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TTS高效脱硫催化剂

TTS高效脱硫催化剂

TTS高效脱硫催化剂

TTS高效脱硫催化剂是在PDS基础上改进提高新型产品无毒、高效,属一元催化剂氧化法,该产品为多磺基复配而成的聚酞菁钴磺酸铵有机金属化合物为主的催化剂。

(1)其特殊的化学结构而具有较强的吸氧载氧能力,在脱硫过程中不断释放出具有极强氧化活性的原子氧,能迅速将系统中HS-和S2-氧化成单质硫,从而大大提高脱硫效果。

(2)TTS是以钴为中心的高分子酞菁钴金属有机化合物,性能稳定,在酸碱界质中不分解、热稳定性、水溶性好,浮选的硫结晶颗粒大、易分离,从而使脱硫液粘度降低减少,使溶液变得清亮,有利于提高贫液质量及推动扩散式吸收快速进行,并增强了自清洗功能。

(3)在TTS的催化作用下,在脱硫析硫同时可以产生多硫化物,而多硫化物有活化硫的作用。使设备填料原沉积、附着的硫、盐逐渐松脱、瓦解,溶泄出来,可起到清洗设备、降低阻力的作用。(4)用量少,其浓度仅为20~30 mg/m3,予活化工艺简单,无论以氨水还是纯碱液为吸收剂,均能保持稳定的脱硫效率,操作简便。

(5)TTS无毒,不腐蚀设备,在脱硫过程中无废液产生和排放,不会造成环境污染。

加氢脱硫催化剂的研究

环境与化学工程学院 加氢脱硫催化剂的研究 1.概述 (1) 2.加氢脱硫催化剂 (1) 2.1加氢脱硫催化剂的介绍 (1) 2.2 负载型加氢脱硫催化剂的研究进展 (2) 2.2.1 负载型加氢脱硫催化剂的制备 (2) 2.2.2 助剂 (3) 2.2.3 载体 (3) 2负载型深度加氢催化剂 (4) 3.1 深度加氢改进 (4) 3.2载体的改进 (4) 结束语 (5)

加氢脱硫催化剂的研究 摘要: 介绍了加氢脱硫催化剂的现状,发展及所应用载体的种类和研究现状,以及在汽油脱硫中的运用。分析了不同载体所具有的各自的优缺点,对目前载体的各种研究进行了综述,同时也展望了未来载体的发展方向。 关键字:加氢脱硫催化剂载体 1.概述 近几年来,环保法规对车用燃料中的硫含量要求日益苛刻,并且将来有更加严格的趋势。欧洲汽、柴油标准及世界燃油规范对汽、柴油中的硫含量要求达到50×10-6甚至无硫。另一方面,石油工业面临的更大问题是一些石油输出国的重油中的杂质含量较高,而且二苯并噻吩(DBT)、4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)等成分较难加氢脱除,这些因素都对加氢脱硫催化剂提出了更高的要求。这意味着必须对加氢脱硫催化剂进行更广泛和更深入的研究,不断开拓新型催化剂,以满足工业生产的实际需要。但新型催化剂的研制比较困难,活性组分性能的提高空间不大,而对催化剂载体进行改性即可大大改善催化剂的活性,因此,众多的目光均集中于对加氢脱硫催化剂载体的研究。传统加氢脱硫是基于一定压力和温度下,单一组分载体进行催化加氢,使石油馏份中的硫以H2S的形式除去,单一组分载体主要集中在Al2O3、TiO2、ZrO2、活性炭和BaTiO3。 2.加氢脱硫催化剂 2.1加氢脱硫催化剂的介绍 加氢脱硫精制催化剂的活性组分一般是过渡金属元素如Mo、Co、Ni、Pt 和Pd 等及其化合物。这些金属元素都具有未充满的d电子轨道,且具有体心或面心立方晶格或六方晶格,无论是从电子特性还是几何特性上均具备作为活性组分的条件。由于这些金属元素间存在协同效应,几乎所有的加氢精制催化剂都由二元或多元活性组分组合而成。最常用的加氢精制催化剂金属组分的最佳搭配为Co-Mo、Ni-Mo、Ni-W,三组分的有Ni-W-Mo、Co-Ni-Mo等,选用哪种金属组分搭配,取决于原料的性质及要去达到的

含钼催化剂研究进展

含钼催化剂研究新进展 摘要含钼催化剂广泛用于多种化工生产过程,在含钼精细化学品的研究与开 发中占有重要地位。简要介绍了我国近年来一些含钼催化剂的研究进展和有关文献1前言 催化是现代十分重要的化工技术,据统计,发达国家近三分之一的国民经济总 产值来自催化技术。含钼催化剂在催化领域占有重要地位,广泛用于石油加工和化 工生产,如合成气制造、基本有机合成和精细化工产品等的的生产。因此,长期以 来国内外对含钼催化剂的创新和改进不断进行。这也引起我国钼业界的广泛关注, 逐渐成为我国钼深加工领域的一个新的发展方向。现仅就我国近年来含钼催化剂的 一些新进展作简要介绍。 2烷烃的化学加工催化剂 2.1烷烃芳构化催化剂 四烷无氧脱氢芳构化,为甲烷活化和转化的一个新的研究热点。王林胜等在1 993年首次报道一种以HZSM-5分子筛为载体的含钼催化剂使甲烷于无氧条件下高选择性地转化为苯。该催化剂是甲烷芳构化反应的典型催化剂。此后,对这种催化剂 的研究活跃。舒玉瑛等用机械混合、机械混合后焙烧、机械混合后微波处理等方法 制备这种催化剂,并考察了其对甲烷芳构化反应的催化性能。结果表明:机械混合 法、固相反应法和微波处理法制备的Mo/HZSM-5催化剂,比一般浸渍法能明显提高 芳烃的选择性和减少积碳生成;在不同制法的Mo/HZSM-5催化剂上,Mo物种落位不同,机械混合法、固相反应法和微波处理法能使Mo物种较多地落位于分子筛外表面 ,这对甲烷芳构化反应有利,并明显减少积碳的生成。 王军威等用浸渍法、机械混合法和水热法制备了Mo/HZSM-5催化剂,并考察了 钼含量和反应时间对丙烷芳构化反应的影响,深入研究了Mo物种对HZSM-5分子筛结构和酸性的作用。 最近,田丙伦等报道了对Mo/MCM-22催化剂用于甲烷无氧芳构化的研究结果。MCM-22为晶粒呈片状、含两种孔道结构的高硅沸石分子筛。同Mo/HZSM-5催化剂相比,Mo/MCM-22催化剂稳定性更好,苯产物的选择性较高 。用浸渍法制备的Mo担载量为6%的Mo/MCM-22催化剂性能最佳。此外,还研究了添加钴对Mo/MCM-22催化反应性能和催化剂积碳性质的影响。 2.2烷烃选择氧化催化剂 甲基丙烯酸(MAA)是重要的有机化工原料,当前主要用烯烃为原料生产。然而,饱和烃较烯烃来源广泛,更经济易得,故近年来由异丁烷氧化制MAA已成研究 与开发的新方向。采用一般热表面催化法由异丁烷选择氧化制取MAA主要存在的问 题是MAA选择性低,浓度反应产物(COx)高达40%。激光促进表面反应法是很有应用前景的光催化合成新技术。最近,陶跃武等分别采用在铋钼复合氧化物、钒钼复 合氧化物表面上激光促进异丁烷选择氧化制MAA,取得选择性达到90%和无COx产生的良好结果。

