物理化学考试习题集
101.325kPa、273.15K，反应：2H2(g)＋O2(g)＝2H2O(g)，当ξ＝1mol时，
A. Q P－Q V＝RT
B. Q P－Q V＝－RT
C. Q P－Q V＝R
D. Q P－Q V＝－R
对于理想气体，下列哪些式子成立
（A）（?U/?V）
p ＝0 （B）（?H/?P）
T
＝0
（C）（?H/?T）
v ＝0 （D）（?C
V
/?V）
p
＝0
在体系中，属于广度性质的物理量是：
A．长度B．密度C．粘度D．温度
下列属于强度性质的状态函数是：
A．P B．V C．U D．H
罐头食品能够长期保存的原因是因为罐头食品属于：
A．敞开系统B．封闭系统C．孤立系统D．绝热系统
某封闭系统以任意方式从A态变化到B态，系统的数值变化与途径无关的是：A．Q B．W C．Q＋W D．Q－W 某体系发生变化后一定有⊿U＝0的是
A．敞开体系B．封闭体系C．孤立体系D．任意体系
某系统经某一过程从A态→B态，系统向环境放热Q，系统的焓变：
A．△H＝Q B．△H＞Q C．△H＜Q D．不能确定
理想气体发生等温可逆膨胀过程后，系统的：
A．P1V1＝P2V2B．P1V1γ＝P2γV2C．P1γV1＝P2γV2D．P1V1γ＝P2 V2γ
体系经一不可逆循环，其吸收的热Q与对外做的功W比较
A．Q＝W B．Q＞W C．Q＜W D．不能确定
在等压条件下，系统向环境放热为Q，系统的焓变为：
A．△H＝Q B．△H＝－Q C．△H＞Q D．△H＜－Q
在等容条件下，系统向环境放热为Q，系统的热力学能改变：
A．△U＝Q B．△U＝－Q C．△U＞Q D．△U＜－Q
理想气体的U、H只与以下什么状态函数有关：
A．温度B．压力C．体积D．密度
一定量理想气体由同一始态出发分别经恒温可逆膨胀和绝热可逆膨胀到相同的终态压力P，终态体积谁大
A．V
恒温＞ V
绝热
B．V
恒温
＜ V
绝热
C．V
恒温
＝ V
绝热
D．无法判断
体系经一个不可逆循环后，体系Q与W的关系是：（A）
A．Q＝W B．Q≈W C．Q≥W D．Q≤W
在TK，nmol理想气体由V1等温可逆膨胀至V2，体系所做的功为
A．nRT(V2÷V1) B．nRT(V1÷V2)C．nRTln(V2÷V1) D．nRTln(V1÷V2)理想气体发生以下膨胀过程，对环境做功最大的是
A．等压可逆膨胀过程B．等压不可逆膨胀过程
C．等温可逆膨胀过程D．等温不可逆膨胀过程
气体节流膨胀过程一定有
A．⊿U＝0 B．⊿H＝0 C．⊿S＝0 D．⊿G＝0
实际气体发生节流膨胀过程后，若温度下降，则焦—汤系数：
A．μJ－T＞0B．μJ－T＜0 C．μJ－T＝0 D．μJ－T≠0
理想气体发生绝热可逆膨胀过程后，系统的：
A．P1V1＝P2V2B．P1V1γ＝P2γV2C．P1γV1＝P2γV2D．P1V1γ＝P2 V2γ
某系统从状态1变化到状态2，对外做的功W的关系
A．W＝PV B．W＝△(PV) C．W＝P△V D．W＝V△P
理想气体发生等温可逆膨胀后，系统有
A．△U＞0 B．△U＜0 C．△U＝0D．△U≠0理想气体发生等温可逆膨胀后，系统吸收的热Q与对外做的功W的关系：A．Q＝W B．Q＝－W C．Q＞W D．Q＞－W 对于双原子理想气体：
A．C p＝5R/2 B．C v＝5R/2 C．C p,m＝5R/2 D．C v,m＝5R/2
关于理想气体的热容有：
A．C p－C v＝R B．C p,m－C v＝R C．C p－C v,m＝R D．C p,m－C v,m＝R 101.325kPa、273.15K下1mol水结冰，正确的关系是：
A．⊿U＝0； B．⊿H＝0； C．⊿S＝0；D．⊿G＝0
101.325kPa、373.15K下1mol水汽化，正确的关系是：
A．⊿U＝0； B．⊿H＝0； C．⊿S＝0；D．⊿G＝0
在孤立体系中发生某一化学反应，则有：
△U＝0 B．△H＝0 C．△S＝0 D．△G＝0
在27℃与127℃两热源之间工作的热机,其最大效率为
A．21.3% B．25.0% C．75.0% D．78.7%
系统经历一个不可逆循环过程后
A．⊿H＞0B．⊿S环境＞0C．⊿G＞0D．⊿U＞0
理想气体由P
1V
1
T
1
的始态膨胀到终态P
2
V
2
T
2
，下面物理量中哪个可以用来作为过程自动进行
方向的判断
A．ΔU B．ΔS
体＋ΔS
环
C．ΔA D．ΔG
在298K，1mol理想气体由10kPa等温膨胀至1kPa，此过程系统的ΔS为
A．5704.8 J·K-1B．—5704.8 J·K-1C．—19.14 J·K-1D．19.14 J·K-1
等温等压条件下，系统不做非体积功时，封闭系统经历一个从A→B的自发过程后，一定会使系统的
A．熵增加B．焓减少C．亥姆霍兹能增加D．吉布斯能减少
在p 下，将0℃1mol的冰块与25℃1mol液态水在理想保温瓶内混合，则体系熵变、环境熵变及总熵变分别为
A．⊿S系统＝0，⊿S环境＝0，⊿S总＝0 B．⊿S系统＜0，⊿S环境＜0，⊿S总＜0
C．⊿S系统＞0，⊿S环境＝0，⊿S总＞0D．⊿S系统＜0，⊿S环境＞0，⊿S总＜0
当系统发生下列变化时，下列哪个结果是正确的：
A. 相变：⊿S液体＞⊿S气体
B. 变压：⊿S高压＞⊿S低压
C. 变温：⊿S低温＞⊿S高温
D.混合：⊿S混合＞⊿S纯净
某化学反应其△r H＜0，?r S＞0，则此反应自发进行的条件
A．低温B．高温C．任何温度D．不可能自发进行
某吸热反应的标准反应熵大于零，以下哪个条件下利于该反应的自发进行：
A. 低温
B. 高温
C. 增加反应物浓度
D. 减少反应物浓度
化学热力学主要解决化学反应的
A．反应机理B．反应途径C．反应速率D．反应热效应
理想气体绝热可逆膨胀过程
A．⊿S＞0；p
1V
1
≠p
2
V
2
B．⊿S＞0；p
1
V
1
＝p
2
V
2
C．⊿S＝0；p
1V
1
≠p
2
V
2
D．⊿S＝0；p
1
V
1
＝p
2
V
2
化学势的正确表达式是下列哪一个
A．(?G/?n
B )
T，P，nj
B．(?G/?n
B
)
T，V，nj
C．(?G/?n
B )
P，V，nj
D．(?G/?n
B
)
S，V，nj
理想气体发生绝热可逆膨胀过程后，系统的：
A．△U＝0 B．△H＝0 C．△T＝0 D．△S＝0
理想气体的混合过程，混合过程熵△S mix：
A．△S mix＞0 B．△S mix＜0 C．△S mix＝0 D．△S mix≠0
根据热力学四个基本关系式的推导可得：T＝
A．(?U/?S)V B．(?U/?S)V C．(?U/?V)S D．－(?U/?V)S
某体系从状态1以可逆过程（A过程）和不可逆过程（B过程）两种过程发生变化到状态2，
体系的熵变分别为⊿S
A 和⊿S
B
，则：
A．⊿S
A ＞⊿S
B
B．⊿S
A
＜⊿S
B
C．⊿S
A
＝⊿S
B
D．⊿S
A
≠⊿S
B
由热力学第一、第二定律的联合式，可以得到以下关系：
A．P＝(?U／?V)
s B．P＝－(?U／?V)
s
C．T＝－(?U／?S)
V
D．T＝(?U／?S)
V
某理想气体反应到达平衡后，保持温度不变，增加体系压力时，数值能够保持不变的是
（A）K
p （B）K
c
（C）K
x
（D）K
n
某反应到达平衡后，有
（A）⊿
r Gθ
m
＝nRTlnKθ（B）⊿
r
Gθ
m
＝RTlnKθ
（C）⊿
r Gθ
m
＝－nRTlnKθ（D）⊿
r
Gθ
m
＝－RTlnKθ
在一密闭容器中，反应2A（g）?B（g）达平衡后，保持温度不变，将容器体积增加一倍，
则平衡
A．向正反应方向移动B．向逆反应方向移动
C．不变D．不能判断
在某温度下反应：2A(g)?B(g)达平衡，当温度升高时，平衡将
A．正向移动B．逆向移动C．不发生移动 D．无法判断
在某温度下反应：A(g)?B(g)的⊿
r Hθ
m
＜0，当温度升高时，平衡将
A．正向移动B．逆向移动C．不发生移动 D．无法判断
在某温度下反应：?A(g)? B(g)的标准平衡常数为Kθ，则A(g)? 2B(g) 的标准平衡常数为A．2KθB．(Kθ)2C．?KθD．(Kθ)?
