mg/L。当浓度低于0.5mg/L时,采用氯仿萃取法；当浓度高于0.5mg/L时,采用直接分光光度法。 2引用标准 GB 7490-87 蒸馏后4-氨基比林分光光度法 3氯仿萃取法原理 3.1 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出,并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随流出液体积而变化,因此,流出液体积必须与试样体积相等。 3.2 被蒸馏出的酚类化合物于PH10.0±0.2的介质中,在铁氰化钾存在下,与4-氨基安替比林反应生成橙红色的氨基比林染料。 3.3 用氯仿可将此染料从水溶液中萃取出,并在460nm波长测定吸光度,以含苯酚mg/L表示。 3.4 当试份为250mL,用10mL氯仿萃取,以光程为10mm 的比色皿测定时,酚的最低检出浓度为0.004mg/L。含酚0.12mg/L的吸光度约为0.7单位。 4仪器 4.1 500mL全玻璃蒸馏器 4.2500mL(梨形)分液漏斗

4.3分光光度计 4.4 250ml碘量瓶 4.5 1000ml容量瓶 4.6 常用试验仪器 5药品及试剂 本规程所用试剂除有说明外,均为分析纯试剂,所用的水除另有说明外,均指蒸馏水或具有同等纯度的水。 酚标准溶液的配制、校准系列的制备以及稀释馏出液用的水,均应用无酚水。 5.1 无酚水的制备 加氢氧化钠使水呈强碱性,并滴加高锰酸钾溶液至紫红色,移入全玻璃蒸馏器中加热,蒸馏,弃去初滤液,集馏出液供用。 注：无酚水应贮存于玻璃瓶中，取用时，应避免与橡胶制品（橡皮塞或乳胶管）接触。 5.2 药品的配制 5.2.1 硫酸亚铁(FeSO4．7H2O) 5.2.2 10﹪(m/v)硫酸铜溶液：称取100克五水硫酸铜(CuSO4.5H2O)，溶于水中，稀释至1L。 5.2.3 磷酸(H3PO4)：密度为1.70g/ml。 5.2.4 磷酸溶液：1+9 5.2.5 10﹪(m/v)氢氧化钠溶液

工业废水中挥发酚(直接法)测定操作规程

工业废水中挥发酚测定(直接比色法)操作规程 1适用范围 本规程适用于工业废水及地下水、地面水中挥发酚的测定。其测定范围为0.002～6mg/L。当浓度低于0.5mg/L时,采用氯仿萃取法；当浓度高于0.5mg/L时,采用直接分光光度法。 2引用标准 GB 7490-87 蒸馏后4-氨基比林分光光度法 3直接比色法原理 3.1 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出,并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化,因此,馏出液体积必须与试样体积相等。 3.2 被蒸馏出的酚类化合物于PH10.0±0.2的介质中,在铁氰化钾存在下,与4-氨基安替比林反应生成橙红色的氨基比林染料。 3.3 显色后,在30分钟内,于510nm波长测定吸光度,以含苯酚mg/L 表示。当试份为50mL，用光程为10mm的比色皿测定时,含酚6.0mg/L 的吸光度为0.7单位，最低检出浓度为0.2mg/l。 4 仪器 4.1500mL全玻璃蒸馏器 4.250mL比色管 4.3分光光度计:510nm波长,并配有光程为10mm的比色皿 4.4 常用试验仪器

5 药品及试剂 本规程所用试剂除有说明外,均为分析纯试剂,所用的水除另有说明外,均指蒸馏水或具有同等纯度的水。 酚标准溶液的配制、校准系列的制备以及稀释馏出液用的水,均应用无酚水。 5.1 无酚水的制备 加氢氧化钠使水呈强碱性,并滴加高锰酸钾溶液至紫红色,移入全玻璃蒸馏器中加热,蒸馏,弃去初滤液,集馏出液供用。 注：无酚水应贮存于玻璃瓶中，取用时，应避免与橡胶制品（橡皮塞或乳胶管）接触。 5.2 药品的配制 5.2.1 硫酸亚铁(FeSO4．7H2O) 5.2.2 10﹪(m/v)硫酸铜溶液：称取100克五水硫酸铜(CuSO4.5H2O)，溶于水中，稀释至1L。 5.2.3 磷酸(H3PO4)：密度为1.70g/ml。 5.2.4 磷酸溶液：1+9 5.2.5 10﹪(m/v)氢氧化钠溶液 5.2.6 四氯化碳 5.2.7 硫酸: ρ=1.84g/mL 5.2.8 硫酸溶液:0.5mol/L 5.2.9 乙醚 5.2.10 溴酸钾-溴化钾溶液(1/6KBrO3=0.1mol/L):称取2.784克溴