焦化脱硫催化剂

脱硫催化剂说明 目前,我国用于焦炉煤气的湿法脱硫工艺主要有湿式氧化和湿式吸收工艺两种,而用于湿式氧化工艺的脱硫催化剂有十余种,概括起来可分为两大类:第一类是酚-醌转化(活性基团转化),用变价离子催化,如ADA、对苯二酚、栲胶、F/R法中的苦味酸(PIA)和TAKAHAX 法中的1,4-萘醌2-磺酸钠等。上述脱硫催化剂虽能满足某些工艺要求,但也存在一些缺点,如不能脱除有机硫,总脱硫效率低,硫泡沫不易分离,堵塞设备,适应H2S范围小,脱硫成本较高等。第二类是近年来发展起来的磺化酞菁钴复合金属离子类脱硫催化剂,这类脱硫催化剂与第一类不同的是脱硫催化剂本身是载氧体,通过本身携带的原子氧完成氧化再生作用。 Z L脱硫催化剂属于第二类催化剂,但它吸收了第一类催化剂的优点,是一种新型的复合型脱硫催化剂,已成功用于多家焦炉煤气的湿式氧化脱硫工艺,特别是在氨法HPF脱硫工艺中的应用,显示了其优异的性能特点,取得了显著的社会效益。 1.Z L催化剂的性能特点和催化氧化原理 1.1性能特点 理论和生产实践都表明,Z L脱硫催化剂用于HPF脱硫工艺具有以下性能特点。 1)该产品适合高、中、低含硫量的焦炉煤气,并且脱硫脱氰速度快、效率高,脱硫效率可达98%以上;脱氰效率可达90%以上。 2)在脱除无机硫的同时,可同时脱除有机硫。 3)在同等工艺条件下,ZL催化剂和其他催化剂相比具有硫泡沫颗粒大,易分离、不堵塞设备的特点,且用量少、运行成本低。 4) ZL催化剂对于硫磺的生成具有较好的选择性,所以付盐生长速度慢,废液排量小,处理费用低,环境污染小。 1.2催化氧化反应原理 1)吸收反应

硫化氢(H2S)、硫醇(RHS)、羰基硫(COS)、二硫化碳(CS2)等与碱性溶液反应生成相应的化合物: 由上述吸收反应可知,在一定的工艺条件下,若使吸收反应进行彻底,需使体系中的S2-被氧化成单质硫而分离。 2)脱硫反应 由于ZL催化剂的特殊分子结构具有携氧能力,在脱硫过程中,其不断释放出具有较高氧化活性的原子氧,能迅速将体系中的S2-氧化成单质硫,大大强化了脱硫效果,主要反应过程为: 3)再生反应 脱硫反应中,催化剂所携带的氧被消耗,鼓入空气使其再生: 研究表明,ZL催化剂的作用机理如下。 a:ZL脱硫催化剂在碱性溶液中将溶解的O2吸附活化,形成高活性大离子; b:当遇到H2S等含硫化合物时,将其吸附到高活性的大离子微观表面,在生产条件下,使H2S等含硫化合物中的硫氧化成单质硫或多硫化物; c:单质硫或多硫化物从ZL脱硫催化剂表面解吸而离去; d:ZL脱硫催化剂经重新获得氧而再生.反应过程如下:

加氢脱硫催化剂载体的研究现状

加氢脱硫催化剂载体的研究现状 王万福 (湖南理工学院化学化工学院09应用化学班,学号14091801290)摘要:介绍了目前加氢脱硫催化剂载体的种类和研究现状,包括氧化物载体、介孔分子筛载体、活性炭载体、酸碱载体等。分析了不同载体所具有的的优缺点,并展望了未来载体的研究方向。 关键词:加氢脱硫;催化剂;载体 Latest researches in the supports of HDS catalyst Wang Wanfu (09 Applied Chemistry of The Department of Chemical Engineering , Hunan Institute of Techology, Student No.14091801290) Abstract:Introduced species and the present status of the hydrodesulfurization catalyst support, including the oxide carrier, the carrier of mesoporous molecular sieves, activated carbon carrier, and acid-base carrier. Different carriers have advantages and disadvantages, and future research directions of the future carrier. Keywords:Hydrodesulfurization;Catalyst;Carrier 随着人们对环护意识的不断增强,环保法对尾气排放及其相应成品油中有害杂质的含量要求更加苛刻。另外,随着石油重质化,S、N 等杂原子化合物的含量也逐渐升高,易引起产品加工过程毒化,并且脱除困难。催化剂制造技术作为加氢脱硫技术的核心部分,近年来,人们通过研究各种类型的脱硫催化剂载体来改善催化剂的性能。本文针对不同时期深度加氢脱硫催化剂载体的研究进行了综述。 1 载体 载体在催化剂中起担载活性组分、提高活性组分和助剂分散度的作用,在一定程度上也参与了某些反应。加氢脱硫催化剂的载体主要是γ-A12O3,随着研究的深入,人们发现TiO2、ZrO2、活性炭、复合氧化物、介孔分子筛等更适合做加氢脱硫催化剂的载体,并进行了大量的研究。在加氢脱硫催化剂载体研究方面,主要从以下三个方面进行: (1)对γ-A12O3进行进一步研究,提高其表面积、孔结构等。 (2)使用TiO2、ZrO2、活性炭、介孔分子筛等载体代替γ-A12O3。 (3)在γ-A12O3中添加TiO2、SiO2等构成复合载体,以提高催化剂活性组分的分散度或