分解反应：K(s)＝X(g)＋Y(l)＋Z(s)的分解压力：
A．P
分解＝Px B．P
分解
＝Py C．P
分解
＝Pz D．P
分解
＝Px＋Py＋Pz
相律的正确表达式是：
A．φ＝K－f＋2 B．φ＝K－f－2 C．φ＝f－K＋2 D．φ＝f－K＋2 水的气、液、固态同时共存的平衡体系的自由度为：
A．0B．1 C．2 D．3
H2O(s)、H2O(l)、H2O(g)平衡系统的物种数为：
A．0 B．1C．2 D．3
H2O(s)、H2O(l)、H2O(g)平衡系统的组分数为：
A．0 B．1C．2 D．3
二组分简单低共熔系统，是指其固态部分二组分：
A．完全互溶B．完全不互溶C．部分互溶D．都可以
二组分双液系统相图中可应用杠杆规则的浓度条件是：
A．物质的量B．摩尔浓度C．摩尔分数D．质量摩尔浓度
二组分双液体系相图中杠杆规则适用的浓度条件是
A．摩尔分数B．质量摩尔浓度C．物质的量浓度D．都可以
完全由NH4HCO3(s)＝NH3(g)＋CO2(g)＋H2O(g)分解所得的系统中，其独立浓度限制条件数为：A．0 B．1 C．2D．3
在水的相平衡系统中,当体系的自由度为最小时,体系存在多少相：
A．1 B．2 C．3 D．4
水的气、液、固态同时共存的平衡体系称为
A．冰点B．沸点C．凝固点D．三相点
水的气、液、固态同时共存的状态平衡体系的组分数有
A．0 B．1 C．2 D．3
改变水的气、液、固态同时共存的状态平衡体系的温度，体系不变的是
A．相数B．相律C．相平衡D．自由度
根据相律，在纯水的三相点，体系的f，K，φ分别为
A．0，1，3 B．1，2，3 C．2，2，3 D．3，3，3
二组分简单低共熔体系，是指其固态部分二组分
A．完全互溶B．完全不互溶C．部分互溶D．都可以
对具有最高恒沸点的二组分双液体系进行蒸馏，留在瓶中的是
低沸点物质B．高沸点物质C．最高恒沸物D．最低恒沸物
电导池电导L的计算公式是：L＝κ·A／l；则电导池常数是
A．κB．1／κC．A／l D．l／A
强电解质溶液离子互吸理论中离子氛的存在使溶液的什么性质发生变化
A．摩尔电导率降低B．摩尔电导降低
C．摩尔电导率升高D．摩尔电导升高
IUPAC规定，标准氢电极的电极电势表达为
A．φ0(H＋/H2)＝0B．φ0(H＋/H)＝0
C．φ0(2H＋/H2)＝0 D．φ0(2H＋/2H)＝0
在298K：AgCl(s)＋e→Ag(s)＋Cl－(l)，电极电势的大小为
A．φ(AgCl/Ag)＝φ0(AgCl/Ag)－0.05916lg[Cl－]
B．φ(AgCl/Ag)＝φ0(AgCl/Ag)＋0.05916lg[Cl－]
C．φ(Ag＋/Ag)＝φ0(Ag＋/Ag)－0.05916lg[Cl－]
D．φ(Ag＋/Ag)＝φ0(Ag＋/Ag)＋0.05916lg[Cl－]
把电解池溶液分为阳极部、中部及阴极部三个部分，当正、负离子的迁移速率不相等时，通电一段时间后，浓度不发生变化的是
A．阳极部B．中部C．阴极部D．都不变化
由于电极的极化现象，将使得电解池的
A．理论分解电压下降B．理论分解电压升高
C．实际分解电压下降D．实际分解电压升高
汽车用铅蓄电池属于下列哪类化学电源
A．一次电池B．二次电池C．贮备电池D．燃料电池
电极反应和电极电势(1)Cu2++2e－→Cu，φθ
1，(2) Cu2++e－→Cu＋，φθ
2
，(3) Cu++e－→Cu，φθ
3，则φθ
1
、φθ
2
、φθ
3
的关系为
A．φθ
1
＝ 2(φθ
2
＋φθ
3
) B．2φθ
1
＝(φθ
2
＋φθ
3
)
C．φθ
1＝ 2(φθ
2
－φθ
3
) D．2φθ
1
＝(φθ
2
－φθ
3
)
用m表示NaCl水溶液浓度，浓度分别为：m，2m，3m的NaCl水溶液中，摩尔电导率关最大的是
A．m B． 2m C．3m D．都相等
当N
2＋3H
2
＝2NH
3
的反应进度ξ＝1mol时，1/2N
2
＋3/2H
2
＝NH
3
的
A．ξ＝1/2 B．ξ＝1 C．ξ＝2 D．ξ＝3
反应：2H2(g)＋O2(g)＝2H2O(g)反应进度ξ＝2mol时，将消耗H2：
A．1mol B．2mol C．4mol D．8mol
298K，100kPa，2H2(g)＋O2(g)＝2H2O(g)，反应进度为2mol时，放热968kJ，则△r Hθm A．121 B．242 C．484D．968
实验测得2ICl（g）＋H2（g）→I2＋2HCl（g）的反应速率正比于ICl浓度的一次方和H2浓度的二次方。由此可知此反应是：
A．双分子反应B．二级反应C．三分子反应D．三级反应
当对峙反应到达平衡时，一定有
A．r正＝r逆B．k正＝k逆C．E a正＝E a逆D．⊿r H正＝⊿r H逆
加入催化剂能增加化学反应速率的原因是使原反应
A．活化分子增加 B．有效碰撞增加C．活化能降低D．途径被改变
对于一个化学反应来说，下列哪个数据愈小反应愈快
A．⊿r Hθm B．⊿r Gθm C．⊿r Sθm D．Ea
某放射性元素的衰变反应为一级反应，经过两个半衰期后，余下的放射性元素为原来的多少？
A．0 B．0.125 C．0.25 D．0.5
某温度下，某化学反应速率r，当增加40℃，则该反应的速率可能变为多少A．2r～32r B．4r～64r C．8r～128r D．16r～256r
对某一反应，其表达式V＝－dC/dt 表示
A．以反应物表达的t时刻的瞬时速率B．以反应物表达的t时刻的平均速率C．以生成物表达的t时刻的瞬时速率D．以生成物表达的t时刻的平均速率将较大的物质分散成粉末或细雾时，所消耗的能量转变为
A．动能 B．势能 C．机械能D．表面能
当表面活性剂物质加入溶液中后，产生的结果是
A．dσ/dc ＞ 0，C
表＞ C
内
B．dσ/dc ＜ 0，C
表
＜ C
内
C．dσ/dc ＞ 0，C
表＜ C
内
D．dσ/dc ＜ 0，C
表
＞ C
内
在同一温度下微小晶粒饱和蒸气压P
1与大块颗粒饱和蒸气压P
2
比较，有
A．P
1＞P
2
B． P
1
＜P
2
C．P
1
＝P
2
D．P
1
≠P
2
把插入某液体，若液面上升，则毛细管中的液面将呈现
A．凹面B．平面C．凸面D．都有可能
将两个半径不等的肥皂泡，中间用连通管连接，其最终结果将
A．一样大B．不变C．小的变小D．大的变小
BET吸附等温式中V m的物理意义是
A．铺满第一层的吸附量B．平衡吸附量
C．饱和吸附量D．无明确物理意义的常数
对于一理想的水平液面，下列诸量中为零的是
A．表面张力B．表面能C．附加压力D．表面分子间力
通常只要测出液体的界面张力和接触角，就可以对各种润湿条件做出判断。当θ＞90?时，
以下判断正确的是
A ．沾湿
B ．浸湿
C ．铺展润湿
D ．不浸湿 弯曲液面的附加压力Δp 的方向总是指向
A ．液体内部
B ． 气、液交界
C ．弯曲液面的切线
D ．液面曲率半径的中心
不属于表面活性剂的作用是
A ．洗涤作用
B ．增溶作用
C ．消泡作用
D ．乳化作用 不可以用来测定生物大分子溶液的相对分子量的方法是
A ．蒸汽压下降
B ．沸点升高
C ．凝固点降低
D ．渗透压
某带负电的溶胶中加入下列电解质，其中聚沉能力最大的是
A ．LiCl
B ．AlCl 3
C ．NaCl
D ．CaCl 2
溶胶在电泳时向电极移动的是
A ．胶核
B ．胶粒
C ．胶团
D ．吸附层 某乳清蛋白pH ＝6.5时不电泳，欲使向正极移动电泳，应 A ．加酸 B ．加碱 C ．加电压 D ．加电流 蛋白质溶液属于
A ．乳状液
B ．悬浊液
C ．溶胶
D ．真溶液 溶胶在电泳时向电极移动的是
A ．胶核
B ．胶粒
C ．胶团
D ．吸附层 电泳时，硫化砷胶粒移向正极，最容易使硫化砷溶胶聚沉的是
A ．NaCl
B ．CaCl 2
C ．AlCl 3
D ．Na 3PO 4
已知某氨基酸的pK a ，pK b ，pI ，其在水中溶解度最小的pH 条件是
A ．pH ＝pK a
B ．pH ＝pK b
C ．pH ＝pI
D ．pH ＝pK W
填写以下表格，以说明判断自发过程的判据分别有哪些？各适用的系统及条件是什么？
已知反应（1）A+B=AB 平衡常数为θ1K ；反应（2）2A+B=A 2B 平衡常数为θ
2K ，则反应（3）A+AB=A 2B 的平衡常数θ
3K 为⑴ θ2K / θ1K ；若反应2A+B=A 2B 的标准平衡常数为5
×103，则其逆向反应的标准平衡常数为⑵ 2×10-4 。
熵增原理判断自发反应方向只适合于⑶ 孤立 系统。 已知反应?r H <0, ?r S >0，则该反应在任何温度下均⑷ 正 向自发进行。若反应为放热反应，且反应熵减少，则该反应必须在⑸低 温下才能正向自发进行。
某温度下，反应N 2(g )+3H 2(g ) → 2NH 3(g ) 达到平衡，若将该反应的总压增加两倍，反应系统中各物组成比例保持不变，则平衡将向⑹ 右 移动。
某温度下，反应N 2(g )+3H 2(g ) → 2NH 3(g ) 达到平衡，若改变该反应的系统中的反应物或生成物浓度，使反应商Q>K ，则该反应平衡将向⑺ 左 移动，即平衡向熵⑻增加的方向
移动。
能够发生有效碰撞的反应物分子一定是活化分子
发生有效碰撞时，反应物分子必须具备的条件是（1）足够的能量，（2）合
适的碰撞时方向
将KBr溶液小心滴加到溶液AgNO
3
制备AgBr溶胶，生成的AgBr溶胶胶粒带正电
荷，在电场中发生电泳时将向负极移动，其胶团结构是：[（AgBr）
m
·nAg
＋·（n－x）NO
3－]x＋·xNO
3
－
凹形液面下的液体比平液面所受的压力小，凹液面的平衡蒸汽压比平液面液体上的蒸汽压小
用一电池测定KCl溶液的电阻为23.78Ω，κ＝1.289S·m－1。HAc溶液的电阻为3832Ω，则此HAc溶液的电导率κ＝8 ×10－3 S·m－1
浓度为m
B 的ZnSO
4
水溶液的离子强度I为4ｍ
B
表面活性剂加入水后，水溶液的表面张力减小
所有自发过程都具有三个重要特征：单向性；不可逆性；具有可作功的能力。
卡诺循环是用下列四个过程依次进行，形成循环，最后气体回复原状：步骤(1)
；步骤(2) ；步骤(3)
；步骤(4) 。其中⊿U＝0的步骤；⊿S＝0的步骤。体系对环境作功的步骤是；环境对体系作功的步骤；体系吸热的的步骤；体系吸热的的步骤；
等温可逆膨胀；绝热可逆膨胀；等温可逆压缩；绝热可逆压缩；(1)，(3)；(2)，(4)；(1)，
(2)；(3)，(4)；(1)；(3)
对于已到达平衡气相反应，ν
B
＞0，增加压力，反应将向逆（请填正or逆）
5
在A－B
在B－C
在A－C
Daniell电池（即
○1，其中Cu电极的电势较○2，为电池的○3，放电反应式○4，该反应常称为○5反应。Zn电极电势较○6，为电池的○7，放电反应式○8，该反应常称为○9反应，该电池的反应式为○10○1Zn︱Zn(m1)‖Cu(m2)︱Cu○2高○3正极○4Cu2＋＋2e→Cu○5还原○6低○7负极○8Zn－2e→Zn2＋○9还原○10Zn＋Cu2＋→Cu＋Zn2＋
11 ，和○12
发生有效碰撞时，反应物分子必须具备的条件是○
。加入催化剂能增加化学反应速率的原因13 。
○
11足够的能量○12 合适的碰撞时方向○13改变了反应途径
○
根据胶体的聚集状态，胶体分散系常常分为○