挥发酚的测定国标法

水质挥发酚的测定 牛氨基安替比林分光光度法 警告：乙瞇为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂，使用时周围应无明火，并在通风柜内操作，室温较高时，样品和乙醸宜先置冰水浴中降温后，再尽快进行萃取操作；三氯甲烷为具麻醉作用和刺激性的有机溶剂，吸入蒸气有害，操作时应配戴防毒面具并在通风处使用。 1适用范围 本标准规定了测定地表水、地下水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的4-氨基安替比林分光光度法。 地表水、地下水和饮用水宜用萃取分光光度法测肚，检出限为0.0003 mg/L,测定下限 为0.001 mg/L,测定上限为0.04 mg/L。 工业废水和生活污水宜用宜接分光光度法测定，检岀限为0.01 mg/L,测立下限为0.04 mg/L,测定上限为2.50 mg/L0 对于浓度髙于标准测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。 定义挥发酚volatile phenolic compounds 随水蒸汽蒸餾岀并能和4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。 方法1萃取分光光度法 4方法原理 用蒸懈法使挥发性酚类化合物蒸锚岀，并与干扰物质和固泄剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随憾岀液体积而变化，因此，餾出液体枳必须与试样体积相等。 被蒸憾岀的酚类化合物，于pH 10.0±0.2介质中，在铁氛化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460 nm波长下测定吸光度。 5干扰及消除 氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测泄。 5.1氧化剂（如游离氯）的消除 样品滴于淀粉一碘化钾试纸（6.23）上岀现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁（6.2）去除。 5.2硫化物的消除 当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸（6.24）上，若试纸变黑色，说明有硫化物存在。此时样品继续加磷酸酸化，宜通风柜内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸岀。 5.3甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除 可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液（6.11）使呈酸性，分次加入50 mL. 30 mL. 30mL乙瞇（6.5）以萃取酚，合并乙碰层于另一分液漏斗，分次加入4 mL. 3 mL、3 mL氢氧化钠溶液（6.12）进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，置水浴上加温，以除去残余乙瞇，然后用水（6.1）将碱萃取液稀释到原分取样品的体枳。同时应以水（6.1）作空白试验。 5.4油类的消除 样品静置分离岀浮油后，按照5.3操作步骤进行。