脱硫催化剂

脱硫催化剂 曲万山 一、背景 国内已建的燃煤锅炉烟气脱硫装置,在建设脱硫装置时,设计煤的含硫量较低(0.5-1.0%),近年来,工业发展速度快,煤资源紧张,煤种变化大,含硫量大(高硫煤1%-4%)的产量逐年增多,原设计煤的含硫量在(1%-4%)的脱硫装置,已不能满足高硫煤(1%-4%)的脱硫的需要,SO2不能达标排放。现脱硫装置必须加大投资,进行扩容改造。才能满足高硫煤脱硫达标排放的需要。目前的烟气脱硫装置,存在的最大问题是:技术复杂,造价高,运行费用大,脱硫设施的运行费用一年的耗电量费用,脱硫剂费用,用电和人工等运行费用,摊到每度电的脱硫费用约0.03元,而上网电的脱硫补贴只有0.015元。现几十吨的锅炉多数用双碱法脱硫,近年来由于用碱作脱硫剂的销售价格成倍提高,脱硫运行费用随之升高,在煤价升幅50%多和竞价上网的双重压力下,加上脱硫补贴缺口大,高成本的脱硫设施能否坚持正常运行面临严峻的考验。我国脱硫行业常常面临脱硫运行成本高,国家补贴的脱硫电价无法使脱硫装置保本运行,采用本技术后,能使目前的脱硫系统因运行成本过高而停用的SO2净化设备进行运转,大幅度降低运行费用。并可使含硫量(1%-4%)的高硫煤达标排放,不需对现有脱硫设备进行改造,大量节约资金。 二、脱硫催化剂的主要成分 烟气脱硫催化剂,主要有高分子物质为主要原料,经物化加工,激化或物化改性,应用高新技术强化改性后与其它无机高分子材料充分混合,具有稳定结构和性能的新型催化氧化烟气脱硫催化剂,其主要成份大部分为高分子催化剂,与有很强的反应活性,由于烟气脱硫催化剂的稳定性很好,完全符合脱硫过程SO 2 的要求。 三、脱硫催化剂的反应机理 (1)石灰石法脱硫原理

金属催化剂的研究进展

金属催化剂的研究进展 1前言 催化技术作为现代化学工业的基础,正日益广泛和深入地渗透于石油炼制、化学、高分子材料、医药等工业以及环境保护产业中,起着举足轻重的作用。长期以来,工业上使用的传统催化剂往往存在着活性低、选择性差等缺点,同时常需要高温、高压等苛刻的反应条件,且能耗大,效率低,不少还对环境造成污染。为此人们在不断努力探索和研究新的高效的环境友好的绿色催化剂[1]。本文重点讲解金属催化剂的作用机理,以及金属催化剂在甲醇气相羰基化合成碳酸二甲酯的应用、茂金属催化剂的应用以及金属催化剂在乙烯环氧化合成环氧乙烷的应用。 2金属催化剂的作用机理 2.1 金属催化剂的吸附作用 众所周知,吸附是非均相催化过程中重要的环节,过渡金属能吸附O2、C2H4、C2H2、CO、H2、CO2、N2等气体,强化学吸附能力与过渡金属的特性有关,是因为过渡金属最外层电子层中都具有d空轨道或不成对d电子,容易与气体分子形成化学吸附键,吸附活化能较小,能吸附大部分气体,需主要的是d轨道半充满或者全充满,较稳定,不易与气体分子形成化学吸附键。由此可知,过渡金属的外层电子结构和d轨道对气体的化学吸附起决定作用,有空穴的d轨道的金属对气体有较强的化学吸附能力,而没有d轨道的金属对气体几乎没有化学吸附能力,由多相催化理论,不能与反应物气体分子形成化学吸附的金属不能作催化剂的活性组分。 催化反应中,金属催化剂先吸附一种或多种反应物分子,从而使后者能够在金属表面上发生化学反应,金属催化剂对某一种反应活性的高低与反应物吸附在催化剂表面后生成的中间物的相对稳定性有关,一般情况下,处于中等强度的化学吸附态的分子会有最大的催化活性,因为太弱的吸附使反应物分子的化学键不能松弛或断裂,不易参与反应;而太强的吸附则会生成稳定的中间化合物将催化剂表面覆盖而不利于脱附[2]。 2.2 金属-载体间的相互作用 我们课题组研究的是甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯,使用的是负载型

PDS脱硫脱氰催化剂的简介

PDS脱硫脱氰催化剂的简介 PDS法焦炉煤气脱硫脱氰技术自1982年问世以来的20年中,虽经历了多次失败,但最终获得了成功,现就PDS的合成和助催化剂的发现简介如下。 1 PDS的合成 最初,发现PDS(双核酞菁钴六磺酸铵)并不是单一的化合物,而是含有单环酞菁钴磺酸铵和多环酞菁钴磺酸铵的混合物。另外,还含有无活性物质氯化铵和ADA、对苯二酚、硫酸亚铁、硫酸锰、水杨酸等助催化剂。再经进一步的研究,取得了较大的进展。一是发现双核酞菁钴砜十磺酸铵结构的摩尔吸氧量是双核酞菁钴六磺酸铵结构的2倍,单核酞菁钴六磺酸铵的结构也有类似的性质;二是加入导向催化剂后,可合成不含氯化铵的双核酞菁钴六磺酸铵和双核酞菁钴砜十磺酸铵,使PDS的合成技术有了长足进步。即可合成具有砜结构和活性更高的PDS,且纯PDS 中不含氯化铵。 2 PDS的助催化剂及性质 最初,我们选择了吡啶或磺化吡啶作助催化剂,取得了很好的效果,但考虑到助催化剂有较大毒性和PDS的催化活性比一般催化剂高103~104倍,故初期就没有使用助催化剂,而使用了氯化铵含量为13%的纯PDS。 最初,因刘家峡化肥厂的煤气脱硫装置是由ADA法改为PDS法的,投产后的40天内,脱硫效果一天比一天好,但40

天后脱硫效率降至70%~75%。主要原因是脱硫循环液中的ADA已消耗完,再次将脱硫液的ADA浓度调整到0.3~0. 4g/L 后,脱硫效率又恢复到99%以上,净煤气中的残硫量仅为3 mg/m3。此后,在上海杨树浦煤气厂的试用中也再次证明,只要脱硫液中的ADA含量保持在30 mg/L, PDS法的脱硫就能正常运行。从而证明,PDS法脱硫时,若没有助催化剂,就难以使脱硫效率稳定在较高的水平。若助催化剂的浓度过高,又易使PDS 中毒。根据我们的生产实践,PDS法循环脱硫液中的ADA含量应控制在30 mg/L以下。若ADA含量≥3.0 g/L,就会使PDS中毒。还应特别强调指出,当用PDS法取代ADA法时,脱硫液必须保持NaVO3/ADA ≥2,直至取代完成。否则,极易因生成Na2SO4难以使脱硫液保持碱性。实践表明,ADA、对苯二酚、拷胶、水杨酸和硫酸锰等凡是能提供双羟基的化合物或某些过渡金属盐类都可作为PDS的助催化剂。虽然从理论上可求出最低加入量,但最佳添加量仍有待进一步研究。 除助催化剂外,还存在硫容问题。虽然高硫容是高效率脱硫的必要条件,但液相催化氧化法的硫容一般都不高,如ADA 法和拷胶法的硫容在0.3 g/L以下,PDS法虽可大于0. 5g/L,但如何提高PDS法的硫容仍然是重要的研究课题。新开发的PDS -600型的硫容可大于0.6g/L,可用于变换气和半水煤气的脱硫。 PDS法煤气脱硫的最大特点是不会发生填料的堵塞问题,也就是说,将PDS法用于煤气脱硫时,永远不必清洗塔。PDS