14 ，○15，16 。将KCl溶液小心滴加到AgNO3溶液制备AgCl溶胶，生成的溶胶胶在电场○
17 移动。
中将向○
14气溶胶○15液溶胶○16固溶胶○17负极
○
18 凝胶和○19 凝胶，硅胶属于上述类型根据凝胶的形态，凝胶常常分为○
20 凝胶。
中的○
18弹性○19刚性○20刚性
○
请对三组分体系相图以下各点D、E、G、H的组成进行分析（包括是否是饱和溶液、固体等）Array D点：○7
E点：○8
G 点：○9
H 点：○10
○7NaCl 饱和溶液 ○8KCl 饱和溶液 ○9NaCl 、KCl 同时饱和溶液 ○10NaCl ＋KCl ＋NaCl 和KCl 同时饱和的溶液
电极极化产生的原因主要是○11
极化和○
12
极化。○11浓差 ○
12电化学
某反应 A ＋B→C 的动力学方程为－dC A /dt ＝k A C A C B /C C ，则该反应的总级数是○13 一
级，若浓度以mo·dm －3为单位，时间以s 为单位，则速率常数 k A 的单位是○14 s －1
已知乙醇和玻璃的接触角θ＜90°，将玻璃毛细管下端插入乙醇中，平衡时管内液面呈○15 形，管中液面○16
管外液面，附加压力指向○
17
（液相/气相）○15凹 ○16高于 ○17气相
小心将AgNO 3溶液滴加到KBr 溶液，以此制备 AgBr 溶胶，其该溶胶的胶团结构为○18
，在电泳实验中该溶胶的胶
粒向○19
（正极/负极）移动。○18 [(AgBr)m ·nBr －·(n －x)K ＋]x －·xK ＋
○
19正极
根据定义，H 、G 、F 属于组合函数，请用T 、P 、V 、S 、U 表示这些组合函数：
H ＝⑴ U+ PV ； G ＝⑵ U+ PV-TS ；F ＝⑶ U -TS ； 理想气体卡诺循环⊿G ⑷ = 0kJ·mol -1（> = <）。
在温度为298.15K 及p θ
下，C(金刚石)和C(石墨)的θ
m S ?分别为2.45和 5.71J·K -1
·mol -1
,
其燃烧焓分别为-395.40和-393.51kJ·mol -1。则在298.15K 及p θ下，石墨转化为金刚石的⊿G 为⑸ 2.862 kJ·mol -1 。
1mol 温度为TK 的理想气体，经绝热不可逆膨胀，体积增加一倍，没有对外作功，则环境的
NaCl
KCl
H
熵变⊿S为⑹0J·K-1，与此同时，理想气体的温度将⑺降低
反应2Ｎ
2(ｇ) +３Ｈ
2
(ｇ) 2ＮＨ
3
(ｇ)，已知△
ｆ
Ｇo
ｍ
（ＮＨ
3
）＝-１６.５ kJ·mo l-1，
△
r Ho
ｍ
=90.0 kJ·mol-1，△
r
So
ｍ
=0.20 kJ·mol-1·K-1。则在标准态下逆向进行的最低温
度为⑻450K。
1mol单原子理想气体始态为273K、pθ，若经历恒温下压力加倍的可逆过程，则该过程的⊿S ＝⑼－5.763J·K-1，⊿A＝⑽1573 J。
玻璃毛细管插入水中，管内水面_⒃_高于__于水平面（高于，低于），管内水面呈⒄_凹___面（凹，凸，平），在细毛管中的高度⒅__大__于粗毛细管中的高度。
工业生产中制得某种盐的饱和溶液，其中还含有大小不等的晶体，恒温下放置足够长的时间，⒆_小__晶体消失，⒇_大__晶体长大。
理想气体经下列膨胀过程后Q、W、△H、△U变化；请填“＋”、“－”或“0”
膨胀过程Q W △U △H
自由膨胀0 0 0 0
等温可逆膨胀＋－0 0
等温恒外压膨胀＋－0 0
节流膨胀0 0 0 0
绝热可逆膨胀0 －－－
绝热恒外压膨胀0 －－－
反应2Ｎ
2(ｇ) +３Ｈ
2
(ｇ) 2ＮＨ
3
(ｇ)，已知△
ｆ
Ｇo
ｍ
（ＮＨ
3
）＝-１６.５ kJ·mol-1，
△
r Ho
ｍ
=92.22 kJ·mol-1，△
r
So
ｍ
=0.1987 kJ·mol-1·K-1。则(1)在298.15K,标准态下
反应向进行；(2)计算298.15K时该反应的Ko＝；(3)标准态下逆向进行的最低温度为K。向右；Ko =6.0×105；４６４.１Ｋ
对理想气体反应，Ko、K
ｐ
均只是温度的函数，与压力和组成无关；而对真实气体反应，
仍只为温度的函数，但的值还与压力有关。 Ko；K
ｐ
在某温度下，分别向容积相等的甲、乙两容器中通入0.6molN
2O
4
气体，立即出现红棕色，
此反应为吸热反应。反应过程中，甲容器保持体积不变，乙容器保持压强不变。乙容器达到平衡时，混合气体中各物质的物质的量相等。请回答下列问题：
（1）容器中气体出现红棕色的原因是（用化学方程式表示）___________________；（2）反应达到平衡时，两容器中所需要的时间：甲______乙
（填“大于”、“小于”或“等于”）；
（3）乙容器中反应达到平衡时，N
2O
4
的转化率是_______________；
（4）若使甲、乙两容器中反应达到平衡时N
2O
4
的浓度相等，不能采取的措施是（填序号）；
A.保持温度不变,适当压缩乙容器的体积 ______________
B.保持容器体积不变,适当升高甲容器的温度
C.保持容器体积不变,向甲容器中通入适量的N
2O 4
（5）若保持温度不变，乙容器起始时NO
2的物质的量为0.4mol，达到平衡时，NO
2
的物质的
量为0.8mol，混合气体中各物质的物质的量仍相等，则起始时容器中N
2O
4
物质的量为
________________； (1)N
2O
4
2NO
2
；（2）小于；（3）33.3%；(4)C；(5)1mol。
一物质在指定温度TK下，摩尔蒸发焓为Δ
vap H
m
，摩尔熔化焓为Δ
fus
H
m
，则摩尔升华焓Δ
sub
H
m
为Δ
vap H
m
＋Δ
fus
H
m
。
298.15K时H
2O(g)及CO
2
(g)在的标准摩尔生成焓Δ
f
Hθ
m
(298K)分别为-242KJ/mol及
-111KJ/mol，则反应H
2O(g) +C
(石墨)
→ H
2
(g) +CO(g)的标准摩尔反应焓为131
KJ/mol。
焦耳-汤姆逊系数μ
J-T ＝(?T/?P)H，μ
J-T
＞0表示节流膨胀后温度＜
节流膨胀前。该过程是恒焓过程。
已知反应NH
2COONH
4
(s)＝2NH
3
(g)+CO
2
(g)在30℃时标准平衡常数K
p
θ＝6.55，则NH
2
COONH
4
(s)
的分解压力为16.5kPa。
1mol理想气体,经下列过程体积变化为：V→2V
(1)绝热可逆膨胀△S＝0
(2)恒温可逆膨胀△S＝Rln2＝5.76J/k
(3)恒温自由膨胀△S＝Rln2＝5.76J/k
(4)绝热自由膨胀△S＝Rln2＝5.76J/k
(5)恒温真空膨胀△S＝Rln2＝5.76J/k
分析水的相图
这是水的P－T相图
AOB区称为液相区；
AOC区称为固相区；
BOC区称为气相区；
OA线称为固－液平衡线；
OB线称为气－液平衡线；
OC线称为固－气平衡线；
OD线称为过冷水－气平衡线；
O 点称为三相点；水的相图
有人认为“理想气体等温膨胀过程⊿U=0，热全部变成了功，与热力学第二定律的开尔文说法不符”请指出错误所在。
答：开氏说法为不可能从单一热源取出热使之变为功而不留下其它变化。关键是不留下其它变化，理想气体等温膨胀时热全部变成了功，体积增大了，环境体积缩小了，留下了变化，故原说法并不违反开氏说法。
有人认为“冷冻机可以从低温热源吸热放给高温热源，这与克劳修斯表述不符”请指出错误所在。
答：克氏说法为不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。冷冻机从低温热源吸热放给高温热源时环境失去了功，得到了热留下了变化，故并不违反克氏说法。
有人认为“被压瘪了的乒乓球在热水中能复原，这是个从单一热源吸热对外作功的过程，与开尔文说法不符”请指出错误所在。
答：开尔文说法必须在孤立系统中才成立。
有人认为“理想气体等温膨胀过程⊿U=0，热全部变成了功，与热力学第二定律的开尔文说法不符”请指出错误所在。
水自发地从高处往低处流，请从此例子中说明自发过程的特征有哪些？
答：有方向的单一性和限度；具有不可逆性；具有可作功的能力。
简要说明卡诺热机的工作循环和卡诺热机的热机效率极限
答：过程1：等温可逆膨胀；过程2：绝热可逆膨胀；过程3：等温可逆压缩；过程4：绝热可逆压缩；形成循环，最后气体回复原状。η＝1－T1/T2，T1＞0，可逆热机效率的极限：η＜1
为什么表面活性剂能大大地降低水的表面张力。
答：因为表面活性剂分子是由亲水的极性基团（如－COOH，－CONH2，－OSO3, －OH等）和憎水的非极性基团（如碳氢基团）组成的有机化合物，极性基团与水分子有较大的吸引力，它的存在有利于其在水中的均匀分布；非极性基团与水分子的吸引力远小于水分子之间的吸引力，故它的存在有利于表面活性剂分子聚集在溶液表面或水－油两相界面，因此当表面活性剂溶于水时将会吸附在水的表面上，采取极性基团向着水，非极性基团指向空气（或油相）的表面定向，这种定向排列使水和另一相的接触面减小，从而引起水的表面张力显著降低。
用热力学原理说明，自同一始态出发，绝热可逆过程与绝热不可逆过程不可能到达同一个终态。
答：绝热可逆过程熵不变，而绝热不可逆过程熵增加，因而这两个过程终态的熵值不同，即这两个终态不可能是同一状态。
“体系达平衡时熵值最大，吉布斯自由能最小”是否正确？请指出原因。
答：不正确。绝热系统或孤立系统达平衡时熵最大；等温等压不作非体积功时，体系达平衡时吉布斯自由能最小。
用相同的滴管，分别滴放相同体积的蒸馏水和添加了表面活性剂的蒸馏水，那个滴放的溶液滴数最多？为什么？
答：添加了表面活性剂的蒸馏水；因为表面活性剂可以降低溶液的表面张力，形成的液滴半径小，滴数也就多。
检查玻璃器皿是否已清晰干净的一常用方法为：倒置玻璃器皿，观察器壁上是否挂有水珠，
其原理是什么?
答：不干净，就有颗粒，不平整，接触角改变
请问系统达到热力学平衡态时，系统将有哪些平衡，此时系统的性质与时间关系如何？答：热平衡、力学平衡、相平衡、化学平衡；系统的性质不随时间变化。
工作在高温热源T2与低温热源T1之间的卡诺热机是由哪几个过程构成，此理想热机的工作效率为何？
答：等温可逆膨胀，绝热可逆膨胀，等温可逆压缩，绝热可逆压缩；η＝1－T1/T2
一定温度下，可逆反应：aA(g)＋bB(g)?cC(g)＋dD(g)到达平衡，已知(a＋b)＞(c＋d),若增加反应系统的压力，反应的Kθ、Kx以及反应的平衡将如何变化？
答：Kθ不变，Kx增大
已知100Kpa下，某非极性液体的正常沸点约为127℃，根据特鲁顿经验规则，液体的气化焓⊿vapHm约为多少？
答：根据特鲁顿经验规则：⊿vapHm/Tb＝88J·K－1·mol－1，
⊿vapHm＝88×Tb＝88×400＝35200 J·mol－1
请问系统达到热力学平衡态时，系统将有哪些平衡？
答：热平衡，力平衡，相平衡，化学平衡。
工作在高温热源T2与低温热源T1之间的卡诺热机是由哪几个过程构成，此理想热机的工作效率为何？
答：等温可逆膨胀，绝热可逆膨胀，等温可逆压缩，绝热可逆压缩，η＝1－T1/T2
已知100Kpa下，某非极性液体的正常沸点约为127℃，根据特鲁顿经验规则，液体的气化焓⊿vapHm约为多少？
答：⊿vapHm＝300×88＝26400 (J·mol－1)