水中挥发酚类的测定

水中挥发酚类的测定——4-氨基安替比林分光光度法 1、挥发酚来源和危害 （1）含义：根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。挥发酚通常是指沸点在230℃以下的分类，通常属于一元酚。 （2）来源：酚类主要来自炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木材防腐和化工等废水。（3）危害：分类物质属于高毒物质，人体摄入一定量时，可出现急性中毒症状；长期饮用被分类污染的水，可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。水中含低浓度（0.1～0.2mg/L）酚类时，可使得鱼肉有异味，高浓度（＞mg/L）时则造成中毒死亡。含酚浓度高的废水不宜用于农田灌溉，否则，会使农作物枯死或减产。水中含微量酚类，在加氯消毒时，可产生特异的氯酚臭。 2、挥发酚测定方法的选择各国普遍采用4—氨基安替比林分光光度法。含量较高时（＞0.5mg/L），采用直接法；含量较低时（＜0.5mg/L），采用氯仿萃取法。 3、水样的采集 用玻璃仪器采集水样。水样采集后应及时检查有无氧化剂存在。必要时加入过量的硫酸亚铁，立即加磷酸酸化至pH=4.0（甲基橙指示），并加入适量（2ml）硫酸铜（1g/L），以抑制微生物对酚类的生物氧化作用，同时应冷藏（5～10℃），在采集24小时内进行测定。 4、预蒸馏 [做（1）（2），再蒸馏] 水中挥发酚经蒸馏以后，可以消除颜色、浑浊度等干扰。但当水样中含氧化剂、油、硫化物等干扰物质时，应在蒸馏前先做适当的预处理。 （1）氧化剂：当水样经酸化后滴于碘化钾-淀粉试纸上出现蓝色时，说明存在氧化剂。可加入过量的硫酸亚铁去除。 （2）硫化物：水样中含少量硫化物时，用磷酸将水样pH调至4.0（用甲基橙指示），加入适量硫酸铜（1g/L），使之生成硫化铜去除。 当含量较高时，将磷酸酸化的水样置于通风柜内进行搅拌曝气，使之生成硫化氢逸出。（3）油类：将水样移入分液漏斗中，静置分离出浮油后，加粒状氢氧化钠调节至pH=12.0～12.5，用四氯化碳萃取（每升样品，用40ml四氯化碳萃取2 wk_ad_begin({pid : 21});wk_ad_after(21, function(){$('.ad-hidden').hide();}, function(){$('.ad-hidden').show();}); 2 次），弃去四氯化碳层，萃取后的水样移入烧杯中，在通风柜中于水浴上加温，以除去残留的四氯化碳，用磷酸调节至pH4.0 。当石油类浓度较高时，用正己烷处理要比四氯化碳处理好。 （4）甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质：可分取适量水样于分液漏斗中，加硫酸使水样呈酸性，分次加入50ml、30ml、30ml乙醚或二氯甲烷萃取酚类，合并二氯甲烷或乙醚层于另一分液漏斗中，分次加入4ml、3ml、3ml的10%的氢氧化钠溶液进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中，合并碱萃取液，移入烧杯中，置于水浴上加热，以除去残余的萃取

水中酚类的测定

水中酚类的测定——溴化滴定法 （一）方法原理 在含过量溴（由溴酸钾和溴化钾反应产生）的酸性溶液中，酚与溴生成三溴酚，并进一步生成溴代三溴酚。剩余的溴与碘化钾反应，释放出游离碘。同时，溴代三溴酚也与碘化钾反应置换出游离碘。用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的游离碘，并根据其消耗量，计算出以苯酚计的挥发酚含量。 KBrO3+5KBr+6HCI —3Br2+6KCI+3H 2O C6H5OH+3Br2 —C6H2Br3OH+3HBr C6H2Br3OH+Br2 —C6H2Br3OBr+HBr Br2+2KI —2KBr+I2 C6H2Br3OBr+2KI+2HCI —C6 H2Br3OH+2KCI+HBr+I 2 2Na2S2O3+I2 —2NaI+Na2S4O6 其定量关系为： 1mol C6H5OH ?6mol Br （原子）?6mol I （原子）?6mol Na2S2O3 （二）试剂 （1）溴酸钾－溴化钾标准参考液：0.1mol/L（1/6 KBrO3）：称取2.784g溴酸钾溶于水，加入10g溴化钾使溶解，定容至1000mL。 （2）硫代硫酸钠标准滴定液：0.025mol/L： 称取6.1g硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，稀释至1000mL，临用前标定。（3）淀粉指示剂：1%。 （4）碘化钾（分析纯）。 （三）测定步骤 （1）取100mL水样（含酚量不要超过10mg）于250mL碘量瓶中，加5mL浓盐酸，徐徐振动碘量瓶。从滴定管中滴加溴酸钾－溴化钾标准溶液至液体呈淡黄色，再过量50%，记录用量。（动作要快） （2）迅速盖上瓶塞，混匀，常温下放置15min。 （3）加入1g 碘化钾，加塞，轻轻混匀后置暗处放置5min。 （4）用N&S2O3标准溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。 （5）空白试验：用100mL （二次）蒸馏水作空白实验。加入与水样相同体积的溴酸钾一溴化