脱硫催化剂

脱硫催化剂 学院兰州石化职业技术学院 专业(方向)化学工程与工艺 班级广汇化工101班 学号 01 姓名郭云鹏 指导教师李倩 2012年12 月8 日

目录 摘要 (2) 一、背景 (4) 二、优点 (5) 三、加氢脱硫催化剂 (6) 四、负载型加氢脱硫催化剂的研究进展 (6) 五、结束语 (8) 六、参考文献 (8)

摘要:本文介绍了脱硫催化剂的背景、优点、重点介绍了加氢催化剂的及其发展。 关键字:催化剂、脱硫催化剂 引言:SO2污染已超过烟尘污染成为大气环境的第一大污染物。烟气脱硫(FGD)有别于其他脱硫方式是世界上唯一大规模商业化应用的脱硫方法,是控制酸雨和SO2污染的最为有效的和主要的技术手段。

脱硫催化剂 一、背景 随着世界各国工业化进程的不断加深,SO2污染已超过烟尘污染成为大气环境的第一大污染物。烟气脱硫(FGD)有别于其他脱硫方式是世界上唯一大规模商业化应用的脱硫方法,是控制酸雨和SO2污染的最为有效的和主要的技术手段。目前,世界各国对烟气脱硫都非常重视,已开发了数十种行之有效的脱硫技术,其中广泛采用的烟气脱硫技术有: (1)石灰/石灰石—湿法。 (2)旋转喷雾半干法(LSD)。 (3)炉内喷钙增湿活化法(LIFAC)。 (4)海水烟气脱硫法。 (5)氨法烟气脱硫。 (6)简易湿式脱硫除尘一体化技术。 石灰/石灰石—石膏湿法,具有适用煤种宽、原料廉价易得、脱硫率高(可达90%以上)等诸多优点,占据最大的市场份额,但投资和运行费用大,运行维护量大。旋转喷雾法脱硫率较湿法低(能达到80%—85%),投资和运行费用也略低于湿法。产物为亚硫酸钙(CaSO3)。炉内喷钙尾部增湿法,脱硫率可达70%—80%,工程造价较低。产物为亚硫酸钙(CaSO3),易造成炉内结渣。海水烟气脱硫技术,工艺简单,系统运行可靠,脱硫率高(可达90%以上)运行费用低。脱硫系统需要设置在海边且海水温度较低,溶解氧(OC)较高。氨法除硫通常以合成氨为原料,产物为硫氨等。需要邻近合成氨工厂及化肥厂。简易湿式脱硫除尘一体化技术,脱硫率低(60%左右),造价较低原料为工业废碱及烧碱,需要临近有废碱液排放的工厂,中和后,废水需排入污水厂进行处理。烟气脱硫的技术及装置虽然日臻完善,但在大多数国家,尤其是在能源结构中煤炭占较大比例的国家中,其推广和普及却举步唯艰,拿我国来说,近20年来花巨资引进的技术和装置难以推广,巨额的投资和高昂的运行费用使企业背上了沉重的负担,难以承受。所以说具有真正推广普及意义的技术和装置还有待于继续研究和开发。脱硫催化剂表面具有活性,可以催化氧化,能促进SO2的直接反应,加速CaCO3的溶解,促进CaSO3迅速氧化成CaSO4,强化CaSO4的沉淀,降低液气比,减少钙硫比,减少水分的蒸发。当烟气入口SO2浓度增加,高于设计值时,吸收塔反应池内PH值降低,需要更大的Ca/S比时,在吸收塔反应池容积不需扩大的情况下,CaCO3能够快速溶解,增加钙离子浓度,保持浆液PH值在正常范围,对PH值有一定的缓冲作用。延长工作段浆液的运行时间,减少配浆次数,可使设备结

高效脱硫催化剂使用方法

高效脱硫催化剂使用方法 一、物理特性:蓝黑色粉末 水不溶物小于3% 堆密度0.96左右 二、功能和特点: 脱硫效率高。气体脱硫中脱硫效率达到99.5%。 脱除无机硫的同时,还能脱除部分有机硫。 脱硫压差稳定。再生时浮选出来的硫颗粒大,溶液黏度低,硫颗粒易分离;该脱硫液自清洗能力强,在PTS系列脱硫催化剂的作用下,存在多硫化的反应,在脱硫同时有洗塔作用。 综合费用低。在同样负荷的工况条件下,用PTS系列脱硫催化剂取代其它催化剂后,脱硫成本均有较大的降低。 使用时不加其它助催化剂,预活化工艺简单,时间短,无论以氨水或纯碱为吸收剂,均能保持稳定的脱硫效率。 PTS系列脱硫剂脱硫液对H2S的选择性催化效果好,当气体中的CO2/H2S较高时,也能很好的把H2S脱除到规定的控制指标。 脱硫催化剂的活性高、用量少、运行经济,使用方便。原系统改用PTS系列脱硫催化剂时,不用停车和排放原脱硫液。

三、脱硫液的组成与工艺条件 3.1半水煤气、沼气、窑炉煤气脱硫: 以纯碱或氨水为碱源均可使用,吸收与再生温度35-45℃,最好控制范围36-42℃(氨法脱硫25-35℃)。 溶液PH值8-9,最好8.2-8.8。 溶液总碱度(Na2CO3计):18-30g/L或0.35-0.6N,Na2CO33-6g/L。 再生氧化槽停留时间大于12分钟,吹风强度60-100m3/m2.h。 PTS系列脱硫剂脱硫催化剂浓度20mg/L-40mg/L。 3.2加压脱硫 溶液总碱度:17g/L-32g/L Na2CO3含量:1-5g/L 溶液PH值:8.0-8.7 催化剂浓度:15-25mg/L 四、使用方法 4.1脱硫液的制备