请根据下图分析完全互溶二组分气液平衡系统，通过减低压力使物系点从1～5点变化，系统状态如何变化Array答：（1）系统全部是液体
（2）系统准备有气体出现
（3）系统分为气液两相
（4）系统刚好全部转化为气相
（5）系统全部为气相
在298.15K及pθ下，过冷水蒸气变为同温同压下的水，求此过程的⊿G。已知298.15K时水的饱和蒸气压为3167Pa。
解：
⊿G=⊿G 1+⊿G 2+⊿G 3=
J
8590101325
3167
ln 15.298314.81ln 021
1
2
2
1
12-=???==≈++?
??
p p g p p l p p g p p nRT dp V dp
V dp V
或
J 23.8588)3167101325(1
10
018.010********ln
15.298314.81)(ln
03
211
2
2
1
1
2
2
1
-=-?++???=-+=?+=++-???
p p l l g p p l p p g p p V p p nRT P V dp V dp V dp V
在298.15K 及p θ
下，过冷水蒸气变为同温同压下的水，求此过程的⊿G 。已知298.15K 时水
的饱和蒸气压为3167Pa 。
1.已知反应C(石墨)+CO 2(g)=2CO(g)r m G θ
?(1000K) =-3.4 k J ·mol -1
,计算(1) 1000K 时该反应
的平衡常数。(2)当p (CO)=200kPa, p (CO 2)=800kPa 时，判断该反应方向。 解：（1）
410775.11000
314.8303.24
.3)1000(lg -?=??--
=K K θ
K θ
=1.00
（2）方法一
∵⊿r G m (1000K)<0，∴反应正向自发进行
方法二
Q =（200/100）2/（800/100）=4/8=0.5
K θ=1.00
2.303lg r m G RT K θθ
?=-
∵Q ∴反应正向自发进行 某抗菌素在人体内的代谢反应为一级反应，若服药后每24小时药物代谢一半，而药物代谢20%则必须补充该药，问第二次服药时间？ 解： t 1/2 ＝0.693/k k＝0.693/24 ＝0.028875(小时)－1 ln（C 0/C A ）＝kt t＝7.73(小时) Zn－Hg（含Zn10%）∣ZnSO 4·7H 2 O（s）饱和溶液‖Hg 2 SO 4 （s）（饱和溶液）∣Hg（l）。Eθ ＝1.4328－1.19×10－3（T－288）－7.0×10－6（T－288）2，(аE/аT) P ＝－1.19×10－3－2×7.0×10－6（T－288） （1）写出电极反应和电池反应。 （2）求300K时电池反应的Δ r G m θ、Δ r S m θ、Δ r H m θ以及Q R 。 （3）若将电池两极短路，求电池反应的热效应。解：（1）电极反应： 正极：Hg 2SO 4 (s)＋2e＝2Hg(l)＋SO 4 2－ 负极：Zn(Hg)＝Zn2＋＋2e 电池反应：Zn(Hg)＋Hg 2SO 4 (s)＝2Hg(l)＋Zn2＋＋SO 4 2－ （2）T＝300K时： Eθ＝1.4328－1.19×(300－288)－7.0×10－6(300－288)2＝1.4175(V) Δ r G m θ＝－z EθF ＝－2×1. 4175×96500 ＝－273.58(KJ/mol) (аE/аT) P ＝－1.19×10－3－2×7.0×10－6（300－288） ＝－1.358×10－3(V/K) Δr S mθ＝z F(аE/аT)P ＝2×96500×(－1.358×10－3) ＝－262.1(J/K·mol) Δr H mθ＝Δr G mθ＋TΔr S mθ ＝－273.58×103＋300×(－262.1) ＝－352.21(KJ/mol) Q R ＝TΔ r S m θ ＝300×(－262.1) ＝－78.628(KJ/mol) （3）Δ r H m ＝－z EθF＋Q’ ＝Q’ Q’＝Δ r H m ＝－352.21(KJ/mol) 常压下，水的表面张力σ（N·m－1）与温度t（℃）的关系可表示为σ＝7.6×10－2－1.6×10－4t，若在27℃时，保持水的总体积不变，试求可逆地扩大3cm2表面积时，体系的W、Q、ΔS和ΔG、ΔH 解：(аσ/аT) P ＝－1.6×10－4 W＝－σdA ＝－(7.6×10－2－1.6×10－4×27)×3×10－4 ＝－21.5×10－6(J) ΔG＝σdA ＝21.5×10－6(J) ΔS＝－(аσ/аT)P dA ＝1.6×10－4×3×10－4 ＝4.8×10－8(J/K) ΔH＝[σ－T(аσ/аT)P] dA ＝[7.6×10－2－1.6×10－4×27－300×(－1.6×－4)]×3×10－4 ＝36×10－6(J) Q＝TΔS ＝300×4.8×－8 ＝14.4×10－6(J) 473K时研究O 2在催化剂上的吸附作用，当气态O 2 的平衡压力为0.1及1MPa时，测得每克 催化剂吸附O 2 的量分别为1.25及2.1cm3（标准状态）。设吸附作用服从兰格缪尔吸附等 温式，计算当O 2的吸附量为饱和吸附量的一半时，相应的O 2 的平衡压力。 解：Γ＝Γ∞[bp/(1＋bp)] Γ1/Γ2＝[bp1/(1＋bp1)]/ [bp2/(1＋bp2)] ＝p1(1＋bp2)/p2(1＋bp2) 得：b＝12.2MPa－1 Γ/Γ∞＝[bp/(1＋bp)] 当：Γ/Γ∞＝1/2 时 p＝1/b ＝0.082(MPa) ＝82(KPa) 27℃，1013.25Kpa，0.5mol理想气体X与0.5mol理想气体Y混合，请计算体系的⊿H、⊿U、⊿S、⊿A、⊿G。 解：⊿H＝0； ⊿U＝0； ⊿S＝－R∑n B lnX B ＝8.314×0.693＝5.762（J·K－1）； ⊿A＝⊿U－T⊿S＝RT∑n B lnX B ＝－1728.5（J）； ⊿G＝⊿H－T⊿S＝RT∑n B lnX B ＝－1728.5（J）； 1mol理想气体在27℃，1013.25Kpa经等温自由膨胀后体积增大为原来的10倍，请计算该 体系的Q；W；⊿H；⊿U；⊿F；⊿G；⊿S 体系；⊿S 环境 ；⊿S 总 ；并说明该过程是否为可逆 过程。 解W＝0； Q＝－W＝0； ⊿H＝0； ⊿U＝0； ⊿F＝Wmax＝－8.314×300×2.303＝－5744.1 (J)； ⊿G＝nRTln(P 2/P 1 )＝－8.314×300×2.303＝－5744.1 (J)； ⊿S 体系＝ nRln(V 2 /V 1 )＝8.314×2.303＝19.15(J·K－1)； ⊿S 环境 ＝－Q/T＝0 (J·K－1)； ⊿S 总＝⊿S 体系 ＋⊿S 环境 ＝19.15 (J·K－1)； 不可逆过程 在298.15K及标准压力P?时，设下列反应的燃烧热为下列数值： （1）C（石墨，P?）＋O2（g，P?）＝CO2(g，P?) ⊿cH?m1＝－400 kJ/mol （2）2H2（g，P?）＋O2（g，P?）＝2H2O(l，P?) ⊿cH?m2＝－300 kJ/mol （3）2C3H6（g，P?）＋9O2（g，P?）＝6H2O（l，P?）＋6CO2（g，P?） ⊿cH?m3＝－2200 kJ/mol 请计算3C(石墨，P?)＋3H2（g，P?）＝C3H6（g，P?）的反应热⊿rH?m 解 ⊿rH?m＝⊿fH?m＝－∑νB⊿cH?m ⊿rH?m＝3×⊿cH?m 1＋3×⊿cH?m 2 －1×⊿cH?m 3 ⊿rH?m＝3×⊿cH?m 1 ＋3×⊿cH?om2－1×⊿cH?m3 ⊿rH?m＝3×（－400）＋3×（－300）－（－2200）＝100 kJ/mol 200℃时测定氧在某催化剂上的吸附作用，当平衡压力为100KPa和1000KPa时，每克催化剂吸附氧的量分别为2.5cm3和4.2cm3（已换算成标准状态）。若吸附服从兰格缪尔吸附等温式，求（1）氧的饱和吸附量；（2）吸附系数b。 解：氧在催化剂上的吸附服从兰格缪尔吸附等温式，则 ① 1100 2.511001000 4.211000 m m m bp bp b b b b Γ=Γ+?=Γ+??=Γ+? 两式联解得3m 4.54cm Γ＝ ② 两式联解得b ＝1.22×10-2KPa -1 已知下列数据： 电极 E ?(298K) /V (?E ?/?T)P /(V·K －1) Cu ＋ ＋e→Cu 0.52 0.002 Cu(NH 3)2＋＋e→Cu ＋2NH 3 －0.11 0.003 请计算反应2NH 3＋Cu ＋→Cu(NH 3)2＋的⊿r G ?m ，⊿r S ?m 和⊿r H ?m 解：电池Cu ︱Cu(NH 3)2＋ ‖Cu ＋ ︱Cu 的电池反应为：2NH 3＋Cu ＋ →Cu(NH 3)2＋ E ?＝E ? (Cu ＋ /Cu)－E ? (Cu (NH 3)2＋ /Cu) ＝0.52＋0.11＝0.63V ⊿rG ?m ＝－F E ?＝－96500×0.63＝－60800J ·mol －1 (?E ?/?T)P ＝[?E ?(Cu ＋/Cu)/?T]P －[?E ? (Cu (NH 3)2＋/Cu)/?T]P ＝0.002－0.003＝－0.001(V ·K －1) ⊿rS ?m ＝ZF (?E ? /?T)P ＝96500×(－0.001) ＝－96.5 J ·K －1·mol －1 ⊿rH ?m ＝⊿rG ?m ＋T ⊿rS ?m ＝－60800＋298×(－96.5) ＝－89600J ·mol －1 在373K 和外压为100kPa 时，液态水的蒸发热⊿vap H θ m ＝40kJ?mol －1 ，请计算1mol 液态水完全蒸发为水蒸气(看成理想气体)时的W ，Q ，⊿U ，⊿H ； 解： Q ＝40kJ ⊿H ＝Qp ＝40kJ W ＝－p ⊿V ＝－nRT ＝－8.314*373=－3.1 kJ ⊿U ＝Q ＋W ＝40－3.1＝36.9 kJ 实验室有一大恒温槽（例如是油浴）的温度为400K ，室温为300K 。因恒温槽绝热不良而有4000J 的热传给空气，用计算说明这一过程是否为可逆？ 解： ⊿S 体系＝Q/T 体系＝－4000/400＝－10 J?k －1 ⊿S 环境＝Q/T 环境＝4000/300＝13.3J?k －1 -1 4000 10J K 400Q J S T K ?=?系统系统－＝＝－ ⊿S 总＝⊿S 体系＋⊿S 环境＝－10＋13.3＝3.3 J?k －1 ＞0 该过程为不可逆过程。 已知100Kpa 下，某非极性液体的正常沸点约为127℃，根据特鲁顿经验规则，液体的气化 焓⊿vap H m 约为多少？ 答：根据特鲁顿经验规则：⊿vap H m /T b ＝88J·K －1 ·mol －1 ， ⊿vap H m ＝88×T b ＝88×400＝35200 J·mol －1 已知，在298K ，100kPa 下： （1）C(石墨,s)＋O 2(g)＝CO 2(g) ⊿c H m1?＝－393.5kJ?mol －1 （2）H 2(g)＋0.5O 2(g)＝H 2O(l) ⊿c H m2?＝－285.8kJ?mol －1 （3）C 3H 6(l)＋4.5O 2(g)＝3CO 2(g)＋3H 2O(l) ⊿c H m3?＝－2092kJ?mol －1 请计算反应：3C(石墨,s)＋3H 2(g)＝C 3H 6(l)，的热效应⊿r H m ? 