水质挥发酚的测定

第1页共7页 水质挥发酚测定作业指导书 颁布日期：年月 1目的 准确检测水中挥发酚的浓度，为各种环境状况分析提供合理依据。 2范围 适用于饮用水、地表水、地下水和工业废水中挥发酚的测定。共测定范围为0.002-6mg/L。浓度低于0.5mg/L时，采用氯仿萃取法，浓度高于0.5mg/L时，采用直接分光光度法。氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和芳香胺类干扰酚的测定。 3定义 本标准是指能随水蒸汽馏出的，并和4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发酚类化合物，结果以苯酚计。 4方法A氯仿萃取法 4.1原理 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。 被蒸馏出的酚类化合物，于PH10、0±0.2的介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料。 用氯仿可将此染料从水溶液中萃取出，并在460nm波长测定吸光度，以含苯酚mg/L表示。 当试份为250ml，用10ml氯仿萃取，以光程为20mm的比色皿测定时，酚的最低检出浓度为0.002mg/L。含酚0.06mg/L的吸光度约为0.7单位。用光程为10mm的比色皿测定时，含酚0.12mg/L的吸光度约为0.7单位。 4.2试剂 本标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，所用的水除另有说明外，指蒸馏水或具有同等纯度的水。 酚标准溶液的配制、校准系列的制备以及稀释馏出液用的水，均应用无酚水。 4.2.1无酚水的制备 4.2.1.1于每升水中加入0.2g经200℃活化30min的活性炭粉末，充分振摇后，放置过夜，用双层中速滤纸过滤。 4.2.1.2加氢氧化钠使水呈强碱性，并滴加高锰酸钾溶液至紫红色，移入全玻璃蒸馏器中加热蒸馏，集取馏出液供用。 注：无酚水应贮于玻璃瓶中，取用时，应避免与橡胶制品（橡皮塞或乳胶管等）接触。 4.2.2硫酸亚铁（FeSO4·7H2O） 4.2.310%（m/V）硫酸铜溶液。

测定水中挥发酚的几点体会

测定水中挥发酚的几点体会 【摘要】介绍了用四-氨基安替比林比色法测定挥发酚过程中，对水样的预蒸馏，实验用水的选择，试剂的提纯方法和保存时间等问题进行分析总结，并提出改进方法。 【关键词】挥发酚；预蒸馏；无酚水；空白值；提纯 酚类为原生质毒，属高毒物质。摄入高浓度酚时可引起人体急性中毒，长期摄入低浓度酚则可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统慢性中毒症状。在水质监测中挥发酚为必测项目，我国采用国际标准化组织颁布的四-氨基安替比林光度法为标准方法（HJ503-2009），此方法是经典方法，但分析周期长，操作过程繁杂，尤其实际工作中需要对大批量的样品进行分析，所以应尽量简化操作过程，缩短操作时间，根据个人长期的工作积累，总结了几点体会。 1 水样的预蒸馏 （1）标准方法中是量取250ml水样，加入二滴甲基橙指示剂，用磷酸溶液调节PH值为4，蒸馏液约225ml时，停止加热，放冷后，向蒸馏瓶中加入25ml 水，继续蒸馏至馏出液为250ml为止。改进方法为先向蒸馏瓶中加入25ml水，再加入250ml水样，一次性收集总量为250ml的蒸馏液。这样既节省时间，又简化了操作过程，按上述两种方法进行比对，对测定结果均无影响。 （2）在实际的蒸馏操作中，经常会出现在加入甲基橙的水样中颜色由红转黄的现象。这是由于水样中部分难溶的盐类，在加入过程中与磷酸继续反应使水样的酸性减弱，因此在蒸馏水样前，可多加几滴甲基橙指示剂，磷酸溶液也可稍微过量加入，保证整个蒸馏过程中水样呈弱酸性，使水样中的挥发酚能完全挥发出来。 在蒸馏过程中应提醒操作人员注意，一定要关注馏出液的收集量，避免因烧瓶蒸干后内部形成负压将冷凝管内还未滴出的馏出液倒吸回烧瓶中引起烧瓶爆裂伤人。 2 实验用水 在挥发酚的测定中，空白值要求低于0.10以下，而影响空白值的一个因素就是实验用水。看过一些文献，建议用新鲜的蒸馏水或去离子水来作空白用水，实际操作过，测定结果蒸馏水作空白值过高，去离子水作空白相比值稍低，但都不能标准中低于0.10的要求。试分析了一下，这是因为原水中少量挥发酚类物质与水蒸气一起蒸发进入馏出液中，使空白值增加，使用离子交换树脂制备的去离子水中含有微量树脂浸出物和树脂崩解微粒，其中就含有芳香胺类，这类物质可与4-氨基安替比林产生显色反应，使空白值偏高。因此，在测定过程中，尽量使用新制备的无酚水，包括空白用水、试剂配制、定容、玻璃仪器的洗涤等。无