上海石化-汽油选择性加氢脱硫工艺(RSDS-Ⅱ)的应用

汽油选择性加氢脱硫工艺(RSDS-Ⅱ)的应用 屈建新 (中国石化上海石油化工股份有限公司上海 200540) 摘要:第二代催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术(简称RSDS-Ⅱ技术)在上海石油化工股份有限公司进行了工业应用。标定结果表明,RSDS-II技术具有非常好的脱硫选择性,在深度脱硫条件下 辛烷值损失小,完全可以满足生产欧IV/沪IV(S<50μg/g)清洁汽油的需要。本文还就生产中遇 到的问题进行了探讨,并制定了相应的措施。 关键词:催化裂化汽油加氢脱硫应用 1 引言 为了降低汽车尾气排放以保护环境和人类健康,世界各国的车用汽油质量标准越来越严格,其中硫含量和烯烃含量降幅最大。 汽油质量标准的不断升级,使炼油企业的汽油生产技术和工艺面临着越来越严峻的挑战。上海石化的成品汽油中催化裂化汽油占60%以上,重整汽油约占10%,加氢裂化汽油约占13%,其他为汽油高辛烷值调和组分如甲苯、二甲苯、甲基叔丁基醚等,有时还调和少量直馏汽油。上海石化催化裂化稳定汽油的烯烃含量在40v%~50v%、硫含量400~500μg/g,而其他的汽油调和组分中的硫和烯烃含量均很低。由于上海石化所产的催化裂化汽油中部分烯烃被抽提出来作为化工用料,调和汽油中的烯烃含量能够满足要求,因此,上海石化汽油质量升级的关键是降低催化裂化汽油中的硫含量。 2003年上海石化采用石油化工科学研究院(RIPP)开发的第一代催化裂化汽油选择性加氢脱硫(RSDS-Ⅰ)技术进行FCC汽油脱硫。标定结果表明,在催化裂化汽油烯烃体积分数约50%的情况下,RSDS汽油产品脱硫率为79.7%时(生产硫含量小于150μg/g的汽油为目的),RON损失0.9个单位;RSDS汽油产品脱硫率为91.8%时(生产硫含量小于50μg/g的汽油为目的),RON损失1.9个单位[1]。该工艺为上海石化满足2005年后汽油硫含量小于150μg/g的标准提供了技术保证。 2010年世博会在上海举行,上海市提出绿色世博的理念,要求车用汽油的硫含量在2010年前达到50μg/g以下。这意味着,上海石化的FCC汽油的脱硫率要达到90%以上,如果继续采用RSDS-Ⅰ技术,虽然可以达到目的,但汽油辛烷值的损失也要达到1.9个单位,经济效益受到很大的影响。因此,上海石化应用新的FCC汽油选择性加氢脱硫技术(RSDS-Ⅱ),达到了深度脱硫,同时降低辛烷值损失的目的。 2 工艺流程和催化剂 上海石化50万吨/年RSDS-Ⅱ装置的原则流程见图1。来自催化裂化汽油稳定塔塔底的催化裂化汽油(以下简称FCC汽油原料)在分馏塔中被切割为轻馏分(LCN)和重馏分(HCN),轻馏分进入汽油脱硫醇装置进行碱抽提脱硫醇,重馏分进入加氢单元进行选择性加氢脱硫,然后抽提硫醇后的轻馏分和加氢后的重馏分再混合进入固定床氧化脱硫醇装置,产品称为RSDS-Ⅱ汽油。RSDS-Ⅱ装置加氢反应部分采用石科院开发的RSDS-21、RSDS-22催化剂(主催化剂)。与RSDS-I比较,RSDS-Ⅱ在脱硫反应器前增加选择性脱二烯烃反应器(内装RGO-2

888脱硫催化剂

888脱硫催化剂的使用方法 1、使用量的确定及调节:因888需在脱硫液中达到一定浓度方可满足生产需要,根据贵厂工况条件,888浓度应控制在20-25ppm,即每100 m3脱硫液投加3-5kg888,故初次提浓投加量为2kg。每天补充量,正常情况下,每脱除lkg·H2S需补充888催化剂0.7-1.2g。按此计算,每天补加0.25Kg即可,(可先维持在此参考值内,依据指标,酌情加减,摸索出适宜量,逐步优化。)总的原则是先达标,再优化,后降耗,根据生产状况调节。 2、使用方法及步骤 (1)准备一个容积约0.3-0.5m3活化槽,配好进水管、空气管、放液管并安装好阀门,加软水到4/5处。 (2)将所需888倒入槽中搅拌溶解,通入空气吹搅活化4-6小时。 (3)从贫液槽人孔处补入系统与吸收液混合循环,要求缓慢、细流量补加,最好能细水长流滴加。 三、注意事项 1、注意观察进出口H2S变化,调节好碱度,反应温度再生硫泡沫分离情况,保持溢流,加强对硫膏的清除和溶液回收,尽量减少溶液流失。 2、应有专人负责加强对888予活化处理,要确保空气吹搅时间,使之充分溶解并增大活化面。 3、注意按时定量补充,因其浓度特别低,若每天配制活化一次,则每班只能加1/3(每班滴加>6小时),以免间隔时间长,造成脱硫效率不稳定。

4、应用888主要工艺条件要求,请参阅产品说明书,贵厂要特别注意:液气比>12L/m3;碱度控制在:碳酸钠5-10g/L碳酸氢钠5-25g/L,总碱度0.3~0.6mol溶液PH值8-9,最好8.2-8.6悬浮硫<0.5g/l:使用温度25-35℃。 6、888每瓶净重500g,一次未用完须包装好,避光防潮保管。 未尽事宜,协商解决。