解：该反应由（1）×3＋（2）×3－（3）得到： ⊿r H m ?＝3⊿c H m1?＋3⊿c H m2?－⊿c H m3? ＝3(－393.5)＋3(－285.8)－(－2092)＝54.1(kJ?mol －1 ) 300K ，100kPa ，1mol 理想气体经等温可逆膨胀后变为10Kpa ，请计算系统的Q ；W ；△F ； △G ；△S ； 解：（1）等温可逆膨胀 W ＝nRTln(V2/V1)＝8.314×300×2.303＝5743(J)； Q ＝－W ＝5743(J) △F ＝－W ＝－5743(J) △G ＝nRTln(P2/P1)＝－8.314×300×2.303＝－5743(J) △S 系统＝ nRln(V 2/V 1)＝8.314×2.303＝19.14(J ·K －1 ) 下图是某理想的完全互溶的双液系在某温度下的P-X 图，已知A 的饱和蒸气压P 0A ＝40kPa ，甲苯的饱和蒸气压P 0B ＝60kPa ：若混合液的液相组成为：X A ＝0.2，请计算平衡气体的蒸气组成Y A 和Y B 解：设总蒸气压为P 总，蒸气组成为Y A 和Y B 则有： X A ＋X B ＝1 Y A ＋Y B ＝ 1 A B P-X 图 P 40 60 P总＝P0A X A＋P0B X B Y A P总＝P0A X A Y B P总＝P0B X B X B＝1 －X A＝0.8 P总＝40×0.2＋60×0.8＝56 kPa Y A＝P0A X A/P总＝40×0.2÷56＝0.14 Y B＝1 －Y A＝0.86 已知，在298K，100kPa下： （1）C(石墨,s)＋O2(g)＝CO2(g) ⊿c H m1?＝－393.5kJ?mol－1 （2）H2(g)＋0.5O2(g)＝H2O(l) ⊿c H m2?＝－285.8kJ?mol－1 （3）C3H6(l)＋4.5O2(g)＝3CO2(g)＋3H2O(l) ⊿c H m3?＝－2092kJ?mol－1 请计算反应：3C(石墨,s)＋3H2(g)＝C3H6(l)，的热效应⊿r H m? 解：该反应由（1）×3＋（2）×3－（3）得到： ⊿r H m?＝3⊿c H m1?＋3⊿c H m2?－⊿c H m3? ＝3(－393.5)＋3(－285.8)－(－2092)＝54.1(kJ?mol－1) 在270C和506.6kPa条件下，2dm3的双原子理想气体体系以下述二个过程进行恒温膨胀至压力为101.325kPa，求Q、W、ΔU 和ΔH。 （1）可逆膨胀； （2）对抗恒外压101.325kPa膨胀。 解：（1）理想气体恒温可逆膨胀过程 ΔU＝ΔH＝0 由ΔU＝Q－W＝0 及 PV＝nRT 得： Q＝W＝nRTln(V2/V1) ＝P1V1ln(P1/P2) ＝506.6×2×ln(506.6÷101.325) ＝1630.68(J) （2）理想气体恒温恒外压膨胀过程 ΔU＝ΔH＝0 Q＝W＝P 外 ΔV ＝P2(P1V1/P2－V1) ＝101.325×(506.6×2÷101.325－2) ＝810.6(J) 某理想气体反应A（g）+2B(g) ＝ D(g)+4 E(g) ，在298.15K时，已知有关数据如下：（假设以下数据均不受温度影响） 物质A(g) B(g) D(g) E(g) Δf H mθ/kJ·mol-1-74.84 -241.84 -393.42 0 S m θ/J.mol-1·K-1 186.0 188.0 214.0 130.0 经计算说明：当A、B、D和E的摩尔分数分别为0.3、0.2、0.3和0.2，T＝600K，P＝ 物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) 1. 下列公式中只适用于理想气体的是1 A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1)(用到了pv=nRT) C. ΔU=dT C m ,V T T 2 1? D. ΔH=ΔU+p ΔV 2. ΔH 是体系的什么 A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为 A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 7. D ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B 8. B 物理化学期末考试试题库-2017(附答案与解析) 第一章热力学第一定律 选择题 1．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D。因焓是状态函数。 2．涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过 程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为 零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若 Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。 3．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是 （） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零(B) 化合物的生成热一定不为零(C) 很多物质的生 成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上 都是相对值 答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热 为零。 4．下面的说法符合热力学第一定律的是（） (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发 2 3生化学反应时,其内能一定变化 (B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 答案：C 。因绝热时ΔU ＝Q ＋W ＝W 。（A ）中无热交换、无体积功故ΔU ＝Q ＋W ＝0。（B ）在无功过程中ΔU ＝Q ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。（D ）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔU 亦是不同的。这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。 5．关于节流膨胀, 下列说法正确的是 (A) 节流膨胀是绝热可逆过程(B)节流膨胀中系统 的内能变化(C)节流膨胀中系统的焓值改变(D)节流过程中多孔塞两边的压力不断变化 答案：B 6．在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的: （A ）Q H ＝p < 0 （B ）Q ＝H p >0 （C ）Q ＝H ＝p <0 （D ） Q H ＝p <0 答案：C 。节流膨胀过程恒焓绝热且压力降低。 三、计算 1、测得300C时某蔗糖水溶液的渗透压为252KPa。求 （1）该溶液中蔗糖的质量摩尔浓度； （2）该溶液的凝固点降低值； （3）在大气压力下，该溶液的沸点升高值已知Kf =1.86K mol–1Kg–1 , Kb =0.513K mol–1Kg–1 ，△vapH0m=40662J mol–1 2、有理想气体反应2H2(g)+O2(g)=H2O(g)，在2000K时，已知K0=1.55×107 1、计算H2 和O2分压各为1.00×10 4 Pa, 水蒸气分压为1.00×105 Pa的混合气体中，进行上述反应的△rGm，并判断反应自发进 行的方向。 2、当H2和O2分压仍然分别为1.00×10 4 Pa 时。欲使反应不能正向自发进行，水蒸气分 压最少需多大？ △rGm=-1.6﹡105Jmol–1；正向自发；P （H2O）=1.24﹡107Pa。 装 订 线 在真空的容器中放入固态的NH4HS，于250C 下分解为NH3（g）与H2S（g）， 平衡时容器内的压力为66.6kPa 。 （1）当放入NH4HS时容器中已有39.99kPa 的 H2S（g），求平衡时容器内的压力；（2）容器中已有6.666kPa的NH3（g），问需加多大压力的H2S（g），才能形成NH4HS 固体。 1）77.7kPa 2）P（H2S）大于166kPa。 4、已知250C时φ0(Fe3+/ Fe) =-0.036V，φ0(Fe3+/ Fe2+) =-0.770V 求250C时电极Fe2+|Fe的标准电极电势φ0(Fe2+/ Fe)。 答案: φ0(Fe2+/ Fe)= -0.439V 5、0.01mol dm-3醋酸水溶液在250C时的摩尔电导率为1.62×10-3S m2 mol–1，无限稀释时的摩尔电导率为39.07×10-3S m2 mol–1 计算（1）醋酸水溶液在250C，0.01mol dm-3 一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。（√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、W 、ΔU 及ΔH 是相等 的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。（×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体系），该过程W>0，ΔU>0。 （×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此 时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的温度和压力相等，因 此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收的热量为?=2 1T T p dT C Q ， 在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体，壁有电炉丝，将电 阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以 ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。 （ × ） 27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。 （ × ） 物理化学期末考试试题(1) 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第1页 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第2页 化学专业《物理化学》上册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 一、单 项选择题（每小题2分，共30分） 1、对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是（ ） A 体系处于一定的状态，具有一定的内能 B 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值 C 状态发生变化，内能也一定跟着变化 D 对应于一个内能值，可以有多个状态 2、在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ ） A Q > 0，W > 0，?U > 0 B Q = 0，W = 0，?U < 0 C Q = 0，W = 0，?U = 0 D Q < 0，W > 0，?U < 0 3、一种实际气体，其状态方程为PVm=RT+αP （α<0），该气体经节流膨胀后，温度将（ ） A 、升高 B 、下降 C 、不变 D 、不能确定 4、在隔离体系中发生一个自发过程，则ΔG 应为( ) A. ΔG < 0 B. ΔG > 0 C. ΔG =0 D. 不能确定 5、理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变（ ） A 、ΔS 体＞0 ΔS 环＞0 B 、ΔS 体＜0 ΔS 环＜0 C 、ΔS 体＞0 ΔS 环＜0 D 、ΔS 体＞0 ΔS 环=0 6、下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否 无关（ ） (A ). S 、G 、F 、C V (B) U 、H 、P 、C V (C) G 、F 、H 、U (D) S 、U 、H 、G 7、在N 个独立可别粒子组成体系中，最可几分布的微观状态数t m 与配分函数q 之间的关系为 （ ） (A) t m = 1/N ! ·q N (B) t m = 1/N ! ·q N ·e U /kT (C) t m = q N ·e U /kT (D) t m = N ! q N ·e U /kT 8、挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会（ ） A 、降低 B 、升高 C 、不变 D 、可能升高或降低 9、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是（ ） A 、天气太热 B 、很少下雨 C 、水分倒流 D 、肥料不足 10、在恒温密封容器中有A 、B 两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为c A 和c B (c A > c B )，放置足够长的时间后（ ） (A) A 杯盐的浓度降低，B 杯盐的浓度增加 ； (B) A 杯液体量减少，B 杯液体量增加 ； (C) A 杯盐的浓度增加，B 杯盐的浓度降低 ； (D) A 、B 两杯中盐的浓度会同时增大 。 11、298K 、101.325kPa 下，将50ml 与100ml 浓度均为1mol·dm -3 萘的苯溶液混合，混合液的化学势μ为：（ ） (A) μ = μ1 + μ2 ； (B) μ = μ1 + 2μ2 ； (C) μ = μ1 = μ2 ； (D) μ = ?μ1 + ?μ2 。 12、硫酸与水可组成三种化合物：H 2SO 4·H 2O （s ）、H 2SO 4·2H 2O （s ）、H 2SO 4·4H 2O （s ），在P θ 下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种（ ） A 、1种 B 、2种 C 、3种 D 、4种 13、A 与B 可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物，那么A 与B 的体系 可以形成几种低共熔混合物（ ） A 、5种 B 、4种 C 、3种 D 、2种 14、对反应CO(g)+H 2O(g)=H 2(g)+CO 2(g) ( ) (A) K p $=1 (B) K p $=K c (C) K p $＞K c (D) K p $ ＜K c 15、 一定温度下，一定量的 PCl 5(g)在某种条件下的解离度为α，改变下列条件， 何者可使α增大？( ) 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 得 分 得分 得分 评卷人 复核人 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷 一、单项选择题（每小题2分，共30分） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ(Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ ()K O H m 291,2∞=4.89×10-2-1 2 mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1 ，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 8、某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol -1·dm 3·s -1，反应起始浓度为1.0 mol ·dm -3，则其反应半衰期为： ( ) (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。 9、反应A + B → C + D 的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：( ) (A) 是二分子反应 ； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ； (C) 不是二分子反应 ； (D) 是对A 、B 各为一级的二分子反应 。 10、有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是： ( ) (A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ； (B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差 ； (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ； (D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 。 11、在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：( ) (A) 形成表面化合物 ； (B) 化学吸附 ； (C) 液化 ； (D) 物理吸附 。 物理化学试题 2分，共32分） 1、用Ag 电极电解AgNO 3溶液，在一定温度和外加压力下，用希托夫法测定AgNO 3水溶液通电一定时间后，阴极区Ag +量减少了0.605g ，阴极析出Ag 为1.15g ，则Ag +的迁移数为：（ ） a 0.474 b 0.526 c 0.516 d 0.484 2、用Pt 电极电解CuSO 4溶液，通过的电流为20A ，经过15min 后，在阴极上析出铜为：（ ） a 5.9克 b 2.95克 c 11.8克 d 8.2克 3、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间关系的是（ ） a 欧姆（Ohm ）定律 b 法拉第（Faraday ）定律 c 离子独立运动定律 d 能斯特（Nernst ）定律 4、用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.m -3和0.1 mol.m -3的不同电解质溶液,电阻分别为1000Ω及500Ω,则其摩尔电导之比（ ） a 5:1 b 1:5 c 1：20 d 20：1 5、某反应速率常数k 为0.107min -1,则反应物浓度从1.0mol.L-1变到0.7 mol.L -1和浓度从0.01mol.L -1变到0.007mol.L -1所需时间的比值为（ ） a 10 b 100 c 1 d 0.01 6、0.1mol/kg 的CaCl 2水溶液其平均活度系数γ±=0.219，则离子平均活度α±为（ ） a 4 10476.3-? b 2 10964.6-? c 2 10 476.3-? d 2 10386.1-? 7、某化学反应其反应物消耗43所需的时间是它消耗掉21 所需时间的2倍,则反 应的级数为（ ） a 零级 b 三级 c 二级 d 一级 8、已知25℃时NH 4Cl 、NaOH 、NaCl 的无限稀摩尔电导分别为： 12122210265.110487.210499.1-----??Ω???mol m 、、。则NH 4OH 的无限稀时的摩尔电 导：（ ） a 277.0121210---?Ω?mol m b 251.5121210---?Ω?mol m c 253.2121210---?Ω?mol m d 721.21 21210---?Ω?mol m 9、.当表面活性剂加入到溶剂中产生的结果是：（ ） a 表面张力降低、产生正吸附； b 表面张力上升、产生负吸附； c 表面张力降低、产生负吸附； d 表面张力上升、产生正吸附； 10、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水（水润湿玻璃），在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，当在右端水凹面处加热，毛细管中的水向何端移动？（ ） a 向右移动； b 向左移动； c 不动； d 难以确定。 11、某反应的速度常数为4.62ⅹ10-2min -1,若其反应物的初始浓度为0.1mol.L -1,则反应的半衰期t 1/2为（ ） a 216min b 30min c 15min d 1.08min 12、若某反应的活化能为80kJ ·mol -1, 则反应温度由20℃增加到30℃时, 其反应速度常数约为原来的（） a 2倍 b 5倍 c 4倍 d 3倍 13、胶体粒子处于等电态时，电泳电渗的速率：（ ） a 必然为零 b 一定增加 c 一定减少 d 无法确定 14、已知某复合反应的反应历程为 A B ；B + D k 2 ? →?Z 则 B 的浓度随时间的变化率 d d B c t 是：（ ）。 物理化学期末考试试题库 第一章热力学第一定律选择题、热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于（） (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化答案：D 2、关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B 、关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。