水中挥发酚的测定

水中挥发酚的测定 实验二水中挥发酚的测定 一、实验目的 1、了解酚污染对水环境的影响。 2、掌握用萃取比色法和直接光度法测定酚的原理和操作技术。 二、实验原理 酚是水体中的重要污染物，会影响水生生物的正常生长，使水产品发臭。水中酚含量超过0.3毫克/升时，可引起鱼类的回避。水体中酚的种类较多，部分酚可以挥发，本实验仅测定可被蒸馏的挥发酚。 在碱性条件和氧化剂铁氰化钾作用下，酚类与4-氨基安替比林反应，生成桔红色的吲哚酚安替比林染料，在510nm处有最大吸收。若用氯仿萃取此染料，可以增加颜色的稳定性，提高灵敏度，在460nm处有最大吸收。 该方法可测定苯酚及邻、间位取代的酚，但不能测定对位有取代基的酚。由于样品中各种酚的相对含量不同，因而不能提供一个含混合酚的通用标准。通常选用苯酚作标准，任何其它酚在反应中产生的颜色都看作苯酚的结果。取代酚一般会降低响应值，因此，用该方法测出的值仅代表水样中挥发酚的最低浓度。 三、仪器和试剂 1(721型分光光度计及1厘米和3厘米比色皿 2(500毫升全玻璃蒸馏器 3(无酚水 本实验均用无酚水，制备方法如下: (1)置水于全玻璃磨口蒸馏器内，加氢氧化钠溶液至强碱性，滴加高锰酸钾溶液至深紫色，加热蒸馏，馏出液贮于硬质玻璃瓶中。

(2)于每升重蒸馏水中加入 0.2克活性炭，充分振摇，放置过夜，过滤，贮于硬质玻璃瓶中。 4(硫酸铜溶液 称取100克硫酸铜(CuSO?5HO)溶解于1升水中。 42 5(磷酸溶液 量取10.0毫升85%的磷酸溶液用水稀释至100毫升。 6(0.02M 溴酸钾-溴化钾溶液 称取3.2克无水溴酸钾溶于水中，加入10克溴化钾，溶解后移入1000毫升容量瓶内，稀释至刻度。 7(0.0250M硫代硫酸钠标准溶液 称取6.2克硫代硫酸钠，溶于1升煮沸后冷却的水中，加入0.4克氢氧化钠，贮于棕色瓶内，标定方法如下: 于250毫升碘量瓶中加入100毫升水、1.0克碘化钾、10毫升0.0250M重铬酸钾溶液和5毫升3M硫酸，摇匀，加塞后置于暗处5分钟，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至浅黄色。然后加入1%淀粉溶液1.0毫升，继续滴定至蓝色刚好消失，记录用量，平行做三份。 硫代硫酸钠溶液的摩尔M1为:M1=2×M2×V2/V1 8(酚标准贮备液 称取1.0克苯酚溶于煮沸后冷却的水中，稀释至1升。按下法标定: 取10.00毫升酚贮备液于250毫升碘量瓶中，加入100毫升水，10.00亳升0.02M溴酸钾—溴化钾溶液，立即加入5亳升浓盐酸，盖好瓶塞，摇匀，于暗处静置10分钟，加入1克碘化钾摇匀，5分钟后，用0.0250M硫代硫酸钠滴定呈淡黄色，再加1毫升淀粉溶液，继续滴定呈蓝色刚好消失，记录用量。用水代替酚贮备液，做空白滴定，记录用量。