华北石化分公司-CDOS FCC汽油选择加氢脱硫技术的首次工业…

CDOS FCC汽油选择加氢脱硫技术 在华北石化的首次工业应用 南晓钟杨向党 陶磊 周建辉 刘平延 (中国石油华北石化分公司河北任丘 062552) 摘要:介绍了CDOS技术在华北石化分公司汽油加氢脱硫装置上开工情况及运行结果。工业应用标定结果表明,采用CDOS技术可将FCC汽油硫含量由541~600μg/g降至41~49μg/g及硫醇硫含量降至不大于10μg/g,RON损失1.0~1.4个单位,CDOS技术可为炼油厂生产硫含量小于50μg/g 的清洁汽油提供经济、灵活的技术方案。 关键词:FCC汽油加氢脱硫辛烷值 CDOS技术 随着环保法规的日趋严格,生产低硫清洁燃料已成为各炼油厂迫切解决的问题。2008年1月1日起,北京市强制执行汽油硫含量指标不大于50μg/g的京DB11/238-2007标准,即实施车用汽油使用京Ⅳ标准的清洁汽油。中国石油天然气股份有限公司华北石化分公司(简称华北石化)为了解决汽油质量升级问题,生产北京市场需求的京Ⅳ标准汽油,将原来1#半再生重整预加氢装置改造为催化汽油选择加氢脱硫装置(简称汽油脱硫装置),采用北京海顺德钛催化剂有限公司(简称海顺德)开发的FCC汽油选择加氢脱硫技术(简称CDOS技术)对催化裂化装置生产出的FCC汽油进行选择加氢脱硫加工处理,生产出硫含量小于50μg/g的低硫汽油产品。 2009年8月,CDOS技术首次在华北石化装置上工业应用,生产出汽油硫含量不大于50μg/g,硫醇硫含量不大于10μg/g的合格产品,辛烷值RON损失1.0~1.4个单位,实现了CDOS技术在工业装置上的成功应用。 1 装置概况 CDOS技术特点是工艺简单、操作条件缓和,可适应不同宽度馏分FCC汽油原料的加氢处理,甚至全馏分FCC汽油的加氢处理。CDOS选择加氢脱硫装置可利用旧加氢装置改造,可节省投资。 华北石化FCC汽油加氢脱硫装置是利用原来1#半再生重整预加氢装置改造而成的。反应器利用重整预加氢反应器及脱氯反应器,两反应器之间注入冷氢来调节反应温度,并新增一套循环氢胺洗脱硫化氢系统。 华北石化共有两套催化裂化装置(简称二催和三催)。来自二催和三催的FCC汽油(简称FRCN)首先进行选择加氢脱双烯烃,然后分馏切割为FCC轻汽油(简称LCN)和FCC重汽油(简称HCN);HCN则进入CDOS选择加氢脱硫装置,通过HDOS-200选择性加氢脱硫催化剂的作用,在降低汽油硫含量的同时,减少烯烃的饱和,而使汽油辛烷值损失最小化,加氢脱硫后的低硫HCN去汽油调合灌区;碱洗后LCN醚化后去汽油调合罐区。 CDOS HCN加氢脱硫工艺的流程图见图1。 2 催化剂的性质和装填量

合成甲醇催化剂研究进展

化学反应工程论文 合成甲醇催化剂的研究进展 摘要:了解甲醇工业的发展现状及前景。从催化剂组成、种类、各组分功能及失活方式对甲醇催化剂进行探究,同时探索甲醇合成的新方法和新工艺,并对甲醇合成催化剂的动力学研究进行总结。 关键词:甲醇合成、催化剂种类、失活、三相床、生物质秸秆、动力学 1.1甲醇工业发展现状 能源问题已经成为制约我国国民经济发展的战略问题。从国家安全角度看,能源资源的稳定供应始终是一个国家特别是依赖进口的国家关注的重点,是国家安全的核心内容。随着中国工业化、城市化进程的加快以及居民消费结构的升级,石油、天然气等清洁高效能源在未来中国能源消费结构中将会占据越来越重要的地位。目前中国石油消费严重依赖进口,石油资源已经和国家安全紧密联系起来,并成为中国能源安全战略的核心o 在我国能源探明储量中,煤炭占94%,石油占5.4%,天然气占0.6%,这种“富煤贫油少气”的能源结构特点,决定了我国能源生产与消费以煤为主的格局将长期占主导地位。国民经济的持续发展,对能源产品尤其是清洁能源的需求持续增长。结合我国以煤为主的能源结构现状,大力发展煤基能源化工成为我国解决能源问题的主要途径。以煤气化为核心的多联产系统则是针对我国面临的能源需求增长、液体燃料短缺、环境污染严重等一系列问题,提出的一条解决我国能源领域可持续发展的重要途径煤经气化后成为合成气,净化以后可用于生产化工原料、液体燃料(合成油、甲醇、二甲醚)和电力。多联产系统所生产的液体燃料,尤其是甲醇和二甲醚可作为煤基车用替代燃料,可以部分缓解我国石油的短缺。同时,甲醇还可以用来生产烯烃和丙烯,以煤化工产品“替代”一部分传统的石油化工产品,对减少石油的消耗量具有重要意义。 甲醇是一种重要的化工原料,又是一种潜在的车用燃料和燃料电池的燃料,因此合成甲醇的研究和探索在国际上一直受到重视。特别是近年来,随着能源危机的出现、C1化学的兴起,作为C1化学重要物质的甲醇,它的应用得到不断的开发,用量猛增,甲醇工业得到了迅猛发展,在世界基础有机化工原料中,甲醇用量仅次于乙烯、丙烯和苯,居第四位。 1.2甲醇发展前景 甲醇作为一种基础化工原料,在化工、医药、轻纺等领域有着广泛的用途。主要用于制造甲醛、氯甲烷、醋酸、甲胺、甲基丙烯酸甲酯、甲酸甲酯(MF)、二甲醚(DME)、碳酸二甲酯(DMC)、对苯二甲酸二甲酯(DMT)、甲基叔丁基醚(MTBE)等一系列有机化工产品。随着甲醇深加工产品的不断增加和化学应用领域的不断开拓,甲醇在许多领域有着广阔的应用前景:

168脱硫催化剂使用说明书

168脱硫催化剂使用说明书 一、概述 168脱硫催化剂是我公司与多家科研院所共同开发研制出的新一代产品,是以双核酞菁钴磺酸盐金属有机化合物为主体的脱硫催化剂的商品名称。可应用于合成氨、合成甲醇和羰基合成醋酐的原料气、变换气、各种煤气、焦炉气、天然气、炼厂气和其它含硫化氢和有机硫化物气体的脱硫;可用于常压和加压系统:可用在以纯碱或氨水或两者混合为碱源的脱硫系统。 168对被处理气体H2S含量适应性好,工业装置被处理气体H2S从lg/Nm3直到15g/Nm3都能脱到满意的结果。能脱除有机硫,应用中最高有机硫的脱除率为%,一般为50%-80%。 168脱硫催化剂不积硫不堵塔,脱硫液自清洗能力强,副反应生产率低,纯碱(或氨水)消耗低,硫回收率高,副产硫磺质量高。脱硫液的工作硫容高,动力消耗低。再生时浮选的硫磺颗粒大,便于分离回收。溶液组份简单,操作管理方便,催化剂只一种,不加助催化剂,溶液组份对脱硫过程的影响因素单纯,容易调节。预活化简单,时间短,使用方便。兼容性好,既可单独使用,又可与其它催化剂配合使用。催化剂用量少,消耗低,运行经济。 二、168脱硫催化剂性质 1、产品标准 外观:兰灰色粉末 密庋:士/dm3 水不溶物:≤% 催化活性:≥0. 2min-1(以吸氧计) 2、物化性质 (1)在水和碱性溶液中溶解性能好,如40℃时的溶解度为/L左右; (2)溶于纯碱的水溶液中呈天兰色,在氨水中呈浅绿兰色; (3)在酸碱介质中不分解,化学稳定性好; (4)热稳定性能,200℃以下不分解; (5)催化剂本身无腐蚀,无毒害; (6)吸氧载氧能力强,在液相进行催化氧化时,降低氧化过程的活化能,加快氧化HS-的析硫反应速度,从而提高脱硫效率。 三、168脱硫催化剂的使用方法 l、脱硫液的制备与补充 (1)原始开车溶液 在溶液制备槽中加入软水和氨水或纯碱液,按每m3脱硫液加3kg168计量,加入168同时吹入空气搅拌3-4小时,打入贫液槽,然后加入软水稀释至规定浓