因焓是状态函数。、涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。、下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数（） (A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体答案：D 、与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。、dU=CvdT 及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是（） (A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程 (D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D 、下列过程中, 系统内能变化不为零的是（） (A) 大学-物理化学试题及 答案 物理化学试题 一、单选题 （每题2分，共32分） 1、用Ag 电极电解AgNO 3溶液，在一定温度和外加压力下，用希托夫法测定AgNO 3水溶液通电一定时间后，阴极区Ag +量减少了0.605g ，阴极析出Ag 为1.15g ，则Ag +的迁移数为：（ ） a 0.474 b 0.526 c 0.516 d 0.484 2、用Pt 电极电解CuSO 4溶液，通过的电流为20A ，经过15min 后，在阴极上析出铜为：（ ） a 5.9克 b 2.95克 c 11.8克 d 8.2克 3、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间关系的是（ ） a 欧姆（Ohm ）定律 b 法拉第（Faraday ）定律 c 离子独立运动定律 d 能斯特（Nernst ）定律 4、用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.m -3和0.1 mol.m -3的不同电解质溶液,电阻分别为1000Ω及500Ω,则其摩尔电导之比（ ） a 5:1 b 1:5 c 1：20 d 20：1 5、某反应速率常数k 为0.107min -1,则反应物浓度从1.0mol.L-1变到0.7 mol.L -1和浓度从0.01mol.L -1变到0.007mol.L -1所需时间的比值为（ ） a 10 b 100 c 1 d 0.01 6、0.1mol/kg 的CaCl 2水溶液其平均活度系数γ±=0.219，则离子平均活度α±为（ ） a 4 10476.3-? b 2 10964.6-? c 2 10 476.3-? d 2 10386.1-? 7、某化学反应其反应物消耗43所需的时间是它消耗掉21 所需时间的2倍,则反 应的级数为（ ） a 零级 b 三级 c 二级 d 一级 8、已知25℃时NH 4Cl 、NaOH 、NaCl 的无限稀摩尔电导分别为： 12122210265.110487.210499.1-----??Ω???mol m 、、。则NH 4OH 的无限稀时的摩尔 电导：（ ） a 277.0121210---?Ω?mol m b 251.5121210---?Ω?mol m c 253.2121210---?Ω?mol m d 721.21 21210---?Ω?mol m 9、.当表面活性剂加入到溶剂中产生的结果是：（ ） a 表面张力降低、产生正吸附； b 表面张力上升、产生负吸附； c 表面张力降低、产生负吸附； d 表面张力上升、产生正吸附； 10、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水（水润湿玻璃），在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，当在右端水凹面处加热，毛细管中的水向何端移动？（ ） a 向右移动； b 向左移动； c 不动； d 难以确定。 11、某反应的速度常数为4.62ⅹ10-2min -1,若其反应物的初始浓度为0.1mol.L -1,则反应的半衰期t 1/2为（ ） a 216min b 30min c 15min d 1.08min 12、若某反应的活化能为80kJ ·mol -1, 则反应温度由20℃增加到30℃时, 其反应速度常数约为原来的（） a 2倍 b 5倍 c 4倍 d 3倍 13、胶体粒子处于等电态时，电泳电渗的速率：（ ） a 必然为零 b 一定增加 c 一定减少 d 无法确定 期末试卷 课程名称： 物理化学A 考试时间： 120 分钟 考试方式： 闭卷 （开卷/闭卷） （卷面总分100分，占总成绩的 60 %） 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 总分 题分 10 20 8 10 10 10 20 12 核分人 得分 复查人 一、填空题（每小题2分，共10分） 1、实际气体的0???? ????=-H T J P T μ，经节流膨胀后该气体的温度将 。 2、从熵的物理意义上看，它是量度系统 的函数。 3、稀溶液中溶剂A 的化学势 。 4、在ξ-G 曲线的最低点处m r G ? ，此点即为系统的平衡点。 5、一定温度下，蔗糖水溶液与纯水达到渗透平衡时的自由度数等于 。 二、单项选择题（每小题2分，共20分） 1、在标准状态下，反应 C 2H 5OH （l ）+ 3O 2(g) →2CO 2(g) + 3H 2O(g)的反应焓为 Δr H m Θ , ΔC p >0。下列说法中正确的是（ ） (A)Δr H m Θ 是C 2H 5OH （l ）的标准摩尔燃烧焓 (B)Δr H m Θ 〈０ (C)Δr H m Θ＝Δr Ｕm 0 (D)Δr H m Θ 不随温度变化而变化 2、当理想气体其温度由298K 升高到348K ，经(1)绝热过程和(2)等压过程，则两过 程的（ ） (A)△H 1>△H 2 W 1 0 ΔA>0 (B)ΔS>0 ΔA<0 (C)W<0 ΔG<0 (D)ΔH>0 ΔS<0 (E)ΔU>0 ΔG ＝0 得分 评卷人 得分 评卷人 得分 评卷人 得分 评卷人 准考证号和姓名必 须由考生本人填写 △△△△△△△ △△△△△△△ 该考场是 课混 考场。 混编考场代号： 考 座准 考 证 号 姓 名 ○ ○ ○ ○ ○ （装 订 线 内 不 要 答 题 ） ○ ○ ○ ○ ○ ○ △△△△△△△ △△△△△△△ 准考证号、 姓名、 学 院和专业必须由考生 本人填写 △△△△△△△ △ △△△△△△ 场 代 号： △△△△△△△△△△△△△△ 座位序号由考生本人填写 位 序 号 △△△△△△△ △△△△△△△ 姓 名 学 号 ○ ○ ○ ○ ○ （装 订 线 内 不 要 答 题 ） ○ ○ ○ ○ ○ ○ 学院 专业 物理化学 试卷一 一、选择题 ( 共15题 30分 ) 1. 下列诸过程可应用公式 dU = (Cp- nR)dT进行计算的是： ( C ) (A) 实际气体等压可逆冷却 (B) 恒容搅拌某液体以升高温度 (C) 理想气体绝热可逆膨胀 (D) 量热弹中的燃烧过程 2. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程： ( B ) (A) 可以从同一始态出发达到同一终态因为绝热可逆ΔS = 0 (B) 从同一始态出发，不可能达到同一终态绝热不可逆S > 0 (C) 不能断定 (A)、(B) 中哪一种正确所以状态函数 S 不同 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定故终态不能相同 3. 理想气体等温过程的ΔF。 ( C ) (A)>ΔG (B) <ΔG (C) =ΔG (D) 不能确定 4. 下列函数中为强度性质的是： ( C ) (A) S (B) (G/p)T (C) (U/V)T 容量性质除以容量性质为强度性质 (D) CV 5. 273 K，10p下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：( C ) (A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l) = μ(s) (C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定 6. 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水 (A) 和纯水 (B)。经历若干 时间后，两杯液面的高度将是(μ(纯水)>μ(糖水中水) ,水从(B) 杯向(A) 杯转移 ) ( A ) (A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯 (C) A 杯低于 B 杯 (D) 视温度而定 7. 在通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为： ( D ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 * Φ=C+2-f=2+2-0=4 8. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在 101325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( C ) (A) 3 种 (B) 2 种 (C) 1 种 (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。 * S = 5 , R = 3 , R' = 0,C= 5 - 3 = 2 f*= 2 -Φ+ 1 = 0, 最大的Φ= 3 , 除去硫酸水溶液与冰还可有一种硫酸水含物与之共存。 9. 已知 A 和 B 可构成固溶体，在 A 中，若加入 B 可使 A 的熔点提高，则B 在此固溶体中的含量必 _______ B 在液相中的含量。 ( A ) (A) 大于 (B) 小于 (C) 等于 (D)不能确定 10. 已知反应 2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为 0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 (1/2) N2+(3/2) H2= NH3 的标准平衡常数为： ( C ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 K (D) 1 * $p(2) = [K $p(1)]= (0.25)= 2 11. 