加氢脱硫催化剂的研究进展

文献总结 1前言 随着我国经济的持续快速发展、城市化进程的加快和人民生活水平的不断提高,我国各种油品的需求量与日俱增。柴油是石油炼制的大宗产品之一,广泛用作柴油车、铁路内燃机车、船舶、大型发动机组等的燃料。近年来随着柴油发动机技术的发展,特别是电喷技术的应用,使得世界各国对柴油的需求量越来越大。我国现生产的柴油品种分为轻柴油、重柴油及专用柴油,其中轻柴油约占柴油总产量的98%。表1列出了近几年我国原油和成品油的消费状况[1]。从表中可以看到,2005年我国原油消费299.86 Mt,相比2000年增长了34.9%,年均增长率为6.2%。成品油的消费比原油增长更为迅速,2005年我国汽、柴油的表观消费量预2000年相比分别增长了31.6%和55.6%,年均增长率为5.6%和9.2%,柴油增长速度大于汽油。 表1 近年来我国原油、成品油消费状况一览表Mt 年份原油汽油柴油煤油 2000 222.32 36.80 70.50 9.13 2001 217.64 35.48 74.07 8.24 2002 231.07 37.23 76.21 8.71 2003 252.32 40.16 83.74 8.64 2004 291.83 47.09 103.73 10.62 2005 299.86 48.42 109.68 10.49 另外,随着我国自产原油的日益重质化、劣质化以及进口的含硫和高硫原油逐年增加,优质油品越来越少。目前世界上含硫原油(硫含量为0.5%~2.0%)和高硫原油(硫含量2.0%以上)的产量已占世界原油总产量的75%以上,其中硫含量在1%以上的原油超过世界原油总产量的55%,硫含量2%以上的原油也占30%以上。目前全球炼油厂加工的原油平均相对密度是0.8514,平均硫含量是0.9%,2000年后,平均相对密度将上升到0.8633,硫含量将上升到1.6%。此外,原油中重金属铁、钒、镍的含量也有上升趋势[2]。这都导致所生产的柴油中硫、氮、氧等杂质含量过高,产品质量差。 另一方面,随着环境的日益恶化,人们环保意识的不断增强,政府立法对排放在大气中的尾气标准也越来越苛刻,对石油产品的质量标准的要求也越来越高,即允许的S、N含量越来越低。美国车用柴油标准已进入超清洁阶段,加拿大和墨西哥进入清洁阶段(见表2)。美国车用柴油硫含量要求小于15ppm;加拿大要求部分小于15ppm,部分小于500ppm;墨西哥要求小于300ppm。美国车

催化加氢过程中催化剂的选择

催化加氢过程中催化剂的选择 从事催化的各位虫友,经常会面临催化剂种类的选择,先将我用过的催化剂的优缺点和大家分享,有不足的和错误的,请大家补充和指正。 催化剂定义:又叫触媒。根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)于1981年提出的定义,催化剂是一种物质,它能够改变反应的速率而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化。 从用途上分,可以分成加氢催化剂、氧化催化剂和异构化催化剂等。加氢镍催化剂又分为:1.骨架镍催化剂(镍-铝合金粉);2.负载碳酸镍与碳酸铜催化剂;3.负载型镍催化剂。 我们常用到的催化剂有钯碳、雷尼镍、德国6504K、C207(铜类)催化剂、KT-02镍催化剂等。先将各催化剂的优缺点陈列如下,给各位从事催化加氢的虫友做个参考。 (1)从价格上分析:钯碳最贵,价格为450万元/吨左右;雷尼镍价格为20万元/吨左右;6504K催化剂为30万元/吨;C207催化剂价格不详,但因其主要催化成份为铜,估计是这里面最便宜的;KT-02型镍催化剂价格在35万元左右。 (2)从活性上分析:钯碳>KT-02>雷尼镍>6504K>C207。 (3)从催化反应温度分析:钯碳反应温度很低,在常温下也可以催化反应;KT-02镍催化剂在40左右就可以进行催化;雷尼镍催化反应温度稍高,60度左右;6504K催化反应温度在80度左右;C207催化反应温度一般不低于150度。 (4)从使用安全按角度分析:KT-02型镍催化剂150摄氏度下空气中不自燃;6504K 也可以在空气中120摄氏度下保存;钯碳常温下暴露在空气中容易自燃;雷尼镍暴露在空气中容易着火。 (5)从催化反应的选择性上分析:钯碳活性太高,在多基团的时候选择性低,生成副产物;KT-02型镍催化剂选择性很好;雷尼镍加氢选择性比钯碳要好,但是比KT-02稍差;C207选择性很好。 (6)从转化率分析:钯碳>KT-02>雷尼镍>6504K>C207。 (7)从使用方便角度分析:KT-02和6504K在使用前都不需要活化,直接投入反应体系即可进行催化;钯碳不需要催化,但是必须密封隔绝空气保存;雷尼镍和C207使用前必须先进行活化,用碱处理溶去铝方可投入反应进行催化,而且雷尼镍在保存时也必须隔绝空气。 (8)从与产物进行分离来分析:催化加氢完毕后,必须将产物与催化剂进行分离,从分离难易程度来看:KT-02>雷尼镍>6504K>钯碳,C207一般用于固定床加氢,分离不存在太大的问题。 (9)从重复使用次数来看:KT-02>雷尼镍>6504K>钯碳>C207。这里综合考虑反应过程中的失活及后分离过程中的损失。KT-02重复使用次数不少于100次;雷尼镍重复使用次数在70次左右;6504K重复使用次数为30-35次;C207在固定床上使用;一般用一段时间后重新换新催化剂;具体使用次数不好估计,钯碳一般在使用后需要进行活化。 (10)催化剂形式:钯碳、KT-02、6504K、C207为负载型催化剂,雷尼镍为镍铝合金。 以上主要是对各催化剂的特性进行比较,如有不合适的地方,请多指点。各位虫友可以根据自己所要加氢的原料及产物特点,选择合适的催化剂。

精脱硫系统催化剂及转化催化剂的升温

精脱硫转化系统开车方案及操作规程 第一节精脱硫转化系统生产原理及流程 一、原理 1、精脱硫原理 通过铁钼触媒及镍钼触媒将焦炉气中的硫醇(RSR),噻吩(C4H4S)、二硫化碳(CS2)、硫氧化碳(COS)等有机硫加氢转化成无机硫H2S、不饱和烃加氢转化为饱和烃;再利用铁锰脱硫剂及氧化锌脱硫剂,除去H2S,使焦炉气硫含量≤0.1ppm。 (1)加氢反应 RSH+H2=RH+H2S+Q; RSR′+H2=RH+R′H+H2S+Q C4H4S+4H2=C4H10+H2S+Q; CS2+4H2=CH4+2H2S+Q COS+H2=CO+H2S+Q; C2H4+H2=C2H6+Q 生产中铁钼触媒在进行上述反应的同时还存在以下副反应: CO+3H2=CH4+H2O+Q (甲烷化反应) 2H2+O2=2H2O+Q (燃烧反应) C2H4=C+CH4 +Q(析碳反应) 2CO=C+CO2+Q(析碳反应) 生产中加氢反应及副反应均为放热反应,在操作中应控制好触媒层温度。铁钼触媒主要的副反应是甲烷化反应,因此操作中要注意原料气中CO含量的变化。 (2)脱硫反应

○1铁锰脱硫剂对H2S的吸收反应: FeS+H2S=FeS2+H2 MnO+H2S=MnS+H2O MnS+H2S=MnS2+H2 ○2氧化锌脱硫剂对硫的吸收反应: ZnO+H2S=ZnS+H2O 2、转化原理 在焦炉气中加入水蒸汽,在一定压力及温度下,通过催化剂作用,生成合成甲醇有用的H2、CO及CO2。 转化反应:CH4+H2O=CO+3H2-Q CO+ H2O=CO2+H2+Q CH4=C+2H2-Q 二、流程 1、精脱硫转化系统流程叙述 来自焦炉气压缩机(C201)的焦炉气含H2S≤20mg/Nm3,有机硫250mg/Nm3,其压力为2.5MPa,温度100~110℃。焦炉气通过两台并联的脱油剂槽(D106a、b)脱除掉焦炉气中的油水之后进入冷热交换器(E104),被来自铁锰脱硫槽D103a、D103b的一级脱硫气第一次加热;然后进入原料气第一预热器(E101)被来自转化气废热锅炉(E105)的转化气第二次加热;再经原料气第二预热器(E102)被来自气气换热器(E103)的转化气第三次加热;最后进入加热炉B101被第四次加热。四次加热后焦炉气温度升至320℃,进入两台并联的

888脱硫催化剂及在中氮厂应用技术的新进展

888脱硫催化剂及在中氮厂应用技术的新进展 一、前言 众所周知,湿式氧化法脱硫,是在液相进行催化氧化反应的脱硫过程。即气相中的H2S首先被脱硫液所吸收并电离,通过催化氧化作用使HS-变成单质硫。在液相将HS-变成单质硫是借助于脱硫液中的催化剂来实现的。催化剂在很大程度上决定着湿式氧化法的脱硫效率、碱耗、溶液再生率、副反应盐类的生成率等一系列重要指标。因此,选择一种高性能催化剂就成为决定这种工艺的核心。故此整个湿式氧化法的工艺发展无异于这种工艺所采用的催化剂的更新换代史。由于各种催化剂的原料配方、制造工艺、理念不一样,性能、特点相差较大。近几年越来越多的生产厂家的脱硫装置使用888脱硫催化剂( 以下简称888)均取得了令人满意的成果,其发展趋势预示将有可能成为化肥行业脱硫用催化剂的主流。 二、888脱硫催化剂的特色 1、888工艺技术创新 东北师范大学实验化工厂,早在20世纪70年代就开始了新一代脱硫催化剂的研究开发工作,利用酞菁钴金属有机化合物所具有的强载氧能力这一特性,全国首创,研发出了PDS脱硫催化剂并获得迅速推广,但在生产实践中也暴露出一些不足之处。为了不断地完善PDS产品性能,经多位专家、教授专题攻关,在选料、配方及制造工艺上的多项重大改进,终于开发出了一种分子结构全新、比PDS更具优越性的888三核酞菁钴脱硫催化剂。首先在小氮肥厂应用获得空前成功,并于1994年通过了新产品鉴定,1996年荣获第七届国际“新发明、新技术、新产品博览会”金奖;2000年4月评为我国同行业的十大名牌产品,被中国氮肥协会推荐推广的脱硫催化剂。近两年来通过技术不断发展和创新又研发出专供焦化行业脱硫使用的888-JH型和888-2型脱高硫催化剂。除保持原有的优良性能外,还根据这些企业的特点,加强了钴的中心地位,增添了表面扩张剂,催化活性提高至0.12mlO2/ml﹒min。产品质量、性能进一步提升。成为更具竞争优势的高科技新产品。(PDS活性0.04min-1) 2、888化学组份、结构、催化机理、性能优势 888脱硫催化剂属于一元催化法的无毒、高效的催化剂。其化学组分除酞菁钴磺酸铵外,还添加其它微量元素,及活性组份为多磺基复配而成的酞菁钴金属有机化合物为主体的三核酞菁钴脱硫脱氰催化剂。一元催化、单独使用,不需添加助催化剂、辅料等,与二元法、多元催化复混型催化剂是不同的。在酞菁钴型中,有钴磺酸铵、钴磺酸钠和其它钴磺酸盐之分。在酞菁系列有酞菁钴、酞菁镍、酞菁锰等各自组份结构不同,效能并不一样。 888脱硫催化剂中有-NH4SO3和三核酞菁钴聚合团的活性大离子,且从结构式中可以看出每个酞菁环有8个氮原子和8个碳原子组成,为多电子共轭体系。其中4个氮原子与金属中心原子钴以共价键和配位键结合,从而形成了载体和电子转移的通道。吸附的O2得到一个电子,变成O2-,与液相中H+结合成HO2-自由基,使888的催化反应为自由基反应。 888催化机理可分为四步:(1)在溶液中将溶解的O2吸附而活化;(2)当遇到H2S等含硫化合物时,将硫化物吸附和氧起反应形成新的化合物和折出单质硫;(3)新产物从活性大离子的微观表面上解析离去;(4)“888”大离子重新吸氧携氧而获得再生,周而复始。由此可见,888是名符其实的催化剂,反应前后不改变其质和量,只充当催化介质。只要888活性大离子,保留在吸收液中不被其它物质俘获或溢流出系统外。其使用寿命相当长久,使用率高。

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