若 298 K 时，反应 N2O4(g) ＝ 2NO2(g) 的 K $p= 0.1132，则： (1) 当 p (N2O4) = p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 _____( B )_____； (2) 当 p (N2O4) = 10 kPa，p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 ____( A )____ 。 1 第一章热力学第一定律 选择题 1．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓(B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功(D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D 。因焓是状态函数。 2．涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D 。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔＨ＜ΔＵ。 3．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零(B) 化合物的生成热一定不为零(C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 答案：A 。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 4．下面的说法符合热力学第一定律的是（） (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化 (B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C)封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 答案：C 。因绝热时ΔＵ＝Q ＋W ＝W 。（A ）中无热交换、无体积功故ΔＵ＝Q ＋W ＝0。（B ）在无功过程中ΔＵ＝Q ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。（D ）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔＵ亦是不同的。这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。 5．关于节流膨胀, 下列说法正确的是 (A)节流膨胀是绝热可逆过程(B)节流膨胀中系统的内能变化(C)节流膨胀中系统的焓值改变(D)节流过程中多孔 塞两边的压力不断变化 答案：B 6．在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的: （A ）Q >0, H ＝0, p < 0 （B ）Q ＝0, H <0, p >0 （C ）Q ＝0, H ＝0, p <0 （D ）Q <0, H ＝0, p <0 答案：C 。节流膨胀过程恒焓绝热且压力降低。 7．系统经一个循环后，ΔＨ、ΔＵ、Q 、W 是否皆等于零？ 答：否。其中H 和U 为状态函数，系统恢复至原态后其值复原，即ΔＨ＝0、ΔＵ＝0。而热与功是与途径有关的函数，一般不会正好抵消而复原，除非在特定条件下，例如可逆绝热膨胀后又可逆绝热压缩回至原态，或可逆恒 温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等。 1. 在温度T 、容积V 都恒定的容器中，含有A 和B 两种理想气体，它们的物质的量、分压和分体积分别为nA ，pA ，VA 和nB ，pB ，VB ，设容器中的总压为p 。试判断下列公式中哪个是正确的（）。 （A ）A A p V n RT （B ）B A B ()pV n n RT （C ）A A A p V n RT （D ）B B B p V n RT 答：（A ）只有（A ）符合Dalton 分压定律。 4. 真实气体液化的必要条件是（）。 （A ）压力大于C p （B ）温度低于C T （C ）体积等于m,C V （D ）同时升高温度和压力 答：（B ）C T 是能使气体液化的最高温度，温度再高无论加多大压力都无法使气体液化。 △△△△△△△ △△△△△△△期末试卷准考证号和姓名必、 (A) (1)⑵(B)⑵⑷(C) (1)⑷(D)⑶⑸ 4、某过冷液体凝结成同温度的固体，则该过程中() (A) △ S(环)<0 (B) △ S(系)>0 考场。△ △ △ △ △△△△△△△△ 须和专业必须由考生 本人填写 学 装订丁 课程名称：物理化学A 考试时间：120 分钟考试方式：闭卷(开卷/闭卷) (卷面总分100分，占总成绩的60 % ) 题号-一 - -二二三四五六七八总分 题分10 20 8 10 10 10 20 12 核分人 得分复查人 (C) [△ S(系)+ △ S(环)<0 (D) [△ S(系)+ △ S(环)>0 5、已知水的两种状态 关系为() A(373K, 101.3kPa , g),B(373K, 101.3kPa , l)，则正确的 (A) 口A=口B (C) 口A<口B (B) (D) a A>口 B 两者不能比较 6、偏摩尔量集合公式 k X X p n B B 1 的适用条件是() 混编考场代号: 考场代号: 答答△△△△△△△ 座位序号由考生本人填写座位序号线戋内内不不要要 题题) △ △ △ △ △ 得分△ △△△△△△△△△△△△△△ 得分评卷人、填空题(每小题2分，共10 分) 1、实际气体的j T0，经节流膨胀后该气体的温度将______________ H 2、从熵的物理意义上看，它是量度系统_________________ 的函 数。 3、稀溶液中溶剂A的化学势 4、在G 曲线的最低点处r G m _______________ ，此点即为系统的平衡 点。 5、一定温度下，蔗糖水溶液与纯水达到渗透平衡时的自由度数等于 得分评卷人 、单项选择题(每小题2分，共20分) (A) 等温，等容各物质的量不变 (B) 等压，等熵各物质的浓度发生微小改变 (C) 等温，等容各物质的比例为定值 (D) 等温，等压各物质浓度不变 7、当产物的化学势之和等于反应物的化学势之和时，一定是() (A) △ r G( E)<0 (B)( G E)T,P<0 (C)( G E )T, p>0 (D)( G E )T, p =0 8、放热反应2NO(g)+O2(g) 2NO(g)达平衡后若分别采取以下措施⑴增加压力； ⑵减小NO的分压；⑶增加Q的分压；⑷升高温度；⑸加入催化剂，能使平衡向 产物方向移动的是() (A) ⑴⑵⑶(B) ⑷⑸(C) ⑴⑶⑷(D) ⑴⑷⑸ 9、已知纯A和纯B的饱和蒸气压P A* 0。下列说法中正确的是( ) (A) △卄是GH5OH(I )的标准摩尔燃烧焓 (B) △H 〈0 (C) △r Hn =△r U m (D) △ rf?不随温度变化而变化 2、当理想气体其温度由298K升高到348K,经(1)绝热过程和(2)等压过程，则两过 程的( ) (A) △H>A H2 W 1 期末练习题 1. 当某溶质溶于某溶剂中形成浓度一定的溶液时,若采用不同的标准浓度, 则下列说法中正确的是：( ) (A) 溶质的标准态化学势相同(B) 溶质的化学势相同 (C) 溶质的活度系数相同(D) 溶质的活度相同 2. 在298K 时，设液体 A 和B 能形成理想的液态混合物，它们的蒸气形成 理想的气态混合物。 已知纯A 和纯B 的饱和蒸汽压分别为p kPa A 50 ，p B 60kPa，如液相 中0.40 x ，则平衡的气相中 B 的摩尔分数y B 的值为（） A （A）0.25 (B) 0.40 (C) 0.50 (D) 0.64 3. 在一定温度和压力下,设纯的A(l) 的化学势为，其标准态化学势为。 如在A 中加入另一液相B(l),形成理想的液态混合物，这时A(l) 的化学势为A ，标准态化学势为 A ，则两种化学势之间的关系为（）（A）= A ，= A （B）＞ A ，＜ A （C）= A ＞A（D）＞ A ，＝ A 4. 在298K 时，已知①H2(g)和②O2(g)在水中的Henry 系数分别为 9 k , 7.12 10 Pa, x 1 9 k , 4.44 10 Pa. 在相同的温度和压力下，两者在水x 2 中的饱和溶解的量用摩尔分数表示分别为x1 和x2，两者的关系为（）（A）x1＞x2 (B) 无法比较(C) x1=x2 （D）x1＜x2 5. 在恒温抽空的玻璃罩中，封入两杯液面相同的糖水（A）和纯水（B）。经 历若干时间后，两杯液面的高度将是：（）（A）A 杯高于B 杯（B）A 杯等于B 杯 （C）A 杯低于B 杯（D）视温度而定 6. 物质B 固体在298K、101.325kPa下升华，这意味着（） （A）固体比液体密度大些（B）三相点压力大于101.325kPa （C）固体比液体密度小些（D）三相点压力小于101.325kPa 一、选择题 ( 共 3题 15分 ) 1. 5 分 (3611) 3611 H 2S 2O 8可由电解法制取，阳极反应为：2H 2SO 4 → H 2S 2O 8 + 2H + + 2e - ，阳极副反应为O 2的析出。阴极析氢效率为100%，已知电解产生H 2，O 2的气体体积分别为9.0 L 和2.24 L （标准态下），则生成H 2S 2O 8的物质的量为： （ ） (A) 0.1 mol (B) 0.2 mol (C) 0.3 mol (D) 0.4 mol 2. 5 分 (7149) 7149 试由管孝男速率方程式 d θ /d t ＝ k a p θ -μ －k d θ γ 导出弗伦德利希吸附等温式 V =k p 1/ n 式中 n ＝μ＋γ 3. 5 分 (7150) 7150 试由叶洛维奇速率方程式 d θ /d t ＝k a p e － g θ －k d e h θ 导出 乔姆金吸附等温式 θ ＝1/α ln(A 0p ) 式中 α =g +h ， A 0=k a /k d 二、填空题 ( 共 7题 35分 ) 4. 5 分 (4453) 4453 可将反应 Ag ++ Cl -─→ AgCl(s) 设计成电池为 。 已知 25℃时电池的 E ?= 0.576 V ，则电池反应的 ?r G m $ (298.15 K) = ， AgCl(s) 的活度积 K sp = ，电池反应达平衡时，电动势 E 等于 ______ 。 5. 5 分 (5841) 5841 反应 A + 2B → P 的反应机理如下∶ A + B 11 k k - C ， C + B 2k ??→P 其中 A ，B 为反应物，P 为产物，C 为高活性中间物，则： d c p /d t = ，在 ______________ 条件下，总反应表现为二级。 6. 5 分 (7652) 7652 用渗透压法测大分子化合物的摩尔质量属于 _____ 均摩尔质量；用光散射法得到的 摩尔质量属于 ____ 均摩尔质量；沉降速度法得到 _____ 均摩尔质量；粘度法测得的 称为粘均摩尔质量，一般近似地认为它属于 ____ 均摩尔质量。 请填：(A) 质均 (B) 数均 (C) Ｚ均 或 (D) 平均 7. 5 分 (4860) 4860